JP2000109735A

JP2000109735A - 水系インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2000109735A
Application number: JP28709198A
Authority: JP
Inventors: Kiyohiko Takemoto; 清彦竹本
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1998-10-08
Filing date: 1998-10-08
Publication date: 2000-04-18

Abstract

(57)【要約】【課題】プリンタヘッドの目詰まり防止性を向上さ
せ、紙上での乾燥が早く、指触感が良好で、更ににじみ
も起きないインク水系インクジェット記録用インク組成
物及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インク組成物は、ピロリドンカルボン酸
又はその塩と着色剤とを含む。記録方法は前記インク組
成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系インクジェッ
ト記録用インク組成物、及びそのインク組成物を用いる
インクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴をプリンタヘッドから飛翔させ、紙などの記録
媒体上に付着させて印字を行う記録方法である。この方
法は、比較的低廉な装置で、高解像度が得られ、高品位
な画像を高速で印刷することができるという優れた特徴
を有している。通常、このインクジェット記録方法に用
いるインク組成物は、水を主成分とし、着色剤を含む他
に、プリンタヘッドの目詰まりを防止する目的で添加す
る湿潤剤や、その湿潤剤を紙中へ浸透させる目的で添加
する浸透剤を含んでいる。

【０００３】前記の湿潤剤としては、湿潤効果が高く、
安価なことからグリセリンが広く使用されている。この
グリセリンと浸透剤（代表的にはトリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル）との組合せにより、インク特性
や印字品質の点で種々の優れた効果がもたらされる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プリン
タヘッドの目詰まり防止性を更に向上させる目的でグリ
セリンを過剰量で含有させると、プリンタヘッドの目詰
まり防止の点では好ましい効果が得られるが、紙上での
インク組成物の乾燥速度が遅くなり、しかもグリセリン
のべとべと感が紙上に残るので、指触感が悪化する。そ
の場合、トリエチレングリコールモノブチルエーテルな
どの浸透剤を一層多量に添加すれば、グリセリンを紙中
へ浸透させることができ、早く乾燥させ、指触感も向上
させることができるが、にじみが発生してしまう。

【０００５】本発明者は、良好な湿潤効果と浸透効果と
を同時に得ることを目標として鋭意研究した結果、ピロ
リドンカルボン酸を用いることにより、プリンタヘッド
の目詰まり防止性を一層向上させながら、しかも、紙上
での乾燥が早く、指触感が良好で、更ににじみも起きな
いインク組成物を得ることに成功した。

【０００６】また、本発明者は、前記のインク組成物
を、２液印字方式のインクジェット記録方法に適用する
か、又は予め多価金属塩を付与した記録媒体上に対する
インクジェット記録方法に適用すると良好な効果を得る
ことができることも見出した。

【０００７】本発明は、こうした知見に基づくものでも
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ピロリドンカ
ルボン酸及び／又はその塩と着色剤とを含むことを特徴
とする、水系インクジェット記録用インク組成物によっ
て達成することができる。

【０００９】また、本発明は、前記の水系インクジェッ
ト記録用インク組成物を用いることを特徴とする、イン
クジェット記録方法にも関する。

【００１０】更にまた、本発明は、多価金属塩又はポリ
アリルアミン若しくはその誘導体を含む反応液と、前記
の水系インクジェット記録用インク組成物とを、記録媒
体に付着させて印字を行うことを特徴とする、インクジ
ェット記録方法にも関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明によるインク組成物は、ピ
ロリドンカルボン酸、すなわち５−オキソ−２−ピロリ
ジン−カルボン酸、及び／又はその塩を含有する。

【００１２】ピロリドンカルボン酸の塩は、カルボキシ
ル基と塩を形成することのできる陽イオンとの塩であれ
ば特に限定されるものではないが、例えば、アルカリ金
属（例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウム）の
塩、又はアンモニウム塩であることができる。更には、
ピロリドンカルボン酸の２分子とアルカリ土類金属（例
えば、マグネシウム又はカルシウム）の１分子との塩で
あることもできる。

【００１３】ピロリドンカルボン酸又はその塩の含有量
は、インク組成物全体に対して、好ましくは１〜３０重
量％、より好ましくは５〜２０重量％である。

【００１４】本発明のインク組成物は、水系インクジェ
ット記録用インク組成物において従来から使用されてい
る任意の着色剤、すなわち、任意の染料又は任意の顔料
を含むことができる。染料としては、例えば、酸性染
料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、直
接染料、建染染料、可溶性建染染料、及び反応分散染料
を挙げることができる。

【００１５】具体的には、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３
９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８
１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、
１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２
２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３
２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４
７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４
８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１０
０、１０１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１
１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４
１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８
７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０
８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４
４、１６１、１６３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１
０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７
６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９
８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５
８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９
３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０
３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２
５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４
９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８
８、２８９、２９１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、
１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７
７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１
３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２
５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７
３、１９９を挙げることができる。

【００１６】酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッ
ド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１
１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３
１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５
４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９
９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９
６、３９７；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、
４３、４７、４８、９０、１０３、１２６；Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、
４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１
１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６
９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９
９、２１８、２１９、２２２、２２７；Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７
８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２
０、１２７、１２９、１３８、１４３、１７５、１８
１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３
２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７
７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２
６；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、
５２：１、１７２を挙げることができる。

【００１７】反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティ
ブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２
４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４
９、５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、
４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２
４、２６、２７、３３、３４；Ｃ．Ｉ．リアクティブイ
エロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、
２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４
２；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１
０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２
５、２６、２７、２８、２９、３８；Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３
１、３２、３４を挙げることができる。

【００１８】塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２
４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４
５、４６；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、
３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、
２８、３５、３７、３９、４０、４８；Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１
９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３
６、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、
５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５
４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１；Ｃ．
Ｉ．ベーシックブラック８を挙げることができる。

【００１９】顔料としては、有機顔料又は無機顔料、例
えば、インクジェット記録用インク組成物において従来
から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いること
ができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄
や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法な
どの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを
利用することができる。

【００２０】また、有機顔料としては、アゾ顔料（例え
ば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又は
キレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシア
ニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノ
ン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイ
ンジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフタロン
顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレー
ト、又は酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ
顔料、又はアニリンブラックなどを利用することができ
る。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を
用いるのが好ましい。

【００２１】より具体的には、黒色インク用顔料とし
て、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、ア
セチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカ
ーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、
又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を
挙げることができる。

【００２２】更に、カラーインク用顔料としてはＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、
３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１
７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化
鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエロ
ーＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０
４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３
８、１５３、１５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、
２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカ
ーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネン
トレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッ
ド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ
（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍ
ｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブ
リリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６
３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８
３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０
５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１
１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４
６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７
７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０
９、２１９；又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１
５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、
１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１
５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、
５６、６０、６３；等を使用することができる。

【００２３】前記顔料の粒径は、特に限定されるもので
はないが、平均粒径として、好ましくは２５μｍ以下、
より好ましくは１μｍ以下である。平均粒径が２５μｍ
以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制
することができ、一層充分な吐出安定性を実現すること
ができる。

【００２４】前記の着色剤を１種類で用いるか、又は２
種以上を適宜組合せて用いることができる。

【００２５】前記着色剤の含有量は、インク組成物全体
に対して、好ましくは０．５〜２５重量％、より好まし
くは２〜１５重量％である。

【００２６】本発明によるインク組成物は、場合によ
り、従来公知の湿潤剤を含有することができる。湿潤剤
としては、例えば、水溶性多価アルコール類、特には、
炭素数２〜１０の２価〜５価アルコール類；含窒素炭化
水素溶媒、例えば、ホルムアミド類、イミダゾリジノン
類、ピロリドン類、あるいはアミン類；含硫黄炭化水素
溶媒を挙げることができ、それらの湿潤剤を１種又はそ
れ以上組み合わせて用いることができる。水溶性多価ア
ルコールとしては、例えば、炭素数３〜１０の２価〜３
価アルコール、例えば、グリセリン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，
２，６−ヘキサントリオールの１種又はそれ以上を組合
せて用いることができる。

【００２７】これらの湿潤剤を、インク組成物全体に対
して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１〜３
重量％の量で含有させることにより、目詰まり防止性、
あるいは吐出安定性を確保することができる。しかし、
含有量が多すぎると乾燥不良となることがあるので注意
が必要である。

【００２８】本発明によるインク組成物は、場合によ
り、従来公知の浸透剤を含有することができる。浸透剤
としては、例えば、前記インク組成物中で臨界ミセル濃
度（ｃｍｃ）以下の界面活性剤、１価アルコール、又は
多価アルコール誘導体を用いることができる。

【００２９】前記の界面活性剤としては、陰イオン性、
陽イオン性、両性、及び／又は非イオン性のいずれをも
用いることが可能である。

【００３０】陰イオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ
−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリ
ン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸
塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール
型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルア
リールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチ
ルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸
塩、及び、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニ
ルピリジン誘導体などを挙げることができる。

【００３１】両性界面活性剤としては、例えば、ラウリ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシ
ンその他イミダゾリン誘導体などを挙げることができ
る。

【００３２】さらに、非イオン性界面活性剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、
ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエ
チレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステ
アリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビ
タンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル
系、又は式（Ｉ）：

【００３３】

【化１】

【００３４】（ここで、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、及び
Ｒ^１４はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を
表し、ｎ及びｍはそれらの和が０〜３０となる整数であ
る）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤、例
えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−
３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３オール（例えば、日信化学のサーフィノール１０４、
８２、４６５、４８５、ＴＧなど）などがある。中で
も、泡立ち、又はノズル吐出の信頼性の良好な非イオン
系界面活性剤が好ましく、特に、エチレンオキサイド又
はプロピレンオキサイドを付加した界面活性剤、あるい
は、アセチレングリコールがより好ましい。

【００３５】１価アルコールとしては、特に炭素数１〜
４の１価アルコール、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、又はｎ−ブ
タノールなどを用いることができる。

【００３６】また、多価アルコール誘導体としては、特
には、炭素数２〜６の２価〜５価アルコールと炭素数１
〜４の低級アルコールとの完全又は部分エーテルを用い
ることができる。ここで多価アルコール誘導体とは、少
なくとも１個のヒドロキシル基がエーテル化されたアル
コール誘導体であり、エーテル化されたヒドロキシル基
を含まない多価アルコールそれ自体を意味するものでは
ない。前記のエーテルとして好ましい多価アルコール低
級アルキルエーテルは、一般式（II）：Ｒ^２１Ｏ−〔ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^２３）−Ｏ〕_ｔ−Ｒ^２２（II）〔式中、Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原
子、又は炭素数３〜６のアルキル基（好ましくはブチル
基）であり、Ｒ^２３は水素原子又は炭素数１〜４の低級
アルキル基、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル
基であり、ｔは１〜８、好ましくは１〜４の整数である
が、但し、Ｒ^２１及びＲ^２２の少なくとも一方は炭素数
３〜６のアルキル基（好ましくはブチル基）である〕で
表される化合物である。

【００３７】これらの多価アルコール低級アルキルエー
テルとしては、例えば、モノ、ジ若しくはトリエチレン
グリコール−モノ若しくはジ−Ｃ_３−６−アルキルエー
テル、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール−モ
ノ若しくはジ−Ｃ_３−６−アルキルエーテル、より好ま
しくはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、又はプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルなどを挙げることができ、もっとも好ましい
ものはトリエチレングリコールモノブチルエーテルであ
る。

【００３８】本発明によるインク組成物は、場合によ
り、従来公知の樹脂エマルジョンを併用することができ
る。この樹脂エマルジョンは、連続相である水と分散相
である樹脂成分（特に、熱可塑性樹脂成分）とからな
る。

【００３９】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
成分は、親水性部分と、疎水性部分とを合わせもつ重合
体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子
径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、
好ましくは１５０ｎｍ程度以下、より好ましくは５〜１
００ｎｍ程度である。

【００４０】前記の樹脂エマルジョンにおける樹脂成分
（特に、熱可塑性樹脂成分）としては、インクジェット
記録用インク組成物において従来から使用されている樹
脂エマルジョンと同様の樹脂成分を使用することがで
き、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアク
リル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル
酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリ
ル若しくはその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリ
ル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、
ポリスチレン若しくはそれらの共重合体、石油樹脂、ク
マロン・インデン樹脂、又はテルペン樹脂；酢酸ビニル
・ビニルアルコール系重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル
若しくはその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアセタール、又はポリビニルエーテル；含ハロゲン
系重合体、例えば、ポリ塩化ビニル若しくはその共重合
体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、又はフッ素ゴ
ム；含窒素ビニル系重合体、例えば、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピロリドン若しくはその共重合体、
ポリビニルピリジン、又はポリビニルイミダゾール；ジ
エン系重合体、例えば、ポリブタジエン若しくはその共
重合体、ポリクロロプレン、又はポリイソプレン（ブチ
ルゴム）；あるいはその他の開環重合型樹脂、縮合重合
型樹脂、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。

【００４１】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を
場合により界面活性剤と共に水に混合することによって
調製することができる。例えば、アクリル系樹脂又はス
チレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）ア
クリル酸エステル又はスチレンと、（メタ）アクリル酸
エステルと、場合により（メタ）アクリル酸と、界面活
性剤とを水に混合することによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１
〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲に満たない場合には、エマルジョンが形成さ
れにくく、また前記範囲を越える場合には、インクの耐
水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好
ましくない。

【００４２】界面活性剤は特に限定されないが、好まし
い例としては、アニオン系界面活性剤（例えば、ドデシ
ルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェー
トのアンモニウム塩など）、ノニオン系界面活性剤（例
えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げること
ができ、これらを単独又は二種以上混合して用いること
ができる。

【００４３】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水を好ましくは６０〜
４００重量部、より好ましくは１００〜２００重量部の
範囲が適当である。

【００４４】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特
開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、又
は特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマ
ルジョンをそのまま用いることができる。

【００４５】また、市販の樹脂エマルジョンを利用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００
２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１
（アクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業
株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリ
ル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社
製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマ
ルジョン；日本ゼオン株式会社製）、又はサイビノール
ＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン；サイデン
化学株式会社製）などを挙げることができる。

【００４６】また、本発明によるインク組成物は、必要
に応じて、その他の配合成分として、リン酸二水素カリ
ウム又はリン酸水素二ナトリウム等のｐＨ調整剤、防カ
ビ、防腐又は防錆等の目的で安息香酸、ジクロロフェ
ン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベゾチアゾリ
ン−３−オン〔製品名：プロキセルＸＬII（ＩＣＩ
製）〕、又は３，４−イソチアゾリン−３−オン等を含
むことができる。更にノズル乾燥防止の目的で、尿素、
チオ尿素、又はエチレン尿素等を添加することができ
る。

【００４７】本発明によるインク組成物の諸物性は適宜
制御することができるが、本発明の好ましい態様によれ
ば、インク組成物の粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・秒
以下、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）で
ある。粘度がこの範囲内にあると、インク組成物をイン
ク吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。ま
た、インクの表面張力は適宜制御することができるが、
３０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）であることが好ましい。

【００４８】本発明のインクジェット記録用インク組成
物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶
解（又は分散）させた後、不純物などを濾過して除去す
ることにより、調製することができる。また、着色剤を
適宜選択し、更に必要により、選択された前記着色剤と
の組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーイン
クジェット記録用の本発明によるイエローインク組成
物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラ
ックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンイン
ク組成物、又はレッドインク組成物を調製することがで
きる。

【００４９】本発明による前記のインク組成物を、慣用
のインクカートリッジに収納して、慣用のインクジェッ
ト記録装置に挿入し、インクジェット記録方法を実施す
ることができる。また、イエローインク組成物、マゼン
タインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク
組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、
又はレッドインク組成物の少なくとも１種（好ましくは
前記各色のインク組成物全て）を本発明によるインク組
成物として、マゼンタインク組成物を収納する前記のイ
ンクカートリッジと、イエローインク組成物を収納する
インクカートリッジと、シアンインク組成物を収納する
インクカートリッジと、場合によりブラックインク組成
物を収納するインクカートリッジとを組み合わせて挿入
するか、あるいはマゼンタインク組成物と、イエローイ
ンク組成物と、シアンインク組成物と、場合によりブラ
ックインク組成物とを、それぞれ別々に、仕切られた画
分中に収納するインクカートリッジを挿入したカラーイ
ンクジェット記録装置を用いて、カラーインクジェット
記録方法を実施することができる。

【００５０】本発明によるインク組成物は、任意のイン
クジェット記録方法に、有利に用いることができる。

【００５１】本発明による前記のインク組成物は、遊離
カルボン酸（すなわち、ピロリドンカルボン酸）を含有
しているので、２液印字方式のインクジェット記録方法
に、特に好ましく適用することができる。２液印字方式
は、例えば、特開平９−２０７４２４号公報に記載され
ているように、多価金属塩又はポリアミン若しくはその
誘導体を含有する反応液と、着色剤含有インク組成物と
を、別々のプリンタヘッドから記録媒体に印字し、記録
媒体上で両者を一緒にする方法である。

【００５２】多価金属塩を形成する多価金属イオンとし
ては、例えば、カルシウムイオン（Ｃａ^２＋）、銅イオ
ン（Ｃｕ^２＋）、ニッケルイオン（Ｎｉ^２＋）、マグネ
シウムイオン（Ｍｇ^２＋）、亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）、
又はバリウムイオン（Ｂａ^２＋）などの２価金属イオ
ン、アルミニウムイオン（Ａｌ^３＋）、鉄イオン（Ｆｅ
^３＋）、又はクロムイオン（Ｃｒ^３＋）などの３価金属
イオンを挙げることができる。Ｃａ^２＋又はＭｇ^２＋を
含む多価金属塩が好ましい。

【００５３】前記の多価金属イオンと多価金属塩を形成
する陰イオンとしては、例えば、ハロゲンイオン、例え
ば塩素イオン（Ｃｌ⁻）、ヨウ素イオン（Ｉ⁻）、若し
くは臭素イオン（Ｂｒ⁻）、又は塩素酸イオン（ＣｌＯ
_３ ⁻）を挙げることができる。更に、陰イオンとして
は、硝酸イオン（ＮＯ_３ ⁻）又はカルボン酸イオンを挙
げることができ、カルボン酸イオンとしては、例えば、
場合によりヒドロキシ基で置換されている炭素数１〜６
の飽和脂肪酸モノカルボン酸（好ましくはギ酸、酢酸、
又は乳酸）又は炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン
酸（好ましくは安息香酸又はナフトエ酸）から誘導され
るイオンを挙げることができる。

【００５４】本発明による２液印字方式のインクジェッ
ト記録方法に使用するポリアリルアミン及びポリアリル
アミン誘導体としては、水溶性であり、水中でプラスに
荷電するカチオン系高分子化合物であれば特に限定され
るものではない。例えば、式（III）：

【００５５】

【化２】

【００５６】（式中、ｒは２以上の整数である）で表さ
れる化合物、式（IV）：

【００５７】

【化３】

【００５８】（式中、ｓは２以上の整数であり、Ｘ_１ ⁻
は陰イオンである）で表される化合物、又は式（Ｖ）：

【００５９】

【化４】

【００６０】（式中、ｔは２以上の整数であり、Ｘ_２ ⁻
は陰イオンである）で表される化合物を用いることがで
きる。前記の陰イオンＸ_１ ⁻又はＸ_２ ⁻としては、例え
ば、ハロゲンイオン（例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、又はヨウ素イオン）、硝酸イオン、リン酸イオン、
硫酸イオン、又は酢酸イオン等を挙げることができる。
更に、アリルアミンとジアリルアミンとが共重合したポ
リマーやジアリルジメチルアンモニウムクロライドと二
酸化硫黄との共重合体を使用することができる。

【００６１】本発明による前記のインク組成物は、多価
金属塩を表面上に担持して含む記録媒体を用いるインク
ジェット記録方法にも、特に好ましく適用することがで
きる。多価金属塩を表面上に担持して含む記録媒体は、
前記の多価金属塩又はポリアミン若しくはその誘導体を
含有する反応液で記録媒体の被印刷表面全体を処理して
調製することができる。なお、多価金属塩又はポリアリ
ルアミン若しくはその誘導体を含有する反応液は着色剤
を含んでいてもよい。

【００６２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。

【００６３】（実施例１）以下の配合成分からなるイン
ク組成物を調製した。

【００６４】（１）ブラックインク１カーボンブラックＭＡ７（三菱化成株式会社製）５重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％ピロリドンカルボン酸１５重量％２−ピロリドン２重量％水酸化カリウム０．１重量％純水残量（２）ブラックインク２カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤン・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％ピロリドンカルボン酸アンモニウム塩１０重量％マルチトール５重量％エタノール４重量％純水残量（３）カラーインク１顔料シアンインクＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２重量％マゼンタインクＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２３重量％イエローインクＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４２重量％（４）溶媒体スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）０．５重量％ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩１５重量％エチレングリコール１５重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル３重量％Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬII（ＩＣＩ社製−防腐剤）０．３重量％純水残量（比較例１）以下の配合成分からなるインク組成物を調
製した。

【００６５】（１）ブラックインク３カーボンブラックＭＡ７（三菱化成株式会社製）５重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％グリセリン１５重量％２−ピロリドン２重量％水酸化カリウム０．１重量％純水残量（２）ブラックインク４カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤン・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％グリセリン１０重量％マルチトール５重量％エタノール４重量％純水残量《反応液》以下の配合成分からなる反応液を調製した。

【００６６】（１）反応液１硝酸マグネシウム・六水和物２５重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量％グリセリン５重量％純水残量（２）反応液２ポリアリルアミンＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ２０重量％（樹脂成分５０％、日東紡績社製）ジエチレングリコール１５重量％純水残量（物性評価）（１）目詰まり特性前記ブラックインク１〜３及びカラーインク１又は２を
用いて調製したインク組成物をインクジェットプリンタ
（ＨＧ−５１３０；セイコーエプソン株式会社製）に充
填し、１０分間連続して印字した後、印字を停止した。
ヘッドにキャップをせずに、プリンタを４０℃の雰囲気
温度及び２５％の相対湿度の環境下に２週間放置した。
放置期間終了後、ノズルのクリーニング操作を行い、そ
の後で印字を行った。カスレや抜けなどの不良印字がな
く、初期と同等の印字が可能となるまでのクリーニング
操作の回数により、そのインクの目詰まり特性を３段階
で評価した。その結果を表１に示す。３段階評価（○、
△及び×）は以下のとおりである。 ○（良好）：０〜５回のクリーニング操作で初期と同等
の印字が得られる。 △（適）：６〜１０回のクリーニング操作で初期と同等
の印字が得られる。 ×（不適）：１１回以上のクリーニング操作でも初期と
同等の印字は不可能。

【００６７】

【表１】

【００６８】（２）指触性インクジェットプリンタ（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ；セイコ
ーエプソン株式会社製）を用いて、普通紙〔Ｘｅｒｏｘ
Ｐ紙（登録商標）；ゼロックス株式会社製〕に、前記
反応液１及び２を１００％ｄｕｔｙで印刷した後、ブラ
ックインク１〜３及びカラーインク１で文字を印刷し
た。反応液とインクの吐出量は０．０５μｇ／ドットで
印刷はいずれも３６０ドット／インチの密度であった。
印字物を５分間乾燥させた後、その印字物を２５℃及び
５０％の相対湿度の環境下で指で擦り、印字の汚れの発
生の有無を目視で観察し、３段階で評価した。その結果
を表２に示す。３段階評価（○、△及び×）は以下のと
おりである。 ○（良好）：印字の汚れが観察されない。 △（適）：印字の汚れが若干発生するが、文字の判別は
可能。 ×（不適）：印字の汚れで文字の判別ができない。

【００６９】（３）印字品質（にじみ）前項（２）と同様の方法で、４種の普通紙〔（１）Ｘｅ
ｒｏｘＰ紙（登録商標）；ゼロックス株式会社製、
（２）Ｒｉｃｏｐｙ６０００紙（登録商標）；リコー
株式会社製、（３）Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（登録商
標）；ゼロックス株式会社製、（４）ＮｅｅｎａｈＢ
ｏｎｄ紙（登録商標）；キンバリークラーク社製〕の各
紙に印字し、印字のにじみの発生の有無を調べ、３段階
で評価した。その結果を表２に示す。３段階評価（○、
△及び×）は以下のとおりである。 ○（良好）：にじみがなく鮮明な印字が得られる。 △（適）：ひげ状ににじみが発生する紙がある。 ×（不適）：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが
発生する紙がある。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明のインク組成物は、ピロリドンカ
ルボン酸又はその塩を含有しているので、プリンタヘッ
ドの目詰まり防止性（すなわち、吐出安定性）を一層向
上させながら、しかも、紙上での乾燥が早く、指触感が
良好で、更ににじみも起きないという優れた特性を有す
る。

【００７２】本発明の水性インク組成物を、多価金属塩
又はポリアリルアミン若しくはその誘導体を含有する反
応液と組合せて使用すると、印字のにじみや印字ムラが
抑えられ、更にカラー印刷においてカラーブリードを有
効に防止することができる。

フロントページの続きＦターム(参考） 2H086 BA02 BA53 BA55 BA59 4J039 AD23 BA10 BA11 BA17 BA29 BA30 BA31 BA32 BA36 BA37 BA38 BC07 BC19 BC39 BC50 BC60 BE01 BE02 BE33 CA03 CA06 EA10 EA41 EA44 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ピロリドンカルボン酸及び／又はその塩
と着色剤とを含むことを特徴とする、水系インクジェッ
ト記録用インク組成物。
【請求項２】請求項１に記載の水系インクジェット記
録用インク組成物を用いることを特徴とする、インクジ
ェット記録方法。
【請求項３】多価金属塩又はポリアリルアミン若しく
はその誘導体を含む反応液と、請求項１に記載のインク
組成物とを、記録媒体に付着させて印字を行うことを特
徴とする、インクジェット記録方法。