JP2000106186A - 非水電解液二次電池とその非水電解液二次電池の正極板の製造法 - Google Patents
非水電解液二次電池とその非水電解液二次電池の正極板の製造法Info
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- JP2000106186A JP2000106186A JP10277207A JP27720798A JP2000106186A JP 2000106186 A JP2000106186 A JP 2000106186A JP 10277207 A JP10277207 A JP 10277207A JP 27720798 A JP27720798 A JP 27720798A JP 2000106186 A JP2000106186 A JP 2000106186A
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- secondary battery
- electrolyte secondary
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水電解液二次電池の正極板は、アルミニウ
ム箔の集電体が腐蝕し、集電体と正極活物質との界面で
水素ガスが発生して正極活物質が集電体から脱離したり
浮き上がって、集電性の悪化や金属集電体の腐蝕によ
り、容量劣化率が上昇する等の電池特性劣化を生じてい
た問題を解消する。 【解決手段】 強塩基性に対して腐蝕性を有する集電体
にリチウム複合酸化物を主成分とする正極活物質層を形
成した正極板と、負極板と、この両極板間にセパレータ
を介在させ、前記正極板は、活物質と、導電材と、増粘
剤と、結着剤として活物質１００重量部に対し３〜１１
重量部のｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンから
なる粘性水溶液を塗着乾燥して集電体の腐蝕を軽減し、
ペーストの塗着性や集電性を向上させることができた。
ム箔の集電体が腐蝕し、集電体と正極活物質との界面で
水素ガスが発生して正極活物質が集電体から脱離したり
浮き上がって、集電性の悪化や金属集電体の腐蝕によ
り、容量劣化率が上昇する等の電池特性劣化を生じてい
た問題を解消する。 【解決手段】 強塩基性に対して腐蝕性を有する集電体
にリチウム複合酸化物を主成分とする正極活物質層を形
成した正極板と、負極板と、この両極板間にセパレータ
を介在させ、前記正極板は、活物質と、導電材と、増粘
剤と、結着剤として活物質１００重量部に対し３〜１１
重量部のｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンから
なる粘性水溶液を塗着乾燥して集電体の腐蝕を軽減し、
ペーストの塗着性や集電性を向上させることができた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池とその正極板の製造法に関するものである。
池とその正極板の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、民生用電子機器のポータブル化，
コードレス化が進んでいる。従来これら電子機器の駆動
用電源としての役割を、ニッケルカドミウム電池あるい
は密閉型小型鉛蓄電池が担っていたが、近年、ポータブ
ル化，コードレス化が定着するに従い、駆動用電源とな
る二次電池の高エネルギー密度化，小型軽量化の要望が
さらに強くなっている。
コードレス化が進んでいる。従来これら電子機器の駆動
用電源としての役割を、ニッケルカドミウム電池あるい
は密閉型小型鉛蓄電池が担っていたが、近年、ポータブ
ル化，コードレス化が定着するに従い、駆動用電源とな
る二次電池の高エネルギー密度化，小型軽量化の要望が
さらに強くなっている。
【０００３】また、近年は小型のカムコーダの急速な市
場の拡大に代表されるように、高率充放電が可能な電池
が要望されている。このような状況から高い充放電電圧
を示すリチウムコバルト複合酸化物、例えばＬｉＣｏＯ
2 を正極活物質に用い、リチウムイオンの挿入，脱離を
利用した非水電解液二次電池の需要が伸びている（特開
昭６３−５９５０７号公報）。
場の拡大に代表されるように、高率充放電が可能な電池
が要望されている。このような状況から高い充放電電圧
を示すリチウムコバルト複合酸化物、例えばＬｉＣｏＯ
2 を正極活物質に用い、リチウムイオンの挿入，脱離を
利用した非水電解液二次電池の需要が伸びている（特開
昭６３−５９５０７号公報）。
【０００４】このような電池は、高率充放電を実現する
ため、例えば正極板と負極板とをセパレータを介在して
巻回したスパイラル構造とすることにより、電極面積を
できるだけ大きくする工夫がなされている。
ため、例えば正極板と負極板とをセパレータを介在して
巻回したスパイラル構造とすることにより、電極面積を
できるだけ大きくする工夫がなされている。
【０００５】その電極作製方法の一例を示すと、特開平
３−２４４５０８号公報に示されている方法では、まず
正極活物質であるＬｉＣｏＯ2 の粉末１００重量部に、
アセチレンブラック３重量部，グラファイト粉末４重量
部，フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合して、カルボキ
シメチルセルロース（以降、ＣＭＣという）水溶液に懸
濁させてペースト状とし、このペーストを集電体となる
アルミニウム箔の両面に塗着し、乾燥後、圧延して正極
板としている。
３−２４４５０８号公報に示されている方法では、まず
正極活物質であるＬｉＣｏＯ2 の粉末１００重量部に、
アセチレンブラック３重量部，グラファイト粉末４重量
部，フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合して、カルボキ
シメチルセルロース（以降、ＣＭＣという）水溶液に懸
濁させてペースト状とし、このペーストを集電体となる
アルミニウム箔の両面に塗着し、乾燥後、圧延して正極
板としている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし正極活物質は、
リチウムイオンをインタカレーション，デインタカレー
ションすることのできるリチウム化合物であり、正極活
物質を増粘剤を含む水溶液に練合すると、前記リチウム
イオンが溶出する。また、リチウムと遷移金属の複合酸
化物は、リチウム化合物と遷移金属化合物から合成され
ており、これらの原料中からＮａ，Ｋ等のアルカリ成分
を完全に除去させるのは困難である。
リチウムイオンをインタカレーション，デインタカレー
ションすることのできるリチウム化合物であり、正極活
物質を増粘剤を含む水溶液に練合すると、前記リチウム
イオンが溶出する。また、リチウムと遷移金属の複合酸
化物は、リチウム化合物と遷移金属化合物から合成され
ており、これらの原料中からＮａ，Ｋ等のアルカリ成分
を完全に除去させるのは困難である。
【０００７】よって、これらの材料より合成できる正極
活物質には合成時に未反応のアルカリ成分が残存してし
まい、ペーストのｐＨを著しく上昇させる。このためペ
ーストを集電体となるアルミニウム箔に塗着する時、ア
ルミニウム箔が腐蝕され、アルミニウム箔と正極活物質
の界面で水素ガスが発生する。
活物質には合成時に未反応のアルカリ成分が残存してし
まい、ペーストのｐＨを著しく上昇させる。このためペ
ーストを集電体となるアルミニウム箔に塗着する時、ア
ルミニウム箔が腐蝕され、アルミニウム箔と正極活物質
の界面で水素ガスが発生する。
【０００８】これにより、正極活物質のアルミニウム箔
からの脱離あるいは浮き上がりを生じ、ペーストの塗着
工程の歩留まりを低下させている。また、正極活物質の
浮き上がりによる集電特性の劣化やアルミニウム箔の腐
蝕によるアルミニウム箔と正極活物質との界面に形成さ
れる不導体層により、インピーダンスが上昇する等の電
池特性の劣化を生じやすかった。これらの課題を解決す
る手段として、特開平８−６９７９１号公報に示されて
いるように、正極ペースト中に炭酸ガスを通気させ、ペ
ーストのｐＨを７〜１１の弱塩基性とした後、これを集
電体表面に塗着して正極板を作製する方法が知られてい
る。しかしながら上記の方法では、炭酸ガスによる中和
によってフッ素樹脂系結着剤が変質してしまい、結着剤
としての機能が低下する等の問題が生じた。本発明は、
このような課題を解決して非水電解液二次電池、特にリ
チウム複合酸化物を正極活物質に用いた非水電解液二次
電池とその正極板の製造法を提供することを目的として
いる。
からの脱離あるいは浮き上がりを生じ、ペーストの塗着
工程の歩留まりを低下させている。また、正極活物質の
浮き上がりによる集電特性の劣化やアルミニウム箔の腐
蝕によるアルミニウム箔と正極活物質との界面に形成さ
れる不導体層により、インピーダンスが上昇する等の電
池特性の劣化を生じやすかった。これらの課題を解決す
る手段として、特開平８−６９７９１号公報に示されて
いるように、正極ペースト中に炭酸ガスを通気させ、ペ
ーストのｐＨを７〜１１の弱塩基性とした後、これを集
電体表面に塗着して正極板を作製する方法が知られてい
る。しかしながら上記の方法では、炭酸ガスによる中和
によってフッ素樹脂系結着剤が変質してしまい、結着剤
としての機能が低下する等の問題が生じた。本発明は、
このような課題を解決して非水電解液二次電池、特にリ
チウム複合酸化物を正極活物質に用いた非水電解液二次
電池とその正極板の製造法を提供することを目的として
いる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明は、強塩基性に対して腐蝕性を有する金属箔の集
電体にリチウム複合酸化物を主成分とする正極活物質層
を形成した正極板と、負極板と、その間にセパレータを
介在させた非水電解液二次電池において、前記正極板は
結着剤としてｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョン
を含むこととするものである。上記構成によって金属箔
の集電体の腐蝕を軽減することができ、集電体に正極活
物質の塗着性が向上し、集電性も向上させることができ
るのである。
本発明は、強塩基性に対して腐蝕性を有する金属箔の集
電体にリチウム複合酸化物を主成分とする正極活物質層
を形成した正極板と、負極板と、その間にセパレータを
介在させた非水電解液二次電池において、前記正極板は
結着剤としてｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョン
を含むこととするものである。上記構成によって金属箔
の集電体の腐蝕を軽減することができ、集電体に正極活
物質の塗着性が向上し、集電性も向上させることができ
るのである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は各請求項に記載した構成
とすることにより実施できるのであるが、その実施形態
を理解し易くするために発明の構成に加えて作用効果を
併記することとする。
とすることにより実施できるのであるが、その実施形態
を理解し易くするために発明の構成に加えて作用効果を
併記することとする。
【００１１】本発明は、強塩基性に対し腐蝕性を有する
金属箔の集電体にリチウムと遷移金属を主体とした複合
酸化物を主成分とする正極活物質層を形成した正極板
と、負極板と、この両極板の間にセパレータを介在させ
た非水電解液二次電池において、前記正極板には結着剤
としてｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンを含む
ものを用いて非水電解液二次電池とする。
金属箔の集電体にリチウムと遷移金属を主体とした複合
酸化物を主成分とする正極活物質層を形成した正極板
と、負極板と、この両極板の間にセパレータを介在させ
た非水電解液二次電池において、前記正極板には結着剤
としてｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンを含む
ものを用いて非水電解液二次電池とする。
【００１２】そして、前記正極活物質にはＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＭｎ2Ｏ4 の
なかから選ばれる少なくとも１つのリチウム複合酸化物
とすることによって実施できる。
Ｏ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＭｎ2Ｏ4 の
なかから選ばれる少なくとも１つのリチウム複合酸化物
とすることによって実施できる。
【００１３】さらに、正極活物質と、増粘剤と、導電材
と、正極活物質１００重量部に対し、３〜１１重量部の
ｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンを含む結着剤
とにより粘性水溶液（以降、ペーストという）を作製
し、その粘性水溶液を金属箔の集電体に塗着して非水電
解液二次電池の正極板の製造法とする。
と、正極活物質１００重量部に対し、３〜１１重量部の
ｐＨ４以下のフッ素樹脂ディスパージョンを含む結着剤
とにより粘性水溶液（以降、ペーストという）を作製
し、その粘性水溶液を金属箔の集電体に塗着して非水電
解液二次電池の正極板の製造法とする。
【００１４】さらに、正極活物質と、増粘剤と、導電材
と、結着剤からなるペーストのｐＨを４〜６とすること
により効果的に実施することができる。
と、結着剤からなるペーストのｐＨを４〜６とすること
により効果的に実施することができる。
【００１５】さらに、前記増粘剤をＣＭＣ，メチルセル
ロース（以降、ＭＣという），ポリビニルアルコール
（以降、ＰＶＡという）のなかから選ばれる少なくとも
１つの増粘剤とすることにより実施することができる。
ロース（以降、ＭＣという），ポリビニルアルコール
（以降、ＰＶＡという）のなかから選ばれる少なくとも
１つの増粘剤とすることにより実施することができる。
【００１６】上記する構成とすることにより、ペースト
の金属箔の集電体表面への塗着時に発生する集電体の腐
蝕を防ぐことができる。このため集電体と正極活物質層
の間での水素ガスの発生がなくなり、集電体からの正極
活物質の脱落あるいは浮き上がりが生じないためペース
トの塗着性が向上し、正極板の歩留まりも向上する。
の金属箔の集電体表面への塗着時に発生する集電体の腐
蝕を防ぐことができる。このため集電体と正極活物質層
の間での水素ガスの発生がなくなり、集電体からの正極
活物質の脱落あるいは浮き上がりが生じないためペース
トの塗着性が向上し、正極板の歩留まりも向上する。
【００１７】また、集電体と正極活物質層との界面に不
導体層が形成されなくなるため、集電体の集電性も向上
させることが可能となる。
導体層が形成されなくなるため、集電体の集電性も向上
させることが可能となる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面とともに説明す
る。図１に本実施例で用いた円筒形電池の縦断面図を示
す。図１において、１は耐有機電解質性のステンレス鋼
板を加工した電池ケース、２，３は安全弁を設けた封口
板、４は絶縁リングを示す。また、正極板５および負極
板６がセパレータ７を介して複数回渦巻状に巻回されて
いる。そして、正極板５からは正極リード８が引き出さ
れていて封口板２に接続されている。
る。図１に本実施例で用いた円筒形電池の縦断面図を示
す。図１において、１は耐有機電解質性のステンレス鋼
板を加工した電池ケース、２，３は安全弁を設けた封口
板、４は絶縁リングを示す。また、正極板５および負極
板６がセパレータ７を介して複数回渦巻状に巻回されて
いる。そして、正極板５からは正極リード８が引き出さ
れていて封口板２に接続されている。
【００１９】以下、正極板５，負極板６，電解液等につ
いて詳しく説明する。負極板６は、コークスを加熱処理
して得た炭素粉末１００重量部に、フッ素樹脂系結着剤
１０重量部を混合し、これをＣＭＣ水溶液に懸濁させて
ペースト状にした。
いて詳しく説明する。負極板６は、コークスを加熱処理
して得た炭素粉末１００重量部に、フッ素樹脂系結着剤
１０重量部を混合し、これをＣＭＣ水溶液に懸濁させて
ペースト状にした。
【００２０】そして、このペーストを厚さ０．０１５ｍ
ｍの銅箔の表面に塗着し、乾燥後、厚さ０．２ｍｍに圧
延し、幅３７ｍｍ，長さ２８０ｍｍの大きさに切り出し
て負極板とした。
ｍの銅箔の表面に塗着し、乾燥後、厚さ０．２ｍｍに圧
延し、幅３７ｍｍ，長さ２８０ｍｍの大きさに切り出し
て負極板とした。
【００２１】正極板５は、正極活物質であるＬｉＣｏＯ
2 の粉末１００重量部に、アセチレンブラック５重量
部，ポリテトラフルオロエチレンを含むフッ素樹脂系結
着剤７重量部を混合し、これをＣＭＣ水溶液に懸濁させ
てペースト状にした。このペーストをアルミニウム箔の
両面に塗着し、乾燥後、ロールプレス機によって０．１
７ｍｍに圧延し、幅３５ｍｍ，長さ２５０ｍｍに切り出
した。
2 の粉末１００重量部に、アセチレンブラック５重量
部，ポリテトラフルオロエチレンを含むフッ素樹脂系結
着剤７重量部を混合し、これをＣＭＣ水溶液に懸濁させ
てペースト状にした。このペーストをアルミニウム箔の
両面に塗着し、乾燥後、ロールプレス機によって０．１
７ｍｍに圧延し、幅３５ｍｍ，長さ２５０ｍｍに切り出
した。
【００２２】正極板５，負極板６にそれぞれ正極リード
８，負極リード９を取り付け、セパレータ７を介して渦
巻状に巻回し、直径１３．８ｍｍ，高さ５０ｍｍの電池
ケース１に挿入した。
８，負極リード９を取り付け、セパレータ７を介して渦
巻状に巻回し、直径１３．８ｍｍ，高さ５０ｍｍの電池
ケース１に挿入した。
【００２３】電解液には、炭酸エチレンと炭酸ジエチル
の等容積混合溶媒に、六フッ化燐酸リチウム１モル／リ
ットルの割合で溶解したものを用い、その所定量を注入
した後、電池を密封口し試験電池とした。
の等容積混合溶媒に、六フッ化燐酸リチウム１モル／リ
ットルの割合で溶解したものを用い、その所定量を注入
した後、電池を密封口し試験電池とした。
【００２４】以下、正極板の作製について詳しく説明す
る。ＬｉＣｏＯ2 の粉末１００重量部にアセチレンブラ
ック５重量部、ｐＨ１１，８，４，３の４種類のフッ素
樹脂系結着剤７重量部を混合し、これをＣＭＣの水溶液
に懸濁させてペースト状にした。このペーストを厚さ
０．０２ｍｍのアルミニウム箔の両面にマルチコータで
塗着し、乾燥させた。
る。ＬｉＣｏＯ2 の粉末１００重量部にアセチレンブラ
ック５重量部、ｐＨ１１，８，４，３の４種類のフッ素
樹脂系結着剤７重量部を混合し、これをＣＭＣの水溶液
に懸濁させてペースト状にした。このペーストを厚さ
０．０２ｍｍのアルミニウム箔の両面にマルチコータで
塗着し、乾燥させた。
【００２５】得られた極板をローラープレス機を用いて
０．１７ｍｍの厚みになるまで圧延し、幅３５ｍｍ，長
さ２５０ｍｍに切り出して４種類の正極板を作製した。
また、正極板活物質の塗着性を、アルミニウム箔に塗着
した正極合剤１ｃｃあたりの重量（以降、塗着密度とい
う）で評価し、これを次のような方法で測定した。
０．１７ｍｍの厚みになるまで圧延し、幅３５ｍｍ，長
さ２５０ｍｍに切り出して４種類の正極板を作製した。
また、正極板活物質の塗着性を、アルミニウム箔に塗着
した正極合剤１ｃｃあたりの重量（以降、塗着密度とい
う）で評価し、これを次のような方法で測定した。
【００２６】塗着乾燥後の正極板を一定面積だけ切り出
してその重量，厚みを測定する。切り出した正極板に含
まれるアルミニウム箔の重量を箔の比重，切り出し面
積，厚みより計算し、測定重量からこれを差し引き正極
合剤重量とした。また、正極板の体積からアルミニウム
箔の体積を差し引き、正極合剤体積を算出する。
してその重量，厚みを測定する。切り出した正極板に含
まれるアルミニウム箔の重量を箔の比重，切り出し面
積，厚みより計算し、測定重量からこれを差し引き正極
合剤重量とした。また、正極板の体積からアルミニウム
箔の体積を差し引き、正極合剤体積を算出する。
【００２７】そして、これらより正極合剤１ｃｃあたり
の重量を計算し塗着密度とした。アルミニウム箔が腐蝕
されることにより箔と正極活物質層の界面で水素ガスが
発生し、それによって正極活物質の浮き上がりを生じ
る。その結果、正極活物質層の見かけ体積が増加し、単
位面積あたりの重量が減少する。このように塗着性が低
下すると、塗着密度は減少することになる。
の重量を計算し塗着密度とした。アルミニウム箔が腐蝕
されることにより箔と正極活物質層の界面で水素ガスが
発生し、それによって正極活物質の浮き上がりを生じ
る。その結果、正極活物質層の見かけ体積が増加し、単
位面積あたりの重量が減少する。このように塗着性が低
下すると、塗着密度は減少することになる。
【００２８】前記の塗着密度測定法で判定した塗着密度
とペースト中に添加した結着剤のｐＨとの関係を表１に
示す。
とペースト中に添加した結着剤のｐＨとの関係を表１に
示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】ｐＨ４以下の結着剤で作製したペーストを
用いた正極板の塗着密度はｐＨ１１，９の結着剤よりも
高く、塗着性の向上が認められる。
用いた正極板の塗着密度はｐＨ１１，９の結着剤よりも
高く、塗着性の向上が認められる。
【００３１】これは正極合剤ペースト中でほぼ中和され
るためにアルミニウム箔の腐蝕を軽減させたためであ
る。
るためにアルミニウム箔の腐蝕を軽減させたためであ
る。
【００３２】なお、アルミニウムは酸性水溶液でも腐蝕
され、水素ガスを発生するが、ｐＨ４〜６の領域では腐
蝕は確認されなかった。
され、水素ガスを発生するが、ｐＨ４〜６の領域では腐
蝕は確認されなかった。
【００３３】また、上記方法により作製した各正極板を
用いた本実施例の電池のレート特性を●印，△印，○印
の３回にわたる測定結果として図２に示す。図２から本
発明により作製した電池はレート特性が改善されている
ことがわかる。これはアルミニウム箔の腐蝕が軽減さ
れ、電極としての集電性が向上したためであると考えら
れる。結着剤の添加量が１１重量部を越えた場合はペー
ストのｐＨは、より酸性水溶液になるためにアルミニウ
ムが腐蝕され、水素ガスが発生するために集電性が悪化
したものと考えられる。
用いた本実施例の電池のレート特性を●印，△印，○印
の３回にわたる測定結果として図２に示す。図２から本
発明により作製した電池はレート特性が改善されている
ことがわかる。これはアルミニウム箔の腐蝕が軽減さ
れ、電極としての集電性が向上したためであると考えら
れる。結着剤の添加量が１１重量部を越えた場合はペー
ストのｐＨは、より酸性水溶液になるためにアルミニウ
ムが腐蝕され、水素ガスが発生するために集電性が悪化
したものと考えられる。
【００３４】結着剤の添加量を３重量部より少なくする
と正極ペーストのｐＨが１０以上となり、強塩基性のた
めにアルミニウム箔が腐蝕され、アルミニウム箔と正極
活物質層の界面で水素ガスが発生し、それによって正極
活物質の浮き上がりを生じてしまうために集電性が悪化
したものと考えられる。
と正極ペーストのｐＨが１０以上となり、強塩基性のた
めにアルミニウム箔が腐蝕され、アルミニウム箔と正極
活物質層の界面で水素ガスが発生し、それによって正極
活物質の浮き上がりを生じてしまうために集電性が悪化
したものと考えられる。
【００３５】このために本発明における結着剤は、ｐＨ
４以下のフッ素樹脂ディスパージョンとしその添加量
は、正極活物質１００重量部に対し、３〜１１重量部と
することが望ましい。
４以下のフッ素樹脂ディスパージョンとしその添加量
は、正極活物質１００重量部に対し、３〜１１重量部と
することが望ましい。
【００３６】上記実施例として正極活物質はＬｉＣｏＯ
2 を用いたが、 ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4 等のリチウム複合酸化物でも同様の効果が得ら
れた。
2 を用いたが、 ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4 等のリチウム複合酸化物でも同様の効果が得ら
れた。
【００３７】また、上記各実施例においては増粘剤とし
てＣＭＣを用いて評価を行ったが、他の増粘剤であるＭ
ＣやＰＶＡを用いても同様の効果が得られた。
てＣＭＣを用いて評価を行ったが、他の増粘剤であるＭ
ＣやＰＶＡを用いても同様の効果が得られた。
【００３８】さらに、上記各実施例においては円筒形電
池を用いて評価を行ったが、角形等電池形状が異なって
も同様の効果が得られた。
池を用いて評価を行ったが、角形等電池形状が異なって
も同様の効果が得られた。
【００３９】さらに、上記各実施例において負極には炭
素材料を用いたが、リチウム金属やリチウム合金を負極
としても同様の効果が得られた。
素材料を用いたが、リチウム金属やリチウム合金を負極
としても同様の効果が得られた。
【００４０】さらに、上記各実施例においては電解質と
して六フッ化燐酸リチウムを使用したが、他のリチウム
塩、例えば過塩素酸リチウム，四フッ化ほう酸リチウム
等でも同様の効果が得られた。
して六フッ化燐酸リチウムを使用したが、他のリチウム
塩、例えば過塩素酸リチウム，四フッ化ほう酸リチウム
等でも同様の効果が得られた。
【００４１】さらに、上記各実施例では電解液として炭
酸エチレンと炭酸ジエチルの混合溶媒を用いたが、他の
非水溶媒、例えばプロピレンカーボネート等の環状エス
テル、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、ジメトキ
シエタン等の鎖状エーテル、プロピオン酸メチル等の鎖
状エステル等の混合溶媒を用いても同様の効果が得られ
た。
酸エチレンと炭酸ジエチルの混合溶媒を用いたが、他の
非水溶媒、例えばプロピレンカーボネート等の環状エス
テル、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、ジメトキ
シエタン等の鎖状エーテル、プロピオン酸メチル等の鎖
状エステル等の混合溶媒を用いても同様の効果が得られ
た。
【００４２】
【発明の効果】以上のように本発明は、強塩基性に対し
て腐蝕性を有する金属箔の集電体にリチウムと遷移金属
を主体としたリチウム複合酸化物を主成分とする正極活
物質層を形成した正極板と、負極板と、これらの両極板
間にセパレータを介在させた非水電解液二次電池におい
て、前記正極板は正極活物質に結着剤としてｐＨ４以下
のフッ素樹脂ディスパージョンを添加することにより、
金属箔集電体の腐蝕を軽減させることができ、ペースト
の塗着性や金属箔の集電体の集電性を向上させることが
できる。
て腐蝕性を有する金属箔の集電体にリチウムと遷移金属
を主体としたリチウム複合酸化物を主成分とする正極活
物質層を形成した正極板と、負極板と、これらの両極板
間にセパレータを介在させた非水電解液二次電池におい
て、前記正極板は正極活物質に結着剤としてｐＨ４以下
のフッ素樹脂ディスパージョンを添加することにより、
金属箔集電体の腐蝕を軽減させることができ、ペースト
の塗着性や金属箔の集電体の集電性を向上させることが
できる。
【図１】本発明の一実施例における円筒形電池の縦断面
図
図
【図２】本発明におけるｐＨ４以下のフッ素樹脂結着剤
の添加量と電池レート特性との関係を示す図
の添加量と電池レート特性との関係を示す図
１ 電池ケース ２，３ 封口板 ４ 絶縁リング ５ 正極板 ６ 負極板 ７ セパレータ ８ 正極リード ９ 負極リード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 達也 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 杉本 豊次 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ00 AK03 AL06 AL12 AM01 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ14 CJ22 DJ04 DJ07 DJ08 EJ01 EJ12 HJ01 HJ02 HJ10
Claims (5)
- 【請求項１】 強塩基性に対して腐蝕性を有する金属箔
の集電体にリチウムと遷移金属を主体としたリチウム複
合酸化物の正極活物質層を形成した正極板と、負極板
と、その間にセパレータを介在させた非水電解液二次電
池において、前記正極板は結着剤としてｐＨ４以下のフ
ッ素樹脂ディスパージョンを含むことを特徴とする非水
電解液二次電池。 - 【請求項２】 正極活物質はＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ
2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＭｎ2Ｏ4 のなかから選ばれる
少なくとも１つのリチウム複合酸化物としたことを特徴
とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 正極活物質と、導電材と、増粘剤と、正
極活物質１００重量部に対し３〜１１重量部のｐＨ４以
下のフッ素樹脂ディスパージョンを含む結着剤とにより
粘性水溶液を作製し、その粘性水溶液を金属箔の集電体
に塗着することを特徴とする非水電解液二次電池の正極
板の製造法。 - 【請求項４】 粘性水溶液のｐＨを４〜６とする請求項
３記載の非水電解液二次電池の正極板の製造法。 - 【請求項５】 増粘剤は、カルボキシメチルセルロー
ス，メチルセルロース，ポリビニルアルコールのなかか
ら選ばれる少なくとも１つの増粘剤としたことを特徴と
する請求項３記載の非水電解液二次電池の正極板の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277207A JP2000106186A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 非水電解液二次電池とその非水電解液二次電池の正極板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10277207A JP2000106186A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 非水電解液二次電池とその非水電解液二次電池の正極板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000106186A true JP2000106186A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17580312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10277207A Pending JP2000106186A (ja) | 1998-09-30 | 1998-09-30 | 非水電解液二次電池とその非水電解液二次電池の正極板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000106186A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002134113A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| EP1282182A2 (en) | 2001-08-02 | 2003-02-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| JP2005228679A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極の製造方法 |
-
1998
- 1998-09-30 JP JP10277207A patent/JP2000106186A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002134113A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| EP1282182A2 (en) | 2001-08-02 | 2003-02-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| KR100453596B1 (ko) * | 2001-08-02 | 2004-10-20 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 비수계 이차전지용 양극 및 그 제조방법 |
| EP1282182A3 (en) * | 2001-08-02 | 2005-04-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| US6942946B2 (en) | 2001-08-02 | 2005-09-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| JP2005228679A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極の製造方法 |
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