JP2000085241A - インクジェット用受像材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面にプラス荷電を有し、且つ、高い空隙率
の受像層により、インクの吸収性が高く、色素の染着性
に優れるというインクジェット用受像材料を、複雑な工
程を必要とせず、簡単に製造しうるインクジェット用受
像材料の製造方法を提供する。 【解決手段】 無機酸化物微粒子、バインダーポリマー
及び揮発性塩基を含有する受像層塗布液を調製する工程
と、該受像層塗布液を支持体上に塗布して受像層塗布液
層を形成する工程と、該受像層塗布液層を乾燥して、分
散媒とともに揮発性塩基を除去し、無機酸化物微粒子を
バインダーポリマーを介して固定化し、支持体上に表面
にプラス電荷を有する多孔質構造を有する受像層を形成
する工程と、を有することを特徴とする。受像層塗布液
のｐＨは無機酸化物微粒子の等電点近傍に調整すること
が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
受像材料の製造方法に関し、詳しくは、インクの吸収性
が高く、色素の染着性に優れたインクジェット用受像材
料を製造しうるインクジェット用受像材料の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット用受像材料には、形成さ
れる画像の彩度が高いこと、色素が該インクジェット用
受像材料に強固に染着可能であること、速乾性でありイ
ンク滲み等を生じないこと、などの特性が要求される。
従来においては、これらの要求に応えるため、例えばポ
リマー媒染剤を用いる方法が提案されている。しかし、
この場合、形成される画像の彩度が高く、透明性に優れ
るという利点があるものの、インクの吸収性、速乾性に
劣り、そのためにインク滲み等が生じ得るという問題が
ある。一方、無機超微粒子を用いる方法も提案されてい
る。この場合、インクの吸収性、速乾性に優れ、インク
滲み等の問題は生じないが、形成される画像の彩度が十
分でなく、鮮やかな色再現が不可能な上、長期に又は高
湿度下で保存すると画像に滲みが生じるという問題があ
る。

【０００３】物理的な受像層の特性の観点からは、例え
ば、特開平７−２７６７８９号公報には、空隙率の高い
三次元網目構造の色材受容層を有する記録用シートが記
載されている。これを受けて、さらにこの受像層と色材
との関係を親和性の観点から検討し、本発明者は、先
に、表面にプラス荷電を有する超微粒子を含有する受像
層を支持体上に設けることで、よりインクの吸収性が高
く、色素の染着性に優れたインクジェット用受像材料が
得られることを見いだし、特願平９−３１５６６８号と
して提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面にプラ
ス荷電を有する微粒子を有し、且つ、高い空隙率の受像
層により、インクの吸収性が高く、色素の染着性に優れ
るというインクジェット用受像材料を、微粒子の電荷の
影響を減少させるための複雑な工程を必要とせず、簡単
に製造しうるインクジェット用受像材料の製造方法を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、受像層塗布液のｐＨを調整することにより、空隙
率が高く、表面にプラス荷電を有する超微粒子を含有す
る受像層を支持体上に容易に形成しうることを見いだし
て本発明を完成した。即ち、本発明のインクジェット用
受像材料の製造方法は、無機酸化物微粒子とバインダー
ポリマーと揮発性塩基とを含有する受像層塗布液を調製
する工程と、該受像層塗布液を支持体上に塗布して受像
層塗布液層を形成する工程と、該受像層塗布液層を乾燥
して、分散媒とともに揮発性塩基を除去し、無機酸化物
微粒子をバインダーポリマーを介して固定化し、支持体
上に表面にプラス電荷を有する多孔質構造を有する受像
層を形成する工程と、を有することを特徴とする。

【０００６】ここで、揮発性塩基はアンモニアであるこ
とが好ましい。また、本発明に用いる受像層塗布液に、
バインダーポリマー１重量部に対して無機酸化物微粒子
を０．５〜１０重量部含有し、該無機酸化物微粒子の一
次粒子径が０．１μｍ以下であることが好ましい態様で
ある。また、本発明に用いうる無機酸化物微粒子の等電
点は５〜１１であり、且つ、受像層塗布液層のｐＨを無
機酸化物微粒子の等電点±１に調整することが好まし
い。

【０００７】本発明の作用機構は明確ではないが、酸化
亜鉛などの無機酸化物微粒子は、等電点近傍ではその微
粒子表面の電荷はプラスとマイナスのものがほぼ同数存
在することになり、分散液中で微粒子同士がプラスとマ
イナスの影響で繋がりやすくなるため、揮発性塩基を添
加してｐＨを高くなし、等電点近傍に調整することによ
り、空隙率の高い多孔質層を形成しやすくなると考えら
れる。また、乾燥工程においては、隣接する微粒子同士
がバインダーポリマーを介して結着するとともに、揮発
性塩基が蒸発などにより除去されるが、塩基性物質の減
少により膜のｐＨが低下し、微粒子表面の電荷はプラス
のものが増加していくことになり、インク受容層として
優れた特性を有する表面にプラスの電荷を有する均一で
空隙率の高い受像層を簡易に製造することができるもの
と推定される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット用
受像材料の製造方法について、工程順に従って順次、詳
細に説明する。本発明のインクジェット用受像材料の製
造方法は、最終的には、表面にプラスの電荷を有する微
粒子を含有する受像層を有するインクジェット用受像材
料を製造するものである。

【０００９】まず、支持体に塗布する受像層塗布液を調
整する。受像層塗布液には、無機酸化物微粒子、バイン
ダーポリマー、これらの分散媒、及び適宜選択したその
他の成分を含有してなり、これに揮発性塩基を添加す
る。

【００１０】前記受像層塗布液は、例えば、以下のよう
にして調製することができる。即ち、無機酸化物微粒子
の分散液、バインダーポリマーの水溶液又は水分散液、
及び、添加剤の水溶液又は水分散液をブレンドするもの
である。このとき、揮発性塩基を添加して、受像層塗布
液のｐＨを上げ、好ましくは、配合された無機酸化物微
粒子の等電点近傍に調整する。詳しくは、受像層塗布液
のｐＨは無機酸化物微粒子の等電点±１の範囲に調整さ
れることが好ましい。等電点とは、両性電解質やコロイ
ド粒子の電気二重層の電位がゼロになるときの溶液の水
素イオン濃度（ｐＨ）であり、無機酸化物微粒子の等電
点は文献値より明らかである。また、受像層塗布液をの
ｐＨは常法により測定することができる。

【００１１】ここで用いうる無機酸化物微粒子として
は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛及び酸化ジル
コニウム等の表面にプラスの電荷を有しうる金属酸化物
微粒子が好ましく挙げられ、さらに、透明性に優れたも
のが、透明性に優れたインクジェット用受像材料が得ら
れる点で有利である。表面にプラス荷電を有しうる無機
酸化物微粒子（以下、適宜、単に微粒子と称する）とし
ては、適宜調製したものを用いてもよいし、市販品を用
いてもよく、一種単独で使用してもよいし、二種以上を
併用してもよい。

【００１２】前記無機酸化物微粒子の大きさとしては、
一次粒子径が０．１μｍ以下であるものが好ましく、
０．０５μｍ以下がより好ましく、０．００５〜０．０
３μｍが特に好ましい。前記微粒子の大きさとして、前
記一次粒子径で０．１μｍを越えると、インクジェット
用受像材料の表面の光沢性が低下し、更にインクの吸収
性、染着性、色素の滲み等の性能が低下することがあ
る。前記一次粒子径は、例えば、電子顕微鏡写真によ
り、あるいは前記超微粒子を充分に分散させた後、レー
ザー光による粒径測定装置を用いて、測定することがで
きる。

【００１３】前記受像層塗布液中に配合される微粒子の
含有量としては、バインダーポリマー１重量部に対し
て、０．５〜１０重量部であるのが好ましく、１〜６重
量部であるのがより好ましい。含有量が、０．５重量部
未満であると、受像層を多孔質構造にすることができな
いことがあり、１０重量部を越えると、受像層の強度が
低下し、乾燥時にヒビ割れ等が発生する虞がある。一
方、前記含有量が前記数値範囲内にあると、そのような
ことはなく、インクの吸収性が高く、印字後のインクの
乾燥が速いインクジェット用受像材料が得られる点で有
利である。

【００１４】本発明においては、バインダーポリマーと
して、以下の公知の水性樹脂を用いることができる。前
記水性樹脂として、親水性構造単位としてはヒドロキシ
ル基を有する樹脂として、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、
エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロー
ス（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
等）、キチン類及びデンプンなど；エーテル結合を有す
る樹脂として、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポ
リプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）な
ど；アミド基又はアミド結合を有する樹脂としてポリア
クリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリＮ−ビニルアセトアミ
ド（ＰＮＶＡ）、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
など；その水溶液が低温でゲル化能を有するゼラチン、
カラギーナンなど；アミノ基、イミノ基、第３アミン及
び第４アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡ
Ａ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリ
アミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン、カチオン性
ポリマー媒染剤など、が挙げられる。本発明において、
前記バインダーポリマーは、一種のみを使用してもよい
し、二種以上を併用してもよい。

【００１５】本発明において、前記受像層塗布液中に微
粒子を均一に分散させるには、例えば、以下のような方
法が挙げられる。即ち、分散媒、例えば水１００重量部
に微粒子２〜２０重量部を添加し、十分水に馴染ませて
から分散機を用いて微粒子を水中に分散させる方法であ
る。分散機としては、例えば、機械的に直接力を加えて
分散する各種ミル、大きな剪断力を有する高速攪拌型分
散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などの
いずれも用いることができ、より具体的には、ボ−ルミ
ル、サンドグラインダーミル、ビスコミル、コロイドミ
ル、ホモジナイザー、ディゾルバーポリトロン、ホモミ
キサー、ホモブレンダー、ケディミル、ジェットアジタ
ー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波
発生機、ボールマン笛を有する乳化装置などが挙げられ
る。なお、バインダーポリマーは別に溶液を調製して前
記微粒子分散液に混合してもよいが、微粒子を分散させ
る際、分散媒に予め所定量のバインダーポリマーを添加
溶解させておき、バインダーポリマーを分散安定化剤
（保護コロイド）として作用させることも好ましい。受
像層塗布液調製に用いうる分散媒としては、水のほか、
水／メタノール、水／エタノール等の混合溶媒等の水性
溶媒を挙げることができる。

【００１６】塗布液調製の際、微粒子分散液とバインダ
ーポリマーとを含有する分散液中に揮発性塩基を添加し
て分散液のｐＨを上げる操作を行う。ｐＨは、前記した
ように微粒子の等電点近傍に調整されることが好まし
い。ここで、用いられる揮発性塩基とは、後に続く塗布
液層を乾燥させる工程で、分散媒とともに揮発して除去
されうるものを指し、例えば、アンモニア等が挙げられ
る。揮発性塩基の添加量は、微粒子の種類や添加量、バ
インダーポリマーの種類等により適宜選択される。受像
層塗布液のｐＨを調整する方法としては、塗布液のｐＨ
を実際に測定しながら揮発性塩基の添加量を制御する方
法をとることもできるが、連続的にバッチ処理される場
合には、１度実測により添加量を求めて、その後は、定
量を添加する方法をとることもできる。

【００１７】なお、本発明に係る受像層塗布液には、前
記本発明の必須成分に加えて、塗布液の物性を調整した
り、受像層の特性を改良するため、本発明の効果を損な
わない限りにおいて公知の添加剤を併用することができ
る。例えば、受像層塗布液にカチオン性ポリマー媒染剤
を添加すると染料の染着性を効果的に高めることができ
る。ここで用いうるカチオン性ポリマー媒染剤として
は、例えば、特開昭６３−１０３２４０号公報に記載の
カチオン性ポリマー媒染剤が好適に挙げられる。その一
例としては、下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性ポ
リマー媒染剤が挙げられる。一般式（Ｉ）

【００１８】

【化１】

【００１９】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は、水素原子
又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を表
す。Ｌは、１〜２０個の炭素原子を有する２価の連結基
を表す。Ｅは、炭素原子との二重結合を有する窒素原子
を構成成分として含むヘテロ環を表し、これらの中でも
下記に示すイミダゾール基が特に好ましい。ｎは、０又
は１である。

【００２０】

【化２】

【００２１】前記イミダゾール基を有するカチオン性ポ
リマー媒染剤を用いると、色素の染着性、光堅牢性の点
で有利である。

【００２２】前記のように調製された受像層塗布液は、
次に、支持体上に塗布されて受像層塗布液層が形成され
る。受像層塗布液の塗布は、公知の塗布方法を採用する
ことができ、例えば、エアードクターコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイ
ズコーター、リバースロールコーター、バーコーターな
どを用いて行うことができる。

【００２３】次に、支持体上に形成された受像層塗布液
層は、乾燥工程に付され、塗布液層より分散媒、溶媒、
揮発性塩基が除去されて、支持体上に受像層が形成さ
れ、インクジェット用受像材料が完成する。乾燥は、一
般に５０〜１８０℃の温度条件で、５〜２０分程度の乾
燥時間で行われる。本発明の受像層塗布液のバインダー
として、その水溶液が低温でゲル化するポリマー（例え
ば、ゼラチン、κ−カラギーナンなど）を用いる場合、
０〜１５℃でセット後、２５〜５０℃で乾燥する（セッ
ト乾燥という）ことができる。また、ポリビニルアルコ
ール又はその誘導体はほう酸又はその塩を併用すること
によりセット乾燥することができる。これらの乾燥工程
において、分散媒である水或いは水性溶媒が揮発、除去
され、バインダーポリマーが硬化して被膜を形成し、微
粒子同士が部分的に固定されて多孔質構造を形成する。
このように、微粒子間を空隙を有する様に固定化して多
孔質構造を形成することにより、インクの吸収性に優れ
たインクジェット用受像材料が得られる点で有利であ
る。

【００２４】前記受像層が多孔質構造を有しているか否
かは、例えば、水銀ポロシメーター（ポアサイザー９３
２０−ＰＣ２、島津製作所（株）製）を用いて空隙率を
測定することにより確認することができる。本発明の方
法により得られる受像層の空隙率は、微粒子の粒径やポ
リマーバインダーの量により変動するが、空隙率４０〜
８０％の範囲にあることが好ましい。また、前記受像層
は、単層で形成されていてもよいし、複数の層で形成さ
れていてもよい。

【００２５】このように、乾燥工程において揮発性塩基
が除去されると、膜のｐＨが低下して、受像層を形成す
る無機酸化物微粒子の表面がプラス電荷を有するように
なり、結果として表面がプラスに帯電した多孔質構造を
有する受像層が形成される。例えば、無機酸化物微粒子
として酸化亜鉛を用いた場合、ｐＨ４〜９であると表面
にプラス荷電を有するようになる。通常、表面にプラス
荷電を有する多孔質層を形成しようとする場合、塗布液
を前記範囲（ｐＨ４〜９）に調整して層形成を行うが、
粒子の表面電位がプラス側に傾くため粒子同士が引き合
う力が弱く、好適な空隙を有する層を形成しにくいが、
本発明の方法によれば、分散する微粒子表面にプラス、
マイナスの両電荷を有するため、微粒子間の電荷相互作
用を利用して微粒子の連結構造が形成され、従って、空
隙率が高く、且つ、均一な空孔を形成しうるという利点
を有する。微粒子として、製造法にもよるが一般には、
酸化マグネシウムはｐＨ３〜１０であると表面にプラス
荷電を有し、酸化鉛はｐＨ４〜１０であると表面にプラ
ス荷電を有し、酸化ジルコニウムはｐＨ３〜５であると
表面にプラス荷電を有することが知られている。

【００２６】前記微粒子がその表面にプラス荷電を有す
るか否かは、例えば、ゼータ電位を測定して確認するこ
とができる。前記表面にプラス荷電を有する微粒子は、
アニオン性基を有する色素（酸性染料）の染着性に優
れ、色素の滲みがなく、高湿度下で保存しても滲みが生
じず、印字画像の彩度が高く、鮮やかな色再現が可能な
インクジェット用受像材料の受像層を形成することがで
きる。

【００２７】前記受像層の厚みは、インクの液滴を全て
吸収するだけの吸収容量があることが望ましく、これは
塗膜の空隙率との関連で決めることが望ましい。例え
ば、インク量８ｎｌ／ｍｍ² の場合、空隙率が６０％で
あれば該厚みとしては約１５μｍ以上あることが望まし
い。前記受像層の厚みは、５〜５０μｍであることが好
ましい。前記受像層の厚みが、５０μｍを越えるとヒビ
割れが起こり、カールが大きくなることがあり、５μｍ
未満であるとインクの吸収性が悪く、保存中に色素の滲
みが起こることがある。

【００２８】＜支持体＞前記支持体としては、特に制限
はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択する
ことができる。一般的には、紙、合成高分子（フィル
ム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。これらは、単独で用いることもできる
し、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラ
ミネートされた支持体として用いることもできる。この
他に、特開昭６２−２５３１５９号公報第（２９）〜
（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導性金属酸化物、その他の帯電防止
剤を塗布してもよい。

【００２９】＜その他の層＞本発明のインクジェット用
受像材料は、必要に応じて公知の保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を有していてもよい。特に保護層
を設けるのは有用である。

【００３０】＜添加剤＞本発明に係るインクジェット用
受像材料を形成する際に、各層塗布液中には、目的に応
じて適宜選択した各種の添加剤を用いることができる。
前記添加剤としては、例えば、特開昭６２−２５３１５
９号公報の（２５）頁、同６２−２４５２５３号公報な
どに記載されたものが挙げられる。なお、前記添加剤と
しては、例えば、可塑剤、スベリ剤、退色防止剤、蛍光
増白剤などが挙げられる。

【００３１】前記退色防止剤としては、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、ある種の金属錯体、硬膜剤などが
挙げられる。

【００３２】前記酸化防止剤としては、例えば、クロマ
ン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物、また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物な
どが挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、例えば、
ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許第３，５３３，
７９４号など）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許
第３，３５２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合
物（特開昭４６−２７８４号など）、その他特開昭５４
−４８５３５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８
８２５６号等に記載の化合物、また、特開昭６２−２６
０１５２号記載の紫外線吸収性ポリマーなどが挙げられ
る。前記金属錯体としては、例えば、米国特許第４，２
４１，１５５号明細書、同４，２４５，０１８号明細書
第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号明細書第３〜８
欄、特開昭６２−１７４７４１号公報、同６１−８８２
５６号公報第（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２
４８号公報、特開平１−７５５６８号公報、同１−７４
２７２号公報等に記載されている化合物などが挙げられ
る。なお、。前記退色防止剤の有用な具体例としては、
例えば、特開昭６２−２１５２７２号公報第（１２５）
〜（１３７）頁に記載されている。

【００３３】前記蛍光増白剤としては、例えば、Ｋ．Ｖ
ｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第
８章、特開昭６１−１４８７５２号などに記載されてい
る化合物などが挙げられる。より具体的には、スチルベ
ン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、
ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合
物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物など
が挙げられる。前記蛍光増白剤は、前記退色防止剤と併
用することができる。

【００３４】前記硬膜剤としては、例えば、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、ア
ルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ’−エチレンービス（ビニルスルホニルアセ
タミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメ
チロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）などが挙げら
れる。

【００３５】また、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改
良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を
前記添加剤として使用してもよい。前記界面活性剤の具
体例としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等の各公報に記載されている。添加剤と
して、スベリ性改良、帯電防止等の目的で有機フルオロ
化合物を使用してもよい。前記有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号公報第８〜１７
欄、特開昭６１−２０９４４号公報、同６２−１３５８
２６号公報等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物などが挙げられる。

【００３６】更に、本発明に係るインクジェット用受像
材料には、マット剤を用いることができる。前記マット
剤としては、例えば、二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号公報（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号公報、同６３
−２７４９５２号公報に記載の化合物などが挙げられ
る。

【００３７】本発明の方法によれば、どのような電荷特
性を有する微粒子を用いても、受像層塗布液のｐＨをア
ンモニアなどの汎用の揮発性塩基を用いて微粒子の等電
点近傍に調整するという工程を行うのみで、微粒子の相
互作用を生かした、大きな三次元空隙を有する多孔質構
造を容易に形成しうるとともに、特段の処理工程を付加
することなく、通常の乾燥工程で揮発性塩基が除去さ
れ、色材の受容性に優れた表面電荷を有する受像層を簡
単に形成しうるという利点を有する。

【００３８】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 （実施例１） ＜受像層形成用塗布液の調製＞下記組成の受像層形成用
塗布液を調製した。 −受像層形成用塗布液の組成− 酸化亜鉛微粒子（等電点：１０）・・・・・・・・・・ １０重量部 （ＦＩＮＥＸ−７５、堺化学工業（株）製） ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・３．３重量部 （ＰＶＡ４２０、クラレ（株）製） 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１３６重量部 即ち、酸化亜鉛微粒子１０重量部を水（７３．３重量
部）に添加し、高速回転コロイドミル（クレアミック
ス、エム・テクニック（株）製）を用いて、１０，００
０ｒｐｍで２０分間分散させた後、ポリビニルアルコー
ル水溶液（前記水の残り６２．７重量部にポリビニルア
ルコール３．３重量部を溶解させたもの）を加えて、上
記と同じ条件で分散を行い、さらに、４％アンモニア水
溶液を加えてｐＨを１０．８に調整して、受像層形成用
塗布液を調製した。

【００３９】前記受像層形成用塗布液を、厚みが１００
μｍであり、両面にコロナ放電処理がなされた二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、エアーナイ
フコーターを用いて塗布し、熱風乾燥機により７０℃
（風速５ｍ／秒）で１分間乾燥させた後、更に１００℃
で１０分間乾燥させた。これにより乾燥後の厚みが１５
μｍである受像層を形成し、インクジェット用受像材料
−１を得た。受像層の空隙率を水銀ポロシメーター（ポ
アサイザー９３２０−ＰＣ２、島津製作所（株）製）を
用いて測定したところ、６５％であった。

【００４０】（実施例２）実施例１において、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ４２０、クラレ（株）製）３．３
重量部の代わりに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４２
０、クラレ（株）製）１．５重量部と、下記のイミダゾ
ール基を含有する媒染剤（１）１．８重量部とを用いた
外は、実施例１と同様にしてインクジェット用受像材料
−３を作製した。受像層の空隙率を実施例１と同様にし
て測定したところ、５６％であった。

【００４１】

【化３】

【００４２】（比較例１）実施例１において、アンモニ
ア水溶液による塗布液のｐＨ調整を行わなかった外は、
実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用受像
材料を作製した。受像層の空隙率を実施例１と同様にし
て測定したところ、４３％であった。

【００４３】以上のようにして作製した各インクジェッ
ト用受像材料について、以下の性能を評価し、その結果
を表１に示した。 （１）インクの吸収速度 インクジェットプリンター（ＰＩＸＥＬ ＳＥＴ、キャ
ノン（株）製）により、得られた各インクジェット用受
像材料に黒ベタ印字を行った直後（約１０秒後）に紙を
接触押印し、該紙への転写の有無により下記のように判
定した。 ◎：紙にインクが全く転写されなかった。 ○：紙にインクが極めてわずか転写された。 △：紙にインクが少し転写された。 ×：紙へのインクの転写が著しかった。 （２）画像の滲み 前記インクジェットプリンターにより、得られた各イン
クジェット用受像材料に文字印字を行い、印字２時間後
の画像の滲みを評価した。更に、この印字サンプルを４
０℃９０％ＲＨの高温高湿条件下で２日間放置した後、
画像の滲みを評価した。 Ａ：全く滲みなし Ｂ：少し滲みあり Ｃ：滲み大

【００４４】（３）色素の染着性 前記インクジェットプリンターにより、得られた各イン
クジェット用受像材料にマゼンタ印字を行い、乾燥後、
３０秒間水洗した。その際、水洗前後の印字濃度をマク
ベス濃度計により測定し、水洗により流出しないで残存
した色素の残存率を算出して染着性を評価した。数値が
大きいほど染着性に優れている。用いたマゼンタ色素は
マイナス電荷を有する酸性染料であり、受像材料に用い
た微粒子表面がプラスの電荷を有する方が色素残存率が
大きくなるため、この評価により受像材料表面微粒子の
プラス電荷の状態を検知することができる。

【００４５】

【表１】

【００４６】これらの結果より、本発明の製造方法によ
り得られた実施例１、２のインクジェット用受像材料の
受像層は、空隙率が高く、表面にプラスの電荷を有して
いるため、インクの吸収速度に優れ、画像の滲みもな
い、優れた特性を有していた。一方、受像層塗布液のｐ
Ｈ調整を行わなかった比較例１のインクジェット用受像
材料は、同様の構成を有する実施例１との対比におい
て、空隙率が低く、インクの吸収速度が遅く、従って、
画像の滲みが極わずかであるが観察された。

【００４７】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、表面にプラ
ス荷電を有する微粒子を有し、且つ、高い空隙率の受像
層により、インクの吸収性が高く、色素の染着性に優れ
るというインクジェット用受像材料を、複雑な工程を必
要とせず、簡単に得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機酸化物微粒子、バインダーポリマ
   ー、及び揮発性塩基を含有する受像層塗布液を調製する
   工程と、 該受像層塗布液を支持体上に塗布して受像層塗布液層を
   形成する工程と、 該受像層塗布液層を乾燥して、分散媒とともに揮発性塩
   基を除去し、無機酸化物微粒子をバインダーポリマーを
   介して固定化し、支持体上に表面にプラス電荷を有する
   多孔質構造を有する受像層を形成する工程と、 を有することを特徴とするインクジェット用受像材料の
   製造方法。
2. 【請求項２】 揮発性塩基がアンモニアであることを特
   徴とする請求項１に記載のインクジェット用受像材料の
   製造方法。
3. 【請求項３】 受像層塗布液に、バインダーポリマー１
   重量部に対して無機酸化物微粒子を０．５〜１０重量部
   含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のイン
   クジェット用受像材料の製造方法。
4. 【請求項４】 無機酸化物微粒子の一次粒子径が０．１
   μｍ以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の
   インクジェット用受像材料の製造方法。
5. 【請求項５】 無機酸化物微粒子の等電点が５〜１１で
   あり、且つ、受像層塗布液のｐＨを無機酸化物微粒子の
   等電点±１に調整することを特徴とする請求項１乃至３
   のいずれか１項に記載のインクジェット用受像材料の製
   造方法。