JP2000076732A - 磁性層と光記録層を有する記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光記録層に信号記録パターンを形成する際
に、光記録層成分の飛散が防止され、ヘッドの耐久性が
良好で、かつより高密度化と高速アクセスが可能な記録
媒体を提供すること。 【解決手段】支持体上に光記録層、中間層及び磁性層を
この順序で設けたことを特徴とする記録媒体。光記録層
形成用塗料、中間層形成用塗料及び磁性層形成用塗料を
支持体上に塗布することにより前記記録媒体を製造する
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層と光記録層
を有する記録媒体に関するものであり、特に大容量の情
報が記録再生可能な記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】情報記録用テープは、磁気記録テープ、
光記録テープとも各々のテープ内に情報記録と位置信号
などのサーボ信号を記録面の一部で行われていた。また
レーザー光の照射により情報の記録または再生を行う光
学的情報記録媒体として各種の媒体が開発されている。
これらは情報記録とサーボ信号記録を同一記録層で行わ
れている。トラッキング位置信号は溝やトラッキングサ
ーボ信号で行われており、またレーザー光のフォーカシ
ングのためフォーカスサーボ信号が記録される。これら
は同一ピットでも構わない。光記録はテープの高速搬送
に特に優れる。また、これらのディスク状の記録媒体よ
りも大量の情報記録に適した光記録媒体として提案され
ている（特開平１−２８６１３０号公報、同４−１６３
７３６号公報、同４−１６３７３７号公報、同６−８９
４６４号公報、同６−７３９５８号公報、同６−２５１
４２５号公報等参照）。

【０００３】このようなレーザー光の照射により情報の
記録または再生を行う光記録媒体は、通常、円板状の基
板又はテープ状の支持体上にレーザー光を吸収するため
の色素等を主成分とする光記録層が形成されており、レ
ーザー光を信号変調してこの光記録層に集光することに
より、該光記録層に信号記録パターン（いわゆるピット
またはマーク）を形成する。

【０００４】また、記録されている情報の再生は、信号
記録パターン部分と信号記録パターンが形成されていな
い部分との反射率の差を検出することによって行われ
る。

【０００５】このような光記録媒体は、磁気記録媒体な
どと同様に、トラックピッチを狭くすることができ、高
密度記録や信号の高速検知が可能である。これら従来の
光学的情報記録媒体は、波長７８０ｎｍの赤外線レーザ
ーまたは波長６３０ｎｍの赤色レーザー、波長４１０ｎ
ｍの青色レーザーが利用されている

【０００６】一方、磁気記録媒体の場合、例えば、トラ
ック幅が狭くなると、磁気記録媒体が走行位置からずれ
る場合や、温度、湿度などの環境変化で支持体が伸縮し
た場合、再生ヘッドはデータ―が記録されたトラックの
最適な位置からずれて走行するため出力が低下しやす
い。そこで最近は、上記光記録媒体と同様にサーボ信号
を磁気記録媒体の磁性層に記録し、このサーボ信号によ
りヘッドの相対位置を検出しヘッドがトラックの最適な
位置を走行できるようにヘッドの位置を制御する方法が
利用されている。

【０００７】しかしこの方法では、磁性層側へのサーボ
信号のトラック分だけ、記録密度がすくなくなりさらに
は、磁気を使用してサーボを書き込む際に、ヘッドの目
詰まりが発生し易くなる等の問題がある。また、光記録
層に信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分が
飛散し、ヘッドを汚し、磁気出力が低下するという問題
があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光記録層に
信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分の飛散
が防止され、ヘッドの耐久性が良好で、かつより高密度
化と高速アクセスが可能な記録媒体を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に光
記録層、中間層及び磁性層をこの順序で設けたことを特
徴とする記録媒体である。また、本発明は、光記録層形
成用塗料、中間層形成用塗料及び磁性層形成用塗料を支
持体上に塗布することを特徴とする上記記録媒体の製造
方法である。

【００１０】本発明の記録媒体において、上記各層の形
成法は特に制限されるべきものではないく、ＣＶＤ法、
スパッタ法、塗布法等が適用乃至併用されるが、生産性
の面から少なくとも塗布法を用いることが好ましい。ま
た、本発明の好ましい態様は以下の通りである。 １ 光記録層等が設けられた支持体の反対面にバックコ
ート層を有することを特徴とする記録媒体。

【００１１】２ 磁性層は、平均粒子径が０．１〜１μ
ｍのダイアモンドを含むことを特徴とする記録媒体。 ３ 磁性層で情報信号が記録され、光記録層でサーボ信
号が記録され、かつトラッキングサーボ信号は光記録層
の幅方向に走査されて検知されることを特徴とする記録
媒体。

【００１２】本発明は、支持体上に光記録層、中間層及
び磁性層をこの順序で設けたものであり、光記録層を中
間層を介して磁気層と支持体で挟み込む構造としたもの
で、光記録層への記録再生は支持体を通して実施される
ものである。また、本発明の層構成は、各々の層形成用
塗料を調製し、支持体上のこれら塗料を順次塗布するこ
とにより製造することができる。そして、好ましくは、
これら塗料を同時重層塗布方式により一度で形成できる
という利点を有する。

【００１３】本発明において、磁性層に情報信号を記録
させるならば、光記録層にはサーボ信号が記録されるこ
とが必要で、この逆でも構わない。特に、本発明は、磁
性層と支持体の間に中間層を設けるため、磁性層を薄く
できるので、磁性層に情報信号が記録され、光記録層に
サーボ信号が記録されることが好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の記録媒体の磁性層の厚み
は通常、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．０７〜１．
５μｍ、更に好ましくは０．１〜１．０μｍであり、光
記録層の厚みは通常、は０．０５〜１μｍ、好ましくは
０．１〜０．８μｍ、更に好ましくは０．２〜０．５μ
ｍの範囲である。これら厚さの範囲とすることにより、
記録媒体とヘッドとの当たりが良好となり、ヘッド目詰
まり等も生じない。

【００１５】本発明の磁性層に含まれる強磁性金属粉末
は、アルミナ及び／又はシリカを表層に含むものが、抗
磁力が高く記録密度の高密度化に優れる。強磁性金属粉
末の平均長軸長は、０．３μｍ以下、比表面積は４０ｍ
² ／ｇ以上が好ましい。本発明は磁性層と光記録層の間
に中間層を設けるので、同時重層塗布で磁性層を厚みを
薄層にし、再生厚み損失の０．５μｍ以下の均一な磁性
層を設けることができる。

【００１６】中間層のバインダーは磁性層に使用するも
のを使用することができる。上記中間層において、フィ
ラーは無くても良いが、磁性層に用いるものを使用する
ことができる。フィラーとしては、好ましくは酸化チタ
ン、硫酸バリウム、破砕アルミナ、球状アルミナ、針状
アルミナ、炭酸カルシウム、シリカ、α−酸化鉄（針
状、紡錘形状、球状のものを含む）などが用いられ、中
でも酸化チタンとα−酸化鉄が好ましい。フィラーの平
均粒子径は０．０１〜１μｍのものが使用できる。フィ
ラー／バインダー比は、重量で１／２０〜２０／１が好
ましい。光記録層は、上記機能が達成されるのであれ
ば、特にその構造は制限されないが、ＳｂＩｎＳｎ、Ｚ
ｒＮｘなどの無機化合物やシアニン等の有機色素を有す
ることができる。無機化合物は蒸着などにより支持体上
に設けることができる。また、有機色素は単独若しくは
バインダーと共に塗布により支持体上に設けることがで
きる。

【００１７】光記録層に用いるバインダーとしては、セ
ルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース等の
セルロース系樹脂が光記録層の高感度化を達成するため
に好ましい。これは、レーザー等の光照射によりピット
の開口が高感度となるためである。支持体はポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、アラミド、ポリイミドな
どを用いることができる。総厚の薄いテープ状記録媒体
としたい場合には、ＰＥＮ、アラミドが好ましい。

【００１８】また、支持体の表面粗さは、両面とも中心
面平均表面粗さ（Ｒａ）で５ｎｍ以下であることが好ま
しい。Ｒａは、ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用いて、Ｍ
ＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積で測定し
て求める。測定波長約６５０nmにて球面補正、円筒補正
を加えている。本方式は光干渉にて測定する非接触表面
粗さ計である。

【００１９】また、支持体のＭＤ（長手方向）とＴＤ
（幅方向）のＦ５値は、８〜１５Ｋｇ／ｍｍ² が好まし
い。支持体のＭＤとＴＤの熱収縮率は、０．１〜０．６
％が好ましい。支持体の厚みは１〜２０μｍが好まし
い。更に、磁性層、光記録層等が設けられた支持体面の
反対面にバックコート層を設けると走行耐久性が向上す
る。

【００２０】バックコート層の厚さは、好ましくは０．
１〜２μｍの範囲である。また、磁性層中に研磨剤とし
て平均粒子径０．１〜１μｍのダイアモンド粒子を含ま
せると強磁性金属粉末の高充填化による出力向上とヘッ
ド研磨性の向上が図られ、走行耐久性も向上する。ダイ
アモンド粒子は、強磁性金属粉末に対して好ましくは１
〜２０重量％用いられる。

【００２１】光記録層にサーボ信号を書き込む場合、書
き込みはレーザーアレイ（並列）、シングル（１本）、
マルチ（複数本）タイプなどいろいろなものが可能であ
る。トラッキングサーボ信号は磁気信号の位置を決める
ための信号であり、フォーカスサーボ信号はトラッキン
グを取るためのピットまでの高さを決める信号である。
フォーカスサーボでピットに対する高さ決めを行い、ト
ラッキングは位置を決めるもので長手方向のピットを走
査する時、ピットの最大面積をトレースして最適値を取
る方法や、ある走査角のときのピットの信号の最大面積
値を検出する方法など特に制限されない。

【００２２】本発明は、トラッキングサーボ信号は光記
録層の幅方向に走査されて検知されることが好ましい。
これは、例えば、記録媒体の幅方向へ回転する半導体レ
ーザーを用いて制御する方が、一時に多数の情報信号処
理が出来るためである。本発明の記録媒体の総厚みは、
１０μｍ未満であることが好ましい。該厚みを薄くする
ことは記録密度、特に記録体積密度を向上させるために
好ましい。

【００２３】以下、更に、本発明を詳細に説明する。初
めに光記録層について説明する。光記録層に含まれ得る
色素として、有機系色素を用いた場合を以下、説明する
が、無機系色素を用いた場合もその機能は同様である。
色素は、信号の記録に用いる光を吸収し得る吸収スペク
トルを示し、例えば、シアニン色素、メロシアニン色
素、オキソノール色素、アゾメチン色素、アゾ色素、フ
タロシアニン色素、およびこれらの色素構造を配位子と
して有する金属錯体等があり、少なくとも１種を用いる
ことができる。これらの色素の具体例として、下記式
（ａ）の化合物が挙げられる。

【００２４】

【化１】

【００２５】式（ａ）中、Ｒ₁ は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘは対アニオンを示す。例えば、
Ｃｌ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、Ｂｒ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＣＦ₃ ＳＯ₃
^- などがある。ｎは０〜４の整数である。特に、Ｒ₁ と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
特に、Ｒ₁ がｎ−ブチル基であるものは、溶解度が高く
塗布液を調製し易いので好ましい。また、式（ａ）にお
いて、ｎが下記に示す値の場合には、それぞれ下記の波
長のレーザーを用いる場合に有効である。以下、レーザ
ー光を用いた場合を説明する。

【００２６】 ｎ＝０ 波長４２３±２５ｎｍ ｎ＝１ 波長５５７±２５ｎｍ ｎ＝２ 波長６５０±２５ｎｍ ｎ＝３ 波長７５８±２５ｎｍ

【００２７】光記録層は、感応するレーザー光に対応し
て、前記色素が、適宜、選択されて含有される。例え
ば、赤外線に感応する赤外感応の光記録層を形成する場
合は、式（ａ）中ｎが３である化合物である。また、赤
色感応の光記録層を形成する場合は、式（ａ）中ｎが２
である化合物である。さらに、青色感応の光記録層を形
成する場合は、式（ａ）中ｎが０である化合物である。

【００２８】光記録層は、これらの色素を固体分散物と
して含有するものが好ましい。ここで、固体分散物と
は、顔料分散物といってもよいものである。一般に、色
素溶液は色素化合物が溶媒等の媒質中に孤立した分子と
して存在するが、固体分散物中では色素の細かい固体
（微結晶）が媒質中に懸濁あるいは分散されているもの
である。両者の違いは、例えば、Ｘ線を照射した時に規
則的な結晶中の分子配列に由来する回折の有無で判断す
ることができる。

【００２９】本発明において、光記録層中に固体分散物
として分散された色素の大きさは、情報の記録に用いら
れるレーザービームと同程度以上になるとノイズが大き
くなるので、０．１μｍ以上の粒径の粒子を含まないこ
とが重要である。

【００３０】本発明の記録媒体の光記録層にバインダー
として含有される高分子化合物は、実質的に情報の記録
に用いられるレーザー光を吸収しないものであり、かつ
前記色素や退色防止剤などが結晶化せずに非晶質状態を
保ち易くするために用いられる。このような高分子化合
物の例としては、ゼラチン、デキストラン、ロジン、ゴ
ム等の天然高分子物質、セルロースあるいはニトロセル
ロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビ
ニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のア
クリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフ
ィン、ポリイミドまたはその部分下垂分解物であるポリ
イミド酸、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹
脂、ゴム誘導体、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等
の熱硬化性樹脂の初期重合物等の合成高分子物質などを
挙げることができる。

【００３１】本発明の記録媒体において、光記録層中の
色素／バインダーの含有割合は、重量比で、通常、０．
１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜２０の範
囲である。一般に、光記録層における光エネルギーの吸
収量は色素の含有量が多いほど大である。バインダーが
多くなると膜厚が大となり、情報の記録時に光記録層を
変形させるに要するエネルギーが増大し、感度が低下す
る。あるいは膜厚が厚くなるほど塗膜の平滑性が低下し
ノイズが大となる。したがって、バインダーの量は色素
の固定性を損なわない限り少ない方が好ましいので、色
素／バインダーの重量比が前記範囲にあることが好まし
い。また、赤外感応の光記録層においては、色素／バイ
ンダーの含有割合は、好ましくは０．５〜１０の範囲で
ある。また、赤色感応の光記録層においては、色素／バ
インダーの含有割合は、好ましくは０．５〜２０の範囲
である。さらに、青色感応の光記録層においては、色素
／バインダーの含有割合は、好ましくは１〜２０の範囲
である。

【００３２】光記録層には、光記録層に含有される前記
の色素の光退色を防止する目的で一重項酸素クエンチャ
ーを添加することが好ましい。この一重項酸素クエンチ
ャーとしては、例えば米国特許第４，９９９，２８１号
公報、特開昭５９−１７８２９５号公報などに記載され
たクエンチャー、特開平６−３２１８７２号公報に記載
されたアミニウム化合物等が挙げられる。

【００３３】本発明の記録媒体において、光記録層に情
報信号を記録させる場合は、前記光記録層を二層以上有
し、該光記録層の間に、中間層を少なくとも１つ有する
ものが好ましい。この中間層は、情報を記録または再生
するために用いられるレーザー光により、情報の記録単
位であるピットの変形を防止する役割を有するものであ
る。尚、この中間層は、本発明における磁性層と光記録
層の間に設けられる中間層とは別のものであるが、後者
の中間層も上記機能を担うことができるので、光記録層
を単層で設けた場合は特に有利である。

【００３４】本発明の記録媒体が、青色感応の光記録層
と赤外感応の光記録層を併有する場合、青色感応の光記
録層の下層に中間層を配置し、情報を記録または再生す
るために青色感応の光記録層に入射される青色レーザー
によって、その下層の赤外感応の光記録層が感応するの
防止するために、中間層に黄色フィルターとしての役割
を併有させると、有効である。

【００３５】この中間層を形成する素材としては、バイ
ンダー、低融点油状物質、染料、顔料等が挙げられる。
特に、中間層が黄色フィルターの役割を有する場合に
は、黄色染料を含有することが好ましい。

【００３６】この中間層の厚さは、通常、０．０５〜
０．２μｍ、好ましくは０．１〜０．２μｍである。ピ
ットの変形を防止するためには、厚さが０．０５μｍ以
上の中間層が好ましく、下層に赤色感応の光記録層を配
設する場合には、赤色感応の光記録層の赤色感度を低下
させないために、中間層の厚さは０．２μｍ以下である
ことが好ましい。

【００３７】本発明の記録媒体が、青色感応の光記録層
を有する場合には、青色感応の光記録層を最上層とし、
その下に中間層を介して緑色感応の光記録層、赤色感応
の光記録層および／または赤外感応の光記録層を積層す
る構成が好ましい。特に、青色感応の光記録層と、緑色
感応の光記録層、赤色感応の光記録層、および赤外感応
の光記録層を有する記録媒体の場合には、青色感応の光
記録層を最上層とし、その下に黄色フィルターの役割を
有する中間層を介して、緑色感応の光記録層、赤色感応
の光記録層、赤外感応の光記録層の順に積層する層構成
が好ましい。

【００３８】本発明の記録媒体において、最上層の光記
録層の表面の中心面平均表面粗さ（Ｒａ）は、記録再生
光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があることから、
通常、１〜５００ｎｍ、好ましくは１〜３０ｎｍであ
る。

【００３９】一般に、情報の記録または読取りに用いる
反射光は、入射面からの反射と支持体面からの反射光と
が重なった光である。したがって、光の波長と膜厚に依
存して互いに干渉する。そのため、レーザービームを照
射して光記録層を変形させた時に、この干渉の関係が大
きく変化すれば信号強度は大きくなって好ましい。した
がって、層の厚さを情報の記録または読取りに用いるレ
ーザービームの波長の１／４ｎ（但し、ｎは光記録層の
屈折率を示す）、の整数倍、例えば、赤外線レーザーを
用いる場合は、赤外線の波長７８０ｎｍ前後の１／４程
度に設定しておくと、記録層の変形に伴う光の干渉の変
化が大きくなるので、記録層厚さを５０〜２５０ｎｍと
するのが好ましい。また、平滑性を付与しやすい点で
も、あまり厚くなく、この程度の厚さが好ましい。ま
た、赤色感応の光記録層の場合には、好ましくは４０〜
２００ｎｍである。さらに青色感応の光記録層の場合に
は、好ましくは３０〜１５０ｎｍである。

【００４０】本発明の記録媒体において、情報の記録時
などに発生する熱は光記録層および隣接層の変形（色素
の熱分解を含む）に使われる。構成要素の熱伝導率は低
い方が熱が有効に使われるので好ましい。一般に空気の
方が固体より熱伝導率が低いので保護層などを設けない
方が熱の利用効率は高く、記録感度が高くなる。ただし
傷つきにくさなど機械的な強度との兼ね合いで、光記録
層の外側に最上層として保護層を有していてもよい。そ
の保護層の素材としては、セルロースエステル系、塩化
ビニリデン系、塩酢ビ系、ノルボルネン系、アクリル
系、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール、ゼラ
チンなどのポリマーを用いることができる。また滑り性
を向上させる目的で、シリコンまたはフッ素を含有する
ポリマー、界面活性剤、あるいは炭酸カルシウムや二酸
化珪素などの無機化合物粒子を含んでいてもよい。

【００４１】本発明の記録媒体において、この保護層
は、記録再生光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があ
ることから、中心面平均表面粗さＲａが、０．１〜１０
０ｎｍ、好ましくは０．１〜３０ｎｍである。

【００４２】本発明の記録媒体において、支持体は、円
板状またはテープ状の形状を有し、片面に光記録層を形
成できるものであれば、特に制限されない。円板状の支
持体（ディスク）としては、寸度安定性に優れるものが
望ましい。一般に、厚さ０．０５〜１０ｍｍ、好ましく
は０．５〜１．５ｍｍ程度のポリカーボネート、ポリオ
レフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニ
トリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ガラス、アルミニウム、チタン合金等から
なるものが挙げられる。

【００４３】本発明の記録媒体において、各光記録層、
光記録層間の中間層、および必要に応じて設けられるそ
の他の層には、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理
剤、遮光剤、酸化防止剤、防黴剤、あるいはカーボンブ
ラック等の一般的な光記録媒体に形成する層に添加され
る各種添加剤を添加してもよい。

【００４４】また、テープ状の支持体としては、柔軟性
と寸法安定性に優れるものが望ましく、好ましくはポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート）、ポリスチ
レン、アラミドが用いられるが、アルミニウム、銅など
の金属箔、あるいは高分子フィルムにアルミニウムなど
の金属を蒸着あるいはメッキしたものも用いることがで
きる。

【００４５】また、これらの支持体は、記録再生光の散
乱を防ぐため高い平滑性が要求される点で、支持体表面
の中心面表面粗さＲａは、好ましくは５ｎｍ以下であ
る。

【００４６】また、本発明の記録媒体のなかでも、テー
プ状の記録媒体は、媒体の走行性を確保するためにバッ
クコート層を有していてもよい。そのバックコート層
は、支持体を介して光記録層への記録再生が光により可
能な範囲で任意に形成される。例えば、バックコート層
の形成素材としては、導電性粒子を分散させた樹脂や、
導電性ポリマーなどが挙げられる。バックコート層は、
好ましくは２層からなり、一層は支持体に接して設けら
れた帯電防止層であり、他の一層は保護層である。帯電
防止層としては、電子電導性の金属酸化物（例えば酸化
錫、酸化アンチモン、五酸化バナジウム等）、導電性ポ
リマー（例えばポリピロール、ポリアセチレン、ポリア
ニリン）を用いることができる。さらに高分子結合剤と
して、上述の光記録層の保護層で使用される高分子化合
物を用いることができる。バックコート層は、温湿度条
件に応じて記録媒体の形状を平坦に保つために、光記録
層側のカールを相殺するように厚さを調節することが好
ましい。

【００４７】また、このバックコート層には、特定のフ
ッ素含有化合物を含む層を形成することが好ましい。こ
れは、テープ状の記録媒体の裁断加工時、及び記録媒体
の走行時に、様々なゴム（例えば乳剤屑、カートリッジ
屑、機器摩耗屑など）が発生しやすい。そのようなゴミ
が、テープ状の記録媒体のバック面に付着すると、信号
入出力故障を招くことになる。そこで、フッ素含有化合
物は、この様に発生したゴミがテープ状の記録媒体の表
面に付着するのを抑える目的で使用される。

【００４８】このフッ素含有化合物は、少なくとも３個
以上のフッ素原子を含んだ化合物であることが好まし
く、界面活性剤またはポリマーであることが好ましい。
このフッ素含有化合物として、ノニオン性、アニオン
性、カチオン性、ベタイン性の親水性置換基を含んだも
のがよく、特にアニオン性置換基を含むフッ素含有化合
物が好ましい。

【００４９】さらに、本発明の記録媒体は、光記録層と
支持体との間に反射層を有していてもよい。この反射層
は、金、アルミニウム等の金属からなるものであっても
よいし、あるいは特開平４−３３４５号公報に記載され
たような有機化合物からなるものであってもよい。ま
た、屈折率の異なる材質の層を積層して反射層としても
よいし、さらに、特開平２−２０８８６８３号公報に記
載されたような非金属色素からなる反射層であってもよ
い。これらの中でも、製造コストの点で、あるいは他の
層との混合の懸念がない点で金属製の反射膜が好まし
い。材質としては、蒸着によって容易に設置でき、価格
も低いアルミニウムが好ましいが、金、銀など近赤外域
の反射率が高い他の金属も好ましく利用できる。

【００５０】本発明の記録媒体がテープ状の記録媒体で
ある場合には、光記録層に潤滑剤を用いることが好まし
い。この潤滑剤は、一連の製造処理工程、例えばスリッ
ト工程や記録再生装置内でテープ状の記録媒体を走行さ
せると、テープの機器との接触あるいはテープ表裏の接
触により光記録層等が傷つきバインダー屑が発生する。
バインダー屑は機器とテープの間にはさまれて更にテー
プ表面を傷つけたり、光記録層の表面に付着して信号入
出力時にノイズを引き起こしたりするなど非常に深刻な
問題となる。そこで、滑り剤は、テープ走行時に生じる
テープの傷つきやバインダー屑の発生を抑えるため、お
よびテープ走行性を改良するために用いられる。

【００５１】好ましく用いられる潤滑剤としては、例え
ば、特公昭５３−２４２号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４
６号明細書に記載されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７，４
４６号明細書、或いは特開昭５５−１２６２３８号公
報、及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３，９３３，５１６号明細書に記載されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に記載されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、国際公開公報第９０１
０８１１５．８号に記載されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等があげ
られる。

【００５２】また、滑り剤として、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ラ
イスワックス、砂糖ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シ
ナ昆虫ろう、セラックろう、モンタンろう等の天然ワッ
クスも好ましく用いることができる。

【００５３】テープ状の記録媒体の光記録層が、潤滑剤
を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、
十分な耐傷性、滑り性を発現するためには、１〜５００
ｍｇ／ｍ² であればよく、好ましくは３〜２００ｍｇ／
ｍ² 、特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ² である。

【００５４】本発明の記録媒体において、潤滑剤を含有
する層には種々の添加剤を加えることができる。例え
ば、１０〜２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸（飽
和、不飽和、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ塩を含む）、２〜２
２個の炭素原子を有する１〜６価のアルコール（飽和、
不飽和を含む）、１２〜２２個の炭素原子を有するアル
コキシアルコール（飽和、不飽和を含む）、１２〜２２
個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸のエステル（飽和、
不飽和を含む）、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸
アミド等があげられる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イ
ソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブトキ
シエチル、オレイルアルコール、ラウリルアルコールな
どがあげられる。

【００５５】本発明において、潤滑剤を含有する層を形
成する場合には、前記各層を形成するために用いられる
塗布液に前記潤滑剤の分散、または溶解させて用いるこ
とができる。潤滑剤を分散または溶解させるための溶媒
としては、潤滑剤の分散安定性、または溶解性を悪化さ
せないものであれば良く、例えば、水、各種界面活性剤
を含有した水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン
酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチル
エステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘキサ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素系（メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素
系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジルアルコー
ル、安息香酸、アニソールなど）、アミド系（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラハイドロフランなど）、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール類、
グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキ
シド等がある。この中でも水、各種界面活性剤を含有し
た水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好まし
い。

【００５６】本発明の記録媒体においては、光記録層
は、記録又は再生に用いる光に対して、反射率１５％以
上、透過率３０％以下であることが好ましい。反射率が
低いと読取り信号が弱く、Ｃ／Ｎが低くなる。吸収透過
率が高いと記録感度が低くなる。

【００５７】本発明の光記録層等の層は、支持体上に各
層を所定の順序、所定の膜厚で形成される。支持体上に
前記の各層を形成する方法としては、各層の構成成分を
含有する塗布液を塗布して、順次、又は同時に各層を形
成する方法が挙げられる。ディスク状の支持体上に各層
を形成する方法としては、スピンコート法、スライドコ
ート法、カーテンコート法、エクストルージョンコート
法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スプレ
イコート法等の方法が挙げられる。

【００５８】また、テープ状の支持体上に各層を塗布す
る方法としては、特に、生産性と膜厚の精度の観点か
ら、薄層の塗布が可能で、かつ充分均一な塗膜を形成で
きる方法として、写真感光材料の製造に広く用いられて
いるスライドコーター、カーテンコーター、エクストル
ージョンコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコ
ーターを用いる塗布方法が好ましい。各層の塗布は、ス
ライドコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーターを用いて、一層づつ逐次的に塗布するか、あ
るいは複数の層を同時に塗布することもできる。塗布速
度は、例えば毎分１メートル〜１０００メートルの広い
範囲で選択し得るが、塗布面質の均一性と塗布速度の安
定性を維持し易い毎分１０メートル〜２００メートルが
好ましい。

【００５９】本発明において上記の各光記録層を塗布に
よって形成する際に調製する塗布液は、水、有機溶媒、
あるいはこれらの混合物に塗布すべき素材を溶解もしく
は分散して調製する。例えば、色素と、バインダーとし
ての高分子化合物とを主体とする混合物を塗布する場合
の溶媒としては、ケトン類（例えばメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセトン）、アルコール類（例
えばエタノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ジ
アセトンアルコール、２，２，３，３−テトラフルオロ
−１−プロパノール）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン）等が挙げられる。
塗布液の粘度は０．５〜１０００ｃＰ、特に高速で薄層
の塗布を行うためには０．５〜１００ｃＰが好ましい。
また、塗布性を向上させるため、塗布液に界面活性剤、
増粘剤を、また、塗布後の乾燥風による流れむらを抑制
するための結晶核剤、ゲル化剤、好ましくは高分子鎖を
共有結合で架橋するための多官能性化合物（例えばアル
キレンジイソシアネート類、ジクロロトリアジン類、ビ
スビニルスルホン類など）などを添加することもでき
る。

【００６０】また、光記録層を支持体上に、安定に、塗
布液の塗布によって形成するために、支持体上に下塗り
層を予め形設してから各層を形成してもよい。下塗り層
を設置すると支持体と光記録層の密着性が向上し、ハガ
レやハジキを防止することができるという効果を有する
ので好ましい。下塗り層の組成としては、光記録層を形
成するための塗布液と親和性がある成分が好ましい。特
に、ポリマーバインダーの塗布によって形成するのが好
ましい。また金属（アルミニウムなど）を蒸着してもよ
い。

【００６１】また、支持体上に塗布液の塗布によって、
光記録層を安定に形成するために、色素とバインダーと
を共有結合で連絡してもよい。例えば、色素として反応
性染料を用い、バインダーとしてセルロース系ポリマ
ー、ゼラチン等の水酸基やアミノ基を含むポリマーを用
いることが好ましい。あるいはジイソシアネート等の架
橋剤の存在下に水酸基又はアミノ基を有する色素と水酸
基やアミノ基を含むバインダーとを混合して塗布するこ
とが好ましい。

【００６２】支持体がテープ状の場合は、その製造工
程、例えば、有機溶剤の塗工工程において、過剰なウエ
ブへの帯電は塗装ムラを誘発したり、放電により着火の
危険性から望ましくない。更にテープへの裁断を行うス
リット工程でも裁断の際に発生する裁断屑がテープに付
着したり、特にテープが薄い場合にはテープ同志の静電
気による付着などは走行時のジャミングを発生させるな
ど重大な問題を引き起こす。このため、帯電防止層を適
宜設けることができる。帯電防止層は光記録層側でも反
射面でもよく、光記録層中でも下塗り層としてもよい。

【００６３】このため、本発明の記録媒体が、テープ状
の記録媒体の場合には、テープに帯電防止機能を付与す
ることが望ましい。テープ状の記録媒体に要求される帯
電防止機能としては表面抵抗値ＳＲと電荷漏洩速度が挙
げられる。表面抵抗値としては通常、ｌｏｇ（ＳＲ）１
０以下、好ましくは８以下であり、電荷漏洩速度として
は８ＫＶ印加時の電荷半減期Ｔｈが通常、６０秒以下、
好ましくは１０秒以下である。

【００６４】本発明の記録媒体に適用されるレーザー
は、ＹＡＧなどの固体レーザー（１６０ｎｍ）、アルゴ
ンレーザー（４８８ｎｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー
（６３３ｎｍ）などのガスレーザー、半導体レーザー
（例えば８３０ｎｍ、７８０ｎｍ、６８０ｎｍ、６３５
ｎｍ、４１０ｎｍ）等のレーザーを信号を記録または再
生する光記録層の色素の感応する波長に応じて適宜選択
することができる。

【００６５】信号の記録時のレーザーパワーは２ｍＷ以
上であることが好ましく、信号の読取り時のレーザーパ
ワーは１ｍＷ以下であることが好ましい。

【００６６】装置が小型にできる点で好ましいのは半導
体レーザーであり、好ましい例としては７８０ｎｍの半
導体レーザーで、６〜１５ｍＷのパワーで書き込み、１
ｍＷ以下のパワーで読取ることである。

【００６７】ビーム直径は０．４〜２μｍ程度が好まし
い。記録媒体とレーザービームとの相対線速度は１〜２
０ｍ／秒であり、好ましくは５〜１５ｍ／秒である。

【００６８】次に本発明記録媒体の磁性層について詳述
する。磁性層は、支持体上に、下塗り層、光記録層、中
間層をこの順番に設け、この中間層の上に設けることが
好ましい。下塗り層は、乾燥後厚みが通常、０．０１〜
１μｍである。

【００６９】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては，γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｃｏ含有（被着，変成，ド−
プ）のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，Ｃｏ含有（被着，
変成，ド−プ）のＦｅ₃ Ｏ₄ ，γ−ＦｅＯ_x ，Ｃｏ含有
（被着，変成，ド−プ）の γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３
３〜１．５０），ＣｒＯ₂ ，六方晶系フェライト粉末及
び強磁性金属粉末等公知の強磁性粉末が使用でき，特に
強磁性金属粉末を主体としたものである。

【００７０】本発明に使用される強磁性金属粉末として
は、特に制限されるべきものではないが、特に鉄，コバ
ルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末（合金を含
む）を用いるとその効果が顕著であって、その比表面積
は通常、３５ｍ² ／ｇ以上、抗磁力が通常、６３２００
〜２３７０００Ａ／ｍ、より好ましくは１０２７００〜
１４２２００Ａ／ｍ以上の強磁性金属粉末を使用するこ
とが好ましい。この強磁性金属粉末の詳細な例として
は，強磁性金属粉末中の金属分が６０重量％以上であ
り，そして金属分の７０重量％以上が少なくとも１種類
の強磁性金属あるいは合金（例，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ）であり，該金属分の４０重量％以下、より好ましく
は２０重量％の範囲内で他の成分（例，Ａｌ、Ｓｉ、
Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や，窒化鉄
や炭化鉄等を挙げることができる。また，上記強磁性金
属が少量の水，水酸化物または酸化物、アルカリ金属元
素（Ｎａ、Ｋ、等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ）を含むものなどであってもよい。これらの強
磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり，本発明で用
いる強磁性粉末の代表例である強磁性金属粉末について
もこれら公知の方法に従って製造することができる。

【００７１】すなわち，強磁性金属微粉末の製造方法の
例としては，下記の方法を挙げることができる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法、（ｂ）酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子な
どを得る方法、（ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解す
る方法、（ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナト
リウム，次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤
を添加して還元する方法、（ｅ）水銀陰極を用い強磁性
金属粉末を電解祈出させたのち水銀と分離する方法、
（ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法、強磁性粉末を使用する場合に，その形状にと
くに制限はないが通常は針状，粒状，サイコロ状，米粒
状および板状のものなどが使用される。この強磁性金属
粉末の比表面積（Ｓ_BET ）は４０ｍ² ／ｇ以上であるこ
とが好ましく，さらに４５ｍ² ／ｇ以上のものを使用す
ることが特に好ましい。

【００７２】これら強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）は
７９０００〜１５８０００Ａ／ｍがより好ましい。また
これら強磁性体のσｓは１００〜２００ｅｍｕ／ｇが好
ましい。結晶子サイズは１５０〜３００Åが好ましい。
これらの強磁性金属粉末の例示は特開昭５３−７０３９
７号、特開昭５８−１１９６０９号、特開昭５８−１３
０４３５号、特開昭５９−８０９０１号、特開昭５９−
１６９０３号、特開昭５９−４１４５３号、特公昭６１
−３７７６１号、米国特許４４４７２６４号、米国特許
４７９１０２１号、米国特許４９３１１９８号の公報等
に記載されている。

【００７３】本発明の磁性層は、カーボンブラック等の
添加剤を含むことができる。磁性層に使用されるカーボ
ンブラックはゴム用ファ−ネス，ゴム用サ−マル，カラ
−用ブラック，アセチレンブラック等を用いる事ができ
る。これらカーボンブラックはテープの帯電防止剤、遮
光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的として使用さ
れる。これらカ−ボンブラックの米国における略称の具
体例をしめすとＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＩＩＳＡＦ，Ｔ，Ｈ
ＡＦ，ＳＰＦ，ＦＦ，ＦＥＦ，ＨＭＦ，ＧＰＦ，ＡＰ
Ｆ，ＳＲＦ，ＭＰＦ，ＥＣＦ，ＳＣＦ，ＣＦ，ＦＴ，Ｍ
Ｔ，ＨＣＣ，ＨＣＦ，ＭＣＦ，ＬＦＦ，ＲＣＦ等があ
り，米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８２ａに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカ−ボンブラックの平均粒子径は ５〜１
０００ｎｍ（電子顕微鏡），窒素吸着法比表面積は１〜
８００ｍ² ／ｇ，ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−６２
２１−１９８２法），ジブチルフタレ−ト（ＤＢＰ）吸
油量は１０〜８００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６
２２１−１９８２法）である。本発明に使用されるカ−
ボンブラックのサイズは，塗布膜の表面電気抵抗を下げ
る目的で５〜１００ｎｍのカ−ボンブラックを，また塗
布膜の強度を制御するときに５０〜１０００ｎｍのカ−
ボンブラックを用いる。また塗布膜の表面粗さを制御す
る目的でスペ−シングロス減少のための平滑化のために
より微粒子のカ−ボンブラック（１００ｎｍ未満）を，
粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカ−ボンブ
ラック（１００ｎｍ以上）を用いる。このようにカ−ボ
ンブラックの種類と添加量は記録媒体に要求される目的
に応じて使い分けらる。また，これらのカ−ボンブラッ
クを，後述の分散剤などで表面処理したり，樹脂でグラ
フト化して使用してもよい。また，カ−ボンブラックを
製造するときの炉の温度を２０００℃以上で処理して表
面の一部をグラファイト化したものも使用できる。ま
た，特殊なカ−ボンブラックとして中空カ−ボンブラッ
クを使用することもできる。

【００７４】これらのカ−ボンブラックは磁性層の場
合、強磁性金属粉末１００重量部に対して０．１〜３０
重量部で用いることが望ましい。また、この場合後述す
る樹脂１００重量部に対して２０〜４００重量部で用い
ることが望ましい。本発明に使用出来るカ−ボンブラッ
クは例えば『カ−ボンブラック便覧』，カ−ボンブラッ
ク協会編（昭和４６年発行）を参考にすることが出来
る。これらカ−ボンブラックの例示は米国特許４５３９
２５７号、米国特許４６１４６８５号、特開昭６１−９
２４２４号、特開昭６１−９９９２７号の公報等に記載
されている。

【００７５】本発明の磁性層で用いられる研磨剤は、磁
気テープの耐久性やＶＴＲのヘッドクリーニング効果を
向上させるために用いられ、一般的に研磨作用若しくは
琢磨作用をもつ材料で α−アルミナ，γ−アルミナ，
α、γ−アルミナ 熔融アルミナ，炭化珪素，酸化クロ
ム，酸化セリウム，コランダム，人造ダイヤモンド，ダ
イヤモンド、α−酸化鉄，ザクロ石，エメリ−（主成
分：コランダムと磁鉄鉱），ガ−ネット，珪石，窒化珪
素，窒化硼素，炭化モリブデン，炭化硼素，炭化タング
ステン，チタンカ−バイド，トリポリ，ケイソウ土，ド
ロマイト等で，主としてモ−ス硬度６以上の材料が１内
至４種迄の組合わせで使用される。これらの研磨剤は平
均粒子径が０．００５〜５μｍの大きさのものが使用さ
れ，特に好ましくは０．０１〜２μｍである。また、ダ
イアモンドを用いる場合、他の研磨剤と併用してもよく
ダイアモンドに対して１００〜１０００重量％の範囲が
好ましい。これらの研磨剤は磁性層の場合、強磁性金属
粉末１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲
で添加される。また、この場合、後述する樹脂１００重
量部に対して０．０１〜５重量部で用いることが望まし
い。これらの具体例としては住友化学（株）製のＡＫＰ
１、ＡＫＰ１５、ＡＫＰ２０、ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５
０、ＡＫＰ８０、Ｈｉｔ５０、Ｈｉｔ１００等が挙げら
れる。これらについては特公昭５２−２８６４２号，特
公昭４９−３９４０２号，特開昭６３−９８８２８号，
米国特許３６８７７２５号，米国特許３００７８０７
号，米国特許３０４１１９６号，米国特許３２９３０６
６号，米国特許３６３０９１０号，米国特許３８３３４
１２号，米国特許４１１７１９０号，英国特許１１４５
３４９号，西独特許８５３２１１号等に記載されてい
る。

【００７６】本発明の磁性層に使用されるバインダ−と
しては従来公知の熱可塑性樹脂，熱硬化性樹脂，反応型
樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線
硬化型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹
脂としては軟化温度が１５０℃以下，平均分子量が１０
０００〜３０００００，重合度が約５０〜２０００程度
のものでより好ましくは２００〜６００程度であり，例
えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル共重合
体，塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体，
塩化ビニルビニルアルコール共重合体，塩化ビニル塩化
ビニリデン共重合体，塩化ビニルアクリロニトリル共重
合体，アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体，
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体，アクリル
酸エステルスチレン共重合体，メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体，メタクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体，メタクリル酸エステルスチレン共重
合体，ウレタンエラストマ−，ナイロン−シリコン系樹
脂，ニトロセルロース−ポリアミド樹脂，ポリフッ化ビ
ニル，塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体，ブタ
ジエンアクリロニトリル共重合体，ポリアミド樹脂，ポ
リビニルブチラ−ル，セルロ−ス誘導体（セルロ−スア
セテ−トブチレ−ト，セルロ−スダイアセテ−ト，セル
ロ−ストリアセテ−ト，セルロ−スプロピオネ−ト，ニ
トロセルロ−ス，エチルセルロ−ス，メチルセルロ−
ス，プロピルセルロ−ス，メチルエチルセルロ−ス，カ
ルボキシメチルセルロ−ス，アセチルセルロ−ス等），
スチレンブタジエン共重合体，ポリエステル樹脂，ポリ
カーボネート樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エ
ステル共重合体，アミノ樹脂，各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。これらの
樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号，特公昭３９−１
２５２８号，特公昭３９−１９２８２号，特公昭４０−
５３４９号 特公昭４０−２０９０７号，特公昭４１−
９４６３号，特公昭４１−１４０５９号，特公昭４１−
１６９８５号 特公昭４２−６４２８号，特公昭４２−
１１６２１号，特公昭４３−４６２３号，特公昭４３−
１５２０６号 特公昭４４−２８８９号，特公昭４４−
１７９４７号，特公昭４４−１８２３２号，特公昭４５
−１４０２０号，特公昭４５−１４５００号，特公昭４
７−１８５７３号，特公昭４７−２２０６３号，特公昭
４７−２２０６４号 特公昭４７−２２０６８号，特公
昭４７−２２０６９号，特公昭４７−２２０７０号，特
公昭４７−２７８８６号，特開昭 ５７−１３３５２
１，特開昭５８−１３７１３３，特開昭５８−１６６５
３３，特開昭５８−２２２４３３，特開昭５９−５８６
４２等、米国特許４５７１３６４号、米国特許４７５２
５３０号の公報等に記載されている。

【００７７】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり，塗布，
乾燥後に加熱加湿することにより，縮合，付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又，これらの樹脂
のなかで，樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノ−ル樹
脂，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，ポリウレタン樹
脂，ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂，尿素樹脂，メラミン樹脂，アルキッド樹脂，シリ
コン樹脂，アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂），エ
ポキシ−ポリアミド樹脂，ニトロセルロースメラミン樹
脂，高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポ
リマーの混合物，メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物，ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物，尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂，低分子量グリコ−ル／高分子量ジオ−ル／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物，ポリアミ
ン樹脂，ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号，特公昭
４０−９７７９号，特公昭４１−７１９２号，特公昭４
１−８０１６号 特公昭４１−１４２７５号，特公昭４
２−１８１７９号，特公昭４３−１２０８１号，特公昭
４４−２８０２３号 特公昭４５−１４５０１号，特公
昭４５−２４９０２号，特公昭４６−１３１０３号，特
公昭４７−２２０６５号 特公昭４７−２２０６６号，
特公昭４７−２２０６７号，特公昭４７−２２０７２
号，特公昭４７−２２０７３号 特公昭４７−２８０４
５号，特公昭４７−２８０４８号，特公昭４７−２８９
２２号等の公報に記載されている。これらの熱可塑，熱
硬化性樹脂，反応型樹脂は，主たる官能基以外に官能基
としてカルボン酸（ＣＯＯＭ），スルフィン酸，スルフ
ェン酸、スルホン酸（ＳＯ₃ Ｍ），燐酸（ＰＯ（ＯＭ）
（ＯＭ）），ホスホン酸、硫酸（ＯＳＯ₃ Ｍ），及びこ
れらのエステル基等の酸性基（ＭはＨ、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、炭化水素基）、アミノ酸類；アミノ
スルホン酸類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エス
テル類，アルキルベタイン型等の両性類基，アミノ基，
イミノ基，イミド基，アミド基等また，水酸基，アルコ
キシル基，チオ−ル基，アルキルチオ基、ハロゲン基
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ），シリル基，シロキサン基、エ
ポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オ
キソ基、アクリル基、フォスフィン基を通常１種以上６
種以内含み，各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０^-6
ｅｑ〜１×１０^-2ｅｑ含む事が好ましい。

【００７８】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ，ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性金属粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性金属
粉末１００重量部に対して結合剤５〜３００重量部の範
囲で使用される．添加剤としては分散剤，潤滑剤，研磨
剤，帯電防止剤，酸化防止剤，溶剤等がくわえられる。
本発明の磁性層にもちいるポリイソシアネ−トとして
は，トリレンジイソシアネ−ト，４，４'−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト，ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト，キシリレンジイソシアネ−ト，ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト，ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト，イソホロンジイソシアネ−ト，トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト，イソホロンジイソシアネ−ト等の
イソシアネ−ト類，又当該イソシアネ−ト類とポリアル
コ−ルとの生成物，又イソシアネ−ト類の縮合に依って
生成した２〜１０量体のポリイソシアネ−ト、又ポリイ
ソシアネートとポリウレタンとの生成物で末端官能基が
イソシアネートであるもの等を使用することができる。
これらポリイソシアネ−ト類の平均分子量は１００〜２
００００のものが好適である。これらポリイソシアネ−
トの市販されている商品名としては，コロネ−トＬ，コ
ロネ−トＨＬ，コロネ−ト２０３０，コロネ−ト２０３
１，ミリオネ−トＭＲ，ミリオネ−トＭＴＬ（日本ポリ
ウレタン株製），タケネ−トＤ−１０２，タケネ−トＤ
−１１０Ｎ，，タケネ−トＤ−２００，タケネ−トＤ−
２０２，タケネ−ト３００Ｓ，タケネ−ト５００（武田
薬品株製），スミジュ−ルＴ−８０，スミジュ−ル４４
Ｓ，スミジュ−ルＰＦ，スミジュ−ルＬ，スミジュ−ル
Ｎ，デスモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ，デスモジ
ュ−ルＮ，デスモジュ−ルＨＬ，デスモジュ−ルＴ６
５，デスモジュ−ル１５，デスモジュ−ルＲ，デスモジ
ュ−ルＲＦ，デスモジュ−ルＳＬ，デスモジュ−ルＺ４
２７３（住友バイエル社製）等があり，これらを単独若
しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上
の組み合わせによって使用することができる。又，硬化
反応を促進する目的で，水酸基（ブタンジオ−ル，ヘキ
サンジオ−ル、分子量が１０００〜１００００のポリウ
レタン、水等），アミノ基（モノメチルアミン，ジメチ
ルアミン，トリメチルアミン等）を有する化合物や金属
酸化物の触媒や鉄アセチルアセトネート等の触媒を併用
する事も出来る。これらの水酸基やアミノ基を有する化
合物は多官能である事が望ましい。これらポリイソシア
ネ−トは磁性層、、とも結合剤樹脂とポリイソシアネ−
トの総量１００重量部あたり２〜７０重量部で使用する
ことが好ましく、よりこのましくは５〜５０重量部であ
る。これらの例示は特開昭６０−１３１６２２号、特開
昭６１−７４１３８号等の公報において示されている。

【００７９】本発明の磁性層に使用される粉末状潤滑剤
としては，グラファイト、二硫化モリブデン，窒化硼
素，弗化黒鉛，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化珪
素，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化錫，二硫化タングステ
ン等の無機微粉末，アクリルスチレン系樹脂微粉末，ベ
ンゾグアナミン系樹脂微粉末，メラミン系樹脂微粉末，
ポリオレフイン系樹脂微粉末，ポリエステル系樹脂微粉
末，ポリアミド系樹脂微粉末，ポリイミド系樹脂微粉
末，ポリフッカエチレン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末等
がある。

【００８０】また有機化合物系潤滑剤としてはシリコン
オイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポリ
シロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアルキ
ルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）），脂肪酸変性シリコンオイル，フッ素アルコ−
ル，ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレン等），ポリグリコ−ル（エチレングリコール、ポ
リエチレンオキシドワックス等），テトラフルオロエチ
レンオキシドワックス，ポリテトラフルオログリコ−
ル，パーフルオロアルキルエーテル，パ−フルオロ脂肪
酸，パ−フルオロ脂肪酸エステル，パ−フルオロアルキ
ル硫酸エステル，パ−フルオロアルキルスルホン酸エス
テル，パ−フルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステ
ル，パ−フルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素
を導入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルス
ルホン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、
アルキルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸
ジエステル、アルキル燐酸エステル，琥珀酸エステル等
の有機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインド
リジン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾトリアジン、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素
・硫黄を含む複素（ヘテロ）環化合物、炭素数１０〜４
０の一塩基性脂肪酸と炭素数２〜４０個の一価のアルコ
−ルもしくは二価のアルコ−ル，三価のアルコ−ル，四
価のアルコ−ル，六価のアルコ−ルのいずれか１つもし
くは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類，炭素数１０
個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数が１１〜７０個と成る一価〜六価のアルコ−ルか
ら成る脂肪酸エステル類、炭素数８〜４０の脂肪酸或い
は脂肪酸アミド類，脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族ア
ルコ−ル類も使用できる。

【００８１】これら化合物の具体的な例としては，カプ
リル酸ブチル，カプリル酸オクチル，ラウリン酸エチ
ル，ラウリン酸ブチル，ラウリン酸オクチル，ミリスチ
ン酸エチル，ミリスチン酸ブチル，ミリスチ酸オクチ
ル，ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル，パルミチン酸ブチル，パルミチン酸オクチル，パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル，ステ
アリン酸ブチル，ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル，ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル，ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト，アンヒドロソ
ルビタンジステアレ−ト，アンヒドロソルビタントリス
テアレ−ト，アンヒドロソルビタンテトラステアレ−
ト，オレイルオレ−ト，オレイルアルコ−ル，ラウリル
アルコ−ル、モンタンワックス、カルナウバワックス、
等が有り単独若しくはくみあわせ使用出来る。

【００８２】また本発明の磁性層に使用される潤滑剤と
しては所謂潤滑油添加剤も単独若しくはくみあわせで使
用出来，防錆剤としてしられている酸化防止剤（アルキ
ルフェノ−ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデ
ン、スルファミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミ
ン、ヒドロキノン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤），錆
どめ剤（ナフテン酸，アルケニルコハク酸，燐酸、ジラ
ウリルフォスフェ−ト等），油性剤（ナタネ油，ラウリ
ルアルコ−ル等），極圧剤（ジベンジルスルフィド，ト
リクレジルフォスフェ−ト，トリブチルホスファイト
等），清浄分散剤，粘度指数向上剤，流動点降下剤，泡
どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．０１〜３０重量部の範囲で添加される。こ
れらについては，特公昭４３−２３８８９号，特公昭４
８−２４０４１号，特公昭４８−１８４８２号，特公昭
４４−１８２２１，特公昭４７−２８０４３号，特公昭
５７−５６１３２，特開昭５９−８１３６号，特開昭５
９−８１３９号、特開昭６１−８５６２１号、米国特許
３４２３２３３号，米国特許３４７００２１号，米国特
許３４９２２３５号，米国特許３４９７４１１号，米国
特許３５２３０８６号，米国特許３６２５７６０号，米
国特許３６３０７７２号，米国特許３６３４２５３号，
米国特許３６４２５３９号，米国特許３６８７７２５
号，米国特許４１３５０３１号，米国特許４４９７８６
４号，米国特許４５５２７９４号，アイビ−エムテクニ
カル デイ スクロジャ−ブリテン（ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）
Ｖｏｌ．９，Ｎｏ７，ｐ７７９（１９６６年１２月）、
エレクトロニク（ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ）１９６１年Ｎ
ｏ１２，ｐ３８０、化学便覧，応用編，ｐ９５４−９６
７，１９８０年丸善株発行等に記載されている。

【００８３】本発明の磁性層に使用する分散剤、分散助
剤としては，カプリル酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン
酸，エライジン酸，リノ−ル酸，リノレン酸，ステアロ
−ル酸、ベヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２
〜４０個の脂肪酸（Ｒ₂ ＣＯＯＨ，Ｒ₂ は炭素数１〜３
９個のアルキル基、フェニル基、アラルキル基），前記
の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ
₄ ⁺ 等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ
等），Ｃｕ，Ｐｂ等から成る金属石鹸（オレイン酸
銅），脂肪酸アミド；レシチン（大豆油レシチン）等が
使用される。この他に炭素数４〜４０の高級アルコ−
ル，（ブタノ−ル，オクチルアルコ−ル，ミリスチルア
ルコ−ル，ステアリルアルコ−ル）及びこれらの硫酸エ
ステル，スルホン酸、フェニルスルホン酸、アルキルス
ルホン酸、スルホン酸エステル、燐酸モノエステル，燐
酸ジエステル、燐酸トリエステル、アルキルホスホン
酸、フェニルホスホン酸、アミン化合物等も使用可能で
ある。また，ポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キサイド，スルホ琥珀酸，スルホ琥珀酸金属塩、スルホ
琥珀酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は
通常一種類以上で用いられ，一種類の分散剤は結合剤１
００重量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で添
加される。これら分散剤の使用方法は，強磁性金属粉末
や非磁性微粉末の表面に予め被着させても良く，また分
散途中で添加してもよい。このようなものは，例えば特
公昭３９−２８３６９号，特公昭４４−１７９４５号，
特公昭４４−１８２２１号，特公昭４８−７４４１号、
特公昭４８−１５００１号、特公昭４８−１５００２
号，特公昭４８−１６３６３号，特公昭４９−３９４０
２号，米国特許３３８７９９３号，同３４７００２１号
等に於いて示されている。

【００８４】本発明の磁性層に用いる防黴剤としては２
−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１
０'−オキシビスフェノキサルシン、２，４，５，６テ
トラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジヨードメ
チルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロ
アセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブ
チル錫）、サルチルアニライド等がある。 このような
ものは，例えば「微生物災害と防止技術」１９７２年工
学図書、「化学と工業」３２，９０４（１９７９）等に
於いて示されている。

【００８５】本発明の磁性層に用いるカーボンブラック
以外の帯電防止剤としてはグラファイト，変成グラファ
イト，カ−ボンブラックグラフトポリマ−，酸化錫−酸
化アンチモン，酸化錫，酸化チタン−酸化錫−酸化アン
チモン，等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系，グリセリン系，グリシド
−ル系，多価アルコ−ル，多価アルコ−ルエステル，ア
ルキルフェノ−ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類，環状アミン，ヒダントイン誘導
体，アミドアミン，エステルアミド，第四級アンモニウ
ム塩類，ピリジンそのほかの複素環類，ホスホニウムま
たはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸，スルホン酸，ホスホン酸、燐酸，硫酸エステル基，
ホスホン酸エステル、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸
類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類，ア
ルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。
これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物
例の一部は特開昭６０−２８０２５号、米国特許２２７
１６２３号，同２２４０４７２号，同２２８８２２６
号，同２６７６１２２号，同２６７６９２４号，同２６
７６９７５号，同２６９１５６６号，同２７２７８６０
号，同２７３０４９８号，同２７４２３７９号，同２７
３９８９１号，同３０６８１０１号，同３１５８４８４
号，同３２０１２５３号，同３２１０１９１号，同３２
９４５４０号，同３４１５６４９号，同３４４１４１３
号，同３４４２６５４号，同３４７５１７４号，同３５
４５９７４号，西独特許公開（ＯＬＳ）１９４２６６５
号，英国特許１０７７３１７号，同１１９８４５０号等
をはじめ，小田良平他著『界面活性剤の合成とその応
用』（槙書店１９７２年版）；Ａ．Ｗ．ベイリ著『サ−
フエス アクテイブ エ−ジエンツ』（インタ−サイエ
ンス パブリケ−ション コ−ポレイテッド１９８５年
版）；Ｔ．Ｐ．シスリ−著『エンサイクロペディア オ
ブ サ−フエスアクティブ エ−ジェンツ，第２巻』
（ケミカルパブリシュカンパニ−１９６４年版）；『界
面活性剤便覧』第六刷（産業図書株式会社，昭和４１年
１２月２０日）；丸茂秀雄著『帯電防止剤』幸書房（１
９６８）等の成書に記載されている。これらの界面活性
剤は単独または混合して添加しても良い。記録媒体にお
ける，これらの界面活性剤の使用量は，強磁性金属粉末
１００重量部当たり通常、０．０１〜１０重量部であ
る。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が，時としてそのほかの目的，例えば分散，磁気特性の
改良，潤滑性の改良，塗布助剤、湿潤剤、硬化促進剤、
分散促進剤として適用される場合もある。

【００８６】本発明の分散，混練，塗布の際に使用する
有機溶媒としては，任意の比率でアセトン，メチルエチ
ルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノ
ン，イソホロン，テトラヒドロフラン等のケトン系；メ
タノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ル，ブタノ−ル，イ
ソブチルアルコ−ル，イソプロピルアルコ−ル，メチル
シクロヘキサノ−ルなどのアルコ−ル系；酢酸メチル，
酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，酢酸イソプ
ロピル，乳酸エチル，酢酸グリコ−ルモノエチルエ−テ
ル等のエステル系；ジエチルエ−テル，テトラヒドロフ
ラン，グリコ−ルジメチルエ−テル，グリコ−ルモノエ
チルエ−テル，ジオキサンなどのエ−テル系；ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，クレゾ−ル，クロルベンゼ
ン，スチレンなどのタ−ル系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド，エチレンクロライド，四塩化炭素，ク
ロロホルム，エチレンクロルヒドリン，ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデ
ヒド，ヘキサン等のものが使用できる。またこれら溶媒
は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重量％以
下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等）を含んでもよい。

【００８７】これらの溶剤は磁性液、下塗液の合計固形
分１００重量部に対して１００〜２００００重量部で用
いられる。好ましい磁性液の固形分率は１０〜４０重量
％である。有機溶媒の代わりに水系溶媒（水、アルコー
ル、アセトン等）を使用することもできる。磁性層の形
成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶媒に溶解
し，塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥・配向する。
テ−プとして使用する場合には支持体の厚みは通常、
２．５〜１００μｍ程度，好ましくは３〜７０μｍ程度
が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが０．
０３〜１０ｍｍ程度であり，ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテレフタレ
−ト，ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル類，
ポリプロピレン等ポリオレフイン類，セルロ−ストリア
セテ−ト，セルロ−スダイアセテ−ト等のセルロ−ス誘
導体，ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類，ポリカ−ボ
ネ−ト，ポリイミド、ポリアミド，ポリスルホン等のプ
ラスチックのほかにアルミニウム，銅等の金属，ガラス
等のセラミックス等も使用出来る。これらの支持体は塗
布に先立って，コロナ放電処理，プラズマ処理，下塗処
理，熱処理，除塵埃処理，金属烝着処理，アルカリ処理
をおこなってもよい。これら支持体に関しては例えば
西独特許３３３８８５４Ａ，特開昭５９−１１６９２６
号，特開昭６１−１２９７３１号，米国特許４３８８３
６８号；三石幸夫著，『繊維と工業』３１巻 ｐ５０〜
５５，１９７５年などに記載されている。ビデオテープ
等の場合これら支持体の中心面平均表面粗さは０．００
１〜０．５μｍ（カットオフ値０．２５ｍｍ）が好まし
い。またこれら支持体のヤング率（Ｆ５値）は目的に応
じて、巾方向、長手方向とも２〜３０Ｋｇ／ｍｍ² （１
Ｋｇ／ｍ² ＝９．８Ｐａ）を選択することが出来る。

【００８８】分散、混練の方法には特に制限はなく，ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０°Ｃ）な
どは適宜設定することができる。磁性塗料および各種塗
料の調製には通常の混練機，例えば，二本ロ−ルミル，
三本ロ−ルミル，ボ−ルミル，ペブルミル，トロンミ
ル，サンドグラインダ−，ツエ グバリ（Ｓｚｅｇｖａｒ
ｉ）アトライタ−，高速インペラ−，分散機，高速スト
−ンミル，高速度衝撃ミル，ディスパ−，ニ−ダ−，高
速ミキサ−，リボンブレンダ−，コニ−ダ−，インテン
シブミキサ−，タンブラ−，ブレンダ−，ディスパ−ザ
−，ホモジナイザ−，単軸スクリュ−押し出し機，二軸
スクリュ−押し出し機，及び超音波分散機などを用いる
ことができる。通常分散・混練にはこれらの分散・混練
機を複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関する
技術の詳細は，Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（テ−．シ−．
パットン）“Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ"（ペイント フロ−
アンド ピグメント デイ スパ−ジョン）１９６４年Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社発行（ジョン ウ
イリ− アンド サンズ））や田中信一著『工業材料』
２５巻３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献に記
載されている。これら分散、混練の補助材料として分散
・混練を効率よく進めるため、球相当径で１０ｃｍφ〜
０．０５ｍｍφの径のスチールボール、スチールビー
ズ、セラミツクビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマービ
ーズを用いることが出来る。またこれら材料は球形に限
らない。また，米国特許第２５８１４１４号及び同第２
８５５１５６号などの明細書にも記載がある。本発明に
おいても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載さ
れた方法に準じて混練分散を行い磁性塗料および、塗料
を調製することができる。

【００８９】支持体上へ前記の磁性層用塗布液を塗布す
る方法としては塗布液の粘度を１〜２００００センチス
トークス（２５°Ｃ）に調整し、エア−ドクタ−コ−タ
ー，ブレ−ドコ−ター，エアナイフコ−ター，スクイズ
コ−ター，含浸コ−ター，リバ−スロ−ルコ−ター，ト
ランスファ−ロ−ルコ−ター，グラビアコ−ター，キス
コ−ター，キヤストコ−ター，スプレイコ−ター、ロッ
ドコ−ター、正回転ロ−ルコ−ター、カ−テンコ−タ
ー、押出コ−ター、バ−コ−ター、リップコータ等が利
用出来，その他の方法も可能であり，これらの具体的説
明は朝倉書店発行の『コ−テイング工学』２５３頁〜２
７７頁（昭和４６．３．２０．発行）等に詳細に記載さ
れている。これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理等を行っても良
い。

【００９０】本発明において、磁性層は中間層上に設け
られる。また、中間層は、光記録層上に設けられる。そ
して、光記録層は、支持体上に設けられる。中間層は、
光記録層用塗布液が支持体上に塗布され乾燥後に塗布し
て設けてもよいし、同時に両者の塗布液が湿潤状態の間
に設けてもよい。また、磁性層は、光記録層及び中間層
が設けられた乾燥された中間層上に塗布して設けてもよ
いし、光記録層上に中間層及び磁性層を同時に各々の塗
布液が湿潤状態の間に設けてもよい。好ましくは、光記
録層、中間層及び磁性層あるいは中間層及び磁性層を同
時にそれら各々の塗布液が湿潤状態の間に支持体上に設
けることが生産性、各層の密着性、層の均一性等から好
ましい。

【００９１】また、光記録層、中間層及び磁性層は、各
々の少なくとも１つが複数の層から構成されてもよく、
この場合も上記と同様な各層の塗布形成法が適用され
る。上記が適用される同時多層塗布、逐次多層塗布等
は、例えば，特開昭５７−１２３５３２号公報，特公昭
６２−３７４５１号公報，特開昭５９−１４２７４１号
公報、特開昭５９−１６５２３９号公報の明細書等にし
めされている。

【００９２】このような方法により，支持体上に約１〜
１００μｍほどで塗布された磁性液は必要により層中の
磁性粉末を直ちに２０〜１３０°Ｃで多段階で乾燥しな
がら５００００〜５０００００μＴ程の磁束密度で所望
の方向（垂直、長手、幅、ランダム、斜め等）へ配向さ
せる処理を施したのち，形成した磁性層を０．１〜３０
μｍ厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度は，
通常１０ｍ／分〜９００ｍ／分で行われ，複数の乾燥ゾ
ーンで乾燥温度を２０℃〜１３０℃で制御し塗布膜の残
留溶剤量を０．１〜４０ｍｇ／ｍ² とする。又必要によ
り表面平滑化加工を施し磁性層の中心面平均表面粗さを
０．００１〜０．３μｍ（カットオフ０．２５ｍｍ）と
し，所望の形状に裁断したりして，本発明の記録媒体を
製造する。これらの製造方法は粉体の予備処理・表面処
理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、平滑処理、熱処
理、ＥＢ処理、表面研磨処理、裁断、巻き取りの工程を
連続して行うことが望ましい。これらは，例えば，特公
昭４０−２３６２５号公報，特公昭３９−２８３６８号
公報，特公昭４７−３８８０２号公報、英国特許１１９
１４２４号、特公昭４８−１１３３６号公報、特開昭４
９−５３６３１号、特開昭５０−１１２００５号、特開
昭５１−７７３０３号、特公昭５２−１７４０４号、特
開昭６０−７０５３２号公報、特開平２−２６５６７２
号、米国特許第３４７３９６０号、米国特許第４７２８
５６９号、米国特許４７４６５４２号明細書等にしめさ
れている。又，特公昭４１−１３１８１号公報にしめさ
れる方法はこの分野における基本的，且つ重要な技術と
考えられている。

【００９３】このように支持体に磁性層、中間層及び光
記録層を設けた記録媒体を裁断したあと所望のプラスチ
ックや金属のリールに巻き取る。巻き取る直前ないしは
それ以前の工程において記録媒体（磁性層、エッジ端
面、ベース面）をバーニシュおよびまたはクリーニング
を行うことが望ましい。バーニツシュは記録媒体を具体
的にサファイア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイアモンド
刃、セラミックス刃のような硬い材料により記録媒体表
面の突起部分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモ
ース硬度は８以上が好ましいが特に制限はなく突起を除
去できるものであれば良い。これら材料の形状は特に刃
である必要はなく、角型、丸型、ホイール（回転する円
筒形状の周囲にこれらの材質を付与しても良い）のよう
な形状でも使用できる。また記録媒体のクリーニング
は、記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的
で記録媒体表層を不織布などで磁性層面、エッジ端面、
磁性層側と反対側の支持体面またはバック層をワイピン
グすることにより行う。このようなワイピングの材料と
しては例えば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ
製のトレシー、エクセーヌ、商品名キムワイプ、富士写
真フィルム製各種研磨テープ、また不織布はナイロン製
不織布、ポリエステル製不織布、レーヨン製不織布、ア
クリロニトリル製不織布、混紡不織布など、ティッシュ
ペーパー等が使用できる。これらは例えば特公昭４６−
３９３０９号、特公昭５８−４６７６８号、特開昭５６
−９０４２９号、特公昭５８−４６７６７号、特開昭６
３−２５９８３０号、特開平１−２０１８２４号等にも
記載されている。

【００９４】本発明に使用される強磁性金属粉末又は非
磁性粉末，結合剤，添加剤（潤滑剤，分散剤，帯電防止
剤，表面処理剤，カ−ボンブラック，研磨剤，遮光剤，
酸化防止剤，防黴剤，等），溶剤及び支持体（下塗層を
有してもよい）或いは記録媒体の製法等は特公昭５６−
２６８９０号等に記載されているものも参考にできる。

【００９５】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分，割合，操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとつては容易に理解される
ことである。従って，本発明は 下記の実施例に制限さ
れるべきではない。なお，実施例中の部は重量部を示
す。 例１ 下記光記録層形成用塗布液を、ワイヤーバーコーターで
厚み３．５μｍアラミド（光記録層形成面のＲａ１ｎ
ｍ、その反対面Ｒａ５ｎｍ）支持体上に塗布して赤色感
応の光記録層を乾燥厚みで０．２μｍに形成した。

【００９６】塗布液は塗布液タンクより送液ポンプで送
液され、フィルターを通ってワイヤーバーコーターに供
給される。ワイヤーバーコーターは支持体の搬送方向と
同方向に回転し、塗布液を支持体に転写する。ワイヤー
の直径は０．１５ｍｍ、ワイヤーバーの周速は毎分２０
ｍで、ウエット膜厚１０μｍの塗膜を得た。塗布後、４
０℃で、次に摂氏８０度の温風で乾燥した後、巻取っ
た。 光記録層形成用塗布液： 化合物 赤色感応色素（下記構造の化合物） １部 化合物 赤色感応色素 １部 （前記式（ａ）において、Ｒ₁ がエチル基、Ｘ^- がＣＦ₃ ＳＯ₃ ^- 、 ｎ＝３） ＩＲＧ−０２２（日本化薬（株）製） ０．１部

【００９７】

【化２】 セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ） １．０部 （イーストマンケミカル社製） コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製） ０．２部 メチルエチルケトン １５０部 下記中間層形成用塗布液を調製し、かつ磁性層形成用塗
布液（但し、硬化剤を除く）を均一に混練分散し粘度調
整し、硬化剤を入れた後、上記アラミド支持体上に設け
た光記録層上に該両塗布液を同時重層塗布・配向・乾
燥、カレンダー掛けし、裁断し、中間層厚み０．５μ
ｍ、磁性層厚み０．２μｍのテープ状の記録媒体を得
た。 中間層形成用塗布液： シリカ ０．１μｍ（平均粒子径） ２５部 弁柄 ０．５μｍ（平均粒子径） １００部 ポリエステルポリウレタン （ＳＯ₃ Ｎａ基：３×１０^-4ｅｑ／ｇ） ６０部 ポリイソシアネート （日本ポリウレタン Ｎ２０３０） １０部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２５０部 磁性層形成用塗布液： 強磁性金属粉末 Ｈｃ＝１７５０００Ａ／ｍ １００部 バインダー（フェノキシ樹脂、ＰＫＨＨ） ３部 バインダー １０部 （ポリエステルポリウレタン樹脂、ＳＯ₃ Ｎａ含有１×１０^-4ｅｑ／ｇ） 硬化剤（ポリイソシアネート） ４部 カーボンブラック（バルカンＸＣ７２） ５部 アルミナ（平均粒子径 ０．１μｍ） １部 ダイヤモンド ３部 （平均粒子径 ０．１μｍ グレード ０−０．２５） オレイルオレート １部 パルミチン酸 １部 ２−エチルヘキシルステアレート １部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２００部 例２〜３ 例１において、光記録層厚みを変更した他は例１と同様
にテープ状記録媒体を作成した。

【００９８】例４ 例１において、中間層及び磁性層を光記録層と反対側の
支持体に設けた以外は、例１と同様にテープ状記録媒体
を作成した。 例５〜１１ 例１において、磁性層のダイアモンド及びアルミナの部
数を変更した以外は、例１と同様にテープ状記録媒体を
作成した。尚、例５は例１と同じである。

【００９９】以上のようにして作成したテープ状の情報
記録媒体について、キャリアレベルＣ（ｄＢｍ）、ノイ
ズレベルＮ（ｄＢｍ）、Ｃ／Ｎ比（ｄＢ）を評価した。
評価条件は下記の通りであった。 ＜テープ状光学的サーボ記録の評価＞ 半導体レーザー：波長６８０ｎｍ レーザービーム径：１μｍ 線速度：毎秒５ｍ 記録パワー：８ｍＷ 記録周波数：２．５ＭＨｚ 記録デューティー：５０％ 再生パワー：０．６ｍＷ ＜飛散物の有無＞２０巻につきピット形成時、光記録層
のバインダーが溶融飛散した巻数を調べた。 ＜ヘッドクロッグ＞ＶＴＲでの磁気記録再生ヘッドの目
詰まり。２０巻を各々１００パス走行させたときの出力
低下が起こった巻数を表示。

【０１００】

【表１】 光記録層が、磁性層の下側にあっても、光記録には支障
がなく、飛散物も見られなかった。また、光記録層を磁
性層側と反対側に設けた例４は、全てに飛散物が見られ
た。

【０１０１】

【表２】 磁性層にダイアモンドを所定量含む例５〜７は、磁性層
出力及びヘッドクロッグ防止に有効であることが分か
る。また、例９に示すようにダイアモンドを過剰に用い
ても効果は、上記例に劣ることがわかる。例１１に示す
ようにアルミナをヘッドクロッグに効果があるほど入れ
ると出力が低下する。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の記録媒体は、支持体の一方の面
に光記録層、中間層及び磁性層をこの順に設けた構成で
あるので、磁性層により記録密度の向上、光記録層によ
りアクセス速度の向上が図れると共に支持体が光記録層
の保護層の機能を有するため光記録層からの飛散物の付
着がなく耐久性が確保される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に光記録層、中間層及び磁性層
   をこの順序で設けたことを特徴とする記録媒体。
2. 【請求項２】 光記録層等が設けられた支持体の反対面
   にバックコート層を有することを特徴とする請求項１に
   記載の記録媒体。
3. 【請求項３】 磁性層は、平均粒子径が０．１〜１μｍ
   のダイアモンドを含むことを特徴とする請求項１又は２
   に記載の記録媒体。
4. 【請求項４】 磁性層で情報信号が記録され、光記録層
   でサーボ信号が記録され、かつトラッキングサーボ信号
   は光記録層の幅方向に走査されて検知されることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録媒体。
5. 【請求項５】 光記録層形成用塗料、中間層形成用塗料
   及び磁性層形成用塗料を支持体上に塗布することを特徴
   とする請求項１記載の記録媒体の製造方法。