JP2000076731A - 磁性層と光記録層を有する記録テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光記録層に信号記録パターンを形成する際
に、光記録層成分の飛散が防止され、ヘッドの耐久性が
良好で、かつより高密度化と高出力で高速アクセスが可
能な記録テープを提供すること。 【解決手段】支持体の一方の面に強磁性粉末とバインダ
ーからなる磁性層を有し、支持体の他方の面に光記録層
を有し、かつ該光記録層上に透明なフィラーを含む保護
層を有することを特徴とする記録テープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層と光記録層
を有する記録テープに関するものであり、特に大容量の
情報が記録再生可能な記録テープに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】情報記録用テープは、磁気記録テープ、
光記録テープとも各々のテープ内に情報記録と位置信号
などのサーボ信号を記録面の一部で行われていた。また
レーザー光の照射により情報の記録または再生を行う光
学的情報記録媒体として各種の媒体が開発されている。
これらは記録面とサーボ信号を同一媒体で行われてい
る。トラッキング位置信号は溝やトラッキングサーボ信
号で行われており、またレーザー光のファーカシングの
ためフォーカスサーボ信号が記録される。これらは同一
ピットでも構わない。光記録はテープの高速搬送に特に
優れる。また、これらのディスク状の記録媒体よりも大
量の情報記録に適した光記録媒体として、テープ状の光
記録媒体が提案されている（特開平１−２８６１３０号
公報、同４−１６３７３６号公報、同４−１６３７３７
号公報、同６−８９４６４号公報、同６−７３９５８号
公報、同６−２５１４２５号公報等参照）。

【０００３】このようなレーザー光の照射により情報の
記録または再生を行う光記録媒体は、通常、円板状の基
板又はテープ状の支持体上にレーザー光を吸収するため
の色素等を主成分とする光記録層が形成されており、レ
ーザー光を信号変調してこの光記録層に集光することに
より、該光記録層に信号記録パターン（いわゆるピット
またはマーク）を形成する。

【０００４】また、記録されている情報の再生は、信号
記録パターン部分と信号記録パターンが形成されていな
い部分との反射率の差を検出することによって行われ
る。

【０００５】このような光記録媒体は、磁気記録媒体な
どと同様に、トラックピッチを狭くすることができ、高
密度記録や信号の高速検知が可能である。これら従来の
光学的情報記録媒体は、波長７８０ｎｍの赤外線レーザ
ーまたは波長６３０ｎｍの赤色レーザー、波長４１０ｎ
ｍの青色レーザーが利用されている

【０００６】一方、磁気記録媒体の場合、例えば、トラ
ック幅が狭くなると、磁気記録媒体が走行位置からずれ
る場合や、温度、湿度などの環境変化で支持体が伸縮し
た場合、再生ヘッドはデータ―が記録されたトラックの
最適な位置からずれて走行するため出力が低下しやす
い。そこで最近は、上記光記録媒体と同様にサーボ信号
を磁気記録媒体の磁性層に記録し、このサーボ信号によ
りヘッドの相対位置を検出しヘッドがトラックの最適な
位置を走行できるようにヘッドの位置を制御する方法が
利用されている。

【０００７】しかしこの方法では、磁性層側へのサーボ
信号のトラック分だけ、記録密度がすくなくなりさらに
は、磁気を使用してサーボを書き込む際に、ヘッドの目
詰まりが発生し易くなる等の問題がある。また、光記録
層に信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分が
飛散し、ヘッドを汚し、磁気出力が低下するという問題
があった。

【０００８】更に、磁性層及び光記録層を支持体の別面
に設けた記録媒体を開発するに当たって、この光記録層
のみであると、磁性層面への写りによる磁性層の表面粗
さが粗くなり、出力低下を引き起こすという問題があっ
た。更に、記録層のみでは、色素の脱落が発生しサーボ
トラック信号が正確に記録されない現象が生じた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光記録層に
信号記録パターンを形成する際に、光記録層成分の飛散
が防止され、ヘッドの耐久性が良好で、かつより高密度
化と高出力で高速アクセスが可能な記録テープを提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の面に強磁性粉末とバインダーからなる磁性層を有し、
支持体の他方の面に光記録層を有し、かつ該光記録層上
に透明なフィラーを含む保護層を有することを特徴とす
る記録テープである。また、本発明の好ましい態様は以
下の通りである。

【００１１】１ 上記支持体と光記録層の間に、反射層
を設けたことを特徴とする記録テープ。 ２ 光記録層が色素及びバインダーを含有する塗布膜で
ある磁気テープ。 本発明は、支持体の各々の面に磁性層又は光記録層を設
けると共に光記録層上に透明なフィラーを含む保護層を
設けたことにより、上記目的を達成することができたも
のである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において、磁性層厚みは通
常、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．０７〜１．５μ
ｍ、更に好ましくは０．１〜１．０μｍであり、光記録
層厚みは通常、０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜
０．８μｍ、更に好ましくは０．２〜０．５μｍの範囲
である。これら厚さの範囲とすることにより、記録媒体
とヘッドとの当たりが良好となり、ヘッド目詰まり等を
起こすことがない。

【００１３】光記録層上に設けられる保護層は、透明な
フィラーを含むが、この透明なフィラーはバインダーと
共に塗布により光記録層上に設けることが好ましい。透
明なフィラーとしては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂等が例示され、これらは単独で使用乃至２種以上
が併用される。透明なフィラーとしては、ペレット状が
好ましく、その平均粒子径は約２０〜３００ｎｍのもの
が好ましい。小さすぎると保護層面の突起が少なく走行
耐久性に不利であり、また一方大きすぎると、磁性層面
への突起の写りが発生し出力低下の原因となりやすい。

【００１４】またこの保護層表面の突起の高さを確保す
るために、粒径の異なる２種類以上のものを使用しても
良い。また、保護層における配合量は、バインダーに対
して通常、０．０１〜９９重量％、好ましくは１〜９５
重量％の範囲が挙げられる。 このような保護層の厚み
は、通常、０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．
９μｍの範囲である。

【００１５】本発明に使用される光記録層は、色素及び
バインダーを含有する塗布膜が好ましい。光記録層は、
赤外線、赤色、緑色又は青色に感応する色素の少なくと
も２つを有することが好ましい。光記録層は、後述され
るように色光（波長）に感応する色素を含有することに
より、その色光に対応して信号の記録再生が可能とな
る。

【００１６】従って、光記録手段が、赤外レーザーから
赤色レーザー、青色レーザーと変化してきたとき、光記
録層は多くのレーザー光に対応することが望まれるが、
上記種々の色素を混ぜて同一層内の光記録層に存在させ
ることが極めて有効であることが分かった。通常の混合
では若干の吸収位置シフトが生じるが問題はない。また
互いに異なる色光に感応する色素を含む単独層を多層化
する事も有効である。

【００１７】また、本発明の記録テープは、磁性層で情
報信号が記録され、かつ光記録層でサーボ信号が記録さ
れるか、あるいは光記録層で情報信号が記録され、かつ
磁性層でサーボ信号が記録されるが、好ましくは、前者
であり、光記録層にトラッキングサーボ信号とフォーカ
スサーボ信号が記録されることが好ましい。トラッキン
グサーボ信号は磁気信号の位置を決めるための信号であ
り、ファーカスサーボ信号はトラッキングを取るための
ピットまでの高さを決める信号である。

【００１８】本発明の磁性層に含まれる強磁性粉末は、
強磁性金属粉末が好ましく、アルミナ及び／又はシリカ
を表層に含むものが、抗磁力が高く記録密度の高密度化
に優れ好ましい。強磁性金属粉末の平均長軸長は、０．
３μｍ以下、比表面積は４０ｍ² ／ｇ以上が好ましい。

【００１９】磁性層を厚みを薄層にし、再生厚み損失の
低減を図るため、特に、支持体と磁性層の間にバインダ
ーとフィラーからなる厚みが０．１〜５μｍの中間層を
設けると歩留りよく厚み０．５μｍ以下の磁性層を設け
ることができる。バインダーは磁性層に使用するものを
使用することができる。上記中間層において、フィラー
は無くても良いが、磁性層に用いるものを使用すること
ができる。フィラーとしては、好ましくは酸化チタン、
硫酸バリウム、破砕アルミナ、球状アルミナ、針状アル
ミナ、炭酸カルシウム、シリカ、α−酸化鉄（針状、紡
錘形状、球状のものを含む）などが用いられ、中でも酸
化チタンとα−酸化鉄が好ましい。フィラーの平均粒子
径は０．０１〜１μｍのものが使用できる。フィラー／
バインダー比は、重量で１／２０〜２０／１が好まし
い。

【００２０】光記録層は、上記機能が達成されるのであ
れば、特にその構造は制限されないが、ＳｂＩｎＳｎ、
ＺｒＮｘなどの無機化合物やシアニン等の有機色素を有
することができる。無機化合物は蒸着などにより支持体
上に設けることができる。また、有機色素は単体若しく
はバインダーと共に塗布により支持体上に設けることが
できる。

【００２１】光記録層に用いるバインダーとしては、セ
ルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース等の
セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂等が光記録層の高
感度化を達成するために好ましい。これは、レーザー等
の光照射によりピットの開口が高感度となるためであ
る。支持体はエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレ
ンナフタレートとの混合物、エチレンテレフタレート成
分とエチレンナフタレート成分とを含む共重合物）、ポ
リオレフィン類（ポリプロピレン）、セルロース誘導体
類（セルロースジアセテート、セルローストリアセテ―
ト）、ポリカーボネート、ポリアミド（芳香族ポリアミ
ド、例えば、アラミド等）、ポリイミド（全芳香族ポリ
イミド）などを用いることができる。

【００２２】また、支持体の表面粗さは、両面とも中心
面平均表面粗さ（Ｒａ）で５ｎｍ以下であることが好ま
しい。Ｒａは、ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用いて、Ｍ
ＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積を測定し
て求める。測定波長約６５０nmにて球面補正、円筒補正
を加えている。本方式は光干渉にて測定する非接触表面
粗さ計である。

【００２３】これらの中でポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が特に好ましい。支持体の厚みは特に制限は
ないが２〜１０μｍ（更に好ましくは３〜７μｍ、特に
好ましくは５〜６．５μｍ）の範囲にあることが好まし
い。この支持体は、予め反射層としての機能を持たせて
も良い。そのために先の光に対し反射率が高いＣｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、ＡＬ、ステンレス鋼など
を支持体上に蒸着、あるいはスパッタリングまたはイオ
ンプレーティングして処理した支持体を用いることも可
能である。膜厚みは１００〜２００ｎｍが好ましい。

【００２４】また、支持体のＭＤ（長手方向）とＴＤ
（幅方向）のＦ５値は、８〜１５Ｋｇ／ｍｍ² が好まし
い。支持体のＭＤとＴＤの熱収縮率は、０．１〜０．６
％が好ましい。支持体の厚みは１〜２０μｍが好まし
い。光記録層にサーボ信号を書き込む場合、書き込みは
レーザーアレイ（並列）、シングル（１本）、マルチ
（複数本）タイプなどいろいろなものが可能である。フ
ォーカスサーボでピットに対する高さ決めを行い、トラ
ッキングは位置を決めるもので長手方向のピットを走査
する時、ピットの最大面積をトレースして最適値を取る
方法や、ある走査角のときのピットの信号の最大面積値
を検出する方法など特に制限されない。

【００２５】本発明の記録テープの総厚みは、１０μｍ
未満であることが好ましい。該厚みを薄くすることは記
録密度、特に記録体積密度を向上させるために好まし
い。以下、更に、本発明を詳細を説明する。初めに光記
録層について説明する。光記録層に含まれ得る色素とし
て、有機系色素を用いた場合を以下、説明するが、無機
系色素を用いた場合もその機能は同様である。

【００２６】色素は、信号の記録に用いる光を吸収し得
る吸収スペクトルを示し、例えば、シアニン色素、メロ
シアニン色素、オキソノール色素、アゾメチン色素、ア
ゾ色素、フタロシアニン色素、ピリリウム系・チオピリ
リウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム色
素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系
・アントラキノン系色素、インドフェノール色素、シン
ドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリア
リルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色
素及びニトロソ化合物、及びこれらの色素構造を配位子
として有する金属錯体等があり、少なくとも１種を用い
ることができるが、異なる色光に対して感応な互いに異
なる色素を２つ以上光記録層に含まれることが好まし
い。

【００２７】なおこれらの色素は単独で用いても、ある
いは２種類以上の混合物として用いても良い。またシアニン
系色素を用いる場合には、上記金属錯塩系色素または、
アミニウム系・ジインモニウム系色素をクエンチャーと
して金属錯塩系色素などを全色素１モルに対して０．０
０１〜０．１モル含むことが好ましい。シアニン色素の
具体例として、下記式（ａ）の化合物が挙げられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】式（ａ）中、Ｒ₁ は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘ^- は対アニオンを示す。例え
ば、Ｃｌ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、Ｂｒ₁ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＣＦ₃
ＳＯ₃ ^- などがある。ｎは０〜４の整数である。特に、
Ｒ₁ としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げら
れる。特に、Ｒ₁ がｎ−ブチル基であるものは、溶解度
が高く塗布液を調製し易い点で、好ましい。また、式
（ａ）において、ｎが下記に示す値の場合には、それぞ
れ下記の波長のレーザーを用いる場合に有効である。以
下、レーザー光を用いた場合を説明する。

【００３０】 ｎ＝０ 波長４２３±２５ｎｍ ｎ＝１ 波長５５７±２５ｎｍ ｎ＝２ 波長６５０±２５ｎｍ ｎ＝３ 波長７５８±２５ｎｍ

【００３１】光記録層は、感応するレーザー光に対応し
て、前記色素が、適宜、選択されて含有される。例え
ば、赤外線に感応する赤外感応の光記録層を形成する場
合は、式（ａ）中ｎが３である化合物である。また、赤
色感応の光記録層を形成する場合は、式（ａ）中ｎが２
である化合物である。さらに、青色感応の光記録層を形
成する場合は、式（ａ）中ｎが０である化合物である。

【００３２】光記録層は、これらの色素を固体分散物と
して含有するものが好ましい。ここで、固体分散物と
は、顔料分散物といってもよいものである。一般に、色
素溶液は色素化合物が溶媒等の媒質中に孤立した分子と
して存在するが、固体分散物中では色素の細かい固体
（微結晶）が媒質中に懸濁あるいは分散されているもの
である。両者の違いは、例えば、Ｘ線を照射した時に規
則的な結晶中の分子配列に由来する回折の有無で判断す
ることができる。

【００３３】本発明において、光記録層中に固体分散物
として分散された色素の大きさは、情報の記録に用いら
れるレーザービームと同程度以上になるとノイズが大き
くなるので、０．１μｍ以上の粒径の粒子を含まないこ
とが重要である。

【００３４】本発明の記録テープの光記録層にバインダ
ーとして含有される高分子化合物は、実質的に情報の記
録に用いられるレーザー光を吸収しないものであり、か
つ前記色素や退色防止剤などが結晶化せずに非晶質状態
を保ち易くするために用いられる。このような高分子化
合物の例としては、ゼラチン、デキストラン、ロジン、
ゴム等の天然高分子物質、セルロースあるいはニトロセ
ルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビ
ニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のア
クリル樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、塩
素化ポリオレフィン、ポリイミドまたはその部分下垂分
解物であるポリイミド酸、ポリスチレン、エポキシ樹
脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期重合物等の合成
高分子物質などを挙げることができる。

【００３５】本発明の記録テープにおいて、光記録層中
の色素／バインダーの含有割合は、重量比で、通常、
０．１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜２０
の範囲である。一般に、光記録層における光エネルギー
の吸収量は色素の含有量が多いほど大である。バインダ
ーが多くなると膜厚が大となり、情報の記録時に光記録
層を変形させるに要するエネルギーが増大し、感度が低
下する。あるいは膜厚が厚くなるほど塗膜の平滑性が低
下しノイズが大となる。したがって、バインダーの量は
色素の固定性を損なわない限り少ない方が好ましいの
で、色素／バインダーの重量比が前記範囲にあることが
好ましい。また、赤外感応の光記録層においては、色素
／バインダーの含有割合は、好ましくは０．５〜１０の
範囲である。また、赤色感応の光記録層においては、色
素／バインダーの含有割合は、好ましくは０．５〜２０
の範囲である。さらに、青色感応の光記録層において
は、色素／バインダーの含有割合は、好ましくは１〜２
０の範囲である。

【００３６】光記録層には、光記録層に含有される前記
の色素の光退色を防止する目的で一重項酸素クエンチャ
ーを添加することが好ましい。この一重項酸素クエンチ
ャーとしては、例えば米国特許第４，９９９，２８１号
公報、特開昭５９−１７８２９５号公報などに記載され
たクエンチャー、特開平６−３２１８７２号公報に記載
されたアミニウム化合物等が挙げられる。

【００３７】本発明の記録テープにおいて、光記録層
は、異なる色光に感応する層を二層以上有し、該層の間
に、中間層を少なくとも１つ有するものが好ましい。こ
の中間層は、信号を記録または再生するために用いられ
るレーザー光により、信号の記録単位であるピットの変
形を防止する役割を有するものである。

【００３８】本発明の記録テープが、青色感応の光記録
層と赤外感応の光記録層を併有する場合、青色感応の光
記録層の下層に中間層を配置し、情報を記録または再生
するために青色感応の光記録層に入射される青色レーザ
ーによって、その下層の赤外感応の光記録層が感応する
の防止するために、中間層に黄色フィルターとしての役
割を併有させると、有効である。

【００３９】この中間層を形成する素材としては、バイ
ンダー、低融点油状物質、染料、顔料等が挙げられる。
特に、中間層が黄色フィルターの役割を有する場合に
は、黄色染料を含有することが好ましい。

【００４０】この中間層の厚さは、通常、０．０５〜
０．２μｍ、好ましくは０．１〜０．２μｍである。ピ
ットの変形を防止するためには、厚さが０．０５μｍ以
上の中間層が好ましく、下層に赤色感応の光記録層を配
設する場合には、赤色感応の光記録層の赤色感度を低下
させないために、中間層の厚さは０．２μｍ以下である
ことが好ましい。

【００４１】本発明の記録テープが、青色感応の光記録
層を有する場合には、青色感応の光記録層を最上層と
し、その下に中間層を介して緑色感応の光記録層、赤色
感応の光記録層および／または赤外感応の光記録層を積
層する構成が好ましい。特に、青色感応の光記録層と、
緑色感応の光記録層、赤色感応の光記録層、および赤外
感応の光記録層を有する記録テープの場合には、青色感
応の光記録層を最上層とし、その下に黄色フィルターの
役割を有する中間層を介して、緑色感応の光記録層、赤
色感応の光記録層、赤外感応の光記録層の順に積層する
層構成が好ましい。

【００４２】本発明の記録テープにおいて、最上層の光
記録層の表面の中心面平均表面粗さ（Ｒａ）は、記録再
生光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があることか
ら、通常、１〜５００ｎｍ、好ましくは１〜３０ｎｍで
ある。

【００４３】一般に、情報の記録または読取りに用いる
反射光は、入射面からの反射と支持体面からの反射光と
が重なった光である。したがって、光の波長と膜厚に依
存して互いに干渉する。そのため、レーザービームを照
射して光記録層を変形させた時に、この干渉の関係が大
きく変化すれば信号強度は大きくなって好ましい。した
がって、層の厚さを情報の記録または読取りに用いるレ
ーザービームの波長の１／４ｎ（但し、ｎは光記録層の
屈折率を示す）、の整数倍、例えば、赤外線レーザーを
用いる場合は、赤外線の波長７８０ｎｍ前後の１／４程
度に設定しておくと、記録層の変形に伴う光の干渉の変
化が大きくなるので、記録層厚さを５０〜２５０ｎｍと
するのが好ましい。また、平滑性を付与しやすい点で
も、あまり厚くなく、この程度の厚さが好ましい。ま
た、赤色感応の光記録層の場合には、好ましくは４０〜
２００ｎｍである。さらに青色感応の光記録層の場合に
は、好ましくは３０〜１５０ｎｍである。

【００４４】本発明の記録テープにおいて、情報の記録
時などに発生する熱は光記録層および隣接層の変形（色
素の熱分解を含む）に使われる。構成要素の熱伝導率は
低い方が熱が有効に使われるので好ましい。一般に空気
の方が固体より熱伝導率が低いので保護層などを設けな
い方が熱の利用効率は高く、記録感度が高くなる。ただ
し傷つきにくさなど機械的な強度、光記録層成分の飛散
防止等との兼ね合いで、本発明では光記録層上に前記保
護層が設けられる。

【００４５】本発明の保護層のバインダー素材として
は、セルロースエステル系、塩化ビニリデン系、塩酢ビ
系、ノルボルネン系、アクリル系、ポリカーボネート
系、ポリビニルアルコール、ゼラチンなどのポリマーを
用いることができる。また滑り性を向上させる目的で、
シリコンまたはフッ素を含有するポリマー、界面活性剤
などを含んでいてもよい。

【００４６】本発明の記録テープにおいて、この保護層
は、記録再生光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があ
ることから、中心面平均表面粗さＲａが、通常、０．１
〜１００ｎｍ、好ましくは０．１〜３０ｎｍである。

【００４７】本発明の記録テープにおいて、各光記録
層、保護層、あるいは中間層、および必要に応じて設け
られるその他の層には、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、
表面処理剤、遮光剤、酸化防止剤、防黴剤、あるいはカ
ーボンブラック等の一般的な光記録媒体に形成する層に
添加される各種添加剤を添加してもよい。

【００４８】本発明の記録テープは、光記録層と支持体
との間に反射層を有していてもよい。この反射層は、
金、アルミニウム等の金属からなるものであってもよい
し、あるいは特開平４−３３４５号公報に記載されたよ
うな有機化合物からなるものであってもよい。また、屈
折率の異なる材質の層を積層して反射層としてもよい
し、さらに、特開平２−２０８８６８３号公報に記載さ
れたような非金属色素からなる反射層であってもよい。
これらの中でも、製造コストの点で、あるいは他の層と
の混合の懸念がない点で金属製の反射膜が好ましい。材
質としては、蒸着によって容易に設置でき、価格も低い
アルミニウムが好ましいが、金、銀など近赤外域の反射
率が高い他の金属も好ましく利用できる。

【００４９】本発明の記録テープにおいては、支持体を
介して光記録層の反対側に、情報の記録または読取りに
用いられる光を吸収する反射防止層を有すると、好まし
い場合がある。この反射防止層の材質および層構成とし
ては、カーボンブラックと適当なバインダーとの組み合
わせ、あるいは情報の記録または再生に用いるレーザー
の波長の光を吸収する染料や顔料とバインダーとの組み
合わせからなるものが好ましい。

【００５０】本発明の記録テープにおいて、この反射防
止層は、支持体の表面に形成し、通常、その上に磁性層
が積層される。その理由は市販のアルミ蒸着フィルムを
そのまま用いることができ、コスト的に有利であるから
である。

【００５１】本発明は、光記録層に潤滑剤を用いること
が好ましい。この潤滑剤は、一連の製造処理工程、例え
ばスリット工程や記録再生装置内でテープ状の記録媒体
を走行させると、テープの機器との接触あるいはテープ
表裏の接触により光記録層等が傷つきバインダー屑が発
生する。バインダー屑は機器とテープの間にはさまれて
更にテープ表面を傷つけたり、光記録層の表面に付着し
て信号入出力時にノイズを引き起こしたりするなど非常
に深刻な問題となる。そこで、滑り剤は、テープ走行時
に生じるテープの傷つきやバインダー屑の発生を抑える
ため、およびテープ走行性を改良するために用いられ
る。

【００５２】好ましく用いられる潤滑剤としては、例え
ば、特公昭５３−２４２号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４
６号明細書に記載されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７，４
４６号明細書、或いは特開昭５５−１２６２３８号公
報、及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３，９３３，５１６号明細書に記載されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に記載されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、国際公開公報第９０１
０８１１５．８号に記載されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等があげ
られる。

【００５３】また、滑り剤として、キャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ラ
イスワックス、砂糖ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シ
ナ昆虫ろう、セラックろう、モンタンろう等の天然ワッ
クスも好ましく用いることができる。

【００５４】テープ状の記録媒体の光記録層が、潤滑剤
を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、
十分な耐傷性、滑り性を発現するためには、１〜５００
ｍｇ／ｍ² であればよく、好ましくは３〜２００ｍｇ／
ｍ² 、特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ² である。

【００５５】本発明の記録テープにおいて、潤滑剤を含
有する層には種々の添加剤を加えることができる。例え
ば、１０〜２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸（飽
和、不飽和、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ塩を含む）、２〜２
２個の炭素原子を有する１〜６価のアルコール（飽和、
不飽和を含む）、１２〜２２個の炭素原子を有するアル
コキシアルコール（飽和、不飽和を含む）、１２〜２２
個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸のエステル（飽和、
不飽和を含む）、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸
アミド等があげられる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イ
ソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブトキ
シエチル、オレイルアルコール、ラウリルアルコールな
どがあげられる。

【００５６】本発明において、潤滑剤を含有する層を形
成する場合には、前記各層を形成するために用いられる
塗布液に前記潤滑剤の分散、または溶解させて用いるこ
とができる。潤滑剤を分散または溶解させるための溶媒
としては、潤滑剤の分散安定性、または溶解性を悪化さ
せないものであれば良く、例えば、水、各種界面活性剤
を含有した水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン
酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチル
エステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘキサ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素系（メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素
系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジルアルコー
ル、安息香酸、アニソールなど）、アミド系（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラハイドロフランなど）、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール類、
グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキ
シド等がある。この中でも水、各種界面活性剤を含有し
た水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好まし
い。

【００５７】本発明の記録テープにおいては、光記録層
は、記録又は再生に用いる光に対して、反射率１５％以
上、透過率３０％以下であることが好ましい。反射率が
低いと読取り信号が弱く、Ｃ／Ｎが低くなる。吸収透過
率が高いと記録感度が低くなる。

【００５８】本発明の光記録層等の層は、支持体上に各
層を所定の順序、所定の膜厚で形成される。支持体上に
前記の各層を形成する方法としては、各層の構成成分を
含有する塗布液を塗布して、順次、又は同時に各層を形
成する方法が挙げられる。ディスク状の支持体上に各層
を形成する方法としては、スピンコート法、スライドコ
ート法、カーテンコート法、エクストルージョンコート
法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スプレ
イコート法等の方法が挙げられる。

【００５９】また、テープ状の支持体上に各層を塗布す
る方法としては、特に、生産性と膜厚の精度の観点か
ら、薄層の塗布が可能で、かつ充分均一な塗膜を形成で
きる方法として、写真感光材料の製造に広く用いられて
いるスライドコーター、カーテンコーター、エクストル
ージョンコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコ
ーターを用いる塗布方法が好ましい。各層の塗布は、ス
ライドコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーターを用いて、一層づつ逐次的に塗布するか、あ
るいは複数の層を同時に塗布することもできる。塗布速
度は、例えば毎分１メートル〜１０００メートルの広い
範囲で選択し得るが、塗布面質の均一性と塗布速度の安
定性を維持し易い毎分１０メートル〜２００メートルが
好ましい。

【００６０】本発明において上記の各光記録層を塗布に
よって形成する際に調製する塗布液は、水、有機溶媒、
あるいはこれらの混合物に塗布すべき素材を溶解もしく
は分散して調製する。例えば、色素と、バインダーとし
ての高分子化合物とを主体とする混合物を塗布する場合
の溶媒としては、ケトン類（例えばメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセトン）、アルコール類（例
えばエタノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ジ
アセトンアルコール、２，２，３，３−テトラフルオロ
−１−プロパノール）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン）等が挙げられる。
塗布液の粘度は０．５〜１０００ｃＰ、特に高速で薄層
の塗布を行うためには０．５〜１００ｃＰが好ましい。
また、塗布性を向上させるため、塗布液に界面活性剤、
増粘剤を、また、塗布後の乾燥風による流れむらを抑制
するための結晶核剤、ゲル化剤、好ましくは高分子鎖を
共有結合で架橋するための多官能性化合物（例えばアル
キレンジイソシアネート類、ジクロロトリアジン類、ビ
スビニルスルホン類など）などを添加することもでき
る。

【００６１】また、光記録層を支持体上に、安定に、塗
布液の塗布によって形成するために、支持体上に下塗り
層を予め形設してから各層を形成してもよい。下塗り層
を設置すると支持体と光記録層の密着性が向上し、ハガ
レやハジキを防止することができるという効果を有する
ので好ましい。下塗り層の組成としては、光記録層を形
成するための塗布液と親和性がある成分が好ましい。特
に、ポリマーバインダーの塗布によって形成するのが好
ましい。また金属（アルミニウムなど）を蒸着してもよ
い。

【００６２】また、支持体上に塗布液の塗布によって、
光記録層を安定に形成するために、色素とバインダーと
を共有結合で連絡してもよい。例えば、色素として反応
性染料を用い、バインダーとしてセルロース系ポリマ
ー、ゼラチン等の水酸基やアミノ基を含むポリマーを用
いることが好ましい。あるいはジイソシアネート等の架
橋剤の存在下に水酸基又はアミノ基を有する色素と水酸
基やアミノ基を含むバインダーとを混合して塗布するこ
とが好ましい。

【００６３】本発明の記録テープの製造工程、例えば、
有機溶剤の塗工工程において、過剰なウエブへの帯電は
塗装ムラを誘発したり、放電により着火の危険性から望
ましくない。更にテープへの裁断を行うスリット工程で
も裁断の際に発生する裁断屑がテープに付着したり、特
にテープが薄い場合にはテープ同志の静電気による付着
などは走行時のジャミングを発生させるなど重大な問題
を引き起こす。このため、帯電防止層を適宜設けること
ができる。帯電防止層は光記録層側でも反射面でもよ
く、光記録層中でも下塗り層としてもよい。

【００６４】このため、本発明の記録テープには、テー
プに帯電防止機能を付与することが望ましい。テープ状
の記録媒体に要求される帯電防止機能としては表面抵抗
値ＳＲと電荷漏洩速度が挙げられる。表面抵抗値として
は通常、ｌｏｇ（ＳＲ）１０以下、好ましくは８以下で
あり、電荷漏洩速度としては８ＫＶ印加時の電荷半減期
Ｔｈが通常、６０秒以下、好ましくは１０秒以下であ
る。

【００６５】本発明の記録テープに適用される光は、Ｙ
ＡＧなどの固体レーザー（１６０ｎｍ）、アルゴンレー
ザー（４８８ｎｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー（６３
３ｎｍ）などのガスレーザー、半導体レーザー（例えば
８３０ｎｍ、７８０ｎｍ、６８０ｎｍ、６３５ｎｍ、４
１０ｎｍ）等のレーザーを信号を記録または再生する光
記録層の色素の感応する波長に応じて適宜選択すること
ができる。

【００６６】信号の記録時のレーザーパワーは２ｍＷ以
上であることが好ましく、信号の読取り時のレーザーパ
ワーは１ｍＷ以下であることが好ましい。

【００６７】装置が小型にできる点で好ましいのは半導
体レーザーであり、好ましい例としては７８０ｎｍの半
導体レーザーで、６〜１５ｍＷのパワーで書き込み、１
ｍＷ以下のパワーで読取ることである。

【００６８】ビーム直径は０．４〜２μｍ程度が好まし
い。記録テープとレーザービームとの相対線速度は１〜
２０ｍ／秒であり、好ましくは５〜１５ｍ／秒である。

【００６９】次に本発明記録テープの磁性層について詳
述する。磁性層は、支持体上に、下塗り層、中間層をこ
の順番に設け、この中間層の上に設けることが好まし
い。下塗り層は、乾燥後厚みが通常、０．０１〜１μｍ
である。

【００７０】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては，γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｃｏ含有（被着，変成，ド−
プ）のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，Ｃｏ含有（被着，
変成，ド−プ）のＦｅ₃ Ｏ₄ ，γ−ＦｅＯ_X ，Ｃｏ含有
（被着，変成，ド−プ）の γ−ＦｅＯｘ（Ｘ＝１．３
３〜１．５０），ＣｒＯ₂ ，及び六方晶系フェライト粉
末、強磁性金属粉末等公知の強磁性粉末が使用でき，特
に強磁性金属粉末を主体としたものである。

【００７１】本発明に使用される強磁性金属粉末として
は、特に制限されるべきものではないが、特に鉄，コバ
ルトあるいはニッケルを含む強磁性金属粉末（合金を含
む）を用いるとその効果が顕著であって、その比表面積
は通常、３５ｍ² ／ｇ以上、抗磁力が通常、６３２００
〜２３７０００Ａ／ｍ、より好ましくは１０２７００〜
１４２２００Ａ／ｍ以上の強磁性金属粉末を使用するこ
とが好ましい。この強磁性金属粉末の詳細な例として
は，強磁性金属粉末中の金属分が６０重量％以上であ
り，そして金属分の７０重量％以上が少なくとも１種類
の強磁性金属あるいは合金（例，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ）であり，該金属分の４０重量％以下、より好ましく
は２０重量％の範囲内で他の成分（例，Ａｌ、Ｓｉ、
Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金や，窒化鉄
や炭化鉄等を挙げることができる。また，上記強磁性金
属が少量の水，水酸化物または酸化物、アルカリ金属元
素（Ｎａ、Ｋ、等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ）を含むものなどであってもよい。これらの強
磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり，本発明で用
いる強磁性粉末の代表例である強磁性金属粉末について
もこれら公知の方法に従って製造することができる。

【００７２】すなわち，強磁性金属微粉末の製造方法の
例としては，下記の方法を挙げることができる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法、（ｂ）酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子な
どを得る方法、（ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解す
る方法、（ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナト
リウム，次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤
を添加して還元する方法、（ｅ）水銀陰極を用い強磁性
金属粉末を電解祈出させたのち水銀と分離する方法、
（ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法、強磁性粉末を使用する場合に，その形状にと
くに制限はないが通常は針状，粒状，サイコロ状，米粒
状および板状のものなどが使用される。この強磁性金属
粉末の比表面積（Ｓ_BET ）は４０ｍ² ／ｇ以上であるこ
とが好ましく，さらに４５ｍ² ／ｇ以上のものを使用す
ることが特に好ましい。

【００７３】これら強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）は
７９０００〜１５８０００Ａ／ｍがより好ましい。また
これら強磁性体のσｓは１００〜２００ｅｍｕ／ｇが好
ましい。結晶子サイズは１５０〜３００Åが好ましい。
これらの強磁性金属粉末の例示は特開昭５３−７０３９
７号、特開昭５８−１１９６０９号、特開昭５８−１３
０４３５号、特開昭５９−８０９０１号、特開昭５９−
１６９０３号、特開昭５９−４１４５３号、特公昭６１
−３７７６１号、米国特許４４４７２６４号、米国特許
４７９１０２１号、米国特許４９３１１９８号の公報等
に記載されている。

【００７４】本発明の磁性層は、カーボンブラック等の
添加剤を含むことができる。磁性層に使用されるカーボ
ンブラックはゴム用ファ−ネス，ゴム用サ−マル，カラ
−用ブラック，アセチレンブラック等を用いる事ができ
る。これらカーボンブラックはテープの帯電防止剤、遮
光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的として使用さ
れる。これらカ−ボンブラックの米国における略称の具
体例をしめすとＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＩＩＳＡＦ，Ｔ，Ｈ
ＡＦ，ＳＰＦ，ＦＦ，ＦＥＦ，ＨＭＦ，ＧＰＦ，ＡＰ
Ｆ，ＳＲＦ，ＭＰＦ，ＥＣＦ，ＳＣＦ，ＣＦ，ＦＴ，Ｍ
Ｔ，ＨＣＣ，ＨＣＦ，ＭＣＦ，ＬＦＦ，ＲＣＦ等があ
り，米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８２ａに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカ−ボンブラックの平均粒子径は ５〜１
０００ｎｍ（電子顕微鏡），窒素吸着法比表面積は１〜
８００ｍ² ／ｇ，ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−６２
２１−１９８２法），ジブチルフタレ−ト（ＤＢＰ）吸
油量は１０〜８００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６
２２１−１９８２法）である。本発明に使用されるカ−
ボンブラックのサイズは，塗布膜の表面電気抵抗を下げ
る目的で５〜１００ｎｍのカ−ボンブラックを，また塗
布膜の強度を制御するときに５０〜１０００ｎｍのカ−
ボンブラックを用いる。また塗布膜の表面粗さを制御す
る目的でスペ−シングロス減少のための平滑化のために
より微粒子のカ−ボンブラック（１００ｎｍ未満）を，
粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカ−ボンブ
ラック（１００ｎｍ以上）を用いる。このようにカ−ボ
ンブラックの種類と添加量は記録テープに要求される目
的に応じて使い分けらる。また，これらのカ−ボンブラ
ックを，後述の分散剤などで表面処理したり，樹脂でグ
ラフト化して使用してもよい。また，カ−ボンブラック
を製造するときの炉の温度を２０００℃以上で処理して
表面の一部をグラファイト化したものも使用できる。ま
た，特殊なカ−ボンブラックとして中空カ−ボンブラッ
クを使用することもできる。

【００７５】これらのカ−ボンブラックは磁性層の場
合、強磁性金属粉末１００重量部に対して０．１〜３０
重量部で用いることが望ましい。また、この場合後述す
る樹脂１００重量部に対して２０〜４００重量部で用い
ることが望ましい。本発明に使用出来るカ−ボンブラッ
クは例えば『カ−ボンブラック便覧』，カ−ボンブラッ
ク協会編（昭和４６年発行）を参考にすることが出来
る。これらカ−ボンブラックの例示は米国特許４５３９
２５７号、米国特許４６１４６８５号、特開昭６１−９
２４２４号、特開昭６１−９９９２７号の公報等に記載
されている。

【００７６】本発明の磁性層で用いられる研磨剤は、磁
気テープの耐久性やＶＴＲのヘッドクリーニング効果を
向上させるために用いられ、一般的に研磨作用若しくは
琢磨作用をもつ材料で α−アルミナ，γ−アルミナ，
α、γ−アルミナ 熔融アルミナ，炭化珪素，酸化クロ
ム，酸化セリウム，コランダム，人造ダイヤモンド，ダ
イヤモンド、α−酸化鉄，ザクロ石，エメリ−（主成
分：コランダムと磁鉄鉱），ガ−ネット，珪石，窒化珪
素，窒化硼素，炭化モリブデン，炭化硼素，炭化タング
ステン，チタンカ−バイド，トリポリ，ケイソウ土，ド
ロマイト等で，主としてモ−ス硬度６以上の材料が１内
至４種迄の組合わせで使用される．これらの研磨剤は平
均粒子径が０．００５〜５μｍの大きさのものが使用さ
れ，特に好ましくは０．０１〜２μｍである。これらの
研磨剤は磁性層の場合、強磁性金属粉末１００重量部に
対して０．０１〜２０重量部の範囲で添加される。ま
た、この場合、後述する樹脂１００重量部に対して０．
０１〜５重量部で用いることが望ましい。これらの具体
例としては住友化学（株）製のＡＫＰ１、ＡＫＰ１５、
ＡＫＰ２０、ＡＫＰ３０、ＡＫＰ５０、ＡＫＰ８０、Ｈ
ｉｔ５０、Ｈｉｔ１００等が挙げられる。これらについ
ては特公昭５２−２８６４２号，特公昭４９−３９４０
２号，特開昭６３−９８８２８号，米国特許３６８７７
２５号，米国特許３００７８０７号，米国特許３０４１
１９６号，米国特許３２９３０６６号，米国特許３６３
０９１０号，米国特許３８３３４１２号，米国特許４１
１７１９０号，英国特許１１４５３４９号，西独特許８
５３２１１号等に記載されている。

【００７７】本発明の磁性層に使用されるバインダ−と
しては従来公知の熱可塑性樹脂，熱硬化性樹脂，反応型
樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線
硬化型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹
脂としては軟化温度が１５０℃以下，平均分子量が１０
０００〜３０００００，重合度が約５０〜２０００程度
のものでより好ましくは２００〜６００程度であり，例
えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル共重合
体，塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体，
塩化ビニルビニルアルコール共重合体，塩化ビニル塩化
ビニリデン共重合体，塩化ビニルアクリロニトリル共重
合体，アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体，
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体，アクリル
酸エステルスチレン共重合体，メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体，メタクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体，メタクリル酸エステルスチレン共重
合体，ウレタンエラストマ−，ナイロン−シリコン系樹
脂，ニトロセルロース−ポリアミド樹脂，ポリフッ化ビ
ニル，塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体，ブタ
ジエンアクリロニトリル共重合体，ポリアミド樹脂，ポ
リビニルブチラ−ル，セルロ−ス誘導体（セルロ−スア
セテ−トブチレ−ト，セルロ−スダイアセテ−ト，セル
ロ−ストリアセテ−ト，セルロ−スプロピオネ−ト，ニ
トロセルロ−ス，エチルセルロ−ス，メチルセルロ−
ス，プロピルセルロ−ス，メチルエチルセルロ−ス，カ
ルボキシメチルセルロ−ス，アセチルセルロ−ス等），
スチレンブタジエン共重合体，ポリエステル樹脂，ポリ
カーボネート樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エ
ステル共重合体，アミノ樹脂，各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。これらの
樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号，特公昭３９−１
２５２８号，特公昭３９−１９２８２号，特公昭４０−
５３４９号 特公昭４０−２０９０７号，特公昭４１−
９４６３号，特公昭４１−１４０５９号，特公昭４１−
１６９８５号 特公昭４２−６４２８号，特公昭４２−
１１６２１号，特公昭４３−４６２３号，特公昭４３−
１５２０６号 特公昭４４−２８８９号，特公昭４４−
１７９４７号，特公昭４４−１８２３２号，特公昭４５
−１４０２０号，特公昭４５−１４５００号，特公昭４
７−１８５７３号，特公昭４７−２２０６３号，特公昭
４７−２２０６４号 特公昭４７−２２０６８号，特公
昭４７−２２０６９号，特公昭４７−２２０７０号，特
公昭４７−２７８８６号，特開昭 ５７−１３３５２
１，特開昭５８−１３７１３３，特開昭５８−１６６５
３３，特開昭５８−２２２４３３，特開昭５９−５８６
４２等、米国特許４５７１３６４号、米国特許４７５２
５３０号の公報等に記載されている。

【００７８】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり，塗布，
乾燥後に加熱加湿することにより，縮合，付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又，これらの樹脂
のなかで，樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノ−ル樹
脂，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，ポリウレタン樹
脂，ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂，尿素樹脂，メラミン樹脂，アルキッド樹脂，シリ
コン樹脂，アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂），エ
ポキシ−ポリアミド樹脂，ニトロセルロースメラミン樹
脂，高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポ
リマーの混合物，メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物，ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物，尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂，低分子量グリコ−ル／高分子量ジオ−ル／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物，ポリアミ
ン樹脂，ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号，特公昭
４０−９７７９号，特公昭４１−７１９２号，特公昭４
１−８０１６号 特公昭４１−１４２７５号，特公昭４
２−１８１７９号，特公昭４３−１２０８１号，特公昭
４４−２８０２３号 特公昭４５−１４５０１号，特公
昭４５−２４９０２号，特公昭４６−１３１０３号，特
公昭４７−２２０６５号 特公昭４７−２２０６６号，
特公昭４７−２２０６７号，特公昭４７−２２０７２
号，特公昭４７−２２０７３号 特公昭４７−２８０４
５号，特公昭４７−２８０４８号，特公昭４７−２８９
２２号等の公報に記載されている。これらの熱可塑，熱
硬化性樹脂，反応型樹脂は，主たる官能基以外に官能基
としてカルボン酸（ＣＯＯＭ），スルフィン酸，スルフ
ェン酸、スルホン酸（ＳＯ₃Ｍ），燐酸（ＰＯ（ＯＭ）
（ＯＭ）），ホスホン酸、硫酸（ＯＳＯ₃Ｍ），及びこ
れらのエステル基等の酸性基（ＭはＨ、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、炭化水素基）、アミノ酸類；アミノ
スルホン酸類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エス
テル類，アルキルベタイン型等の両性類基，アミノ基，
イミノ基，イミド基，アミド基等また，水酸基，アルコ
キシル基，チオ−ル基，アルキルチオ基、ハロゲン基
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ），シリル基，シロキサン基、エ
ポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オ
キソ基、アクリル基、フォスフィン基を通常１種以上６
種以内含み，各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１０^-6
ｅｑ〜１×１０^-2ｅｑ含む事が好ましい。

【００７９】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ，ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性金属粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性金属
粉末１００重量部に対して結合剤５〜３００重量部の範
囲で使用される。添加剤としては分散剤，潤滑剤，研磨
剤，帯電防止剤，酸化防止剤，溶剤等がくわえられる。

【００８０】本発明の磁性層にもちいるポリイソシアネ
−トとしては，トリレンジイソシアネ−ト，４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネ−ト，ヘキサメチレンジ
イソシアネ−ト，キシリレンジイソシアネ−ト，ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネ−ト，ｏ−トルイジンジイ
ソシアネ−ト，イソホロンジイソシアネ−ト，トリフェ
ニルメタントリイソシアネ−ト，イソホロンジイソシア
ネ−ト等のイソシアネ−ト類，又当該イソシアネ−ト類
とポリアルコ−ルとの生成物，又イソシアネ−ト類の縮
合に依って生成した２〜１０量体のポリイソシアネ−
ト、又ポリイソシアネートとポリウレタンとの生成物で
末端官能基がイソシアネートであるもの等を使用するこ
とができる。これらポリイソシアネ−ト類の平均分子量
は１００〜２００００のものが好適である。これらポリ
イソシアネ−トの市販されている商品名としては，コロ
ネ−トＬ，コロネ−トＨＬ，コロネ−ト２０３０，コロ
ネ−ト２０３１，ミリオネ−トＭＲ，ミリオネ−トＭＴ
Ｌ（日本ポリウレタン株製），タケネ−トＤ−１０２，
タケネ−トＤ−１１０Ｎ，，タケネ−トＤ−２００，タ
ケネ−トＤ−２０２，タケネ−ト３００Ｓ，タケネ−ト
５００（武田薬品株製），スミジュ−ルＴ−８０，スミ
ジュ−ル４４Ｓ，スミジュ−ルＰＦ，スミジュ−ルＬ，
スミジュ−ルＮ，デスモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩ
Ｌ，デスモジュ−ルＮ，デスモジュ−ルＨＬ，デスモジ
ュ−ルＴ６５，デスモジュ−ル１５，デスモジュ−ル
Ｒ，デスモジュ−ルＲＦ，デスモジュ−ルＳＬ，デスモ
ジュ−ルＺ４２７３（住友バイエル社製）等があり，こ
れらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若し
くはそれ以上の組み合わせによって使用することができ
る。又，硬化反応を促進する目的で，水酸基（ブタンジ
オ−ル，ヘキサンジオ−ル、分子量が１０００〜１００
００のポリウレタン、水等），アミノ基（モノメチルア
ミン，ジメチルアミン，トリメチルアミン等）を有する
化合物や金属酸化物の触媒や鉄アセチルアセトネート等
の触媒を併用する事も出来る。これらの水酸基やアミノ
基を有する化合物は多官能である事が望ましい。これら
ポリイソシアネ−トは磁性層、、とも結合剤樹脂とポリ
イソシアネ−トの総量１００重量部あたり２〜７０重量
部で使用することが好ましく、よりこのましくは５〜５
０重量部である。これらの例示は特開昭６０−１３１６
２２号、特開昭６１−７４１３８号等の公報において示
されている。

【００８１】本発明の磁性層に使用される粉末状潤滑剤
としては，グラファイト、二硫化モリブデン，窒化硼
素，弗化黒鉛，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化珪
素，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化錫，二硫化タングステ
ン等の無機微粉末，アクリルスチレン系樹脂微粉末，ベ
ンゾグアナミン系樹脂微粉末，メラミン系樹脂微粉末，
ポリオレフイン系樹脂微粉末，ポリエステル系樹脂微粉
末，ポリアミド系樹脂微粉末，ポリイミド系樹脂微粉
末，ポリフッカエチレン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末等
がある。

【００８２】また有機化合物系潤滑剤としてはシリコン
オイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポリ
シロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアルキ
ルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等）），脂肪酸変性シリコンオイル，フッ素アルコ−
ル，ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレン等），ポリグリコ−ル（エチレングリコール、ポ
リエチレンオキシドワックス等），テトラフルオロエチ
レンオキシドワックス，ポリテトラフルオログリコ−
ル，パーフルオロアルキルエーテル，パ−フルオロ脂肪
酸，パ−フルオロ脂肪酸エステル，パ−フルオロアルキ
ル硫酸エステル，パ−フルオロアルキルスルホン酸エス
テル，パ−フルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステ
ル，パ−フルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素
を導入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルス
ルホン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、
アルキルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸
ジエステル、アルキル燐酸エステル，琥珀酸エステル等
の有機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインド
リジン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾトリアジン、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素
・硫黄を含む複素（ヘテロ）環化合物、炭素数１０〜４
０の一塩基性脂肪酸と炭素数２〜４０個の一価のアルコ
−ルもしくは二価のアルコ−ル，三価のアルコ−ル，四
価のアルコ−ル，六価のアルコ−ルのいずれか１つもし
くは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類，炭素数１０
個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数が１１〜７０個と成る一価〜六価のアルコ−ルか
ら成る脂肪酸エステル類、炭素数８〜４０の脂肪酸或い
は脂肪酸アミド類，脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族ア
ルコ−ル類も使用できる。

【００８３】これら化合物の具体的な例としては，カプ
リル酸ブチル，カプリル酸オクチル，ラウリン酸エチ
ル，ラウリン酸ブチル，ラウリン酸オクチル，ミリスチ
ン酸エチル，ミリスチン酸ブチル，ミリスチ酸オクチ
ル，ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル，パルミチン酸ブチル，パルミチン酸オクチル，パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル，ステ
アリン酸ブチル，ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル，ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル，ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト，アンヒドロソ
ルビタンジステアレ−ト，アンヒドロソルビタントリス
テアレ−ト，アンヒドロソルビタンテトラステアレ−
ト，オレイルオレ−ト，オレイルアルコ−ル，ラウリル
アルコ−ル、モンタンワックス、カルナウバワックス、
等が有り単独若しくはくみあわせ使用出来る。

【００８４】また本発明の磁性層に使用される潤滑剤と
しては所謂潤滑油添加剤も単独若しくはくみあわせで使
用出来，防錆剤としてしられている酸化防止剤（アルキ
ルフェノ−ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデ
ン、スルファミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミ
ン、ヒドロキノン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤），錆
どめ剤（ナフテン酸，アルケニルコハク酸，燐酸、ジラ
ウリルフォスフェ−ト等），油性剤（ナタネ油，ラウリ
ルアルコ−ル等），極圧剤（ジベンジルスルフィド，ト
リクレジルフォスフェ−ト，トリブチルホスファイト
等），清浄分散剤，粘度指数向上剤，流動点降下剤，泡
どめ剤等がある。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．０１〜３０重量部の範囲で添加される。こ
れらについては，特公昭４３−２３８８９号，特公昭４
８−２４０４１号，特公昭４８−１８４８２号，特公昭
４４−１８２２１，特公昭４７−２８０４３号，特公昭
５７−５６１３２，特開昭５９−８１３６号，特開昭５
９−８１３９号、特開昭６１−８５６２１号、米国特許
３４２３２３３号，米国特許３４７００２１号，米国特
許３４９２２３５号，米国特許３４９７４１１号，米国
特許３５２３０８６号，米国特許３６２５７６０号，米
国特許３６３０７７２号，米国特許３６３４２５３号，
米国特許３６４２５３９号，米国特許３６８７７２５
号，米国特許４１３５０３１号，米国特許４４９７８６
４号，米国特許４５５２７９４号，アイビ−エムテクニ
カル デイ スクロジャ−ブリテン（ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）
Ｖｏｌ．９，Ｎｏ７，ｐ７７９（１９６６年１２月）、
エレクトロニク（ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ）１９６１年Ｎ
ｏ１２，ｐ３８０、化学便覧，応用編，ｐ９５４−９６
７，１９８０年丸善株発行等に記載されている。

【００８５】本発明の磁性層に使用する分散剤、分散助
剤としては，カプリル酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン
酸，エライジン酸，リノ−ル酸，リノレン酸，ステアロ
−ル酸、ベヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２
〜４０個の脂肪酸（Ｒ₂ＣＯＯＨ，Ｒ₂は炭素数１〜３９
個のアルキル基、フェニル基、アラルキル基），前記の
脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ⁺ 等）
またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ等），Ｃ
ｕ，Ｐｂ等から成る金属石鹸（オレイン酸銅），脂肪酸
アミド；レシチン（大豆油レシチン）等が使用される。
この他に炭素数４〜４０の高級アルコ−ル，（ブタノ−
ル，オクチルアルコ−ル，ミリスチルアルコ−ル，ステ
アリルアルコ−ル）及びこれらの硫酸エステル，スルホ
ン酸、フェニルスルホン酸、アルキルスルホン酸、スル
ホン酸エステル、燐酸モノエステル，燐酸ジエステル、
燐酸トリエステル、アルキルホスホン酸、フェニルホス
ホン酸、アミン化合物等も使用可能である。また，ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンオキサイド，スルホ
琥珀酸，スルホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は通常一種類以上で
用いられ，一種類の分散剤は結合剤１００重量部に対し
て０．００５〜２０重量部の範囲で添加される。これら
分散剤の使用方法は，強磁性金属粉末や非磁性微粉末の
表面に予め被着させても良く，また分散途中で添加して
もよい。このようなものは，例えば特公昭３９−２８３
６９号，特公昭４４−１７９４５号，特公昭４４−１８
２２１号，特公昭４８−７４４１号、特公昭４８−１５
００１号、特公昭４８−１５００２号，特公昭４８−１
６３６３号，特公昭４９−３９４０２号，米国特許３３
８７９９３号，同３４７００２１号等に於いて示されて
いる。

【００８６】本発明の磁性層に用いる防黴剤としては２
−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１
０’−オキシビスフェノキサルシン、２，４，５，６テ
トラクロロイソフタロニトリル、Ｐ−トリルジヨードメ
チルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロ
アセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリブ
チル錫）、サルチルアニライド等がある。 このような
ものは，例えば「微生物災害と防止技術」１９７２年工
学図書、「化学と工業」３２，９０４（１９７９）等に
於いて示されている。

【００８７】本発明の磁性層に用いるカーボンブラック
以外の帯電防止剤としてはグラファイト，変成グラファ
イト，カ−ボンブラックグラフトポリマ−，酸化錫−酸
化アンチモン，酸化錫，酸化チタン−酸化錫−酸化アン
チモン，等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系，グリセリン系，グリシド
−ル系，多価アルコ−ル，多価アルコ−ルエステル，ア
ルキルフェノ−ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類，環状アミン，ヒダントイン誘導
体，アミドアミン，エステルアミド，第四級アンモニウ
ム塩類，ピリジンそのほかの複素環類，ホスホニウムま
たはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸，スルホン酸，ホスホン酸、燐酸，硫酸エステル基，
ホスホン酸エステル、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸
類，アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類，ア
ルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。
これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物
例の一部は特開昭６０−２８０２５号、米国特許２２７
１６２３号，同２２４０４７２号，同２２８８２２６
号，同２６７６１２２号，同２６７６９２４号，同２６
７６９７５号，同２６９１５６６号，同２７２７８６０
号，同２７３０４９８号，同２７４２３７９号，同２７
３９８９１号，同３０６８１０１号，同３１５８４８４
号，同３２０１２５３号，同３２１０１９１号，同３２
９４５４０号，同３４１５６４９号，同３４４１４１３
号，同３４４２６５４号，同３４７５１７４号，同３５
４５９７４号，西独特許公開（ＯＬＳ）１９４２６６５
号，英国特許１０７７３１７号，同１１９８４５０号等
をはじめ，小田良平他著『界面活性剤の合成とその応
用』（槙書店１９７２年版）；Ａ．Ｗ．ベイリ著『サ−
フエス アクテイブ エ−ジエンツ』（インタ−サイエ
ンス パブリケ−ション コ−ポレイテッド１９８５年
版）；Ｔ．Ｐ．シスリ−著『エンサイクロペディア オ
ブ サ−フエスアクティブ エ−ジェンツ，第２巻』
（ケミカルパブリシュカンパニ−１９６４年版）；『界
面活性剤便覧』第六刷（産業図書株式会社，昭和４１年
１２月２０日）；丸茂秀雄著『帯電防止剤』幸書房（１
９６８）等の成書に記載されている。これらの界面活性
剤は単独または混合して添加しても良い。記録テープに
おける，これらの界面活性剤の使用量は，強磁性金属粉
末１００重量部当たり通常、０．０１〜１０重量部であ
る。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が，時としてそのほかの目的，例えば分散，磁気特性の
改良，潤滑性の改良，塗布助剤、湿潤剤、硬化促進剤、
分散促進剤として適用される場合もある。

【００８８】本発明の分散，混練，塗布の際に使用する
有機溶媒としては，任意の比率でアセトン，メチルエチ
ルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノ
ン，イソホロン，テトラヒドロフラン等のケトン系；メ
タノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ル，ブタノ−ル，イ
ソブチルアルコ−ル，イソプロピルアルコ−ル，メチル
シクロヘキサノ−ルなどのアルコ−ル系；酢酸メチル，
酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，酢酸イソプ
ロピル，乳酸エチル，酢酸グリコ−ルモノエチルエ−テ
ル等のエステル系；ジエチルエ−テル，テトラヒドロフ
ラン，グリコ−ルジメチルエ−テル，グリコ−ルモノエ
チルエ−テル，ジオキサンなどのエ−テル系；ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，クレゾ−ル，クロルベンゼ
ン，スチレンなどのタ−ル系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド，エチレンクロライド，四塩化炭素，ク
ロロホルム，エチレンクロルヒドリン，ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデ
ヒド，ヘキサン等のものが使用できる。またこれら溶媒
は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重量％以
下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等）を含んでもよい。

【００８９】これらの溶剤は磁性液、下塗液の合計固形
分１００重量部に対して１００〜２００００重量部で用
いられる。好ましい磁性液の固形分率は１０〜４０重量
％である。有機溶媒の代わりに水系溶媒（水、アルコー
ル、アセトン等）を使用することもできる。磁性層の形
成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶媒に溶解
し，塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥・配向する。
支持体は塗布に先立って，コロナ放電処理，プラズマ処
理，下塗処理，熱処理，除塵埃処理，金属烝着処理，ア
ルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体に関して
は例えば 西独特許３３３８８５４Ａ，特開昭５９−１
１６９２６号，特開昭６１−１２９７３１号，米国特許
４３８８３６８号；三石幸夫著，『繊維と工業』３１巻
ｐ５０〜５５，１９７５年などに記載されている。ま
たこれら支持体のヤング率（Ｆ５値）は目的に応じて、
巾方向、長手方向とも２〜３０Ｋｇ／ｍｍ² （１Ｋｇ／
ｍ² ＝９．８Ｐａ）を選択することが出来る。

【００９０】分散、混練の方法には特に制限はなく，ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性塗料および各種塗料
の調製には通常の混練機，例えば，二本ロ−ルミル，三
本ロ−ルミル，ボ−ルミル，ペブルミル，トロンミル，
サンドグラインダ−，ツエ グバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）
アトライタ−，高速インペラ−，分散機，高速スト−ン
ミル，高速度衝撃ミル，ディスパ−，ニ−ダ−，高速ミ
キサ−，リボンブレンダ−，コニ−ダ−，インテンシブ
ミキサ−，タンブラ−，ブレンダ−，ディスパ−ザ−，
ホモジナイザ−，単軸スクリュ−押し出し機，二軸スク
リュ−押し出し機，及び超音波分散機などを用いること
ができる。通常分散・混練にはこれらの分散・混練機を
複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関する技術
の詳細は，Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（テ−．シ−．パッ
トン）“Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（ペイント フロ− アン
ド ピグメント デイ スパ−ジョン）１９６４年Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社発行（ジョン ウイリ
− アンド サンズ））や田中信一著『工業材料』２５
巻３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献に記載さ
れている。これら分散、混練の補助材料として分散・混
練を効率よく進めるため、球相当径で１０ｃｍφ〜０．
０５ｍｍφの径のスチールボール、スチールビーズ、セ
ラミツクビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマービーズを
用いることが出来る。またこれら材料は球形に限らな
い。また，米国特許第２５８１４１４号及び同第２８５
５１５６号などの明細書にも記載がある。本発明におい
ても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載された
方法に準じて混練分散を行い磁性塗料および、塗料を調
製することができる。

【００９１】支持体上へ前記の磁気記録層用塗布液を塗
布する方法としては塗布液の粘度を１〜２００００セン
チストークス（２５°Ｃ）に調整し、エア−ドクタ−コ
−ター，ブレ−ドコ−ター，エアナイフコ−ター，スク
イズコ−ター，含浸コ−ター，リバ−スロ−ルコ−タ
ー，トランスファ−ロ−ルコ−ター，グラビアコ−タ
ー，キスコ−ター，キヤストコ−ター，スプレイコ−タ
ー、ロッドコ−ター、正回転ロ−ルコ−ター、カ−テン
コ−ター、押出コ−ター、バ−コ−ター、リップコータ
等が利用出来，その他の方法も可能であり，これらの具
体的説明は朝倉書店発行の『コ−テイング工学』２５３
頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発行）等に詳細に
記載されている。これら塗布液の塗布の順番は任意に選
択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支
持体との密着力向上のためにコロナ放電処理等を行って
も良い。

【００９２】また磁性層を多層で構成したり、磁性層と
支持体の間に中間層を形成したいときは、同時多層塗
布、逐次多層塗布等を行ってもよい。これらは，例え
ば，特開昭５７−１２３５３２号公報，特公昭６２−３
７４５１号公報，特開昭５９−１４２７４１号公報、特
開昭５９−１６５２３９号公報の明細書等にしめされて
いる。

【００９３】光記録層と磁性層は、どちらか一方を塗布
した後、残りのものを塗布してもよいが、両層を順次に
互いに異なる支持体面に塗布、乾燥してもよい。（この
同時塗布法を以下「タンデム塗布法」という。）この場
合、磁性層と支持体の間に中間層を設ける場合、磁性層
と中間層との同時重層塗布法と上記塗布法を併用するこ
ともできる。また、光記録層上に保護層を設ける場合、
光記録層及び保護層の同時重層と磁性層及び中間層の同
時重層を順次に形成することも可能である。

【００９４】このような方法により，支持体上に約１〜
１００μｍほどで塗布された磁性液は必要により層中の
磁性粉末を直ちに２０〜１３０°Ｃで多段階で乾燥しな
がら５００００〜５０００００μＴ程の磁束密度で所望
の方向（垂直、長手、幅、ランダム、斜め等）へ配向さ
せる処理を施したのち，形成した磁性層を０．０５〜２
μｍ厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度は，
通常１０ｍ／分〜９００ｍ／分で行われ，複数の乾燥ゾ
ーンで乾燥温度を２０℃〜１３０℃で制御し塗布膜の残
留溶剤量を０．１〜４０ｍｇ／ｍ² とする。又必要によ
り表面平滑化加工を施し磁性層の中心面平均表面粗さを
０．５〜５μｍ（３Ｄミロー）とし，所望の形状に裁断
したりして，本発明の記録テープを製造する。これらの
製造方法は粉体の予備処理・表面処理、混練・分散、塗
布・配向・乾燥、平滑処理、熱処理、ＥＢ処理、表面研
磨処理、裁断、巻き取りの工程を連続して行うことが望
ましい。これらは，例えば，特公昭４０−２３６２５号
公報，特公昭３９−２８３６８号公報，特公昭４７−３
８８０２号公報、英国特許１１９１４２４号、特公昭４
８−１１３３６号公報、特開昭４９−５３６３１号、特
開昭５０−１１２００５号、特開昭５１−７７３０３
号、特公昭５２−１７４０４号、特開昭６０−７０５３
２号公報、特開平２−２６５６７２号、米国特許第３４
７３９６０号、米国特許第４７２８５６９号、米国特許
４７４６５４２号明細書等にしめされている。又，特公
昭４１−１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野
における基本的，且つ重要な技術と考えられている。

【００９５】このように支持体に磁性層と光記録層を設
けた記録テープを裁断したあと所望のプラスチックや金
属のリールに巻き取る。巻き取る直前ないしはそれ以前
の工程において記録テープ（磁性層、エッジ端面、ベー
ス面）をバーニシュおよびまたはクリーニングを行うこ
とが望ましい。バーニツシュは記録テープを具体的にサ
ファイア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイアモンド刃、セ
ラミックス刃のような硬い材料により記録テープ表面の
突起部分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース
硬度は８以上が好ましいが特に制限はなく突起を除去で
きるものであれば良い。これら材料の形状は特に刃であ
る必要はなく、角型、丸型、ホイール（回転する円筒形
状の周囲にこれらの材質を付与しても良い）のような形
状でも使用できる。また記録テープのクリーニングは、
記録テープ表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で
記録テープ表層を不織布などで磁性層面、エッジ端面、
光記録層側の面をワイピングすることにより行う。この
ようなワイピングの材料としては例えば日本バイリーン
製の各種バイリーンや東レ製のトレシー、エクセーヌ、
商品名キムワイプ、富士写真フィルム製各種研磨テー
プ、また不織布はナイロン製不織布、ポリエステル製不
織布、レーヨン製不織布、アクリロニトリル製不織布、
混紡不織布など、ティッシュペーパー等が使用できる。
これらは例えば特公昭４６−３９３０９号、特公昭５８
−４６７６８号、特開昭５６−９０４２９号、特公昭５
８−４６７６７号、特開昭６３−２５９８３０号、特開
平１−２０１８２４号等にも記載されている。

【００９６】本発明に使用される強磁性金属粉末又は非
磁性粉末，結合剤，添加剤（潤滑剤，分散剤，帯電防止
剤，表面処理剤，カ−ボンブラック，研磨剤，遮光剤，
酸化防止剤，防黴剤，等），溶剤及び支持体（下塗層を
有してもよい）或いは記録テープの製法等は特公昭５６
−２６８９０号等に記載されているものも参考にでき
る。

【００９７】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分，割合，操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとつては容易に理解される
ことである。従って，本発明は 下記の実施例に制限さ
れるべきではない。猶を，実施例中の部は重量部を示
す。 実施例１ 磁性層形成用塗料 強磁性金属粉末 Ｈｃ＝１５９１６０Ａ／ｍ １００部 バインダー（塩ビ樹脂、ＳＯ₃ Ｋ含有３×１０^-4ｅｑ／ｇ） ５部 バインダー ６部 （ポリエステルポリウレタン樹脂、ＳＯ₃ Ｎａ含有１×１０^-4ｅｑ／ｇ） 硬化剤（ポリイソシアネート） ４部 カーボンブラック（バルカンＸＣ７２） ２部 アルミナ（平均粒子径 ０．１μｍ） ４部 ダイヤモンド（平均粒子径 ０．１μｍ グレード ０−０．２５） １部 オレイルオレート １部 パルミチン酸 １部 ２エチルヘキシルステアレート １部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２００部 中間層形成用塗料 酸化チタン ０．５μｍ（平均粒子径） １００部 弁柄 ０．１μｍ（平均粒子径） ２５部 ポリエステルポリウレタン （ＳＯ₃ Ｎａ基）３×１０^-4 ｅｑ／ｇ ４０部 ポリイソシアネート （日本ポリウレタン Ｎ２０３０） ８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１ ２００部 上記各塗料成分をそれぞれ連続ニーダーで混連したの
ち、サンドミルを用いて分散させ、１μｍの平均孔径を
有するフィルターを用いて濾過し、磁性層形成用塗布液
及び中間層形成用塗布液をそれぞれ調製した。

【００９８】光記録層形成用塗料（サンプルＡ）を下記
組成から調製した。 化合物 赤色感応色素（シアニン色素） １部 （式（ａ）において、Ｒ₁ がエチル基、Ｘ^- がＣＦ₃ ＳＯ₃ ^- 、ｎ＝３） ウレタン（ＣＡ１３９：モートンケミカル社製） １０部 メチルエチルケトン １０部 保護層形成用塗料（サンプル１）は、次のようにして調
製した。

【００９９】まず、 ニトロセルロース樹脂 １００部 メラミン樹脂（透明なフィラー） １００部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン ５００部 を予備混連し、ロールミルで混連した。得られた分散物
１００重量部に対して、αアルミナ（平均粒子径 ０．
２μｍ）１５重量部を添加してサンドグラインダーで分
散した。

【０１００】得られた分散物を濾過後、分散物１００重
量部に対し、メチルエチルケトン１２０部及びポリイソ
シアネート５部を添加し、保護層形成用塗布液を調製し
た。 磁気記録テープの作成 厚み６μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支
持体の片面にＡｕを蒸着して厚みが１００ｎｍになる反
射層を設けた支持体を使用する。

【０１０１】上記支持体の反射層を設けていないもう一
方の面に、得られた中間層形成用塗布液と磁性層形成用
塗布液を、乾燥後の中間層厚みが２．２μｍとなるよう
に、またこの上に乾燥後の磁性層の厚みが０．３μｍと
なるように同時重層塗布をおこなった。次いで、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに３０００ガウスの磁束密度を
もつコバルト磁石と１５００ガウスの磁束密度を持つソ
レノイドを用いて配向処理を行った。その後乾燥させる
ことにより非磁性層及び磁性層を形成した。

【０１０２】その後、反射層を設けてある側の支持体面
に、上記光記録層形成用塗布液（サンプルＡ）を乾燥後
の厚みが０．５μｍとなるように塗布し、さらにその上
に保護層形成用塗布液（サンプル１）を乾燥後の厚みが
０．５μｍとなるように保護層を設けた。このようにし
て得られたものをを金属ロールのみから構成される７段
のカレンダー処理機（温度９０度、線圧３００Ｋｇ/ｃ
ｍ² ）に通してカレンダー処理を行った。

【０１０３】次いでにカレンダーロール処理後のものを
１／２インチ幅にスリットし本発明に従う記録テープを
得た。 実施例２ 実施例１のサンプルＡのシアニン色素をフタロシアニン
色素に変更し、実施例１のサンプル１のメラミン樹脂を
５０部とした以外は、実施例１と同様にして記録テープ
を作成した。

【０１０４】実施例３ 実施例１のサンプルＡのシアニン色素をアゾ系色素に変
更した以外は、実施例１と同様にして記録テープを作成
した。 実施例４ 実施例１において、光記録層と保護層を同時塗布により
形成した以外は実施例１と同様にして記録テープを作成
した。

【０１０５】参考例 実施例１の光記録層がなく、また保護層のメラミン樹脂
の代わりにカーボンブラックを使用しベースも蒸着なし
のものを使用した以外は実施例１と同様にして記録テー
プを作成した。 比較例１ 実施例１の光記録層中にバインダーを含まない層にした
以外は実施例１と同様にして記録テープを作成した。

【０１０６】比較例２ 実施例１の光記録層上に保護層がない以外は実施例１と
同様にして記録テープを作成した。 比較例３ 実施例１の保護層中のフィラーがメラミン樹脂の代わり
にカーボンブラックを使用した以外は実施例１と同様に
して記録テープを作成した。

【０１０７】比較例４ 実施例１の層構成のなかで、反射層を設けていない以外
は実施例１と同様にして記録テープを作成した。上記で
得られた記録テープを以下により評価した．「評価方
法」ＩＢＭ製３５９０用ドライブを改造し、記録テープ
の評価を実施した。

【０１０８】保護層側から、波長６８０ｎｍのレーザー
光線を照射しサーボ信号を入力した。 半導体レーザー ６８０ｎｍ レーザービーム径 １μｍ 線速度 毎秒５ｍ 記録パワー ８ｍＷ ０．５μｍの記録波長で３０μｍの幅の書き込み、２０
μｍのＭＲヘッドで測定した。 「評価」 〔サーボ信号レベル〕 サーボ信号が正確に入力出来る。 ．．． Ａ 何回か繰り返していると入力出来なくなる。 ．．． Ｂ 信号が入力できない。 ．．． Ｃ 〔走行後のテープダメージ〕５００回の走行くり返し
後、バック面についてそのテープ表面状態を観察し以下
のようなランクで評価した。

【０１０９】 損傷の発生、表面の汚れの付着が殆ど見られない。 ．．． ａ 損傷の発生、表面の汚れの付着がわずかに見られた。．．． ｂ 損傷の発生、表面の汚れの付着が著しい。 ．．． ｃ 〔μ値〕１０ｇの張力（Ｔ₁ ）で巻きつけ角度１８０°
で接触させ、テープを８ｍｍ／ｓｅｃの速度で走行させ
るのに必要な張力（Ｔ₂ ）を測定した。これらの測定値
を使用し次式より摩擦係数を求めた。

【０１１０】 摩擦係数（μ）＝ １／πｌｎ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ）

【０１１１】

【表１】 上記の結果から明らかなように、本発明の記録テープに
比べ比較例１は光記録層中にバインダーを含まないため
色素が欠落し、サーボ信号のレベルが低下し、耐久性も
劣る。比較例２は光記録層上に保護層がないため走行特
性が悪く走行中にサーボ信号レベルが低下する。比較例
３は保護層中のフィラーがカーボンブラックであるため
光を通さず、サーボ信号が記録されない。比較例４は反
射層がないためサーボ信号レベルが劣る。

【０１１２】

【発明の効果】本発明の記録テープは、支持体の一方の
面に磁性層、他方の面に光記録層及び保護層を設けた構
成であるので、磁性層により記録密度の向上、光記録層
によりアクセス速度の向上が図れると共に走行耐久性に
優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5D006 AA02 BA01 BA08 BA11 CB02 CB03 EA01 FA02 5D029 HA10 JA04 LA03 LB20 MA12 TB03 5D121 AA01 AA04 AA05 AA11 EE03 EE04 EE21 EE22

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に強磁性粉末とバイン
   ダーからなる磁性層を有し、支持体の他方の面に光記録
   層を有し、かつ該光記録層上に透明なフィラーを含む保
   護層を有することを特徴とする記録テープ。
2. 【請求項２】 上記支持体と光記録層の間に、反射層を
   設けたことを特徴とする請求項１に記載の記録テープ。
3. 【請求項３】 光記録層が色素及びバインダーを含有す
   る塗布膜である請求項１又は２に記載の磁気テープ。