JP2000075536A

JP2000075536A - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2000075536A
Application number: JP24013198A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Omura; 大村　　健; Tomomi Oshiba; 知美大柴
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-08-26
Filing date: 1998-08-26
Publication date: 2000-03-14
Also published as: US20010003634A1; US6197468B1; US6287740B2

Abstract

(57)【要約】【課題】現像剤自身の耐久性を高め、かつ感光体の耐
久性を向上させるトナー及び画像形成方法の提供。【解決手段】少なくともバインダー樹脂と着色剤と低
分子量のポリプロピレンを含有するトナーにおいて、該
トナーが低分子量ポリプロピレンを０．５〜８重量％含
有してなり、かつ遊離ポリプロピレン指数が０．７〜
２．２であることを特徴とするトナー。遊離ポリプロピ
レンワックスの体積平均粒径Ｄｗと、トナー平均粒径Ｄ
ｔが、０．５＜Ｄｗ／Ｄｔ＜０．９で、かつ該遊離ポリ
プロピレンワックスの粒径４〜１２μｍの成分が、５０
〜８５個数％であり、形状が実質的に不定形である。上
記トナーをキャリアと混合した二成分現像剤を用い、負
帯電有機感光体にトナー現像／転写したのち、転写体に
転写されずに感光体に残留したトナーをウレタンゴム材
質のクリーニングブレードで、該ブレードを前記感光体
に対しカウンター方向の角度で当接荷重１８〜３０ｇ／
ｃｍで当接させたクリーニング装置により回収し、回収
したトナーを現像器又はトナー補給装置に戻して再利用
することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーに
関し、詳しくはトナー離型剤、滑り剤の構成に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に係るワックス関連の従来技術と
しては、例えばトナー粒子１００個につき遊離したポリ
エチレンワックスを１０個以下含有せしめたトナーが、
特公平８−１２４４７号公報にて報告されており、定着
性及び耐オフセット性を改良できることが開示されてい
る。更にバインダーの粘度が１０００ポイズ以上で溶融
混連する製造方法が同公報にて開示されており、オフセ
ット性能と流動性に優れ、トナー担持体汚染が少ないこ
と、及びポリエチレンワックスを添加するとクリーニン
グ性が向上することを述べている。

【０００３】また特開平９−６２０３１号では、トナー
粒子及び低分子量ワックス粒子を有する静電荷像現像用
トナーにおいて、該トナーはメルトインデックスが１０
以上であり、該低分子量ワックス粒子はトナー粒子１０
０００個当り１０〜５００個存在しており、該低分子量
ワックスとして長鎖アルキルアルコールが使用されてい
る。

【０００４】しかしながら、これら従来技術の問題点と
しては有機感光体をブレードクリーニングで使用した場
合、トナーが感光体を研磨し、感光体の減耗による感度
低下を招き、感光体の寿命を早める欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像剤自身の耐久性を高め、かつ感光体の耐久性を
向上させるトナー及び画像形成方法を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記の構成により達成された。

【０００７】（１）少なくともバインダー樹脂と着色剤
と低分子量のポリプロピレンを含有するトナーにおい
て、該トナーが低分子量ポリプロピレンを０．５〜８重
量％含有してなり、かつ遊離ポリプロピレン指数が０．
７〜２．２であることを特徴とするトナー。

【０００８】（２）遊離ポリプロピレンワックスの体積
平均粒径Ｄｗと、トナー平均粒径Ｄｔが、０．５＜Ｄｗ
／Ｄｔ＜０．９であり、かつ該遊離ポリプロピレンワッ
クスの粒径４〜１２μｍの成分が５０〜８５個数％であ
ることを特徴とする（１）記載のトナー。

【０００９】（３）遊離ポリプロピレンワックスの形状
が、実質的に不定形であることを特徴とする（１）又は
（２）記載のトナー。

【００１０】（４）少なくともバインダー樹脂と着色剤
と低分子量のポリプロピレンを含有するトナーにおい
て、該トナーが低分子量のポリプロピレンを０．５〜８
重量％含有してなり、更に遊離ポリプロピレン指数が
０．７〜２．２であるトナーを、キャリアと混合した二
成分現像剤を用い、負帯電有機感光体にトナー現像／転
写したのち、転写体に転写されずに感光体に残留したト
ナーをウレタンゴム材質のクリーニングブレードで、該
ブレードを前記感光体に対しカウンター方向の角度で当
接荷重１８〜３０ｇ／ｃｍで当接させたクリーニング装
置により回収し、回収したトナーを現像器又はトナー補
給装置に戻して再利用することを特徴とする画像形成方
法。

【００１１】以下、本発明を詳述する。

【００１２】本発明によれば、適度に感光体にフィルミ
ングすることにより感光体の減耗を抑制し、かつキャリ
ア又は現像ローラーへの融着を防止することができた。

【００１３】トナー中に遊離ポリプロピレンが適度に存
在すると、感光体に保護層を形成し、感光体の減耗を抑
制する効果があるが、同時にキャリア或いは現像ローラ
ーに融着し、帯電機能を低下させ現像剤の寿命を低下さ
せる問題があった。

【００１４】遊離ポリプロピレン指数、粒度、形状を本
発明の範囲に制御することで、感光体の減耗を抑制し、
トナー担持体への融着を防止が両立した。

【００１５】また、本発明のトナーは感光体への過度な
フィルミングによる画像汚れを防止する観点から、転写
体に転写されずに感光体に残留したトナーを弾性体から
なるクリーニングブレードを１８ｇ／ｃｍ以上のブレー
ド荷重で当接させる画像形成方法において使用される。

【００１６】本発明においてトナーの粒径は特に限定さ
れることなく、一般的な範囲であるが２〜１５μｍが好
ましく、特に３〜９μｍの範囲が好ましい。

【００１７】本発明の画像形成方法において、トナーは
感光体への過度なフィルミングによる画像汚れを防止す
る観点から、転写体に転写されずに感光体に残留したト
ナーを、弾性体からなるクリーニングブレードを１８ｇ
／ｃｍ以上のブレード荷重で当接させる画像形成方法に
おいて使用される。

【００１８】本発明において、現像剤種は特に限定しな
いが、トナーリサイクルを行う場合は、２成分が好まし
い。

【００１９】トナー製造方法としては、粉砕、重合トナ
ーともに適用でき、粉砕トナーの場合は、予備混合装
置、混練装置、粉砕分級装置と運転条件を任意に選定す
ることで製造可能である。

【００２０】本発明において、遊離ポリプロピレンワッ
クスの体積平均粒径Ｄｗとトナー平均粒径Ｄｔは、０．
５＜Ｄｗ／Ｄｔ＜０．９であり、且つ４〜１２μｍの成
分が５０〜８５個数％であることが好ましく、より好ま
しくは５５〜７５個数％であるポリプロピレンを、外添
剤混合後のトナー或いは現像剤に後から加えてもよい。

【００２１】ポリプロピレンの製造は、例えば低分子量
のポリプロピレン粒子を溶液析出法で調製し、市販のミ
キサーで加熱しながら混合することで製造可能である。
また溶液析出法としてはポリプロピレンを環流下トルエ
ンに溶解させる。次いで、５０℃に冷却し、冷アセトン
へこの溶液を投入することでポリプロピレンの微粒子を
調製することができる。

【００２２】着色剤としては一般的なものを使用するこ
とができ、従来公知の種々の材料が使用できる。例えば
カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカ
イトグリーンオクサレート、ローズベンガル等が挙げら
れる。

【００２３】本発明において着色粒子（トナー）は、結
着樹脂と着色剤と、必要に応じて使用されるその他の添
加剤とを含有してなり、その平均粒径は体積平均粒径で
通常、２〜１５μｍ、好ましくは３〜９μｍである。

【００２４】本発明において、着色粒子（トナー）を構
成する結着樹脂としては特に限定されず、従来公知の種
々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル
系樹脂等が挙げられる。

【００２５】着色粒子（トナー）を構成するその他の添
加剤としては、例えばサリチル酸誘導体、アゾ系金属錯
体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン、カルナウ
バワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。

【００２６】また、磁性トナーを得る場合には着色粒子
に添加剤として磁性体粒子が含有される。磁性体粒子と
しては平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのフェライ
ト、マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体粒子の
添加量は着色粒子中の２０〜７０重量個数である。

【００２７】また、流動性付与の観点から、無機微粒子
を着色粒子に添加してもよい。無機微粒子としてはシリ
カ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子が好まし
く、更に、これら無機微粒子はシランカップリング剤や
チタンカップリング剤等によって疎水化処理されている
ことが好ましい。

【００２８】本発明のトナー自体の粒径は、任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を呈しやすく、体積平
均粒径で２〜１５μｍのものが好ましく、特に３〜９μ
ｍのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機
溶媒の添加量、更には重合体自体の組成によって制御す
ることができる。なお、着色粒子の体積平均粒径はコー
ルターカウンターＴＡ−II或いはコールターマルチサイ
ザーで測定されるものである。

【００２９】〈トナーの製造方法〉本発明のトナーは、
重合法、粉砕法の何れの方法によっても製造することが
できる。重合法としては特願平７−１３６７１６号に例
示される製造方法が好ましく用いられる。

【００３０】粉砕法としては予備混合装置、混練装置、
粉砕分級装置と運転条件を選定することで製造可能であ
る。例えば、予備混合をソフトな条件で混合することで
製造可能である。具体的には予備混合装置の回転翼の周
速又は、添加するポリプロピレンの量を調整し、粉砕時
に遊離するポリプロピレンの量を調整してもよい。

【００３１】本発明に係る粒度、形状のポリプロピレン
は、外添剤混合後のトナー、もしくは現像剤に加え、混
合して用いてもよい。

【００３２】適用できるポリプロピレンの製造は、例え
ば低分子量ポリプロピレン粒子を溶液析出法で調製す
る。溶液析出法としては、ポリプロピレンを環流下でト
ルエンに溶解させる。次いで５０℃に冷却し、冷アセト
ンへこの溶液を投入することでポリプロピレン微粒子を
形成することが出来る。

【００３３】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャネルブ
ラック、ファーネスブラック剤、アセチレンブラック、
サーマルブラック・ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
することにより強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金
と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いることが
できる。

【００３４】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いることができ、またこれらの混合物も用いる
ことができる。

【００３５】顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド
５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、
同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、
同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３
１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１
７、同９３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグ
リーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０
等を用いることができ、これらの混合物も用いることが
できる。

【００３６】本発明において、離型剤としては低分子量
ポリオレフィンとして、ポリプロピレンを用いる。分子
量の測定方法は、高温ＧＰＣを用いた数平均分子量を示
す。具体的には、溶媒として０．１％のアイオノールを
添加したｏ−ジクロロベンゼンを使用し、１３５℃の温
度条件で流出させ示差屈折率検出器により検出し、分子
量を普遍校正法によるポリプロピレン絶対分子量換算で
求めた数平均分子量である。

【００３７】ポリプロピレンの分子量測定方法は、ＧＰ
Ｃ−１５０Ｃ（ＷＡＴＥＲＳ社製）を用い、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸＨＴ−８０６を使用、溶媒として０．
１％のアイオノールを添加したｏ−ジクロロベンゼン、
温度＝１３５℃、流速＝１ｍｌ／ｍｉｎにより測定し
た。

【００３８】なお本発明で言う低分子量のポリプロピレ
ンとは、平均分子量が８００〜１８，０００の範囲を指
し、好ましくは１，５００〜１０，０００のポリプロピ
レンを言う。

【００３９】本発明においてはＭｗ／Ｍｎは２〜５の範
囲が好ましく、より好ましくは２．５〜３である。

【００４０】なお、特開平８−２４８６７１号に開示さ
れているメタロセン触媒により合成された低分子量ポリ
オレフィン系重合体が、本発明のトナーに、より好まし
く用いることができる。

【００４１】本発明において荷電制御剤としては、アゾ
系金属錯体、サリチル酸金属錯体、カリックスアレン系
化合物などの負帯電性荷電制御剤、ニグロシン染料、４
級アンモニウム塩系化合物等の正帯電性荷電制御剤を挙
げることができる。

【００４２】本発明において外添剤として使用される無
機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜５００ｎ
ｍのものが好ましく使用できる。この数平均一次粒子径
は透過型電子顕微鏡観察によって観察し、画像解析によ
って測定されたものを示す。

【００４３】外添剤である無機微粒子としては、各種無
機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。例
えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタ
ン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロ
ンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステ
ン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ
素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ
素、窒化チタン、窒化ホウ素等があげられる。

【００４４】更に、上記無機微粒子に疎水化処理をおこ
なったものでもよい。疎水化処理を行う場合には、各種
チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわ
ゆるカップリング剤やシリコーンオイル等によって疎水
化処理することが好ましく、更に、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理することも好ま
しく使用される。

【００４５】チタンカップリング剤として、テトラブチ
ルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
デシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス（ジオク
チルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネー
トなどがある。更に、シランカップリング剤としては、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸
塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ヘキシルメトキシシラン、オクチルトリメト
キシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メ
チルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００４６】脂肪酸及びその金属塩としては、ウンデシ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン
酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸が挙
げられ、その金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなど
の金属との塩が挙げられる。シリコーンオイルとして
は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコ
ーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルなどを挙げる
ことができる。

【００４７】これら化合物は、無機微粒子に対して重量
で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましくは、
重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わ
せて使用することもできる。

【００４８】本発明においては、樹脂被覆されたキャリ
アが好ましく用いられる。使用される樹脂は特に限定さ
れるものではなく、例えばシリコーン樹脂、含フッ素ア
クリル酸エステル系樹脂、スチレン−アクリル樹脂を使
用することができる。

【００４９】スチレン−アクリル樹脂としては、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの
ようなスチレン或いはスチレン誘導体とメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−オ
クチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル
誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル
酸−ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−
ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フ
ェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸
ジエチルアミノエチル等のアクリル酸エステル誘導体等
との共重合体が好ましい。

【００５０】本発明で使用されるキャリアの核体粒子と
しては鉄粉、マグネタイト、各種フェライトが使用でき
る。好ましくはマグネタイトや各種フェライトである。

【００５１】フェライトとしては銅、亜鉛、ニッケル、
マンガン等の重金属を含有するフェライトやアルカリ金
属及び／又はアルカリ土類金属を含有する軽金属フェラ
イトが好ましく、特に好ましくはアルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属を含有する軽金属フェライトであ
る。

【００５２】このキャリアの組成としては、Ｌｉ、Ｎａ
等のアルカリ金属及び／又はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａな
どのアルカリ土類金属を含有するものであり、下記組成
を有する。

【００５３】（Ｍ₂Ｏ）_m（Ｆｅ₂Ｏ₃）_n或いは（ＭＯ）_m
（Ｆｅ₂Ｏ₃）_n 更に、このＭ₂Ｏ及び／又はＦｅ₂Ｏ₃の一部をアルカリ
土類金属酸化物で置換したものであってもよい。

【００５４】式中、Ｍは前述のＬｉ、Ｎａ等のアルカリ
金属及び／又はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのアルカリ土類
金属を表し、ｍは３０モル％以下、好ましくは１８モル
％以下であり、更に置換されるアルカリ土類金属及び／
又はアルカリ金属酸化物は１〜１０モル％が好ましく、
更に好ましくは３〜１０モル％である。ｎは７０モル％
以上で、好ましくは８２モル％以上である。

【００５５】この軽金属フェライト或いはマグネタイト
が好ましい理由としては、近年に於けるトナー廃棄物の
汚染問題のみでは無く、キャリア自体を軽量化すること
ができ、トナーに対するストレスを軽減することができ
る利点を有しているからである。

【００５６】キャリアの粒子径としては、体積平均粒径
で１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍであ
る。更に、キャリア自体が有する磁化特性としては、飽
和磁化で２０〜８０ｅｍｕ／ｇがよい。

【００５７】これら核体に対して樹脂を被覆する方法と
しては、例えば溶媒に樹脂を溶解し、その溶液を噴霧乾
燥法で核体に対して被覆する方法、核体に被覆樹脂の粒
子を静電的に付着させた後に、機械的エネルギーを付与
して被覆する方法、核体に被覆樹脂の粒子を静電的に付
着した後に、樹脂の溶融温度以上に加熱し溶融被覆する
方法、樹脂を溶解させた溶液中に、核体を浸漬して被覆
する方法、更には硬化剤を含有した樹脂を被覆した後
に、加熱して硬化させ被覆する方法など種々の方法が使
用できる。

【００５８】なお、樹脂被覆の量としては核体表面を均
一に被覆するに足りる量であればよく、樹脂の量として
は核体に対して重量で０．１〜５．０％、好ましくは
０．５〜３．０重量％である。この樹脂の量が少ない場
合にはその効果を発揮することができず、更に過多に被
覆した場合には、樹脂自体が遊離し、画像欠陥を発生す
る場合がある。

【００５９】次に本発明に於ける遊離ポリプロピレン指
数の測定方法について述べる。

【００６０】（１）活性剤溶液の調製１００ｍｌメスフラスコに水を入れ、１２％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１ｍｌをはかりと
り、泡が立たないよう静かに水を加え１００ｍｌにす
る。

【００６１】（２）トナーの懸濁トナー１５ｇを５０ｍｌのガラス製スクリュー瓶に入
れ、３０ｍｌの溶液を静かに注ぎ、フタをした後、１分
間手でシェイクする。

【００６２】（３）遠心分離懸濁したトナー液を５０ｍｌ遠心管に入れ、回転半径７
０ｍｍのアングルローターにセットし、５０００ｒｐｍ
にて２０分間遠心分離する。

【００６３】（４）上澄みの分離遠心管内壁に付着したポリプロピレンに、ピペットで上
澄みをかけ、洗い落とし、上澄みを分離、採取する。こ
のとき、一度沈殿したトナーが溶液に混入した場合は、
サンプル管内で一昼夜放置するか、上澄みだけをもう一
度遠心分離する。

【００６４】次に本発明に於ける遊離ポリプロピレンワ
ックスの体積平均粒径Ｄｗとトナー平均粒径Ｄｔついて
述べる。

【００６５】Ｄｗは、遠心分離後の上澄みを、コールタ
ーマルチサイザー（コールター社製）で測定する。Ｄｔ
は、トナーをコールターマルチサイザーで測定し、Ｄｗ
／Ｄｔを算出する。

【００６６】また、本発明に於ける遊離ポリプロピレン
の粒径は、４〜１２μｍの成分が用いられ、粒径は遠心
分離後の上澄みをコールターマルチサイザーで測定して
求めることができる。

【００６７】また本発明に於いて遊離ポリプロピレンワ
ックスの形状は、球形もしくは回転楕円形以外の不定形
粒子であることが好ましく、この不定形の判定は遠心管
内壁に付着したポリプロピレンを電界効果型走査型電子
顕微鏡（日本電子製ＪＳＭ−６４００Ｆ、加速電圧５ｋ
Ｖ、７０００倍で遊離ポリプロピレンを１０００個観察
し、球形もしくは回転楕円形粒子が１５０個以下のもの
を不定形と判定した。

【００６８】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて１成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して２成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられ、何れも
使用することができるが、キャリアと混合して使用する
２成分現像剤として使用する方法が、トナーリサイクル
を実施する観点から最も好ましい。

【００６９】本発明のトナーは、キャリアと混合した二
成分現像剤を用い、転写体に転写されずに感光体に残留
したトナーをクリーニング装置により回収し、回収した
トナーを現像器又はトナー補給装置に戻して再利用する
画像形成方法において特に好ましく用いられる。

【００７０】本発明のトナーを前記画像形成方法に使用
すると、転写されにくい遊離ポリプロピレンがクリーニ
ング装置により選択的に回収され、現像剤に遊離ポリプ
ロピレンが蓄積されることがなく、フィルミング及び黒
点状の画像汚れの発生を抑制する効果が発揮される。

【００７１】尚、本発明において、クリーニングブレー
ドには従来公知のポリウレタンゴムを広く用いることが
出来る。

【００７２】本発明の感光体においては、電荷発生物質
（ＣＧＭ）として次の代表例で示されるような顔料が用
いられる。

【００７３】（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、ト
リアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリ
レン顔料（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイ
ンジゴイド顔料（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン
等のフタロシアニン顔料更に詳しく電荷発生物質について述べると、本発明にお
いて好ましく用いられる電荷発生物質としては、特開昭
５９−１８４３５３号記載の多環キノン顔料、更に好ま
しくはジブロムアンスアンスロン顔料、或いは特開平２
−２０８７７号記載のビスアゾ顔料、更に好ましくは、
同明細書記載の一般式〔III〕で表されるフルオレノン
型ビスアゾ顔料、特公平３−２６３８４号記載のハロゲ
ン置換型ペリレン系顔料、特開昭６２−５４２６７号記
載の非対称型ペリレン系顔料、特開昭５４−１２６０３
６号、同昭５８−１５２２４７号、同昭５９−３１９５
７号、同平２−２５１８５８号、同平４−６２５６０
号、同平５−６０１４号記載のペリレン系顔料、特願平
３−２７９７６４号記載のビスイミダゾピリドノペリレ
ン系顔料が良い。

【００７４】又、特開昭６１−２３９２４８号記載のα
型チタニルフタロシアニン、同昭６２−６７０９４号記
載のβ型チタニルフタロシアニン、同昭６３−３６６号
記載のＣ型チタニルフタロシアニン、同平２−３０９３
６２号記載のＩ型チタニルフタロシアニンがあり、更に
好ましくは特願昭６２−１７３６４０号記載のＹ型チタ
ニルフタロシアニンが良い。

【００７５】本発明の電荷発生層に用いられるバインダ
としては、例えば次のものを挙げることができる。

【００７６】（１）ポリエステル（２）メタクリル樹脂（３）アクリル樹脂（４）ポリ塩化ビニル（５）ポリ塩化ビニリデン（６）ポリスチレン（７）ポリビニルアセテート（８）スチレン共重合樹脂（例えば、スチレン−ブタ
ヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等）（９）アクリロニトリル系共重合体樹脂（例えば、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、等）（１０）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１１）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体（１２）シリコーン樹脂（１３）シリコーン−アルキッド樹脂（１４）フェノール樹脂（例えば、フェノールーホル
ムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
等）（１５）スチレン−アルキッド樹脂（１６）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１７）ポリビニルブチラール（１８）ポリビニルホルマール（１９）ポリヒドロキシスチレンこれらのバインダは、単独で或いは２種以上の混合物と
して併用することができる。

【００７７】一般に電荷輸送層は電荷輸送物質を含み、
電荷輸送物質としては、特に制限はない。例えばオキサ
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジ
ン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等が挙げられる。

【００７８】本発明において、電荷輸送層のバインダと
して本発明の一般式〔１〕〜〔４〕のポリカーボネート
樹脂の外に上述した、電荷発生層で用いられるバインダ
を併用することができる。又、電荷輸送層は、上述した
有機溶媒に溶解されて、電荷発生層の上に塗布される。

【００７９】又、本発明の感光体には、その他必要によ
り感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有しても
よく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００８０】又、本発明において、基体と電荷発生層の
間に必要に応じて中間層を設けることが出来る。前記中
間層は接着層又はブロッキング層等として機能するもの
で、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、アルコ
ール可溶性ナイロン、澱粉等が用いられる。

【００８１】次に、本発明の実施の形態を、図面を参照
して説明する。

【００８２】図１は、本発明の実施の形態を適用する画
像形成装置の要部断面図である。

【００８３】図において、１は像担持体で、ＯＰＣ、Ｓ
ｅ等の光導電性層を有する感光体ドラムである。該像担
持体１は矢印方向に駆動回転される。２はコロナ帯電器
で、像担持体１の表面を一様に帯電する。３は像露光手
段で、像担持体１上に光像を照射し静電潜像を形成す
る。４は現像器で、像担持体１上に形成された静電潜像
を現像してトナー像を形成する。５はレジストローラ
で、不図示の給紙手段から給送される転写材Ｐを、像担
持体１上の静電潜像形成に同期して転写位置へ送り込
む。６は転写用のコロナ放電器であり、像担持体１上の
トナー像を転写材Ｐに転写する。７は分離用のコロナ放
電器であり、転写後の転写材Ｐを像担持体１面から剥離
して不図示の定着装置に導く。８は像担持体１の表面に
圧接する分離爪で、像担持体１上に付着した転写材Ｐを
剥離する。９Ａは帯電前除電手段、９Ｂは黒枠除去露光
手段である。

【００８４】１０は本発明に基づく実施の形態を適用し
たクリーニング装置である。図１において、１１は弾性
クリーニングブレード（以下、ブレードと称す）であっ
て、転写後の像担持体１上に残留しているトナーを像担
持体１から除去する。該ブレード１１は保持部材１２
Ａ，１２Ｂに挟持され、回転軸１３により揺動自在にな
っている。前記保持部材１２Ａは、クリーニング装置１
０のハウジング１００に着脱可能に固定される固定部材
１５との間に介装されたコイルバネ１４により加圧さ
れ、ブレード１１を像担持体１に圧接する。１６は、前
記像担持体１の移動方向に対して前記ブレード１１の上
流側に設けられ、該ブレード１１によって像担持体１か
ら除去されたトナーを像担持体１から隔離する方向へ案
内するための弾性を有するシート状の案内部材である。
１７は該案内部材１６を接着固定した取付板であり、ク
リーニング装置１０のハウジング１００のネジ固定され
ている。１８は前記案内部材１６面上を滑落したトナー
を受けてトナー回収容器に搬送するスパイラル状のスク
リューである。

【００８５】図２は規制部材１９の規制部１９ｂを有す
るクリーニング装置の断面図である。

【００８６】図において、実線で示すブレード１１、保
持部材１２Ａ，１２Ｂ及び回転軸１３から成るクリーニ
ング手段は装着開始時の状態を示し、破線で示すクリー
ニング手段は像担持体１に圧接する正規の位置を示す。
前記規制部１９ｂの位置は、破線で示すブレード１１の
エッジ部が像担持体１に当接するクリーニング動作位置
より僅か余裕をもった位置に設定される。前記クリーニ
ング手段を把持してクリーニング装置１０内の所定位置
に装着するときには、クリーニング手段は図示の実線位
置から破線位置へ移動し、前記保持部材１２Ａの背面側
の面、即ち像担持体１に対向する側とは反対側の面が、
前記規制部１９ｂに突き当たって、像担持体１の表面か
らそれ以上離間することはない。

【００８７】本発明の画像形成方法としては、本発明に
係るトナーを、キャリアと混合した二成分現像剤を用
い、有機感光体にトナー現像／転写したのち、転写体に
転写されずに感光体に残留したトナーをウレタンゴム材
質のクリーニングブレードで、該ブレードを前記感光体
に対しカウンター方向の角度で当接荷重１８〜３０ｇ／
ｃｍで当接させたクリーニング装置により回収し、回収
したトナーを現像器又はトナー補給装置に戻して再利用
することを特徴とする画像形成方法である。

【００８８】本発明の上記画像形成方法によれば、ポリ
プロピレン保護層が適度に形成され感光体の摩耗とフィ
ルミングの問題が解消される効果を有する。

【００８９】ウレタンゴム材質のクリーニングブレード
は、例えば特開平８−６４５２号記載のものなどを用い
ることができる。

【００９０】本発明では感光体に対しカウンター方向の
角度で当接荷重１８〜３０ｇ／ｃｍ、好ましくは１９〜
２２ｇ／ｃｍで当接させたクリーニング装置で回収す
る。

【００９１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記
載に於いて「部」は「重量部」を表す。

【００９２】〈キャリアの調製〉芯材粒子（体積平均粒径７０μｍのフェライト粒子）１０００部樹脂粒子（体積平均粒径０．１μｍの１，１，１− トリフルオロエチルメタクリレート）２０部上記のキャリア原料を、水平回転翼型混合機に投入し、
回転翼の周速が４ｍ／秒の速度で混合しながら７０℃迄
加熱し、更に２０分間混合しキャリア「Ｃ−１」を得
た。

【００９３】〈着色粒子の調製〉〈着色粒子１〉結着樹脂：ポリエステル樹脂１００部着色剤：モーガルＬ（キャボット社製）９部離型剤：ポリプロピレン（Ｍｗ６６００、Ｍｎ３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２Ｔｍ８０℃）５部これらの原材料を下記の機器にて混合、混練、粗粉砕、
粉砕、分級し、体積平均粒径１０．０μｍの着色粒子１
を調製した。予備混合は、表１及び表２記載の物性にな
るよう、混合条件を調整し５分間混合した。

【００９４】予備混合：レディゲミキサー（解砕羽根ＯＦＦ）混練：２軸混練押出機１９０℃設定粗粉砕：ハンマーミル粉砕：ジェット式粉砕機分級：風力分級機〈着色粒子２〉結着樹脂：ポリエステル樹脂１００部着色剤：モーガルＬ（キャボット社製）９部離型剤：ポリプロピレン（Ｍｗ１３７００、Ｍｎ７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９Ｔｍ１３３℃）６部これらの原材料を下記の機器にて混合、混練、粗粉砕、
粉砕、分級し体積平均粒径９．０μｍの着色粒子２を調
製した。予備混合は、表１及び表２記載の物性になるよ
う、混合条件を調整し、５分間混合した。

【００９５】予備混合：レディゲミキサー（解砕羽根ＯＦＦ）混練：２軸混練押出機１８０℃設定粗粉砕：ハンマーミル粉砕：ジェット式粉砕機分級：風力分級機〈着色粒子３〉結着樹脂：スチレンアクリル樹脂１００部着色剤：モーガルＬ（キャボット社製）１０部離型剤：ポリプロピレン（Ｍｗ１３７００、Ｍｎ７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９Ｔｍ１３３℃）６部これらの原材料を下記の機器にて混合、混練、粗粉砕、
粉砕、分級し体積平均粒径８．０μｍの着色粒子３を調
製した。予備混合は表１及び表２記載の物性になるよう
混合条件を調整し、５分間混合した。

【００９６】予備混合：レディゲミキサー（解砕羽根ＯＦＦ）混練：２軸混練押出機１７０℃設定粗粉砕：ハンマーミル粉砕：ローター型粉砕機分級：風力分級機〈比較用着色粒子１〉結着樹脂：ポリエステル樹脂１００部着色剤：モーガルＬ（キャボット社製）１０部離型剤：ポリプロピレン（Ｍｗ８６００、Ｍｎ２２７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８Ｔｍ１３５℃）４部これらの原材料を下記の機器にて混合、混練、粗粉砕、
粉砕、分級し体積平均粒径１０．０μｍの比較用着色粒
子１を調製した。予備混合は、表１及び表２記載の物性
になるよう混合条件を調整し、５分間混合した。

【００９７】予備混合：ヘンシェルミキサー混練：２軸混練押出機１７０℃設定粗粉砕：ハンマーミル粉砕：ジェット式粉砕機分級：風力分級機〈比較用着色粒子２〉予備混合は表１及び表２記載の物
性になるよう混合件を調整した以外は、比較用着色粒子
１と同様にして比較用着色粒子２を調製した。

【００９８】〈比較用着色粒子３〉予備混合は表１及び
表２記載の物性になるよう混合条件を調整した以外は、
比較用着色粒子１と同様にして比較用着色粒子３を調製
した。

【００９９】予備混合物の静置嵩密度と変化率を下記表
１に示し、予備混合物の粒度分布変化を表２に示した。
なお予備混合強度で原材料の配合の均一性を変化させ、
粉砕時にトナーから離脱する遊離ポリプロピレンの量を
制御した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】得られたこれらの着色粒子１〜３、及び比
較用着色粒子１〜３の１００部と金属酸化物微粉末とし
て疎水性シリカ１．０部を、ヘンシェルミキサー（４０
ｍ／ｓｅｃ）で混合し、下記表３のトナー１〜トナー３
及び、比較用トナー１〜トナー３を得た。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】表３のトナー１〜トナー３及び、比較用ト
ナー１〜トナー３にキャリアＣ−１をトナー濃度５重量
％となるよう混合し、評価用の現像剤を得た。

【０１０５】（評価項目）１．感光体減耗量市販の電子写真式複写装置（ＫＯＮＩＣＡ２２３０のク
リーニングブレード荷重を２０．６ｇ／ｃｍに改造）に
て、黒化面積率５％の原稿を用い、２０℃、５０％ＲＨ
の環境下で実写評価を行い、初期の感光体膜厚から、５
万枚複写時の感光体膜厚を差し引いて求めた。

【０１０６】２．感光体寿命露光量を最大にしたときのカブリ濃度（転写紙に対する
非画像部の相対濃度）が０．０１を超えた時点の枚数で
評価した。カブリ濃度はデンシトメーターＰＤＡ−６５
（コニカ〔株〕製）で測定した。

【０１０７】３．現像剤寿命公知のブローオフ法で現像剤帯電量を測定し、１０μＣ
／ｇまで低下する枚数で評価した。得られた結果を下記
の表４に示す。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】表４から明かなように、本発明による実施
例１〜３のトナーによれば、感光体の減耗が少なく、か
つ感光体と現像剤の寿命が従来法の比較トナーに較べて
著しく改良されていることが分かる。

【０１１０】

【発明の効果】実施例で実証の如く、本発明によれば感
光体の減耗が少なく、かつ感光体と現像剤の寿命が従来
品に較べて改良されたトナー及びそれによる画像形成方
法を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用する画像形成装置の要部断面図。

【図２】本発明を適用するクリーニング装置の断面図。

【符号の説明】１像担持体（感光体ドラム）１０クリーニング装置１１クリーニングブレード（ブレード、クリーニング
部材）１２Ａ，１２Ｂ保持部材１３回転軸１６シート状の案内部材１７取付板１８スクリュー１９，２０規制部材１９ａ，１９ｂ規制部２１Ａ，２１Ｂシール部材１００ハウジング

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂と着色剤と低
分子量のポリプロピレンを含有するトナーにおいて、該
トナーが低分子量ポリプロピレンを０．５〜８重量％含
有してなり、かつ遊離ポリプロピレン指数が０．７〜
２．２であることを特徴とするトナー。
【請求項２】遊離ポリプロピレンワックスの体積平均
粒径Ｄｗと、トナー平均粒径Ｄｔが、０．５＜Ｄｗ／Ｄ
ｔ＜０．９であり、かつ該遊離ポリプロピレンワックス
の粒径４〜１２μｍの成分が、５０〜８５個数％である
ことを特徴とする請求項１記載のトナー。
【請求項３】遊離ポリプロピレンワックスの形状が、
実質的に不定形であることを特徴とする請求項１又は２
記載のトナー。
【請求項４】少なくともバインダー樹脂と着色剤と低
分子量のポリプロピレンを含有するトナーにおいて、該
トナーが低分子量のポリプロピレンを０．５〜８重量％
含有してなり、更に遊離ポリプロピレン指数が０．７〜
２．２であるトナーを、キャリアと混合した二成分現像
剤を用い、負帯電有機感光体にトナー現像／転写したの
ち、転写体に転写されずに感光体に残留したトナーをウ
レタンゴム材質のクリーニングブレードで、該ブレード
を前記感光体に対しカウンター方向の角度で当接荷重１
８〜３０ｇ／ｃｍで当接させたクリーニング装置により
回収し、回収したトナーを現像器又はトナー補給装置に
戻して再利用することを特徴とする画像形成方法。