JP2000073099A - 粒状洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 撹拌造粒法、転動造粒法により高い粒子強度
を有する粒状洗剤組成物、特にノニオン洗剤組成物を得
ることができる製造方法を提供する。 【解決手段】 粒子径５０μｍ以下の微粉を５％以上含
む粉体原料を造粒機内で流動化して、造粒機内に該微粉
の発塵ゾーンを形成させた後、融点４０℃以下のノニオ
ン界面活性剤を該発塵ゾーンに該微粉を取り込むように
導入し、造粒する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粒状洗剤組成物の製
造方法に関し、詳しくは高い粒子強度を有する粒状洗剤
組成物、特に粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】粒状洗剤組成物、特に粒状ノニオン洗剤
組成物は、ノニオン界面活性剤が一般に常温で液体であ
り、粒状洗剤製品からしみ出して流動性、耐ケーキング
性が低下しやすい。この点を解決するために、種々の製
造方法が提案されており、特に造粒方法については撹拌
造粒法が推奨されている。

【０００３】例えば、特開昭６１−６９８９７号公報に
は、洗剤の噴霧乾燥生成物を表面改質剤とバインダーの
存在下に、竪形のミキサーで撹拌造粒処理する方法が、
また特開昭６１−６９８９８号公報には、洗剤の噴霧乾
燥生成物を粉砕後、堅形のミキサーで撹拌造粒する方法
が提案されている（いずれもアニオン界面活性剤につい
ての例である）。また、特開平４−３３９８９８号公報
には、結晶性アルミノケイ酸塩、吸油性担体及び炭酸ナ
トリウムとノニオン界面活性剤とを撹拌転動造粒機で造
粒する方法が開示されている。また、特開平５−１２５
４００号公報や特開平５−２０９２００号公報には、多
孔性吸油担体又は／及びビルダーとノニオン活性剤とを
撹拌混合機で撹拌造粒し、次いで得られた造粒物と微粉
体とを混合し、造粒物の表面を該微粉体で被覆する方法
が提案されている。更に、ＷＯ９５／２６３９４号公報
には、嵩密度５００〜１０００ｇ／リットルの洗剤造粒
物粒子を転動造粒／撹拌造粒法で造粒する方法が提案さ
れている。たしかに、これらの方法によると、粒状ノニ
オン洗剤組成物の流動性や耐ケーキング性の改善には大
きな効果を奏するが、ただ撹拌造粒法、転動造粒法で製
造された粒状洗剤組成物は、捏和・破砕造粒法で製造さ
れたものよりも粒子強度が弱く、移送・充填時に壊れ易
いという問題があった。そこで、特に、ノニオン界面活
性剤を主界面活性剤とする粒状ノニオン洗剤組成物を撹
拌造粒法、転動造粒法で製造する際に、粒子強度の高い
洗剤の製造方法が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、撹拌造
粒や転動造粒による粒状洗剤組成物の製造において、高
い粒子強度を有する粒状洗剤組成物、特に粒状ノニオン
洗剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、一般に、ノニオン界面活性剤はバインダ
ー力が弱く、造粒のバインダーとしては適さないが、ノ
ニオン界面活性剤に微粉を取り込むことにより、バイン
ダー力が増強し、造粒物の粒子強度が高まることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、粒子径５０μｍ以
下の微粉を５％以上含む粉体原料を造粒機内で流動化し
て、造粒機内に該微粉の発塵ゾーンを形成させた後、融
点４０℃以下のノニオン界面活性剤を該発塵ゾーンに該
微粉を取り込むように導入し、造粒することを特徴とす
る粒状洗剤組成物の製造方法が提供される。

【０００７】本発明の方法では、このように造粒機（撹
拌造粒機、転動造粒機）内に粉体原料中の微粉の発塵ゾ
ーンを形成させ、液状ノニオン界面活性剤を該発塵ゾー
ンに導入して該微粉を取り込ませるようにして造粒を行
うことから、ノニオン界面活性剤のバインダー力が増強
し、高い粒子強度を有する粒状洗剤組成物を得ることが
できるものとなる。本発明の方法は、アニオン界面活性
剤や両性界面活性剤を主活性剤とする粒状洗剤組成物の
製造にも適用されるが、ノニオン界面活性剤を造粒のバ
インダーとして用いるので、ノニオン界面活性剤を主活
性剤とする粒状洗剤組成物の製造に特に有利に適用され
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に詳
しく説明する。本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、 イ）粒子径５０μｍ以下の微粉を５％以上含む粉体原料
を造粒機内で流動化して、造粒機内に該微粉の発塵ゾー
ンを形成させる流動化工程と、 ロ）融点４０℃以下のノニオン界面活性剤を該発塵ゾー
ンに該微粉を取り込むように導入し、造粒する造粒工
程、 とを含むことを特徴とする。

【０００９】本発明においては、まず流動化工程におい
て、粒子径５０μｍ以下の微粉を５％以上含む粉体原料
（各種界面活性剤、ビルダーその他の粉状物あるいはそ
れらの混合物）が造粒機（撹拌造粒機、転動造粒機）に
供給され、流動化され、造粒機内で粉体原料中の微粉に
よる発塵ゾーンが形成される。

【００１０】発塵ゾーン形成のための好適な条件は、以
下の通りである。 １）撹拌造粒機の場合：粉体原料の充填率が１０〜４０
％（好ましくは１５〜３５％）で、Ｆｒ数（フルード
数）が９〜２０（好ましくは１２〜１６）で且つチョッ
パー先端速度（周速）が２０〜３０ｍ／ｓｅｃ、好まし
くは２２〜２８ｍ／ｓｅｃであるか、又は粉体原料の充
填率が４０〜７０％（好ましくは４５〜６０％）で、Ｆ
ｒ数が１．５〜９（好ましくは３〜７）で且つチョッパ
ー先端速度（周速）を２０〜３０ｍ／ｓｅｃ、好ましく
は２２〜２８ｍ／ｓｅｃとするのが好ましい。両者のう
ちでは、前者（Ｆｒ数９〜２０）の条件がより好まし
い。

【００１１】なお、ここでいうＦｒ数（フルード数）
は、下式で定義されるものである。

【数１】Ｆｒ＝Ｖ²／(Ｒ・ｇ) ここに、Ｖ、Ｒ、ｇはそれぞれ以下のことを表す。 Ｖ：羽根先端速度（周速） ［ｍ／ｓｅｃ］ Ｒ：羽根半径 ［ｍ］ ｇ：重力加速度 ［ｍ／ｓｅｃ²］
（＝９．８０） 但し、転動（ドラム）造粒機の場合は、 Ｖ：回転ドラムの周速 ［ｍ／ｓｅｃ］ Ｒ：ドラムの半径 ［ｍ］ を表す。

【００１２】２）転動造粒機（ドラム型造粒機）の場
合：粉体原料の充填率が５〜５０％（好ましくは１０〜
４０％）で、Ｆｒ数を０．０２〜０．３（好ましくは
０．０３〜０．２５）とするのが好ましい。特に、邪魔
板を装備している転動造粒機を用いることが好ましい。

【００１３】本工程の実施に当たっては、微粉の発塵量
は１０００〜８０００ＣＰＭが好ましく、３０００〜６
０００ＣＰＭとするのが特に好ましい。（なお、こゝで
いうＣＰＭとは、柴田科学機器工業（株）製デジタル粉
じん計Ｐ−５Ｈ型で計測した１分間当たりの粉塵のカウ
ント数を意味する。）発塵量が１０００ＣＰＭ未満では
十分な粒子強度が得られないし、逆に８０００ＣＰＭ超
過では作業環境が悪化し好ましくない。粉塵を形成する
微粉としては、一般に洗剤組成物中に配合される物質又
はその混合物であれば、いずれも好適である。また、こ
のような粉塵の粒径としては、５０μｍ以下が好まし
く、１０μｍ以下がより好ましい。

【００１４】本発明においては、続いて造粒工程におい
て、融点４０℃以下のノニオン界面活性剤を造粒機内に
形成された発塵ゾーンに微粉を取り込むように導入し、
造粒が行われる。ノニオン界面活性剤に微粉を取り込む
際の条件としては、ノニオン界面活性剤の噴霧液滴径
を、（平均噴霧液滴径）／（平均微粉径）＝１〜５０の
範囲内とすることが好ましい。噴霧液滴径の絶対値は、
平均液滴径として２００μｍ以下が好ましく、１０〜１
５０μｍが更に好ましい。また、噴霧密度は０．０２〜
０．５ｇ／ｃｍ³・ｍｉｎが適切である。

【００１５】本工程の実施に当たっては、ノニオン界面
活性剤含有液状原料は、噴霧して添加しても良いし、滴
下して撹拌羽根及び／又はチョッパーで飛散させても良
い。微粒化状態を良くするため、流量の大きいノズル１
本で噴霧せずに、小さめのノズル複数で噴霧することも
好適である。滴下する場合、回転するチョッパーに滴下
し、微粒化することが好ましい。一方、造粒時の粉体原
料として噴霧乾燥粒子を用いる場合は、噴霧乾燥塔から
の回収微粉も一部添加することが、粉塵増加につなが
り、好ましい。なお、撹拌造粒機によって、ノニオン洗
剤組成物を造粒する際には、ノニオン界面活性剤添加前
に粉体原料を撹拌羽根及び／又はチョッパーを用いて解
砕し、平均粒子径を予め５〜５０％減少させておくこと
によって、ノニオン界面活性剤の含浸量がアップし、ま
た粉塵増加につながり好ましい。

【００１６】液原料噴霧ノズルの位置は、例えば図１−
（ａ）及び−（ｂ）と図２で模式的に示される。図１−
（ａ）及び−（ｂ）は撹拌造粒機の場合の模式断面を示
す説明図であり、（ａ）は粉体充填量が比較的多く（例
えば５０％）、且つＦｒ数が比較的小さい（例えば３）
場合を例示し、（ｂ）は粉体充填量が比較的少なく（例
えば３０％）、且つＦｒ数が比較的大きい（例えば１
２）場合を例示する。（ａ）ではＦｒ数が小さく、造粒
機内壁の一部分は発塵ゾーンと直接接しているため、噴
霧ノズルは内壁面近くの浅い位置に設置される。一方、
（ｂ）ではＦｒ数が大きく、造粒機内壁全周面が粉体流
動ゾーンで覆われるため、噴霧ノズルは内壁面から離れ
た深い位置に設置される。このことは縦型、横型造粒機
に共通である。また、図２は転動造粒機の場合の模式断
面を示す説明図である。この場合は、転動操作によって
粉体原料が落下する際の落下面に対して、噴霧ノズルの
角度（図中αで示す）を９０±４５°の範囲とすること
が、装置内壁付着防止の面から好ましい。

【００１７】本発明においては、まず流動化工程におい
て、粒子径５０μｍ以下の微粉を５％以上含む粉体原料
が造粒機内で流動化されるが、この場合の粉体原料とし
ては、通常洗剤成分として慣用されている粉状材料が全
て使用可能である。本発明で使用される好ましい粉体原
料としては、次のようなものが挙げられる。

【００１８】（１）界面活性剤 （ａ）アニオン界面活性剤 好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、炭素数
８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル
硫酸（ＡＳ）塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２
０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、炭素数１
０〜２０のアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有
し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド又はエチレンオキ
サイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．
９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸（ＡＥ
Ｓ）塩、又はアルケニルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜
２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル
基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９
〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテルカル
ボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、炭素数
１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸の
ようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、炭素数
１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は
不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチ
ル、エチル若しくはプロピルエステル等のアニオン界面
活性剤、若しくはそれらの混合物を使用することができ
る。特に好ましいアニオン界面活性剤としては、例え
ば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアル
カリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）
や、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例え
ば、ナトリウム又はカリウム塩等）、高級脂肪酸のアル
カリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）な
どを挙げることができる。

【００１９】（ｂ）両性界面活性剤 好ましい両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリ
ン系や、アミドベタイン系等の両性界面活性剤を挙げる
ことができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、
例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ラウリン
酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。

【００２０】なお、上記の界面活性剤は、粒状洗剤組成
物の重量に基づいて、通常１０〜６０重量％、好ましく
は１５〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％
含有される。

【００２１】（２）洗剤ビルダー 洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリ
ビルダーやキレートビルダーが好ましく使用される。 （ａ）アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸ナトリウムカリウム等のアルカリ金属炭酸塩や、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属ケイ酸塩などがある。 （ｂ）キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、ト
リポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸
塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合
体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどがある。な
お、洗剤ビルダーは、粒状洗剤組成物の重量に基づい
て、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量
％、特に好ましくは３０〜７０重量％含有される。

【００２２】（３）吸油性担体 本発明で使用される吸油性担体としては、好ましくは、
ＪＩＳ−Ｋ５１０１試験方法で表される吸油量が８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上、好ましくは１５０〜６００ｍｌ／１
００ｇの吸油性である物質が好適に用いられる。このよ
うな吸油性担体としては、例えば、珪酸塩化合物とし
て、トクシールＮ［（株）トクヤマ製、吸油量２８０ｍ
ｌ／１００ｇ］、ニップシールＮＳ−Ｋ［日本シリカ
（株）製、吸油量３２０ｍｌ／１００ｇ］、サイリシア
＃３１０［富士シリシア化学（株）製、吸油量３４０ｍ
ｌ／１００ｇ］などの無定形含水非晶質珪酸、シルデッ
クスＨ−５２［旭硝子（株）製、吸油量２６０ｍｌ／１
００ｇ］などの球状多孔質含水非晶質珪酸、アエロジル
＃３００［日本アエロジル（株）製、吸油量３５０ｍｌ
／１００ｇ］などの無定形無水非晶質珪酸、フローライ
トＲ［（株）トクヤマ製、吸油量６００ｍｌ／１００
ｇ］などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、ゾノトラ
イト［宇部化学（株）製、吸油量２２０ｍｌ／１００
ｇ］などの針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アル
ミノ珪酸塩［水沢化学（株）製、吸油量１７０ｍｌ／１
００ｇ］、珪酸マグネシウム［吸油量１８０ｍｌ／１０
０ｇ］などがある。また、炭酸塩化合物として、炭酸マ
グネシウム［（株）トクヤマ製、吸油量１５０ｍｌ／１
００ｇ］、炭酸カルシウム［白石工業（株）製、吸油量
１１０ｍｌ／１００ｇ］、その他の化合物として、超微
粒子スピネル［住友セメント（株）製、吸油量６００ｍ
ｌ／１００ｇ］、超微粒子コーディエライト［住友セメ
ント（株）製、吸油量６００ｍｌ／１００ｇ］、超微粒
子ムライト［住友セメント（株）製、吸油量５６０ｍｌ
／１００ｇ］、加工澱粉パインフローＳ［松谷化学
（株）製、吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ］等が挙げられ
る。これらの吸油性担体は混合物として使用してもよ
い。なお、吸油性担体は、粒状洗剤組成物の重量に基づ
いて、通常、０〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、特に好ましくは１〜１５重量％含有される。

【００２３】（４）粘土鉱物 本発明で使用される粘土鉱物としては、特に、スメクタ
イト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層
構造又はトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好
ましい。本発明で好ましく使用できる粘土鉱物は、好ま
しくは吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、更に好ましく
は３０〜７０ｍｌ／１００ｇで、嵩密度が好ましくは
０．１ｇ／ｃｃ以上、特に好ましくは０．２〜１．５ｇ
／ｃｃのものである。このような粘土鉱物の具体例に
は、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱
物として、モンモリロナイト（吸油量：５０ｍｌ／１０
０ｇ、嵩密度：０．３ｇ／ｃｃ）、ノントロナイト（吸
油量：４０ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．５ｇ／ｃ
ｃ）、バイデライト（吸油量：６２ｍｌ／１００ｇ、嵩
密度：０．５５ｇ／ｃｃ）、パイロフィライト（吸油
量：７０ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．６３ｇ／ｃｃ）
などが挙げられ、一方、トリオクタヘドラル型３層構造
をとる粘土鉱物として、サポナイト（吸油量：７３ｍｌ
／１００ｇ、嵩密度：０．１５ｇ／ｃｃ）、ヘクトライ
ト（吸油量：７２ｍｌ／１００ｇ、嵩密度０．７ｇ／ｃ
ｃ）、スチーブンサイト（吸油量：３０ｍｌ／１００
ｇ、嵩密度：１．２ｇ／ｃｃ）、タルク（吸油量：７０
ｍｌ／１００ｇ、嵩密度：０．１ｇ／ｃｃ）などが挙げ
られる。なお、粘土鉱物は、粒状洗剤組成物の重量に基
づいて、通常０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、特に好ましくは１〜１０重量％含有される。

【００２４】これらの粉体原料は、２種以上の材料を混
合して使用する際には、それらの材料をスラリーに配合
し、噴霧乾燥して乾燥粒子として使用することもでき
る。なお、この際の噴霧乾燥工程における集塵機からの
回収微粉を粉体原料中の微粉として添加使用すること
は、前述したように粉塵増加につながり、好ましい。

【００２５】本発明においては、続いて融点４０℃以下
のノニオン界面活性剤が、造粒機内で形成された発塵ゾ
ーンに微粉を取り込むように導入される（造粒工程）
が、好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以
下のものを挙げることができる。

【００２６】炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド
を平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加した
ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エー
テル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又は
アルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適
である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、
第１級アルコールや、第２級アルコールが使用される。
また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。
好ましい脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール
が使用される。 ポリオキシエチルアルキル（又はアルケニル）フェニ
ルエーテル。

【００２７】長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル
結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の
式で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレー
ト。 Ｒ¹ＣＯ（ＯＡ)n ＯＲ² （Ｒ¹ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ²は、炭素数１
〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を表す。）

【００２８】ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル。 ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 グリセリン脂肪酸エステル。

【００２９】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下で且つＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチ
レンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシ
ドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂
肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポ
キシレート等が特に好適に用いられる。また、これらの
ノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。

【００３０】本発明で使用される撹拌造粒機及び転動造
粒機としては、粉体原料とノニオン界面活性剤とを混合
し撹拌造粒又は転動造粒できる任意の型式の撹拌造粒装
置又は転動造粒装置を使用することができる。その中で
も撹拌造粒装置としては、例えば内部に撹拌軸を有し、
全体混合用の撹拌翼と解砕用の撹拌翼を装着した、しか
もこの撹拌翼と造粒機内部壁面との間に３０ｍｍ以下の
クリアランスを有する撹拌式造粒装置が好ましく、更に
鋸歯状撹拌翼を装着したもの、例えばレーディゲミキサ
ー〔（株）マツボー製〕、プローシェアーミキサー〔大
平洋機工（株）製〕、ハイスピードミキサー〔深江工業
（株）製〕等が特に好ましい。また、転動造粒装置とし
ては、ドラム状の円筒が回転して処理するものが好まし
く、特に任意の形状の邪魔板を装備しているものが好ま
しい。上記ドラム型造粒機としては、水平円筒型造粒機
の他にも日本粉体工業技術協会編、造粒ハンドブック第
一版第一刷記載の円錐ドラム型造粒機、多段円錐ドラム
型造粒機、撹拌羽根付ドラム型造粒機等が挙げられ、い
ずれも好適に用いることができる。

【００３１】このような、撹拌造粒又は転動造粒によ
り、本発明の方法では嵩密度が０．３〜１．２ｇ／ｍ
ｌ、好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｍｌの洗剤粒子を得
ることができる。

【００３２】また、以上のようにして製造された洗剤粒
子に対して、例えば、引き続き撹拌造粒機又は転動造粒
機でコーティング剤を添加するか、あるいは別途転動造
粒機でコーティング剤を添加してコーティング処理する
ことは非常に好ましい。これにより、流動特性を改良す
ることができる。コーティング剤としては、ＪＩＳ２０
０メッシュふるい通過分が５０％以上の無機質粉末が好
適であり、素材的には例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カ
ルシウム等の炭酸塩や、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、ゼオライト等の
アルミノケイ酸塩等を使用することができる。コーティ
ング剤は、本発明の粒状洗剤組成物中に、一般に０．５
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使用さ
れる。

【００３３】なお、粒状洗剤組成物中には、通常洗剤に
配合される少量成分、例えば蛍光剤、酵素、漂白剤、帯
電防止剤、表面改質剤、アニオン界面活性剤、再汚染防
止剤、増量剤、香料、還元剤等を配合することができる
が、これらの成分は流動化工程で配合してもよいし、ま
た造粒工程で得られた洗剤粒子に配合してもよい。

【００３４】造粒工程で得られた洗剤粒子と界面活性剤
を含まない添加成分の造粒物及び／又は顆粒とを混合す
る場合は、チョッパーの周速度を２５ｍ／ｓｅｃ以下と
し、且つ単位造粒機容積当たりのチョッパー回転回数を
１３００回転／Ｌ以下で実施するのが好適である。好ま
しくは、チョッパーの周速度３〜１５ｍ／ｓｅｃで且つ
単位造粒機容積当たりのチョッパー回転回数１５〜７５
０回転／Ｌであり、更に好ましくはチョッパー周速度５
〜１０ｍ／ｓｅｃで且つ単位造粒機容積当たりのチョッ
パー回転回数２５〜５００回転／Ｌである。チョッパー
の回転を停止しても本発明の目的は達せられるが、チョ
ッパーを回転させることによりブレンド工程でダマ発生
を抑制できるという効果が得られる。チョッパーの周速
度や単位造粒機容積当たりのチョッパー回転回数を上記
上限値より大きくすると、粒子の壊れが増加する。

【００３５】前述の洗剤粒子に配合される少量成分の具
体例としては、以下のものが示される。 （５）蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン
ジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニ
ル塩［チノパールＣＢＳ］等。 （６）酵素：リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ア
ミラーゼ等。 （７）漂白剤：過炭酸塩、過硼酸塩等。 （８）帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩な
どのカチオン界面活性剤等。 （９）表面改質剤：微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライ
ト、ポリエチレングリコール等。 （10）再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体等。 （11）増量剤：硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナ
トリウム等。 （12）還元剤：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等。 （13）香料類 （14）色素類

【００３６】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明する。なお、実施例及び比較例にお
いては、以下の試験方法により各試料を評価した。

【００３７】〈発塵量試験〉造粒機に粉体原料を投入
し、造粒時の条件で粉体を３０秒間混合した後、造粒機
を停止し、停止３０秒後に粉体の投入口付近で、柴田科
学機器工業（株）製デジタル粉じん計Ｐ−５Ｈ型で、１
分間当たりの粉塵のカウント数を計測した。

【００３８】〈粒子強度試験〉ＪＩＳ１４メッシュふる
いを透過し、ＪＩＳ１６メッシュふるいを透過しない洗
剤組成物粒子、１０サンプルの粒子強度を（株）フロン
テックス製圧縮試験機Ｓ４７９−００４−＃を用いて圧
縮速度０．１０ｍｍ／ｓで測定し、平均の値をとり、以
下の基準に従って評価した。 ◎：５０ｇ以上 ○：４０ｇ以上、５０％未満 △：３０ｇ以上、４０％未満 ×：３０％未満

【００３９】〈ダマ化性試験〉ＪＩＳ８．６メッシュふ
るいを透過しない粒子の重量％を測定した。

【００４０】〈造粒機への付着試験〉造粒した後、造粒
機を開け、内部に付着した洗剤の量を目視により、以下
の基準に従って評価した。 無：全く付着しなかった 僅か：薄く僅かに付着していた 少々：少し付着していた 多い：多量に付着していた

【００４１】実施例１〜１１ 下記組成Ａ又はＢの原料を用い、製造法Ａ又はＢにより
洗剤粒子を製造した。その結果を表３に示す。

【００４２】〈製造法Ａ〉Ｍ２０型レーディゲミキサー
を用いて撹拌造粒を行なった。チョッパー回転数４５０
０ｒｐｍ、１本のノズルからノニオンと水の混合物を噴
霧した。

【００４３】〈製造法Ｂ〉円筒直径５８５ｍｍ、円筒長
さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に、
内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪
魔板を２枚有する水平円筒型造粒機を用いて、転動造粒
を行った。１本のノズルからノニオンと水の混合物を噴
霧した。

【００４４】〈組成Ａ〉表１に示す組成の噴霧乾燥粒子
及び噴霧乾燥工程における集塵機からの回収微粉を造粒
機に投入し、表３の条件で流動化させながらノニオンと
水の混合液を発塵ゾーンに添加し、平均粒子径が４００
〜６００μｍとなるまで造粒した。造粒終了後、ゼオラ
イトを添加し、造粒物をコーティングした。

【００４５】〈組成Ｂ〉粉体原料を造粒機に投入し、表
３の条件で流動化し、ノニオンと水の混合物を発塵ゾー
ンに添加し、平均粒子径が４００〜６００μｍとなるま
で造粒した。造粒終了後、ゼオライトを添加し、造粒物
をコーティングした。

【００４６】

【表１】〈組成Ａ〉 成分（噴霧乾燥粒子及び回収微粉） ＬＡＳ−Ｎａ ２５％ ＡＳ−Ｎａ ５％ 石鹸 ３％ ゼオライト １２％ 重質炭酸ナトリウム １２％ 珪酸ナトリウム １１％ 亜硫酸ナトリウム ０．４％ 硫酸ナトリウム ２％ アクリル酸／マレイン酸コポリマー塩 ４％ 成分（液状） ノニオン界面活性剤 ６％ 水・その他少量成分 バランス 成分（後添加） ゼオライト ６％ 層状珪酸ナトリウム ３％

【００４７】

【表２】〈組成Ｂ〉 成分（粉体） ゼオライト ２５％ 重質炭酸ナトリウム １７％ 軽質炭酸ナトリウム ２５％ 成分（液状） ノニオン界面活性剤 ２３％ 水・その他少量成分 バランス 成分（後添加） ゼオライト ５％

【００４８】〈使用原料〉なお、実施例で使用した界面
活性剤、粉体原料その他は、以下の通りである。

【００４９】界面活性剤 （１）ＬＡＳ−Ｎａ 直鎖アルキル（Ｃ₁₂）ベンゼンスルホン酸ナトリウム （２）ＡＳ−Ｎａ アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）硫酸ナトリウム （３）石鹸 パルミチン酸ナトリウムとオレイン酸ナトリウムとＴＭ
Ｄ（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀のエステル系化合物）の１：３：１（重
量比）の混合物 （４）ノニオン界面活性剤Ａ（流動化点４６℃） Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ［新日本理化（株）製
コノール２０Ｐにエチレンオキシドを平均７モル付加し
たポリオキシエチレンラウリルエーテル］

【００５０】粉体原料 （１）ゼオライト：結晶性アルミノケイ酸ナトリウム
［水沢化学（株）製］ （２）重質炭酸ナトリウム：［旭硝子（株）製粒灰］ （３）軽質炭酸ナトリウム：［旭硝子（株）製軽灰］ （４）珪酸ナトリウム：ＪＩＳ２号ケイ酸ナトリウム
［日本化学工業（株）製］ （５）層状珪酸ナトリウム：（ヘキスト社製ＳＫＳ−
６） （６）亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸酸曹達［神州化学
（株）製］ （７）硫酸ナトリウム：［四国化成（株）製］ （８）アクリル酸／マレイン酸コポリマー：（ＢＡＳＦ
社製ソカランＣＰ５）

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例１２〜１７及び参考例１〜３ 実施例で得られた粒状洗剤に、過炭酸ナトリウムと酵素
を造粒機で混合して調製した洗剤組成物の過炭酸ナトリ
ウムと酵素の壊れ性並びにダマ化性を試験した。その結
果を表４に示す。

【００５３】〈過炭酸ナトリウムの壊れ性試験〉実施例
５で得られた粒状洗剤に、過炭酸ナトリウムを造粒機で
混合して調製した洗剤組成物１．２ｋｇを密閉されたプ
ラスチック容器に入れ、２５℃・６５％ＲＨ・８ｈ及び
４５℃・８５％ＲＨ・１６ｈのリサイクル条件下で２週
間保存した。その洗剤組成物サンプルを酸性にし、炭酸
ガスを放出させた後、過酸化水素をヨードメトリーで滴
定し、有効酸素量を定量し、原料過炭酸ナトリウム中の
有効酸素量を基に換算を行い、洗剤組成物中の過炭酸ナ
トリウム分を算出した。その値をＡとする。別に、ビニ
ル袋の中で簡易的に、粒状洗剤と過炭酸ナトリウムとを
混合した洗剤組成物についても同様の試験及び換算を行
い、得られた値をＢとし、過炭酸ナトリウムの壊れ性を
次式で表し、以下の基準によって評価した。 過炭酸ナトリウムの壊れ性（％）＝｛１−（Ａ／Ｂ）｝
×１００ ◎：９５％以上 ○：９０％以上、９５％未満 △：８０％以上、９０％未満 ×：８０％未満

【００５４】〈酵素の壊れ性試験〉実施例５で得られた
粒状洗剤と酵素を造粒機で混合して調製した洗剤組成物
１．２ｋｇを密閉されたプラスチック容器に入れ、２５
℃・６５％ＲＨ・８ｈ及び４５℃・８５％ＲＨ・１６ｈ
のリサイクル条件下で２週間保存した。その洗剤組成物
サンプルの水溶液を用い、ジメチルカゼインを分解さ
せ、得られた低分子ペプチドを定量することにより酵素
活性を求めた。その値をＡとする。別に、ビニル袋の中
で、簡易的に粒状洗剤と酵素を混合した洗剤組成物につ
いても同様の試験を行い、得られた値をＢとし、壊れ性
を次式で表し、以下の基準によって評価した。 酵素の壊れ性（％）＝｛１−（Ａ／Ｂ）｝×１００ ◎：９５％以上 ○：９０％以上、９５％未満 △：８０％以上、９０％未満 ×：８０％未満

【００５５】〈製造法〉表２に示した組成の粉体成分を
実施例５と同様にレーディゲミキサーを用いて流動化
し、液状成分を噴霧し造粒後、引き続きゼオライトを添
加し、３０秒後、過炭酸ナトリウム及び酵素を造粒物に
対し、それぞれ、１２％、１．２％添加し、表４の条件
で混合した。

【００５６】〈使用原料〉 過炭酸ナトリウム：三菱ガス化学（株）製 ＳＰＣ−Ｄ 酵素：ノボノルディスク社製 デュラザイム８．０Ｔ

【００５７】

【表４】

【００５８】表３の結果から、本発明の方法によれば、
高い粒子強度を有する粒状洗剤組成物が得られ、装置内
壁の付着量も少ないことがわかる。また、表４の結果か
ら、本発明の方法で得られた粒状洗剤組成物を、チョッ
パー付造粒機で特定のチョッパー操作条件で添加成分と
混合することにより、添加成分が強固にブレンドされた
粒状洗剤組成物、特にノニオン洗剤組成物が得られるこ
とがわかる。

【００５９】

【発明の効果】本発明の方法によれば、前記構成とした
ことから、高い粒子強度を有する粒状洗剤組成物が得ら
れ、且つ造粒機内壁の付着を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】撹拌造粒機における液原料噴霧ノズルの位置を
示す説明図であり、（ａ）は粉体充填量が比較的多く、
（ｂ）は粉体充填量が比較的少ない場合を示す。

【図２】転動造粒機における液原料噴霧ノズルの位置を
示す説明図である。

【符号の説明】

α 粉体原料の落下面に対する噴霧ノズルの角度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 友則 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 岩渕 裕行 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC08 BA10 CA15 CA20 EA12 EA15 EA16 EA25 EA28 EB32 FA40

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径５０μｍ以下の微粉を５％以上含
   む粉体原料を造粒機内で流動化して、造粒機内に該微粉
   の発塵ゾーンを形成させた後、融点４０℃以下のノニオ
   ン界面活性剤を該発塵ゾーンに該微粉を取り込むように
   導入し、造粒することを特徴とする粒状洗剤組成物の製
   造方法。