JP2000072742A - 置換ビス―（メルカプトメチル）―フェノ―ル - Google Patents
置換ビス―（メルカプトメチル）―フェノ―ルInfo
- Publication number
- JP2000072742A JP2000072742A JP11226417A JP22641799A JP2000072742A JP 2000072742 A JP2000072742 A JP 2000072742A JP 11226417 A JP11226417 A JP 11226417A JP 22641799 A JP22641799 A JP 22641799A JP 2000072742 A JP2000072742 A JP 2000072742A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- bis
- alkyl
- tert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/28—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/12—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing sulfur and oxygen
- C09K15/14—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing sulfur and oxygen containing a phenol or quinone moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M135/24—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M135/26—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/084—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/085—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol fueled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安定剤として有用な新規化合物の提供
【解決手段】式IaまたはII：
【化１】
（式中、例えば、基Ｒ1 とＲ′は同一又は異なって、炭
素原子数８ないし２０のアルキル又は炭素原子数１ない
し４のアルキレン−ＣＯＯＲ2′を表し；Ｒ″、Ｒ2′は
互いに独立して、炭素原子数１ないし２０のアルキルを
表し；Ｒ3 は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のア
ルキルを表し；Ｚ1 は−Ｃ（Ｚ3）（Ｚ4）−を表し、そ
してＺ3 及びＺ4 は互いに独立して水素原子又はメチル
基を表すが、但し式IIで表されるフェノールは、ＯＨ基
に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 官能基を有しな
い）で表される化合物。この化合物はエラストマーと滑
剤の安定剤として有用である。
素原子数８ないし２０のアルキル又は炭素原子数１ない
し４のアルキレン−ＣＯＯＲ2′を表し；Ｒ″、Ｒ2′は
互いに独立して、炭素原子数１ないし２０のアルキルを
表し；Ｒ3 は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のア
ルキルを表し；Ｚ1 は−Ｃ（Ｚ3）（Ｚ4）−を表し、そ
してＺ3 及びＺ4 は互いに独立して水素原子又はメチル
基を表すが、但し式IIで表されるフェノールは、ＯＨ基
に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 官能基を有しな
い）で表される化合物。この化合物はエラストマーと滑
剤の安定剤として有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定剤として有用
なビス−（メルカプトメチル）−フェノールに関するも
のである。
なビス−（メルカプトメチル）−フェノールに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】メルカプトメチル基を含むフェノールは
公知である。従って、例えば、様々なビス−（メルカプ
トメチル）−フェノールが米国特許第２，４１７，１１
８号明細書に掲載されているが、しかしフェノールの置
換された部位に関する正確なデータはない。これらのフ
ェノールは滑剤特にエンジンオイルの添加剤として適当
である。
公知である。従って、例えば、様々なビス−（メルカプ
トメチル）−フェノールが米国特許第２，４１７，１１
８号明細書に掲載されているが、しかしフェノールの置
換された部位に関する正確なデータはない。これらのフ
ェノールは滑剤特にエンジンオイルの添加剤として適当
である。
【０００３】米国特許第３，２２７，６６７号明細書
は、２，６−ビス−（アルコキシカルボニルアルキレン
チオメチル）−４−アルキルフェノールを、ポリオレフ
ィンの酸化防止剤として開示していた。
は、２，６−ビス−（アルコキシカルボニルアルキレン
チオメチル）−４−アルキルフェノールを、ポリオレフ
ィンの酸化防止剤として開示していた。
【０００４】欧州特許出願第０，１６５，２０９号によ
ると、２，４−ビス−（メルカプトメチル）−６−アル
キルフェノールは、例えば、有機ポリマーおよび滑剤の
安定剤として適当である。数種の特定の２，６−ビス−
（メルカプトメチル）−フェノールは、中間体としても
公知であり、例えば２，６−ビス−（エチルチオメチ
ル）−４−メチルフェノール（ＤＥ−Ａ１−２，８３
８，２７３）、２，６−ビス（ブチルチオメチル）−４
−メチルフェノール〔I. W. Rudermann and E. M. Fe
ttes, J. Am. Chem. Soc. 第７１巻（１９４９年），第
２２６４頁〕並びに２，６−ビス−（フェニルチオメチ
ル）−および２，６−ビス−（ベンジルチオメチル）−
４−メチルフェノール〔Abdullaeva，C. A. 第８３巻
（１９７５年）、７９８８１ｈ〕である。
ると、２，４−ビス−（メルカプトメチル）−６−アル
キルフェノールは、例えば、有機ポリマーおよび滑剤の
安定剤として適当である。数種の特定の２，６−ビス−
（メルカプトメチル）−フェノールは、中間体としても
公知であり、例えば２，６−ビス−（エチルチオメチ
ル）−４−メチルフェノール（ＤＥ−Ａ１−２，８３
８，２７３）、２，６−ビス（ブチルチオメチル）−４
−メチルフェノール〔I. W. Rudermann and E. M. Fe
ttes, J. Am. Chem. Soc. 第７１巻（１９４９年），第
２２６４頁〕並びに２，６−ビス−（フェニルチオメチ
ル）−および２，６−ビス−（ベンジルチオメチル）−
４−メチルフェノール〔Abdullaeva，C. A. 第８３巻
（１９７５年）、７９８８１ｈ〕である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】熱、酸化または光誘起
崩壊に敏感な材料のための効果的な安定剤に対する必要
性が依然存在している。
崩壊に敏感な材料のための効果的な安定剤に対する必要
性が依然存在している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は新規の
安定剤として有用な次式IaまたはII：
安定剤として有用な次式IaまたはII：
【化３】 （式中、基Ｒ′は同一または異なって、そして互いに独
立して、炭素原子数８ないし２０のアルキル基または１
もしくは２個のヒドロキシル基により置換された、また
は／および−Ｏ−により中断された炭素原子数１ないし
２０のアルキル基を表わすか、または炭素原子数１ない
し４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4 基または炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わし、Ｒ″は
メチル基、エチル基または分枝した炭素原子数３ないし
２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギ
ル基またはベンジル基を表し、基Ｒ1 は同一または異な
って、そして互いに独立して、未置換または１もしくは
２個のヒドロキシル基により置換された、または／およ
び−Ｏ−により中断された炭素原子数８ないし２０のア
ルキル基を表わすか、または炭素原子数１ないし４のア
ルキレン−ＣＯＯＲ2′基、炭素原子数１ないし４のア
ルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4 基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基またはフェニル−炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ2″は、炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プ
ロパルギル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、Ｒ3 は水
素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原
子数２ないし１８のアルケニル基またはハロゲン原子を
表わし、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基
を表わし、Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ3）（Ｚ4）−を
表わし、そしてＺ2 は水素原子、炭素原子数１ないし２
０のアルキル基または−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 を表わし、Ｚ
3 およびＺ4 は互いに独立して水素原子またはメチル基
を表わすが、ただし式IIで表わされるフェノールは、Ｏ
Ｈ基に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 官能基を有し
ない）で表わされる化合物に関する。また、本発明の化
合物を含有する組成物は、安定剤として有用である。
立して、炭素原子数８ないし２０のアルキル基または１
もしくは２個のヒドロキシル基により置換された、また
は／および−Ｏ−により中断された炭素原子数１ないし
２０のアルキル基を表わすか、または炭素原子数１ない
し４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4 基または炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基を表わし、Ｒ″は
メチル基、エチル基または分枝した炭素原子数３ないし
２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギ
ル基またはベンジル基を表し、基Ｒ1 は同一または異な
って、そして互いに独立して、未置換または１もしくは
２個のヒドロキシル基により置換された、または／およ
び−Ｏ−により中断された炭素原子数８ないし２０のア
ルキル基を表わすか、または炭素原子数１ないし４のア
ルキレン−ＣＯＯＲ2′基、炭素原子数１ないし４のア
ルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4 基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基またはフェニル−炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ2″は、炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プ
ロパルギル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、Ｒ3 は水
素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原
子数２ないし１８のアルケニル基またはハロゲン原子を
表わし、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基
を表わし、Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ3）（Ｚ4）−を
表わし、そしてＺ2 は水素原子、炭素原子数１ないし２
０のアルキル基または−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 を表わし、Ｚ
3 およびＺ4 は互いに独立して水素原子またはメチル基
を表わすが、ただし式IIで表わされるフェノールは、Ｏ
Ｈ基に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 官能基を有し
ない）で表わされる化合物に関する。また、本発明の化
合物を含有する組成物は、安定剤として有用である。
【０００７】例えば、本発明は滑剤および少なくとも１
種の次式Ｉまたは／およびII：
種の次式Ｉまたは／およびII：
【化４】 （式中、基Ｒ1 は同一または異なって、そして互いに独
立して、未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基
により置換された、または／および−Ｏ−により中断さ
れた炭素原子数８ないし２０のアルキル基を表わすか、
または炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯＯ
Ｒ2′基、炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−
ＮＲ2″Ｒ4 基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基またはフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ2 、Ｒ2′およびＲ2″は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、アリル基、
メタリル基、プロパルギル基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表
わし、Ｒ3 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
キル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基または
ハロゲン原子を表わし、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１
ないし２０のアルキル基または炭素原子数２ないし１８
のアルケニル基を表わし、Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ
3）（Ｚ4）−を表わし、そしてＺ2 は水素原子、炭素原
子数１ないし２０のアルキル基または−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ
1 を表わし、Ｚ3 およびＺ4 は互いに独立して水素原子
またはメチル基を表わすが、ただし式IIで表わされるフ
ェノールは、ＯＨ基に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ
1 官能基を有しない）で表わされる化合物からなる組成
物に関する。
立して、未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基
により置換された、または／および−Ｏ−により中断さ
れた炭素原子数８ないし２０のアルキル基を表わすか、
または炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯＯ
Ｒ2′基、炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−
ＮＲ2″Ｒ4 基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基またはフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、Ｒ2 、Ｒ2′およびＲ2″は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、アリル基、
メタリル基、プロパルギル基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表
わし、Ｒ3 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアル
キル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基または
ハロゲン原子を表わし、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１
ないし２０のアルキル基または炭素原子数２ないし１８
のアルケニル基を表わし、Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ
3）（Ｚ4）−を表わし、そしてＺ2 は水素原子、炭素原
子数１ないし２０のアルキル基または−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ
1 を表わし、Ｚ3 およびＺ4 は互いに独立して水素原子
またはメチル基を表わすが、ただし式IIで表わされるフ
ェノールは、ＯＨ基に対してｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ
1 官能基を有しない）で表わされる化合物からなる組成
物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基Ｒ1 、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ2′、Ｒ2″、Ｒ3、Ｒ4 およ
びＺ2 は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第
三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、１，１−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、ｎ
−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１，１，３，３，
５，５−ヘキサメチルヘキシル基、２，２，４，６，６
−ペンタメチルヘプチ−４−イル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基またはｎ
−エイコシル基である。
ル基Ｒ1 、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ2′、Ｒ2″、Ｒ3、Ｒ4 およ
びＺ2 は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第
三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、１，１−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、ｎ
−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１，１，３，３，
５，５−ヘキサメチルヘキシル基、２，２，４，６，６
−ペンタメチルヘプチ−４−イル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基またはｎ
−エイコシル基である。
【０００９】Ｒ1 とＲ′は好ましくは直鎖の炭素原子数
８ないし２０のアルキル基、特に炭素原子数８ないし１
２のアルキル基、例えばｎ−オクチル基、ｎ−デシル基
またはｎ−ドデシル基である。
８ないし２０のアルキル基、特に炭素原子数８ないし１
２のアルキル基、例えばｎ−オクチル基、ｎ−デシル基
またはｎ−ドデシル基である。
【００１０】Ｒ″、Ｒ2′およびＲ2″は好ましくはメチ
ル基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２
０のアルキル基、例えばイソプロピル基、第三ブチル
基、第三アミル基、２−エチルヘキシル基、１，１，
３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルヘキシル基であり、特にメチル基、第
三ブチル基、２−エチルヘキシル基および１，１，３，
３−テトラメチルブチル基である。
ル基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２
０のアルキル基、例えばイソプロピル基、第三ブチル
基、第三アミル基、２−エチルヘキシル基、１，１，
３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルヘキシル基であり、特にメチル基、第
三ブチル基、２−エチルヘキシル基および１，１，３，
３−テトラメチルブチル基である。
【００１１】１または２個のヒドロキシル基により置換
された炭素原子数１ないし２０のアルキル基Ｒ1 とＲ′
は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチ
ル基、２−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシドデシ
ル基、２−ヒドロキシテトラデシル基、２−ヒドロキシ
ヘキサデシル基、２−ヒドロキシオクタデシル基、２−
ヒドロキシエイコシル基または２，３−ジヒドロキシプ
ロピル基である。炭素原子数１ないし４のヒドロキシア
ルキル基、例えば２−ヒドロキシプロピル基または２，
３−ジヒドロキシプロピル基であり、そして特に２−ヒ
ドロキシエチル基が好ましい。
された炭素原子数１ないし２０のアルキル基Ｒ1 とＲ′
は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチ
ル基、２−ヒドロキシデシル基、２−ヒドロキシドデシ
ル基、２−ヒドロキシテトラデシル基、２−ヒドロキシ
ヘキサデシル基、２−ヒドロキシオクタデシル基、２−
ヒドロキシエイコシル基または２，３−ジヒドロキシプ
ロピル基である。炭素原子数１ないし４のヒドロキシア
ルキル基、例えば２−ヒドロキシプロピル基または２，
３−ジヒドロキシプロピル基であり、そして特に２−ヒ
ドロキシエチル基が好ましい。
【００１２】−Ｏ−により中断されたアルキル基Ｒ1 と
Ｒ′は、１個またはそれ以上の、例えば１ないし６個、
特に１または２個の−Ｏ−中断を有し、そして例えば３
−オキサプロピル基、３−オキサブチル基、３−オキサ
ペンチル基、３，６−ジオキサヘプチル基、３，６，９
−トリオキサデシル基または３，６，９，１２，１５，
１８−ヘキサオキサノナデシル基である。
Ｒ′は、１個またはそれ以上の、例えば１ないし６個、
特に１または２個の−Ｏ−中断を有し、そして例えば３
−オキサプロピル基、３−オキサブチル基、３−オキサ
ペンチル基、３，６−ジオキサヘプチル基、３，６，９
−トリオキサデシル基または３，６，９，１２，１５，
１８−ヘキサオキサノナデシル基である。
【００１３】炭素原子数２ないし１８のアルケニル基Ｒ
3 およびＲ4 は、例えばビニル基、アリル基、ブテ−３
−ニル基、ペンテ−４−ニル基、ヘキセ−５−ニル基、
オクテ−７−ニル基、デセ−９−ニル基、ドデセ−１１
−ニル基またはオクタデセ−１７−ニル基である。ビニ
ル基またはアリル基が好ましい。
3 およびＲ4 は、例えばビニル基、アリル基、ブテ−３
−ニル基、ペンテ−４−ニル基、ヘキセ−５−ニル基、
オクテ−７−ニル基、デセ−９−ニル基、ドデセ−１１
−ニル基またはオクタデセ−１７−ニル基である。ビニ
ル基またはアリル基が好ましい。
【００１４】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基Ｒ1 、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ2′およびＲ2″は、例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、
シクロウンデシル基またはシクロドデシル基である。炭
素原子数５ないし７のシクロアルキル基、そして特にＲ
1 のＲ′の場合にはシクロヘキシル基が好ましい。
基Ｒ1 、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ2′およびＲ2″は、例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、
シクロウンデシル基またはシクロドデシル基である。炭
素原子数５ないし７のシクロアルキル基、そして特にＲ
1 のＲ′の場合にはシクロヘキシル基が好ましい。
【００１５】フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基Ｒ1 とＲ′は、例えばベンジル基、フェニルエチル
基、α−メチルベンジル基またはα，α−ジメチルベン
ジル基である。ベンジル基が好ましい。
ル基Ｒ1 とＲ′は、例えばベンジル基、フェニルエチル
基、α−メチルベンジル基またはα，α−ジメチルベン
ジル基である。ベンジル基が好ましい。
【００１６】炭素原子数１ないし４のアルキルフェニル
基Ｒ1 とＲ′は、例えば１ないし３個、特に１または２
個のアルキル基を有し得、そして例えばｏ−，ｍ−また
はｐ−トリル基、２，４−、２，６−、３，５−または
３，６−ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチル
フェニル基またはジ−第三ブチルフェニル基である。ト
リル基が好ましい。
基Ｒ1 とＲ′は、例えば１ないし３個、特に１または２
個のアルキル基を有し得、そして例えばｏ−，ｍ−また
はｐ−トリル基、２，４−、２，６−、３，５−または
３，６−ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロ
ピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチル
フェニル基またはジ−第三ブチルフェニル基である。ト
リル基が好ましい。
【００１７】ハロゲン原子Ｒ3 は、例えば塩素原子また
は臭素原子、特に塩素原子である。
は臭素原子、特に塩素原子である。
【００１８】上記式Ia中、Ｒ7 が同一で、そして特に炭
素原子数２０のアルキル基を表わす化合物が好ましい。
素原子数２０のアルキル基を表わす化合物が好ましい。
【００１９】上記式Ia中、Ｒ″がメチル基、エチル基ま
たは枝分かれした炭素原子数３ないし２０のアルキル基
を表す化合物もまた好ましい。
たは枝分かれした炭素原子数３ないし２０のアルキル基
を表す化合物もまた好ましい。
【００２０】式IIの化合物が次式IIa:
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｚ1 とＺ2 は上記の定義と同じ意
味を表わす。）により表される化合物も好ましい。
味を表わす。）により表される化合物も好ましい。
【００２１】上記式IIa 中、Ｒ3 が水素原子を表わしそ
してＺ1 が−(Ｚ3)(Ｚ4)−を表わし、Ｚ3 とＺ4 が上記
の定義と同じ意味を表わす化合物が特に好ましい。
してＺ1 が−(Ｚ3)(Ｚ4)−を表わし、Ｚ3 とＺ4 が上記
の定義と同じ意味を表わす化合物が特に好ましい。
【００２２】上記式IIa 中、Ｚ2 が−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1
を表す化合物も好ましい。
を表す化合物も好ましい。
【００２３】上記式Ｉまたは／およびII中、Ｒ2 がメチ
ル基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２
０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル
基またはベンジル基を表わし、そしてＲ1 、Ｒ3 、Ｚ1
およびＺ2 が上記の定義と同じ意味を表わす組成物が好
ましい。
ル基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２
０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル
基またはベンジル基を表わし、そしてＲ1 、Ｒ3 、Ｚ1
およびＺ2 が上記の定義と同じ意味を表わす組成物が好
ましい。
【００２４】上記式Ｉまたは／およびII中、基Ｒ1 が同
一または異なって、およびお互いに独立して、炭素原子
数８ないし２０のアルキル基または炭素原子数１ないし
４のアルキレン−ＣＯＯＲ2′基を表わし、Ｒ2 および
Ｒ2′が炭素原子数１いし２０のアルキル基を表わし、
Ｚ1 が−ＣＨ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表わし、
そしてＺ2 が上記の定義と同じ意味を表わす化合物を含
む組成物が特に好ましい。
一または異なって、およびお互いに独立して、炭素原子
数８ないし２０のアルキル基または炭素原子数１ないし
４のアルキレン−ＣＯＯＲ2′基を表わし、Ｒ2 および
Ｒ2′が炭素原子数１いし２０のアルキル基を表わし、
Ｚ1 が−ＣＨ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表わし、
そしてＺ2 が上記の定義と同じ意味を表わす化合物を含
む組成物が特に好ましい。
【００２５】上記式Ｉ中、Ｒ′がお互いに独立して、未
置換の炭素原子数８ないし２０のアルキル基、または１
もしくは２個のヒドロキシル基により置換された炭素原
子数８ないし２０のアルキル基を表わす化合物は特に好
ましく、そしてＲ1 が同一で、そして特に炭素原子数８
ないし１２のアルキル基を表わす化合物を含む組成物が
非常に好ましい。
置換の炭素原子数８ないし２０のアルキル基、または１
もしくは２個のヒドロキシル基により置換された炭素原
子数８ないし２０のアルキル基を表わす化合物は特に好
ましく、そしてＲ1 が同一で、そして特に炭素原子数８
ないし１２のアルキル基を表わす化合物を含む組成物が
非常に好ましい。
【００２６】次式IIａ：
【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｚ1 およびＺ2 は、上記の定義と
同じ意味を表わし、そして特にＲ3 が水素原子を表わ
し、そして特にＲ3 が水素原子を表わし、そしてＺ 1 が
−Ｃ（Ｚ3 ）（Ｚ4 ）−を表わし、Ｚ3 およびＺ4 が上
記の定義と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
含む組成物が、特に重要である。
同じ意味を表わし、そして特にＲ3 が水素原子を表わ
し、そして特にＲ3 が水素原子を表わし、そしてＺ 1 が
−Ｃ（Ｚ3 ）（Ｚ4 ）−を表わし、Ｚ3 およびＺ4 が上
記の定義と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
含む組成物が、特に重要である。
【００２７】上記式IIａ中、Ｚ2 が基−ＣＨ2 −Ｓ−Ｒ
1 を表わす化合物を含む組成物が非常に好ましい。
1 を表わす化合物を含む組成物が非常に好ましい。
【００２８】下に掲載した物質は、式Ia、ＩおよびIIで
表わされる化合物の代表例と見なし得る：
表わされる化合物の代表例と見なし得る：
【００２９】２，６−ビス−（２′−ヒドロキシエチル
チオメチル）−４−メチルフェノール、２，６−ビス−
（２′，３′−ジヒドロキシプロピルチオメチル）−４
−メチルフェノール、２，６−ビス−（２′−メチルア
ミノカルボニルエチルチオメチル）−４−フェニルフェ
ノール、２，６−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカル
ボニル−エチルチオメチル）−４−アリル−フェノー
ル、２，６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−
メチルフェノール、２，６−ビス−（ｔ−オクチルチオ
メチル）−４−第三ブチル−フェノール1 、２，６−ビ
ス−（ｔ−ドデシルチオメチル−４−第三オクチル−フ
ェノール2 、２，６−ビス−（ベンジルチオメチル）−
６−メチルフェノール、２，６−ビス−（フェニルチオ
メチル）−４−第三ブチルフェノール、２，６−ビス−
（２′−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル−チオ
メチル）−４−シクロヘキシル−フェノール、２，６−
ビス−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−チ
オメチル）−４−プロパルギル−フェノール、２，６−
ビス−〔２′−（２″−エチルヘキシルオキシカルボニ
ル）−エチルチオメチル〕−４−第三ブチルフェノー
ル、２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−３′，
３″，５′，５″−テトラキス−（オクチルチオメチ
ル）−フェノール〕−プロパン、２，２−ビス−
〔４′，４″−ジヒドロキシ−３′，３″，５′，５″
−テトラキス−（ドデシルチオメチル）−フェニル〕−
メタンおよびビス−〔４′，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（２−エチルヘ
キシルオキシカルボニルメチルチオメチル）−フェニ
ル〕チオエーテル（１…ｔ−オクチルは１，１，３，３
−テトラメチルブチル基を表わす。２…ｔ−ドデシルは
１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基およ
び１，１，４，６，６−ペンタメチルヘプチ−４−イル
基の混合物を表わす。）。
チオメチル）−４−メチルフェノール、２，６−ビス−
（２′，３′−ジヒドロキシプロピルチオメチル）−４
−メチルフェノール、２，６−ビス−（２′−メチルア
ミノカルボニルエチルチオメチル）−４−フェニルフェ
ノール、２，６−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカル
ボニル−エチルチオメチル）−４−アリル−フェノー
ル、２，６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−
メチルフェノール、２，６−ビス−（ｔ−オクチルチオ
メチル）−４−第三ブチル−フェノール1 、２，６−ビ
ス−（ｔ−ドデシルチオメチル−４−第三オクチル−フ
ェノール2 、２，６−ビス−（ベンジルチオメチル）−
６−メチルフェノール、２，６−ビス−（フェニルチオ
メチル）−４−第三ブチルフェノール、２，６−ビス−
（２′−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル−チオ
メチル）−４−シクロヘキシル−フェノール、２，６−
ビス−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−チ
オメチル）−４−プロパルギル−フェノール、２，６−
ビス−〔２′−（２″−エチルヘキシルオキシカルボニ
ル）−エチルチオメチル〕−４−第三ブチルフェノー
ル、２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−３′，
３″，５′，５″−テトラキス−（オクチルチオメチ
ル）−フェノール〕−プロパン、２，２−ビス−
〔４′，４″−ジヒドロキシ−３′，３″，５′，５″
−テトラキス−（ドデシルチオメチル）−フェニル〕−
メタンおよびビス−〔４′，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（２−エチルヘ
キシルオキシカルボニルメチルチオメチル）−フェニ
ル〕チオエーテル（１…ｔ−オクチルは１，１，３，３
−テトラメチルブチル基を表わす。２…ｔ−ドデシルは
１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基およ
び１，１，４，６，６−ペンタメチルヘプチ−４−イル
基の混合物を表わす。）。
【００３０】本発明の式Ｉまたは／およびIIで表わされ
る化合物を、エラストマーまたは滑剤に基づいて０．０
１ないし１０重量％、好ましくは０．０５ないし５．０
重量％含有することが好都合である。これら化合物の混
合物もまた用いることができる。
る化合物を、エラストマーまたは滑剤に基づいて０．０
１ないし１０重量％、好ましくは０．０５ないし５．０
重量％含有することが好都合である。これら化合物の混
合物もまた用いることができる。
【００３１】エラストマーまたは滑剤への混入は、例え
ば、式Ｉまたは／およびIIで表わされる物質と所望によ
り他の添加剤を成形前または成形中に慣用の方法によっ
て混合することによって行うか、または溶解したもしく
は分散させた化合物をポリマーに施用し、所望によりそ
れに続いて溶媒を蒸発させることによって行うことがで
きる。式ＩまたはIIで表わされる化合物はまたマスター
バッチの形でプラスチックに例えば２．５ないし２５重
量％の濃度で含有するように加えて安定化してもよい。
ば、式Ｉまたは／およびIIで表わされる物質と所望によ
り他の添加剤を成形前または成形中に慣用の方法によっ
て混合することによって行うか、または溶解したもしく
は分散させた化合物をポリマーに施用し、所望によりそ
れに続いて溶媒を蒸発させることによって行うことがで
きる。式ＩまたはIIで表わされる化合物はまたマスター
バッチの形でプラスチックに例えば２．５ないし２５重
量％の濃度で含有するように加えて安定化してもよい。
【００３２】本発明の組成物は、鉱油または合成油に基
づいた滑剤を含有し得る。適当な滑剤は当業者に公知
で、例えば“シュミエールミッテル タッシェンブーフ
(Schmiermittel Taschenbuch, Lubricants Handbook)”
ヒューティッヒ フェルラーク(Huethig Verlag)（ハイ
デルベルグ、１９７４年）に記載されている。
づいた滑剤を含有し得る。適当な滑剤は当業者に公知
で、例えば“シュミエールミッテル タッシェンブーフ
(Schmiermittel Taschenbuch, Lubricants Handbook)”
ヒューティッヒ フェルラーク(Huethig Verlag)（ハイ
デルベルグ、１９７４年）に記載されている。
【００３３】本発明の滑剤含有組成物は、さらに、使用
特性を改良するために加える他の添加剤例えば他の酸化
防止剤、金属不活性化剤、防錆剤、粘度指数改良剤、凝
固点降下剤、分散剤／表面活性剤および耐摩耗添加剤も
含有してもよい。
特性を改良するために加える他の添加剤例えば他の酸化
防止剤、金属不活性化剤、防錆剤、粘度指数改良剤、凝
固点降下剤、分散剤／表面活性剤および耐摩耗添加剤も
含有してもよい。
【００３４】他の添加剤の例を下記する：１． 酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ−
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−
エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブ
チルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−イソブチ
ルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−４−メチルフ
ェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−
ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−４−メチ
ルフェノ−ル、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール
および2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール、
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−
エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブ
チルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−イソブチ
ルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−４−メチルフ
ェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−
ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−４−メチ
ルフェノ−ル、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール
および2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール、
【００３５】１．２ アルキル化ハイドロキノン、例え
ば2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、2,5
−ジ−第三ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−第三アミ
ルハイドロキノン、2,6−ジ−フェニル−４−オクタデ
シルオキシフェノール。１．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例え
ば、2,2´−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、2,2´−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、4,4´−チオビス（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール）、4,4´−チオビス（６−第三ブチル−２
−メチルフェノール）。
ば2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、2,5
−ジ−第三ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−第三アミ
ルハイドロキノン、2,6−ジ−フェニル−４−オクタデ
シルオキシフェノール。１．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例え
ば、2,2´−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、2,2´−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、4,4´−チオビス（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール）、4,4´−チオビス（６−第三ブチル−２
−メチルフェノール）。
【００３６】１．４ アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2´−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、2,2´−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、2,2´−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール〕、2,2´−メチレンビス（４−メチル−６−シ
クロヘキシルフェノール）、2,2´−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2´−メチレン
ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,2´−エチ
リデンビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,2´
−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフ
ェノール）、2,2´−メチレンビス〔６−（α−メチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕、2,2´−メチレ
ンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール〕、4,4´−メチレンビス(2,6−ジ−第三
ブチルフェノール）、4,4´−メチレンビス（６−第三
ブチル−２−メチルフェノール）、1,1−ビス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、2,6−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、1,1,3−
トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ブタン、1,1−ビス（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3−ビ
ス（3´−第三ブチル−4´ーヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（3´−第三ブチル−2´ーヒドロキシ−5´−メチルベ
ンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレ
フタレート。
えば2,2´−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、2,2´−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、2,2´−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール〕、2,2´−メチレンビス（４−メチル−６−シ
クロヘキシルフェノール）、2,2´−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2´−メチレン
ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,2´−エチ
リデンビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,2´
−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフ
ェノール）、2,2´−メチレンビス〔６−（α−メチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕、2,2´−メチレ
ンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール〕、4,4´−メチレンビス(2,6−ジ−第三
ブチルフェノール）、4,4´−メチレンビス（６−第三
ブチル−２−メチルフェノール）、1,1−ビス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、2,6−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、1,1,3−
トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ブタン、1,1−ビス（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3−ビ
ス（3´−第三ブチル−4´ーヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（3´−第三ブチル−2´ーヒドロキシ−5´−メチルベ
ンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレ
フタレート。
【００３７】１．５ ベンジル化合物、例えば1,3,5−
トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビス（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、 3,5
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト
酢酸イソオクチルエステル、ビス（４−第三ブチル−３
−ヒドロキシ−2,6 −ジメチルベンジル）ジチオテレフ
タレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジルイソシアヌレート、1,3,5−トリス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌレート、 3,5−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシルエステ
ル、 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビス（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、 3,5
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト
酢酸イソオクチルエステル、ビス（４−第三ブチル−３
−ヒドロキシ−2,6 −ジメチルベンジル）ジチオテレフ
タレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジルイソシアヌレート、1,3,5−トリス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌレート、 3,5−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシルエステ
ル、 3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３８】１．６ アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−
ヒドロキシアニリド、2,4−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−（3,5−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチル
エステル。
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−
ヒドロキシアニリド、2,4−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−（3,5−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチル
エステル。
【００３９】１．７ β−（3,5−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または
多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートおよびN,N´−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または
多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートおよびN,N´−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００４０】１．８ β−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチル
グリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート、チオジエチレングリコール、N,N´−ビス（ヒド
ロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチル
グリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート、チオジエチレングリコール、N,N´−ビス（ヒド
ロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００４１】１．９ β−（3,5−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばN,
N´−ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、N,N´−
ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）トリメチレンジアミン、N,N´−ビス
（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）ヒドラジン。
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばN,
N´−ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、N,N´−
ビス（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）トリメチレンジアミン、N,N´−ビス
（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）ヒドラジン。
【００４２】本発明の滑剤組成物のための他の添加剤は
次のようなものである。アミン型酸化防止剤の例 ：Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，４−
ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナ
フチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−
（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノー
ル、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルア
ミノフェノール、４−ドテカノイルアミノフェノール、
４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メ
トキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４
−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチ
ルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニル
アミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス
［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミ
ン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミ
ン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル−／第三オク
チルジフェニルアミンの混合物。
次のようなものである。アミン型酸化防止剤の例 ：Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，４−
ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナ
フチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−
（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノー
ル、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルア
ミノフェノール、４−ドテカノイルアミノフェノール、
４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メ
トキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４
−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチ
ルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニル
アミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス
［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミ
ン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミ
ン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル−／第三オク
チルジフェニルアミンの混合物。
【００４３】金属不活性剤の例は、以下のものである：
銅のためのもの、例えばトリアゾール、ベンゾトリアゾ
ールおよびこれらの誘導体、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、サリチ
リデン−プロピレンジアミンおよびサリチルアミノグア
ニジンの塩。
銅のためのもの、例えばトリアゾール、ベンゾトリアゾ
ールおよびこれらの誘導体、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、サリチ
リデン−プロピレンジアミンおよびサリチルアミノグア
ニジンの塩。
【００４４】防錆剤の例は以下のものである： ａ）有機酸とそれらのエステル、金属塩および無水物、
例えば：Ｎ−オレオイルザルコシン、ソルビタンモノオ
レエート、ナフテン酸鉛；無水ドデセニルコハク酸；ア
ルケニルコハク酸半エステルおよび４−ノニルフェノキ
シ酢酸。 ｂ）含窒素化合物、例えば： Ｉ．第１、第２または第３級脂肪族または脂環式アミ
ン、および有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶
性のアルキルアンモニウムカルボキシレート。 II．複素環式化合物、例えば：置換イミダゾリンとオキ
サゾリン。 ｃ）燐含有化合物、例えば：燐酸部分エステルのアミン
塩。 ｄ）含硫黄化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホ
ン酸バリウムおよび石油スルホン酸カルシウム。ルホカ
ルボン酸のエステルとその塩。
例えば：Ｎ−オレオイルザルコシン、ソルビタンモノオ
レエート、ナフテン酸鉛；無水ドデセニルコハク酸；ア
ルケニルコハク酸半エステルおよび４−ノニルフェノキ
シ酢酸。 ｂ）含窒素化合物、例えば： Ｉ．第１、第２または第３級脂肪族または脂環式アミ
ン、および有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶
性のアルキルアンモニウムカルボキシレート。 II．複素環式化合物、例えば：置換イミダゾリンとオキ
サゾリン。 ｃ）燐含有化合物、例えば：燐酸部分エステルのアミン
塩。 ｄ）含硫黄化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホ
ン酸バリウムおよび石油スルホン酸カルシウム。ルホカ
ルボン酸のエステルとその塩。
【００４５】粘度指数改良剤の例は以下のものである：
ポリメタアクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレ
ート共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体および
スチレン−アクリレート共重合体。
ポリメタアクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレ
ート共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体および
スチレン−アクリレート共重合体。
【００４６】凝固点降下剤の例は以下のものである：ポ
リメタクリレートとアルキル化ナフタレン誘導体。
リメタクリレートとアルキル化ナフタレン誘導体。
【００４７】分散剤と界面活性剤の例は：ポリブテニル
コハク酸イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および
塩基性マグネシウム−、カルシウムおよびバリウムスル
ホネートおよびフェノラートである。
コハク酸イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および
塩基性マグネシウム−、カルシウムおよびバリウムスル
ホネートおよびフェノラートである。
【００４８】耐磨耗添加剤の例は以下のものである：硫
黄および／または燐および／またはハロゲン原子を含有
する化合物；例えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルチオホ
スフェート、トリトリルホスフェート、塩素化パラフィ
ンおよびアルキルおよびアリールジスルフィド。
黄および／または燐および／またはハロゲン原子を含有
する化合物；例えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルチオホ
スフェート、トリトリルホスフェート、塩素化パラフィ
ンおよびアルキルおよびアリールジスルフィド。
【００４９】式ＩおよびIIで表わされる化合物は、それ
自体公知の方法により、例えば欧州特許出願第０，１６
５，２０９号および米国特許出願第３，２２７，６７７
号明細書に記載されているように製造される。しかしな
がら、それらは次式III またはIV：
自体公知の方法により、例えば欧州特許出願第０，１６
５，２０９号および米国特許出願第３，２２７，６７７
号明細書に記載されているように製造される。しかしな
がら、それらは次式III またはIV：
【化７】 （式中、Ｒ″、Ｒ3 およびＺ1 は、上記の定義と同じ意
味を表わし、そしてＺ 22は水素原子または炭素原子数１
ないし２０のアルキル基を表わす。）で表わされるフェ
ノールを、ホルムアルデヒドまたは反応条件下でホルム
アルデヒドを遊離する化合物および塩基の存在下で少な
くとも１つのメルカプタンＲ1 −ＳＨと反応させること
によっても得られ、前記塩基は、モノ−、ジ−もしくは
トリ−メチルアミンまたはモノ−もしくはジ−エチルア
ミンである。
味を表わし、そしてＺ 22は水素原子または炭素原子数１
ないし２０のアルキル基を表わす。）で表わされるフェ
ノールを、ホルムアルデヒドまたは反応条件下でホルム
アルデヒドを遊離する化合物および塩基の存在下で少な
くとも１つのメルカプタンＲ1 −ＳＨと反応させること
によっても得られ、前記塩基は、モノ−、ジ−もしくは
トリ−メチルアミンまたはモノ−もしくはジ−エチルア
ミンである。
【００５０】好ましくは、モノ−またはジメチルアミン
および特にジメチルアミンが使用される。塩基は、例え
ばエタノール、メタノールまたはその他の低級アルコー
ル中の１０−３５％溶液の形態で、または純粋な形態で
使用し得る。ジメチルアミンはまた、ガスとして使用し
得る。塩基は、例えばメルカプタンに対して、１−５０
mol％、好ましくは２−３０ mol％、そして特に好まし
くは５−２０ mol％の量で使用し得る。
および特にジメチルアミンが使用される。塩基は、例え
ばエタノール、メタノールまたはその他の低級アルコー
ル中の１０−３５％溶液の形態で、または純粋な形態で
使用し得る。ジメチルアミンはまた、ガスとして使用し
得る。塩基は、例えばメルカプタンに対して、１−５０
mol％、好ましくは２−３０ mol％、そして特に好まし
くは５−２０ mol％の量で使用し得る。
【００５１】反応は溶媒の存在下で行い得る。適当な溶
媒の例は、炭素原子数１ないし６のアルコール、例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
ペンタノールまたはヘキサノールである。しかしなが
ら、ジオール、ポリオールおよびそれらのエーテルも使
用し得、例えばグリコール、グリセロールおよびポリエ
チレングリコールである。反応は極性の非プロトン性溶
媒、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホ
キシドを使用し得、または塩素化されていても良い高沸
点芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えばトルエン、リ
グロインまたはクロロベンゼンを使用し得る。好ましく
は、ジメチルホルムアミドが使用され、適当ならば１つ
の上記の低級アルコールまたは塩素化炭化水素で希釈す
る。
媒の例は、炭素原子数１ないし６のアルコール、例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
ペンタノールまたはヘキサノールである。しかしなが
ら、ジオール、ポリオールおよびそれらのエーテルも使
用し得、例えばグリコール、グリセロールおよびポリエ
チレングリコールである。反応は極性の非プロトン性溶
媒、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホ
キシドを使用し得、または塩素化されていても良い高沸
点芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えばトルエン、リ
グロインまたはクロロベンゼンを使用し得る。好ましく
は、ジメチルホルムアミドが使用され、適当ならば１つ
の上記の低級アルコールまたは塩素化炭化水素で希釈す
る。
【００５２】反応条件下でホルムアルデヒドを形成する
化合物の例は、パラホルムアルデヒドまたはヘキサメチ
レンテトラミンである。
化合物の例は、パラホルムアルデヒドまたはヘキサメチ
レンテトラミンである。
【００５３】反応物：フェノール、ホルムアルデヒドお
よびメルカプタンは、化学量論的な量で使用し得る。し
かしながら、時には、過剰なホルムアルデヒドおよび／
またはメルカプタンを使用することは有利である。フェ
ノールおよび／またはメルカプタンの混合物もまた、反
応され得る。
よびメルカプタンは、化学量論的な量で使用し得る。し
かしながら、時には、過剰なホルムアルデヒドおよび／
またはメルカプタンを使用することは有利である。フェ
ノールおよび／またはメルカプタンの混合物もまた、反
応され得る。
【００５４】工程は、８０−１６０℃、好ましくは９０
−１５０℃そして特に９０−１３０℃の温度で、そして
所望により、加圧下で（例えば０．０１ないし５ｂａ
ｒ）有利に実行され得る。溶媒の不在下では、反応は好
ましくは加圧下で行われる。反応時間は、特定のフェノ
ールおよびメルカプタンに依存して変化し、そして例え
ば１ないし２４時間、特に１ないし６時間である。反応
混合物を窒素雰囲気中還流下で加熱すると有利である。
−１５０℃そして特に９０−１３０℃の温度で、そして
所望により、加圧下で（例えば０．０１ないし５ｂａ
ｒ）有利に実行され得る。溶媒の不在下では、反応は好
ましくは加圧下で行われる。反応時間は、特定のフェノ
ールおよびメルカプタンに依存して変化し、そして例え
ば１ないし２４時間、特に１ないし６時間である。反応
混合物を窒素雰囲気中還流下で加熱すると有利である。
【００５５】全ての出発物質は、公知化合物であり、そ
して公知方法により製造できる。それらのあるものは、
市販のものを利用できる。
して公知方法により製造できる。それらのあるものは、
市販のものを利用できる。
【００５６】
【実施例および発明の効果】本発明を次の実施例により
更に詳細に説明する。製造実施例 実施例１ ：次式：
更に詳細に説明する。製造実施例 実施例１ ：次式：
【化８】 で表わされる２，６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチ
ル）−４−第三ブチルフェノールの製造 ４−第三ブチルフェノール２２．５ｇ、パラホルムアル
デヒド１８．０ｇ、ｎ−オクタンチオール４３．９ｇ、
３３％エタノール性ジメチルアミン４．０ｇおよびＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２３mlの混合物を、窒素下で
３時間還流冷却器および攪拌器を有するスルホン化フラ
スコ中、還流下加熱する。内部温度は１１０℃である。
粗生成物は酢酸エチル１５０ml中に取り出し、そして水
１００mlで洗浄する。有機相の蒸発乾燥後、２，６−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−第三ブチルフェ
ノールを無色油状物として５１ｇ（理論量の９７％）得
る。 分析結果： 計算値 １３．７４％Ｓ 実験値 １３．４４％Ｓ
ル）−４−第三ブチルフェノールの製造 ４−第三ブチルフェノール２２．５ｇ、パラホルムアル
デヒド１８．０ｇ、ｎ−オクタンチオール４３．９ｇ、
３３％エタノール性ジメチルアミン４．０ｇおよびＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２３mlの混合物を、窒素下で
３時間還流冷却器および攪拌器を有するスルホン化フラ
スコ中、還流下加熱する。内部温度は１１０℃である。
粗生成物は酢酸エチル１５０ml中に取り出し、そして水
１００mlで洗浄する。有機相の蒸発乾燥後、２，６−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−第三ブチルフェ
ノールを無色油状物として５１ｇ（理論量の９７％）得
る。 分析結果： 計算値 １３．７４％Ｓ 実験値 １３．４４％Ｓ
【００５７】実施例２：次式：
【化９】 で表わされる２，６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチ
ル）−４−（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブ
チル）−フェノールの製造 手順は、４−第三ブチルフェノールに代えて４−
（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブチル）−フ
ェノール０．１モルを使用する以外は、実施例１と同様
である。これにより、生成物を無色油状物として４３．
６ｇ（理論量の８３％）得る。 分析結果： 計算値 １２．２６％Ｓ 実験値 １２．２８％Ｓ
ル）−４−（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブ
チル）−フェノールの製造 手順は、４−第三ブチルフェノールに代えて４−
（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブチル）−フ
ェノール０．１モルを使用する以外は、実施例１と同様
である。これにより、生成物を無色油状物として４３．
６ｇ（理論量の８３％）得る。 分析結果： 計算値 １２．２６％Ｓ 実験値 １２．２８％Ｓ
【００５８】実施例３：次式：
【化１０】 で表わされる２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−オクチ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 下記の混合物：ビスフェノールＡ２３．２ｇ、パラホル
ムアルデヒド２０．４ｇ、ｎ−オクタンチオール６０．
３３ｇ、３３％エタノール性ジメチルアミン７．５ｇお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ml（３８ｇ）を
使用する以外は、操作手順を実施例１と同様にする。反
応時間は６時間である。粗生成物を塩化メチレン中に取
り出し、そして水で洗浄する。これにより、生成物を淡
黄色油状物として８６ｇ（理論量の９９％）得る。 分析結果： 計算値 １４．８９％Ｓ 実験値 １４．８７％Ｓ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−オクチ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 下記の混合物：ビスフェノールＡ２３．２ｇ、パラホル
ムアルデヒド２０．４ｇ、ｎ−オクタンチオール６０．
３３ｇ、３３％エタノール性ジメチルアミン７．５ｇお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ml（３８ｇ）を
使用する以外は、操作手順を実施例１と同様にする。反
応時間は６時間である。粗生成物を塩化メチレン中に取
り出し、そして水で洗浄する。これにより、生成物を淡
黄色油状物として８６ｇ（理論量の９９％）得る。 分析結果： 計算値 １４．８９％Ｓ 実験値 １４．８７％Ｓ
【００５９】実施例４：次式：
【化１１】 で表わされる２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−ドデシ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて等量（モルで）のｎ−ド
デカンチオールを使用する以外は、操作手順を実施例３
と同様にする。これにより、生成物を黄色油状物として
１０８．９ｇ（理論量の９９％）得る。 分析結果： 計算値 １１．８１％Ｓ 実験値 １１．６７％Ｓ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−ドデシ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて等量（モルで）のｎ−ド
デカンチオールを使用する以外は、操作手順を実施例３
と同様にする。これにより、生成物を黄色油状物として
１０８．９ｇ（理論量の９９％）得る。 分析結果： 計算値 １１．８１％Ｓ 実験値 １１．６７％Ｓ
【００６０】実施例５：次式：
【化１２】 （式中、Ｒ1 はｎ−オクチル基および／またはｎ−ドデ
シル基を表わす。）で表わされる化合物の混合物の製造 ｎ−オクタンチオール０．４モルに代えて、ｎ−オクタ
ンチオール０．２モルとｎ−ドデカンチオール０．２モ
ルの１：１混合物を使用する以外は、操作手順を実施例
３と同様にする。これにより、淡黄色油状物９７．９ｇ
を得る。クロマトグラフィー精製により、花のようなに
おいを有する黄色油状物を得、そしてこのものはＨＰＬ
Ｃ分析（High Pressure Liquid Chromatography ）
によると、Ｒ1 がｎ−オクチル基またはｎ−ドデシル基
を表わす２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（Ｒ1 −チオメ
チル）−フェニル〕−プロパンの統計学的な混合物であ
る。 分析結果：（２×オクチル基＋２×ドデシル基に対し
て） 計算値 １３．１７％Ｓ 実験値 １３．２１％Ｓ
シル基を表わす。）で表わされる化合物の混合物の製造 ｎ−オクタンチオール０．４モルに代えて、ｎ−オクタ
ンチオール０．２モルとｎ−ドデカンチオール０．２モ
ルの１：１混合物を使用する以外は、操作手順を実施例
３と同様にする。これにより、淡黄色油状物９７．９ｇ
を得る。クロマトグラフィー精製により、花のようなに
おいを有する黄色油状物を得、そしてこのものはＨＰＬ
Ｃ分析（High Pressure Liquid Chromatography ）
によると、Ｒ1 がｎ−オクチル基またはｎ−ドデシル基
を表わす２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（Ｒ1 −チオメ
チル）−フェニル〕−プロパンの統計学的な混合物であ
る。 分析結果：（２×オクチル基＋２×ドデシル基に対し
て） 計算値 １３．１７％Ｓ 実験値 １３．２１％Ｓ
【００６１】実施例６：次式：
【化１３】 で表わされるビス−〔４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′，５，５′−テトラキス−（ｎ−オクチルチオメチ
ル）−フェニル〕−メタンの製造 ビスフェノールＡに代えて等量（モルで）のビスフェノ
ールＦを使用する以外は、操作手順を実施例３と同様に
する。ヘキサンで抽出すると、オレンジ色の油状物７
６．７ｇを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ分光（１００ＭＨz 、Ｃ
ＤＣｌ3 ）によると、これは、標題の生成物に加えて、
不純物としてビスフェノールＦのｏ，ｐ−およびｏ，ｏ
−異性体の相当する反応生成物も含む。 分析結果： 計算値 １５．３９％Ｓ 実験値 １５．２８％Ｓ
３′，５，５′−テトラキス−（ｎ−オクチルチオメチ
ル）−フェニル〕−メタンの製造 ビスフェノールＡに代えて等量（モルで）のビスフェノ
ールＦを使用する以外は、操作手順を実施例３と同様に
する。ヘキサンで抽出すると、オレンジ色の油状物７
６．７ｇを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ分光（１００ＭＨz 、Ｃ
ＤＣｌ3 ）によると、これは、標題の生成物に加えて、
不純物としてビスフェノールＦのｏ，ｐ−およびｏ，ｏ
−異性体の相当する反応生成物も含む。 分析結果： 計算値 １５．３９％Ｓ 実験値 １５．２８％Ｓ
【００６２】実施例７：次式：
【化１４】 で表わされるビス−〔４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′，５，５′−テトラキス−（ｎ−ドデシルチオメチ
ル）−フェニル〕−メタンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて、等量（モルで）のｎ−
ドデカンチオールを使用すること以外は、操作手順を実
施例６と同様にする。これにより、冷却すると結晶化す
る赤色油状物（収率：９３％）を得る。融点４０−４２
℃。今回も再び、最終生成物が標題の主生成物に加え
て、不純物としてビスフェノールＦのｏ，ｐ−および
ｏ，ｏ−異性体の反応生成物をも含む。 分析結果： 計算値 １２．１２％Ｓ 実験値 １２．０１％Ｓ
３′，５，５′−テトラキス−（ｎ−ドデシルチオメチ
ル）−フェニル〕−メタンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて、等量（モルで）のｎ−
ドデカンチオールを使用すること以外は、操作手順を実
施例６と同様にする。これにより、冷却すると結晶化す
る赤色油状物（収率：９３％）を得る。融点４０−４２
℃。今回も再び、最終生成物が標題の主生成物に加え
て、不純物としてビスフェノールＦのｏ，ｐ−および
ｏ，ｏ−異性体の反応生成物をも含む。 分析結果： 計算値 １２．１２％Ｓ 実験値 １２．０１％Ｓ
【００６３】実施例８：次式：
【化１５】 で表わされる２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−オクチ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 ａ）ビスフェノールＡ２３．３ｇ、４０％ジメチルアミ
ン水溶液５２ｇおよび３６％ホルムアルデヒド水溶液４
３．４ｇを７５℃で１８時間加熱する。抽出および乾燥
並びにリグロインからの再結晶による通常の操作を行う
と、２，２−ビス−〔４′，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノメチル）−フェニル〕−プロパンを無色粉末
（融点９１−９３℃）として得る（収率：９４％）。 ｂ） ａ）で得た生成物１０．７２ｇ、ｎ−オクタンチ
オール１５．１ｇおよび粉末水酸化カリウム０．７５ｇ
を、透明な溶液が形成されるまで９０℃で加熱する。室
温で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlを添加し、そ
して混合物を次に窒素下、７時間、１２０℃の内部温度
で加熱する。通常の後処理を行うと、２，２−ビス−
〔４，４″−ジヒドロキシ−３′，３″，５′，５″−
テトラキス−（ｎ−オクチルチオメチル）−フェニル〕
−プロパンを淡黄色油状物として得る（収率：９２．１
％）。 分析結果： 計算値 １４．８９％Ｓ 実験値 １５．０７％Ｓ
−３′，３″，５′，５″−テトラキス−（ｎ−オクチ
ルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造 ａ）ビスフェノールＡ２３．３ｇ、４０％ジメチルアミ
ン水溶液５２ｇおよび３６％ホルムアルデヒド水溶液４
３．４ｇを７５℃で１８時間加熱する。抽出および乾燥
並びにリグロインからの再結晶による通常の操作を行う
と、２，２−ビス−〔４′，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノメチル）−フェニル〕−プロパンを無色粉末
（融点９１−９３℃）として得る（収率：９４％）。 ｂ） ａ）で得た生成物１０．７２ｇ、ｎ−オクタンチ
オール１５．１ｇおよび粉末水酸化カリウム０．７５ｇ
を、透明な溶液が形成されるまで９０℃で加熱する。室
温で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５mlを添加し、そ
して混合物を次に窒素下、７時間、１２０℃の内部温度
で加熱する。通常の後処理を行うと、２，２−ビス−
〔４，４″−ジヒドロキシ−３′，３″，５′，５″−
テトラキス−（ｎ−オクチルチオメチル）−フェニル〕
−プロパンを淡黄色油状物として得る（収率：９２．１
％）。 分析結果： 計算値 １４．８９％Ｓ 実験値 １５．０７％Ｓ
【００６４】実施例９：次式：
【化１６】 で表わされる２，６−ビス−〔ｎ−オクチルチオメチ
ル）−４−第三ブチル−フェノールの製造 ａ）４−第三ブチルフェノール１７７．７ｇ、９５％エ
タノール３５０ml、４０％ジメチルアミン水溶液２６
６．６ｇおよび３６％ホルムアルデヒド水溶液１９９．
１ｇを、還流下で１２時間加熱する。分別蒸留を行う
と、２，６−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）
−４−第三ブチルフェノールを黄色油状物、沸点１０３
℃（１３．３Ｐａで）として２８０ｇ（理論量の８５
％）得る。ｂ） ａ）で得た化合物３９．６ｇをｎ−オ
クタンチオール４３．９ｇと共に、２４時間１５０℃
で、約０．５３ｂａｒのわずかに真空下加熱する。カラ
ムクロマトグラフィーにより精製すると、２，６−ビス
−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−第三ブチルフェノ
ールを黄色油状物として得る（収率：６９．９ｇ＝９８
％）。 分析結果： 計算値 １３．７３％Ｓ 実験値 １３．９２％Ｓ
ル）−４−第三ブチル−フェノールの製造 ａ）４−第三ブチルフェノール１７７．７ｇ、９５％エ
タノール３５０ml、４０％ジメチルアミン水溶液２６
６．６ｇおよび３６％ホルムアルデヒド水溶液１９９．
１ｇを、還流下で１２時間加熱する。分別蒸留を行う
と、２，６−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）
−４−第三ブチルフェノールを黄色油状物、沸点１０３
℃（１３．３Ｐａで）として２８０ｇ（理論量の８５
％）得る。ｂ） ａ）で得た化合物３９．６ｇをｎ−オ
クタンチオール４３．９ｇと共に、２４時間１５０℃
で、約０．５３ｂａｒのわずかに真空下加熱する。カラ
ムクロマトグラフィーにより精製すると、２，６−ビス
−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−第三ブチルフェノ
ールを黄色油状物として得る（収率：６９．９ｇ＝９８
％）。 分析結果： 計算値 １３．７３％Ｓ 実験値 １３．９２％Ｓ
【００６５】実施例１０：次式：
【化１７】 （式中、Ｒ1 は−ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ
2 ＣＨ3 ）−（ＣＨ2 ） 3 −ＣＨ3 を表わす。）で表わ
される２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（２″′エチル
ヘキシルオキシカルボニル−メチルチオメチル）−フェ
ニル〕−プロパンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて等量（モルで）のチオグ
リコール酸２−エチルヘキシルエステルを使用する以外
は、操作手順は実施例３と同様にする。これにより、生
成物を黄色油状物として得る（収率：９３．４％）。 分析結果： 計算値 １１．７３％Ｓ 実験値 １１．４５％Ｓ
2 ＣＨ3 ）−（ＣＨ2 ） 3 −ＣＨ3 を表わす。）で表わ
される２，２−ビス−〔４，４″−ジヒドロキシ−
３′，３″，５′，５″−テトラキス−（２″′エチル
ヘキシルオキシカルボニル−メチルチオメチル）−フェ
ニル〕−プロパンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて等量（モルで）のチオグ
リコール酸２−エチルヘキシルエステルを使用する以外
は、操作手順は実施例３と同様にする。これにより、生
成物を黄色油状物として得る（収率：９３．４％）。 分析結果： 計算値 １１．７３％Ｓ 実験値 １１．４５％Ｓ
【００６６】実施例１１：次式：
【化１８】 で表わされる２，６−ビス−〔ｎ−オクチルチオメチ
ル）−４−メチルフェノールの製造 ４−第三ブチルフェノールに代えて、等量（モルで）の
ｐ−クレゾールを使用する以外は、操作手順を実施例１
と同様とする。これにより、生成物を黄色油状物として
得る（収率：９９．３％）。 分析結果： 計算値 １５．１０％Ｓ 実験値 １５．０３％Ｓ
ル）−４−メチルフェノールの製造 ４−第三ブチルフェノールに代えて、等量（モルで）の
ｐ−クレゾールを使用する以外は、操作手順を実施例１
と同様とする。これにより、生成物を黄色油状物として
得る（収率：９９．３％）。 分析結果： 計算値 １５．１０％Ｓ 実験値 １５．０３％Ｓ
【００６７】実施例１２：次式：
【化１９】 で表わされる２，６−ビス−（２′−エチルヘキシルオ
キシカルボニル−メチルチオメチル）−４−第三ブチル
フェノールの製造 等量（モルで）のチオグリコール酸２−エチルヘキシル
エステルを使用する以外は、操作手順を実施例１と同様
とする。これにより、生成物を黄色油状物として得る
（収率：８２．５％）。 分析結果： 計算値 １１．０％Ｓ 実験値 １０．７３％Ｓ
キシカルボニル−メチルチオメチル）−４−第三ブチル
フェノールの製造 等量（モルで）のチオグリコール酸２−エチルヘキシル
エステルを使用する以外は、操作手順を実施例１と同様
とする。これにより、生成物を黄色油状物として得る
（収率：８２．５％）。 分析結果： 計算値 １１．０％Ｓ 実験値 １０．７３％Ｓ
【００６８】下記の第１表は、実施例１ないし１２の特
徴的な 1Ｈ−ＮＭＲ分光データを含む（アリール−ＣＨ
2 −Ｓシグナル）。データはppm で与えられ、そして下
記の構造に関する：
徴的な 1Ｈ−ＮＭＲ分光データを含む（アリール−ＣＨ
2 −Ｓシグナル）。データはppm で与えられ、そして下
記の構造に関する：
【化２０】
【００６９】
【表１】
【００７０】
【表２】 * Ｓ＝シングレット **Ａｒ−ＣＨ2 Ｓ＝アリール−ＣＨ2 −Ｓシグナル
【００７１】施用実施例 ポリブタジエンゴムの安定化（オーブンエージング） ２，６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール０．４％で予
め安定化したポリブタジエン１００ｇをロールミルで、
６分間実施例１からの２，６−ビス−（ｎ−オクチルチ
オメチル）−４−第三ブチルフェノール０．２５％と均
一に混合する。１０mmの厚さの試料を８０℃で圧延シー
トからプレスする。他の試料を安定剤を用いずに同じ方
法で用意する。
め安定化したポリブタジエン１００ｇをロールミルで、
６分間実施例１からの２，６−ビス−（ｎ−オクチルチ
オメチル）−４−第三ブチルフェノール０．２５％と均
一に混合する。１０mmの厚さの試料を８０℃で圧延シー
トからプレスする。他の試料を安定剤を用いずに同じ方
法で用意する。
【００７２】本発明の組成物を８０℃の空気循環オーブ
ンの熱エージングに試料を供することにより試験する。
試料の安定性を確かめる基準はオーブンエージング中に
形成した望ましくないゲル含量である。ゲル含量は次の
ように決定する。
ンの熱エージングに試料を供することにより試験する。
試料の安定性を確かめる基準はオーブンエージング中に
形成した望ましくないゲル含量である。ゲル含量は次の
ように決定する。
【００７３】ポリブタジエン１ｇをトルエン１００ml中
に室温で一晩かけて溶解する。溶液をガラス吸引フィル
タ（孔径００）を通してろ過し、そしてろ液を蒸発させ
て乾燥させる。ゲル含量を次式を用いて算出する。
に室温で一晩かけて溶解する。溶液をガラス吸引フィル
タ（孔径００）を通してろ過し、そしてろ液を蒸発させ
て乾燥させる。ゲル含量を次式を用いて算出する。
【表３】 Ｅ＝重量（１ｇ） Ａ＝蒸発後の樹脂の重量
【００７４】ゲル含量は誘導期後急速に増加する。試料
が２％のゲル含量を示す時間を誘導期の便宜上の定義と
してとる。この誘導期を測定するために、ゲル含量を定
期的に調べる。ゲル含量が２％に達するまでに、安定剤
なしの試料と比較して、実施例１からの化合物を含む試
料は数週間の誘導期をとることを、測定は示す。
が２％のゲル含量を示す時間を誘導期の便宜上の定義と
してとる。この誘導期を測定するために、ゲル含量を定
期的に調べる。ゲル含量が２％に達するまでに、安定剤
なしの試料と比較して、実施例１からの化合物を含む試
料は数週間の誘導期をとることを、測定は示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:10 40:25 (72)発明者 サムエル エバンス スイス国，1723 マーリー，ルート デ シャルボニエール 17 (72)発明者 ポール デュプス スイス国，1723 マーリー，ルート デ プラレッテ 25
Claims (6)
- 【請求項１】次式IaまたはII： 【化１】 （式中、 基Ｒ′は同一または異なって、そして互いに独立して、
炭素原子数８ないし２０のアルキル基または１もしくは
２個のヒドロキシル基により置換された、または／およ
び−Ｏ−により中断された炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基を表わすか、または炭素原子数１ないし４のア
ルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4 基または炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基を表わし、Ｒ″はメチル
基、エチル基または分枝した炭素原子数３ないし２０の
アルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル基ま
たはベンジル基を表し、 基Ｒ1 は同一または異なって、そして互いに独立して、
未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基により置
換された、または／および−Ｏ−により中断された炭素
原子数８ないし２０のアルキル基を表わすか、または炭
素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯＯＲ2′基、炭
素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ2″Ｒ4
基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基または
フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、 Ｒ2″は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、アリ
ル基、メタリル基、プロパルギル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル
基を表わし、 Ｒ3 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはハロ
ゲン原子を表わし、 Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基
または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表わ
し、 Ｚ1 は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ3）（Ｚ4）−を表わし、そ
してＺ2 は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基または−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 を表わし、 Ｚ3 およびＺ4 は互いに独立して水素原子またはメチル
基を表わすが、 ただし式IIで表わされるフェノールは、ＯＨ基に対して
ｍ位には−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 官能基を有しない）で表わ
される化合物。 - 【請求項２】式中、基Ｒ′が同一でありそして炭素原子
数８ないし２０のアルキル基である請求項１記載の式Ia
により表される化合物。 - 【請求項３】式中、基Ｒ″がメチル基、エチル基または
分枝した炭素原子数３ないし２０のアルキル基である請
求項１記載の式Iaにより表される化合物。 - 【請求項４】式IIの化合物が次式IIa: 【化２】 （式中、 Ｒ1 、Ｒ3 、Ｚ1 とＺ2 は請求項１中と同じに定義され
る）により化合物である請求項１記載の化合物。 - 【請求項５】式中、Ｒ3 が水素原子を表わしそしてＺ1
が−(Ｚ3)(Ｚ4)−を表し、Ｚ3 とＺ4 が請求項１中と同
じに定義される請求項４記載の式IIa により表わされる
化合物。 - 【請求項６】Ｚ2 が−ＣＨ2−Ｓ−Ｒ1 を表す請求項４
記載の式IIa により表わされる化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5235/86-0 | 1986-12-24 | ||
| CH523586 | 1986-12-24 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8198454A Division JP3038538B2 (ja) | 1986-12-24 | 1996-07-09 | 滑剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072742A true JP2000072742A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=4290205
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62326675A Expired - Fee Related JP2594080B2 (ja) | 1986-12-24 | 1987-12-23 | エラストマー組成物 |
| JP8198454A Expired - Fee Related JP3038538B2 (ja) | 1986-12-24 | 1996-07-09 | 滑剤組成物 |
| JP11226417A Pending JP2000072742A (ja) | 1986-12-24 | 1999-08-10 | 置換ビス―（メルカプトメチル）―フェノ―ル |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62326675A Expired - Fee Related JP2594080B2 (ja) | 1986-12-24 | 1987-12-23 | エラストマー組成物 |
| JP8198454A Expired - Fee Related JP3038538B2 (ja) | 1986-12-24 | 1996-07-09 | 滑剤組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5008459A (ja) |
| EP (1) | EP0273013B2 (ja) |
| JP (3) | JP2594080B2 (ja) |
| CA (1) | CA1339883C (ja) |
| DE (1) | DE3785320D1 (ja) |
| HK (1) | HK100595A (ja) |
| MX (1) | MX9202732A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009511532A (ja) * | 2005-10-11 | 2009-03-19 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 加硫されたエラストマー用の非染色性の劣化防止剤 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0273013B2 (de) * | 1986-12-24 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Phenole als Stabilisatoren |
| US4707300A (en) * | 1987-03-09 | 1987-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Autosynergistic phenolic antioxidant reaction product |
| DE59002284D1 (de) * | 1989-07-07 | 1993-09-16 | Ciba Geigy Ag | Schmierstoffzusammensetzung. |
| EP0420793B1 (de) * | 1989-08-30 | 1993-11-10 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Verbindungen als Kettenabbrecher für die anionische Lösungspolymerisation von Dienen |
| US5167846A (en) * | 1990-02-05 | 1992-12-01 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfoxides of bisthiomethylated and tristhiomethylated phenols |
| US5130365A (en) * | 1990-03-14 | 1992-07-14 | Central Glass Company, Limited | Fluororesin based coating composition applicable to plastic surfaces |
| KR0168058B1 (ko) * | 1990-05-22 | 1999-03-20 | 윌터 클리웨인,한스-피터 위트린 | 탄성중합체용 안정화제 혼합물 |
| TW222293B (ja) * | 1991-12-06 | 1994-04-11 | Ciba Geigy Ag | |
| US5516441A (en) * | 1994-04-26 | 1996-05-14 | The Lubrizol Corporation | Sulfur-coupled saligenin salts |
| AU682287B2 (en) * | 1995-05-10 | 1997-09-25 | Morton International, Inc. | Latent mercaptans as multi-functional additives for halogen-containing polymer compositions |
| US6096695A (en) * | 1996-06-03 | 2000-08-01 | Ethyl Corporation | Sulfurized phenolic antioxidant composition, method of preparing same, and petroleum products containing same |
| US6001786A (en) * | 1997-02-19 | 1999-12-14 | Ethyl Corporation | Sulfurized phenolic antioxidant composition method of preparing same and petroleum products containing same |
| DE19850532A1 (de) * | 1998-11-03 | 2000-05-04 | Nematel Dr Rudolf Eidenschink | Bisphenylthio-Verbindungen |
| GB2355463B (en) * | 1999-10-18 | 2001-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisers for emulsion crude rubbers, synthetic latex and natural rubber latex |
| TW491833B (en) * | 2000-01-10 | 2002-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Improved process for the preparation of mercaptomethylphenols |
| DE60011569T2 (de) * | 2000-04-12 | 2005-08-18 | Kumho Monsanto, Inc. | Neues Antioxydationsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US6538056B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-03-25 | Clariant International Ltd. | Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability |
| SK287686B6 (sk) * | 2001-04-10 | 2011-06-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Izolačná kompozícia na strednonapäťové a vysokonapäťové káble a spôsob jej výroby |
| US7209355B2 (en) | 2002-05-15 | 2007-04-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Cooling device and an electronic apparatus including the same |
| CN100519520C (zh) * | 2005-12-30 | 2009-07-29 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种硫甲基酚衍生物的制备方法 |
| US20090203817A1 (en) * | 2006-04-13 | 2009-08-13 | Stretanski Joseph A | Stabilized spandex compositions |
| DE602007001975D1 (de) * | 2006-06-14 | 2009-09-24 | Basf Se | S-perfluoralkylsubstituierte hydroxybenzylthioether und derivate als oberflächenmodifizierungsmittel |
| WO2008028845A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Ciba Holding Inc. | Perfluoroalkyl substituted phenol derivatives as surface modifiers |
| KR101693875B1 (ko) | 2008-05-15 | 2017-01-17 | 바스프 에스이 | 에멀전 중합화 고무용 기본 안정화 시스템 |
| EP2499676A1 (en) * | 2009-11-13 | 2012-09-19 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Solar cell modules with polymer encapsulant comprising reducing agents |
| KR101146246B1 (ko) * | 2009-12-17 | 2012-05-16 | 금호석유화학 주식회사 | 고무용 산화방지제 및 이를 포함하는 합성고무 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2417118A (en) * | 1941-08-16 | 1947-03-11 | Texas Co | Composition of matter |
| US2415833A (en) * | 1942-01-01 | 1947-02-18 | Standard Oil Dev Co | Lubricant |
| US3227677A (en) * | 1962-01-02 | 1966-01-04 | Phillips Petroleum Co | Polyolefins containing bis(hydrocarbyloxycarbonylalkylthioalkyl) phenols as stabilizers |
| US3553270A (en) * | 1967-12-22 | 1971-01-05 | Ethyl Corp | Preparation of phenolic thioethers |
| US3660352A (en) * | 1970-06-04 | 1972-05-02 | American Cyanamid Co | Hindered phenol sulfide antioxidants for polymers |
| US3772390A (en) * | 1970-06-04 | 1973-11-13 | American Cyanamid Co | Hindered phenol sulfides |
| US4021468A (en) * | 1973-09-06 | 1977-05-03 | Ciba-Geigy Corporation | Thiaalkyl phenols |
| US4108831A (en) * | 1975-06-02 | 1978-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hydroxyalkylthio phenolic antioxidants |
| DE2614875C2 (de) * | 1976-04-06 | 1978-06-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Arylthiomethylphenolen |
| DE2838273A1 (de) * | 1978-09-01 | 1980-03-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alkyl- bzw. arylthiomethylphenolen |
| US4551259A (en) * | 1983-12-14 | 1985-11-05 | Mobil Oil Corporation | Phenolic antioxidants and lubricants containing same |
| DE3571608D1 (en) * | 1984-06-12 | 1989-08-24 | Ciba Geigy Ag | O,p-bifunctionalised, o'-substituted phenols |
| US4741846A (en) * | 1984-08-02 | 1988-05-03 | Ciba-Geigy Corporation | 2,4,6-trifunctionalized phenols |
| US4772405A (en) * | 1985-08-26 | 1988-09-20 | Ciba-Geigy Corporation | Lubricant compositions which contain sulfur-containing phenol derivatives, and novel sulfur-containing phenol derivatives |
| ES2014433B3 (es) * | 1985-11-13 | 1990-07-16 | Ciba-Geigy Ag | Fenoles sustituidos, como estabilizadores. |
| DE3761766D1 (de) * | 1986-06-26 | 1990-04-05 | Ciba Geigy Ag | Neue substituierte phenole und deren verwendung als stabilisatoren. |
| EP0273013B2 (de) * | 1986-12-24 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Phenole als Stabilisatoren |
| US4874885A (en) * | 1986-12-24 | 1989-10-17 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of mercaptomethylphenols |
| US4707300A (en) * | 1987-03-09 | 1987-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Autosynergistic phenolic antioxidant reaction product |
| US4946610A (en) * | 1989-08-03 | 1990-08-07 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Sulfur-bridged phenolic antioxidants |
-
1987
- 1987-12-18 EP EP87810767A patent/EP0273013B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-18 DE DE87810767T patent/DE3785320D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-22 US US07/136,686 patent/US5008459A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 CA CA000555066A patent/CA1339883C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 JP JP62326675A patent/JP2594080B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-18 US US07/781,637 patent/US5376290A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-08 MX MX9202732A patent/MX9202732A/es unknown
-
1994
- 1994-07-14 US US08/275,689 patent/US5427701A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-22 HK HK100595A patent/HK100595A/xx not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-07-09 JP JP8198454A patent/JP3038538B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-08-10 JP JP11226417A patent/JP2000072742A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009511532A (ja) * | 2005-10-11 | 2009-03-19 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 加硫されたエラストマー用の非染色性の劣化防止剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09111272A (ja) | 1997-04-28 |
| DE3785320D1 (ja) | 1993-05-13 |
| EP0273013B2 (de) | 1996-07-24 |
| CA1339883C (en) | 1998-05-26 |
| JP2594080B2 (ja) | 1997-03-26 |
| US5376290A (en) | 1994-12-27 |
| US5427701A (en) | 1995-06-27 |
| US5008459A (en) | 1991-04-16 |
| JPS63168463A (ja) | 1988-07-12 |
| EP0273013A1 (de) | 1988-06-29 |
| JP3038538B2 (ja) | 2000-05-08 |
| EP0273013B1 (de) | 1993-04-07 |
| MX9202732A (es) | 1992-06-30 |
| HK100595A (en) | 1995-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000072742A (ja) | 置換ビス―（メルカプトメチル）―フェノ―ル | |
| CA1289147C (en) | Substituted phenols as stabilisers | |
| EP0165209B1 (de) | o,p-Bifunktionalisierte, o'-substituierte Phenole | |
| US4874885A (en) | Process for the preparation of mercaptomethylphenols | |
| US4772405A (en) | Lubricant compositions which contain sulfur-containing phenol derivatives, and novel sulfur-containing phenol derivatives | |
| EP0170624B1 (de) | 2,4,6-Trifunktionalisierte Phenole | |
| JP2522984B2 (ja) | 潤滑油及びエラストマ―のための酸化防止剤としての硫黄含有化合物 | |
| US3322649A (en) | Protection of organic material from oxidative deterioration with bis-(3, 5-dihydrocarbyl-4-hydroxybenzyl) sulfoxides | |
| JP2582576B2 (ja) | 置換３，５―ビス―（メルカプトメチル）―フェノール，その製法及び該化合物を含有する有機材料のための安定剤 | |
| US4691044A (en) | Antioxidants for organic materials | |
| JPS6092259A (ja) | ４‐ヒドロキシフエニルチオ安息香酸エステル及び有機材料安定化剤としての該化合物の使用法 | |
| JP2683588B2 (ja) | フエノチアジン誘導体からなる滑剤用安定剤 | |
| KR910005430B1 (ko) | 안정제로서 유용한 치환된 페놀 | |
| KR910007591B1 (ko) | 치환된 페놀의 제조방법 |