JP2000070401A - 有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法 - Google Patents
有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機ハロゲン化合物の非加熱による脱ハロゲ
ン化処理を効率よくおこなう方法を提供する。 【解決手段】 (1) 有機ハロゲン化合物を含有する物質
を酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを含
有する物質と混合し、常温で所定時間メカノケミカル処
理した後、水洗濾過することを特徴とする有機ハロゲン
化合物からの非加熱ハロゲン除去方法。(2) ハロゲン含
有量の化学量論的モル当量の２倍以上となるように酸化
カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを混合する
とよい。(3) 酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウム源としては、鉄鋼スラグを使用できる。(4) 反応
促進剤として酸化アルミニウム含有物質を添加するのが
好ましい。(5) 有機ハロゲン化合物としては、ポリ弗化
エチレン、ポリ塩化ビフェニル、およびダイオキシンが
好ましい。
ン化処理を効率よくおこなう方法を提供する。 【解決手段】 (1) 有機ハロゲン化合物を含有する物質
を酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを含
有する物質と混合し、常温で所定時間メカノケミカル処
理した後、水洗濾過することを特徴とする有機ハロゲン
化合物からの非加熱ハロゲン除去方法。(2) ハロゲン含
有量の化学量論的モル当量の２倍以上となるように酸化
カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを混合する
とよい。(3) 酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウム源としては、鉄鋼スラグを使用できる。(4) 反応
促進剤として酸化アルミニウム含有物質を添加するのが
好ましい。(5) 有機ハロゲン化合物としては、ポリ弗化
エチレン、ポリ塩化ビフェニル、およびダイオキシンが
好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えばダイオキシ
ン、ポリ塩化ビフェニル等の有害物質やポリ弗化エチレ
ン等の燃焼処理時に有害ガスを発生する有機ハロゲン化
合物を対象にした非加熱のハロゲン除去方法に関する。
ン、ポリ塩化ビフェニル等の有害物質やポリ弗化エチレ
ン等の燃焼処理時に有害ガスを発生する有機ハロゲン化
合物を対象にした非加熱のハロゲン除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビフェニルは良好な難燃性から
トランス等に広く用いられてきている。しかし、その有
毒性から廃棄はもちろん、運搬することもできず、保管
されているのが現状であり、試験的に熱プラズマを用い
た超高温分解処理や高温高圧容器を用いた超臨界水によ
る分解処理も試みられている程度である。
トランス等に広く用いられてきている。しかし、その有
毒性から廃棄はもちろん、運搬することもできず、保管
されているのが現状であり、試験的に熱プラズマを用い
た超高温分解処理や高温高圧容器を用いた超臨界水によ
る分解処理も試みられている程度である。
【０００３】ダイオキシンは前述のゴミ焼却施設からの
発生が現在社会問題となっている。それに対して、連続
高温燃焼の規制による発生の抑制やバグフィルター等の
集塵方法の改善が行われているが、いずれにしても焼却
灰や集塵ダスト中にはダイオキシンが含まれている。従
って、焼却灰や集塵ダスト中のダイオキシンの処理が必
要とされているが、高温プラズマを用いた処理が試験的
に試みられているにすぎず、新しい簡便な処理法の開発
が望まれているのが現状である。
発生が現在社会問題となっている。それに対して、連続
高温燃焼の規制による発生の抑制やバグフィルター等の
集塵方法の改善が行われているが、いずれにしても焼却
灰や集塵ダスト中にはダイオキシンが含まれている。従
って、焼却灰や集塵ダスト中のダイオキシンの処理が必
要とされているが、高温プラズマを用いた処理が試験的
に試みられているにすぎず、新しい簡便な処理法の開発
が望まれているのが現状である。
【０００４】ポリ塩化ビニル樹脂は耐熱性、耐食性、成
形加工性等に優れていることから、各種方面で広く使用
されている。従って、廃棄されるポリ塩化ビニルが年々
増加しており、そのまま他の生ゴミと共に焼却処理され
て、焼却施設からの有害ガスの発生として社会問題化し
ている。一部には分別収集されてはいるが、その場合で
も埋め立て処理されている。また、試験的には脱塩素処
理として２５０〜３００℃に加熱分解し塩酸として回収
されているが、高温処理であるため処理設備の安全性の
問題から普及には至っていない。
形加工性等に優れていることから、各種方面で広く使用
されている。従って、廃棄されるポリ塩化ビニルが年々
増加しており、そのまま他の生ゴミと共に焼却処理され
て、焼却施設からの有害ガスの発生として社会問題化し
ている。一部には分別収集されてはいるが、その場合で
も埋め立て処理されている。また、試験的には脱塩素処
理として２５０〜３００℃に加熱分解し塩酸として回収
されているが、高温処理であるため処理設備の安全性の
問題から普及には至っていない。
【０００５】以上述べたごとく有機ハロゲン化合物は化
学的安定性と種々の良好な特性から、難燃繊維、樹脂、
殺虫剤、農薬等、多方面で用いられているが、その化学
的安定性から廃棄物としての処理が困難で、処理に苦慮
しているのが現状である。
学的安定性と種々の良好な特性から、難燃繊維、樹脂、
殺虫剤、農薬等、多方面で用いられているが、その化学
的安定性から廃棄物としての処理が困難で、処理に苦慮
しているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
ハロゲン化合物の非加熱による脱ハロゲン処理方法を提
供することにある。
ハロゲン化合物の非加熱による脱ハロゲン処理方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は有機ハロゲン化
合物が化学的に安定で難燃性、高温安定性を有すること
に対して、炭素とハロゲン元素の結合力が比較的弱く小
さなエネルギーでも機械的に離すことができることに着
目し、メカノケミカル処理を適用できるとの着想から生
まれた。
合物が化学的に安定で難燃性、高温安定性を有すること
に対して、炭素とハロゲン元素の結合力が比較的弱く小
さなエネルギーでも機械的に離すことができることに着
目し、メカノケミカル処理を適用できるとの着想から生
まれた。
【０００８】すなわち、水素または酸素と炭素の結合力
は、例えば、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ
で、各々４．７１、４．０６、４．９６、１１．０、１
３．０（１０5 ｄｙｎｅ／ｃｍ）であるのに対して、ハ
ロゲン元素と炭素の結合力は、例えば、Ｃ−Ｃｌ、Ｃ−
Ｂｒ、Ｃ−Ｉで、各々３．１４、２．６３、２．１６
（１０5 ｄｙｎｅ／ｃｍ）と水素または酸素と炭素の結
合力に比較して小さい値となっている。
は、例えば、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ
で、各々４．７１、４．０６、４．９６、１１．０、１
３．０（１０5 ｄｙｎｅ／ｃｍ）であるのに対して、ハ
ロゲン元素と炭素の結合力は、例えば、Ｃ−Ｃｌ、Ｃ−
Ｂｒ、Ｃ−Ｉで、各々３．１４、２．６３、２．１６
（１０5 ｄｙｎｅ／ｃｍ）と水素または酸素と炭素の結
合力に比較して小さい値となっている。
【０００９】機械的粉砕過程で化学反応が起こることは
比較的古くから知られており、一般にメカノケミカル反
応と総称されている。この反応は、ショックと摩擦に伴
う爆薬の力学的な起爆感度に関することを中心に、第２
次世界大戦前から戦中にかけて研究されていた。
比較的古くから知られており、一般にメカノケミカル反
応と総称されている。この反応は、ショックと摩擦に伴
う爆薬の力学的な起爆感度に関することを中心に、第２
次世界大戦前から戦中にかけて研究されていた。
【００１０】戦後、セメントの固化促進、希土類金属の
溶出促進、鉱物肥料等の合成、酸化物の焼結性の改善、
メカニカルアロイングによる特殊合金の製造等に応用さ
れてきた。さらには、有機合成、医薬品の製造等の有機
化学分野にまで応用が広がってきている。
溶出促進、鉱物肥料等の合成、酸化物の焼結性の改善、
メカニカルアロイングによる特殊合金の製造等に応用さ
れてきた。さらには、有機合成、医薬品の製造等の有機
化学分野にまで応用が広がってきている。
【００１１】メカノケミカル処理とは、ボールミル等の
衝撃粉砕装置で反応物を混合粉砕す処理である。粉砕に
より反応物が物理的に引きちぎられ、活性の高い分子面
ができる。このことにより常温では起こり得ない反応を
進行させることができる。
衝撃粉砕装置で反応物を混合粉砕す処理である。粉砕に
より反応物が物理的に引きちぎられ、活性の高い分子面
ができる。このことにより常温では起こり得ない反応を
進行させることができる。
【００１２】本発明は、上記メカノケミカル処理が常温
で行える処理であることに注目し、ハロゲンと化合物を
作りやすいカルシウムを酸化物、水酸化物の形態で混合
し、粉砕機により混合粉砕することにより化学反応を起
こさせ、カルシウムのハロゲン化物として取り出すこと
を着想し、本発明は完成した。
で行える処理であることに注目し、ハロゲンと化合物を
作りやすいカルシウムを酸化物、水酸化物の形態で混合
し、粉砕機により混合粉砕することにより化学反応を起
こさせ、カルシウムのハロゲン化物として取り出すこと
を着想し、本発明は完成した。
【００１３】本発明の骨子は、下記(1) 〜(7) に示すと
おりである。 (1) 有機ハロゲン化合物を含有する物質を酸化カルシウ
ムおよび／または水酸化カルシウムを含有する物質と混
合し、常温で所定時間メカノケミカル処理した後、水洗
濾過することを特徴とする有機ハロゲン化合物からの非
加熱ハロゲン除去方法。
おりである。 (1) 有機ハロゲン化合物を含有する物質を酸化カルシウ
ムおよび／または水酸化カルシウムを含有する物質と混
合し、常温で所定時間メカノケミカル処理した後、水洗
濾過することを特徴とする有機ハロゲン化合物からの非
加熱ハロゲン除去方法。
【００１４】(2) 酸化カルシウムおよび／または水酸化
カルシウムを含有する物質のカルシウム含有量が、有機
ハロゲン化合物中のハロゲン含有量の化学量論的モル当
量の２倍以上であることを特徴とする上記(1) に記載の
有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
カルシウムを含有する物質のカルシウム含有量が、有機
ハロゲン化合物中のハロゲン含有量の化学量論的モル当
量の２倍以上であることを特徴とする上記(1) に記載の
有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
【００１５】(3) 酸化カルシウムおよび／または水酸化
カルシウムを含有する物質が鉄鋼生産で発生するスラグ
を使用することを特徴とする上記(1) または(2) に記載
の有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
カルシウムを含有する物質が鉄鋼生産で発生するスラグ
を使用することを特徴とする上記(1) または(2) に記載
の有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
【００１６】(4) 反応促進剤として酸化アルミニウム含
有物質を添加することを特徴とする上記(1) 〜(3) のい
ずれかに記載の有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除
去方法。
有物質を添加することを特徴とする上記(1) 〜(3) のい
ずれかに記載の有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除
去方法。
【００１７】(5) 有機ハロゲン化合物がポリ弗化エチレ
ン成分で、廃棄ポリ弗化エチレン成型品中のものである
上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機ハロゲン化合物
の非加熱ハロゲン除去方法。
ン成分で、廃棄ポリ弗化エチレン成型品中のものである
上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機ハロゲン化合物
の非加熱ハロゲン除去方法。
【００１８】(6) 有機ハロゲン化合物がポリ塩化ビフェ
ニル成分である上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機
ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
ニル成分である上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機
ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
【００１９】(7) 有機ハロゲン化合物がダイオキシン成
分である上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機ハロゲ
ン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
分である上記(1) 〜(4) のいずれかに記載の有機ハロゲ
ン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。
【００２０】なお、ダイオキシンとは、２、３、７、８
−テトラクロロジベンゾパラジオキシンのことである
が、以下ダイオキシンという。
−テトラクロロジベンゾパラジオキシンのことである
が、以下ダイオキシンという。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態をまずポリ弗
化エチレンを例にのべる。粉末状のポリ弗化エチレンを
含有する物質と酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムを混合し、ボールミル等で粉砕する。粉砕時間
は２〜３時間で、場合によっては数時間を超えることも
ある。粉砕容器及び粉砕用のボールの材質は特に限定す
るものではないが、ステンレス鋼、クローム鋼、タング
ステンカーバイト、メノウ等が望ましい。
化エチレンを例にのべる。粉末状のポリ弗化エチレンを
含有する物質と酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムを混合し、ボールミル等で粉砕する。粉砕時間
は２〜３時間で、場合によっては数時間を超えることも
ある。粉砕容器及び粉砕用のボールの材質は特に限定す
るものではないが、ステンレス鋼、クローム鋼、タング
ステンカーバイト、メノウ等が望ましい。
【００２２】粉砕時のボールの運動エネルギーは極力高
い方が短時間で処理できる。混合粉砕終了後、前記混合
処理物を取り出し、重量で約１０倍量以上の水中で攪拌
しながら１〜２時間弗素を溶出させる処理を行い、濾過
脱水し脱弗素化処理が終了する。弗素の場合は塩素や臭
素と異なり、アンモニウム塩の水溶液を用いた方が水洗
除去はより容易になる。
い方が短時間で処理できる。混合粉砕終了後、前記混合
処理物を取り出し、重量で約１０倍量以上の水中で攪拌
しながら１〜２時間弗素を溶出させる処理を行い、濾過
脱水し脱弗素化処理が終了する。弗素の場合は塩素や臭
素と異なり、アンモニウム塩の水溶液を用いた方が水洗
除去はより容易になる。
【００２３】添加混合する酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウム含有物質中のカルシウム分は少なく
とも処理物のハロゲン含有量と反応モル当量（以下、単
に反応当量ともいう）が必要であり、反応当量の２倍以
上が望ましい。当量の場合でもハロゲンの除去は可能で
あるが除去率が７０〜８０％に止まり、反応当量の約２
倍で９０％の除去率が得られ、９９％以上の除去率を得
るには、反応当量の３〜５倍量を必要とする。
は水酸化カルシウム含有物質中のカルシウム分は少なく
とも処理物のハロゲン含有量と反応モル当量（以下、単
に反応当量ともいう）が必要であり、反応当量の２倍以
上が望ましい。当量の場合でもハロゲンの除去は可能で
あるが除去率が７０〜８０％に止まり、反応当量の約２
倍で９０％の除去率が得られ、９９％以上の除去率を得
るには、反応当量の３〜５倍量を必要とする。
【００２４】添加量が多いほど短時間で除去率は上昇で
きるが、反応当量の１０倍以上添加すると反応系全体に
おけるハロゲン濃度が低下し、除去速度は低下する傾向
がある。
きるが、反応当量の１０倍以上添加すると反応系全体に
おけるハロゲン濃度が低下し、除去速度は低下する傾向
がある。
【００２５】しかし、ダイオキシンのように含有量がか
なり低い物質を処理する場合には、処理対象物とほぼ同
重量のカルシウム含有量を添加してメカノケミカル処理
を行うと効率的に無害化処理ができ、そのまま廃棄して
も有害性はない。
なり低い物質を処理する場合には、処理対象物とほぼ同
重量のカルシウム含有量を添加してメカノケミカル処理
を行うと効率的に無害化処理ができ、そのまま廃棄して
も有害性はない。
【００２６】ポリ塩化ビフェニルのように常温で液体状
の処理物は、酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウム含有物質中に含浸させる操作を行うことににより
処理ができる。添加するカルシウム分としては鉄鋼スラ
グ中に含有されたカルシウムでも使用することができ
る。鉄鋼スラグとしては、例えば高炉スラグ、転炉スラ
グ、取鍋残留スラグ、電気炉スラグ、二次精錬スラグ、
取鍋精錬スラグ等が該当し、特にアルミナを含むスラグ
を用いた方が反応速度は速い。
の処理物は、酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウム含有物質中に含浸させる操作を行うことににより
処理ができる。添加するカルシウム分としては鉄鋼スラ
グ中に含有されたカルシウムでも使用することができ
る。鉄鋼スラグとしては、例えば高炉スラグ、転炉スラ
グ、取鍋残留スラグ、電気炉スラグ、二次精錬スラグ、
取鍋精錬スラグ等が該当し、特にアルミナを含むスラグ
を用いた方が反応速度は速い。
【００２７】アルミナ含有量の低いカルシウム含有物質
でもボーキサイト、アルミナ煉瓦等のアルミナ含有物質
を添加するとその反応速度は上昇する。
でもボーキサイト、アルミナ煉瓦等のアルミナ含有物質
を添加するとその反応速度は上昇する。
【００２８】
【実施例】（実施例１）ポリ弗化エチレン５ｇに対して
各割合で酸化カルシウムを添加し１〜３時間遊星ボール
ミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を取
りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水洗
し、濾過した残渣中の弗素分析を行い脱弗素率を求め
た。表１は、各条件下における脱弗素率（％）の値を示
す。
各割合で酸化カルシウムを添加し１〜３時間遊星ボール
ミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を取
りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水洗
し、濾過した残渣中の弗素分析を行い脱弗素率を求め
た。表１は、各条件下における脱弗素率（％）の値を示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】反応当量のカルシウム分を添加した場合は
３時間の処理で４２％しか脱弗素できていない。この条
件で６時間処理を行っても７０％程度の脱弗素率であっ
た。
３時間の処理で４２％しか脱弗素できていない。この条
件で６時間処理を行っても７０％程度の脱弗素率であっ
た。
【００３１】それに対して２倍以上の反応当量で添加し
た場合、添加量の増加に伴い脱弗素化率が上昇し、３時
間の処理時間で少なくとも９８％以上の脱弗素化率が得
られた。
た場合、添加量の増加に伴い脱弗素化率が上昇し、３時
間の処理時間で少なくとも９８％以上の脱弗素化率が得
られた。
【００３２】（実施例２）ポリ弗化エチレン５ｇに対し
て各割合で高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓を添加し１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の弗素分析を行い脱
弗素率を求めた。
て各割合で高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓を添加し１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の弗素分析を行い脱
弗素率を求めた。
【００３３】表２は、表５に示す組成の高炉スラグを使
用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示す。
用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表５】
【００３６】表５の成分分析に従って、高炉スラグ中の
カルシウム分を反応当量相当になるように計算し添加し
た。高炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量で添加し
た場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上昇し、３時間
の処理時間で少なくとも９９％以上の脱弗素率が得ら
れ、酸化カルシウムの単独使用より向上した。
カルシウム分を反応当量相当になるように計算し添加し
た。高炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量で添加し
た場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上昇し、３時間
の処理時間で少なくとも９９％以上の脱弗素率が得ら
れ、酸化カルシウムの単独使用より向上した。
【００３７】表３は、表５に示す組成の転炉スラグを使
用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示す。
用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】転炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量
で添加した場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上昇
し、３時間の処理時間で少なくとも９５％以上の脱弗素
率が得られた。
で添加した場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上昇
し、３時間の処理時間で少なくとも９５％以上の脱弗素
率が得られた。
【００４０】表４は、表５に示す組成の取鍋残留スラグ
を使用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示
す。
を使用した場合の各条件下での脱弗素率（％）の値を示
す。
【００４１】
【表４】
【００４２】取鍋残留スラグの場合でも２倍以上の反応
当量で添加した場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上
昇し、３時間の処理時間で少なくとも９９％以上の脱弗
素率が得られ、酸化カルシウムの単独使用より向上し
た。
当量で添加した場合、添加量の増加に伴い脱弗素率が上
昇し、３時間の処理時間で少なくとも９９％以上の脱弗
素率が得られ、酸化カルシウムの単独使用より向上し
た。
【００４３】（実施例３）ポリ塩化ビフェニル１０ｇを
各割合の酸化カルシウムに含浸させ１〜３時間遊星ボー
ルミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を
取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水
洗し、濾過した残渣中の塩素分析を行い脱塩素率を求め
た。表６は、各条件下における脱塩素率（％）の値を示
す。
各割合の酸化カルシウムに含浸させ１〜３時間遊星ボー
ルミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を
取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水
洗し、濾過した残渣中の塩素分析を行い脱塩素率を求め
た。表６は、各条件下における脱塩素率（％）の値を示
す。
【００４４】
【表６】
【００４５】ポリ塩化ビフェニルは液体であるため酸化
カルシウムに含浸させる操作が必要であるため、酸化カ
ルシウムは３倍当量以上としたが、５倍当量以上添加す
ると残留する塩素が１％以下となった。
カルシウムに含浸させる操作が必要であるため、酸化カ
ルシウムは３倍当量以上としたが、５倍当量以上添加す
ると残留する塩素が１％以下となった。
【００４６】９９．５％以上の脱塩素率が得られたサン
プル残渣について燃焼させたところ、ダイオキシンの発
生量は０．００１ｎｇ／ｍ3 以下であった。
プル残渣について燃焼させたところ、ダイオキシンの発
生量は０．００１ｎｇ／ｍ3 以下であった。
【００４７】（実施例４）ポリ塩化ビフェニル１０ｇを
各割合の高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓に含浸させ１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の塩素分析を行い脱
塩素率を求めた。
各割合の高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓に含浸させ１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の塩素分析を行い脱
塩素率を求めた。
【００４８】表７は、表５に示す組成の高炉スラグを使
用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示す。
用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示す。
【００４９】
【表７】
【００５０】実施例３と同様にポリ塩化ビフェニルは液
体であるため高炉スラグに含浸させる操作を行い試験を
行った結果、脱塩素化率が酸化カルシウム単独より向上
した。
体であるため高炉スラグに含浸させる操作を行い試験を
行った結果、脱塩素化率が酸化カルシウム単独より向上
した。
【００５１】表８は、表５に示す組成の転炉スラグを使
用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示す。
用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示す。
【００５２】
【表８】
【００５３】実施例３と同様にポリ塩化ビフェニルは液
体であるため転炉スラグに含浸させる操作を行い試験を
行った結果、高炉スラグに比較して脱弗素化率が低下し
た。
体であるため転炉スラグに含浸させる操作を行い試験を
行った結果、高炉スラグに比較して脱弗素化率が低下し
た。
【００５４】表９は、表５に示す組成の取鍋残留スラグ
を使用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示
す。
を使用した場合の各条件下での脱塩素率（％）の値を示
す。
【００５５】
【表９】
【００５６】実施例３と同様にポリ塩化ビフェニルは液
体であるため取鍋残留スラグに含浸させる操作を行い試
験を行った結果、高炉スラグ並みの脱弗素化率が得られ
た。
体であるため取鍋残留スラグに含浸させる操作を行い試
験を行った結果、高炉スラグ並みの脱弗素化率が得られ
た。
【００５７】９９．５％以上の脱塩素率が得られたサン
プル残渣について燃焼させたところ、ダイオキシンの発
生量は０．００１ｎｇ／ｍ3 以下であった。
プル残渣について燃焼させたところ、ダイオキシンの発
生量は０．００１ｎｇ／ｍ3 以下であった。
【００５８】（実施例５）ダイオキシンを含んでいると
思われる焼却灰１０ｇに酸化カルシウム１０ｇを混合添
加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処
理を行い、その混合試料を取りだした。そのサンプルの
ダイオキシン分析を実施した。表１０は、各条件下にお
けるダイオキシン濃度（ｐｇ／ｇＴＥＱ）を示す。
思われる焼却灰１０ｇに酸化カルシウム１０ｇを混合添
加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処
理を行い、その混合試料を取りだした。そのサンプルの
ダイオキシン分析を実施した。表１０は、各条件下にお
けるダイオキシン濃度（ｐｇ／ｇＴＥＱ）を示す。
【００５９】
【表１０】
【００６０】ダイオキシン濃度は大変低いため、ダイオ
キシンを含んでいると思われる焼却灰と同量の酸化カル
シウムを添加して脱塩素処理を行った。未処理状態に対
して１時間でほぼ半量の減少が認められた。ダイオキシ
ンの場合はメカノケミカル処理後の水洗は、特に行わな
かった。
キシンを含んでいると思われる焼却灰と同量の酸化カル
シウムを添加して脱塩素処理を行った。未処理状態に対
して１時間でほぼ半量の減少が認められた。ダイオキシ
ンの場合はメカノケミカル処理後の水洗は、特に行わな
かった。
【００６１】（実施例６）ダイオキシンを含んでいると
思われる焼却灰１０ｇに酸化カルシウムを含む各高炉
滓、転炉滓、取鍋残留滓を１０ｇを混合添加し、１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだした。そのサンプルのダイオキシン
分析を実施した。
思われる焼却灰１０ｇに酸化カルシウムを含む各高炉
滓、転炉滓、取鍋残留滓を１０ｇを混合添加し、１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだした。そのサンプルのダイオキシン
分析を実施した。
【００６２】表１１は、各条件下におけるダイオキシン
濃度（ｐｇ／ｇＴＥＱ）を示す。各スラグは、表５の組
成のスラグを使用した。
濃度（ｐｇ／ｇＴＥＱ）を示す。各スラグは、表５の組
成のスラグを使用した。
【００６３】
【表１１】
【００６４】実施例５と同様の処理を高炉滓、転炉滓、
取鍋残留滓で行った。この場合もダイオキシン濃度が大
変低いため、ダイオキシンを含んでいると思われる焼却
灰と同量の各スラグを添加して脱塩素処理を行った。未
処理状態に対して１時間でほぼ半量の減少が認められ
た。
取鍋残留滓で行った。この場合もダイオキシン濃度が大
変低いため、ダイオキシンを含んでいると思われる焼却
灰と同量の各スラグを添加して脱塩素処理を行った。未
処理状態に対して１時間でほぼ半量の減少が認められ
た。
【００６５】（実施例７）臭化ビニリデン１０ｇに対し
て各割合で酸化カルシウムを添加し１〜３時間遊星ボー
ルミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を
取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水
洗し、濾過した残渣中の臭素分析を行い脱臭素率を求め
た。表１２は、各条件下における脱臭素率（％）の値を
示す。
て各割合で酸化カルシウムを添加し１〜３時間遊星ボー
ルミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を
取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水
洗し、濾過した残渣中の臭素分析を行い脱臭素率を求め
た。表１２は、各条件下における脱臭素率（％）の値を
示す。
【００６６】
【表１２】
【００６７】反応当量のカルシウム分を添加した場合
は、３時間の処理で脱臭素率が４５％と低く、６時間処
理を行っても７３％程度の脱臭素率であった。
は、３時間の処理で脱臭素率が４５％と低く、６時間処
理を行っても７３％程度の脱臭素率であった。
【００６８】２倍以上の反応当量で添加した場合、添加
量の増加に伴い脱臭素率が上昇し、３時間の処理時間で
少なくとも９７％以上の脱臭素率が得られた。
量の増加に伴い脱臭素率が上昇し、３時間の処理時間で
少なくとも９７％以上の脱臭素率が得られた。
【００６９】（実施例８）臭化ビニリデン１０ｇに対し
て各割合で高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓を添加し１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の臭素分析を行い脱
臭素率を求めた。
て各割合で高炉滓、転炉滓、取鍋残留滓を添加し１〜３
時間遊星ボールミルにてメカノケミカル処理を行い、そ
の混合試料を取りだし、約１時間攪拌水中（５００ｃｃ
の容量）で水洗し、濾過した残渣中の臭素分析を行い脱
臭素率を求めた。
【００７０】表１３は、表５に示す組成の高炉スラグを
使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を示
す。
使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を示
す。
【００７１】
【表１３】
【００７２】表５の成分分析に従って、高炉スラグ中の
カルシウム分を反応当量相当になるように計算し添加し
た。高炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量で添加し
た場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上昇し、３時間
の処理時間で少なくとも９９％以上の脱臭素率が得られ
た。
カルシウム分を反応当量相当になるように計算し添加し
た。高炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量で添加し
た場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上昇し、３時間
の処理時間で少なくとも９９％以上の脱臭素率が得られ
た。
【００７３】表１４は、表５に示す組成の転炉スラグを
使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を示
す。
使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を示
す。
【００７４】
【表１４】
【００７５】転炉スラグの場合でも２倍以上の反応当量
で添加した場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上昇
し、３時間の処理時間で少なくとも９６％以上の脱臭素
率が得られた。
で添加した場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上昇
し、３時間の処理時間で少なくとも９６％以上の脱臭素
率が得られた。
【００７６】表１５は、表５に示す組成の取鍋残留スラ
グを使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を
示す。
グを使用した場合の各条件下での脱臭素率（％）の値を
示す。
【００７７】
【表１５】
【００７８】取鍋残留スラグの場合でも２倍以上の反応
当量で添加した場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上
昇し、３時間の処理時間で少なくとも９９％以上の脱臭
素率が得られた。
当量で添加した場合、添加量の増加に伴い脱臭素率が上
昇し、３時間の処理時間で少なくとも９９％以上の脱臭
素率が得られた。
【００７９】（実施例９）臭素化ダイオキシンを含んで
いると思われる臭化ビニリデンを添加したプラスチック
屑の焼却灰１０ｇに高炉滓、転炉滓、および取鍋残留滓
の各スラグ１０ｇを混合添加し、１〜３時間遊星ボール
ミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を取
りだした。そのサンプルの臭素化ダイオキシン分析を実
施した。
いると思われる臭化ビニリデンを添加したプラスチック
屑の焼却灰１０ｇに高炉滓、転炉滓、および取鍋残留滓
の各スラグ１０ｇを混合添加し、１〜３時間遊星ボール
ミルにてメカノケミカル処理を行い、その混合試料を取
りだした。そのサンプルの臭素化ダイオキシン分析を実
施した。
【００８０】表１６は、各条件下における臭素化ダイオ
キシン濃度（ｐｇ／ｇ）を示す。表１６の数値は異性体
の合計濃度を示す。なお、臭素化ダイオキシンとは、例
えば２、３、７、８−テトラクロロジベンゾパラジオキ
シンの塩素が臭素に変わったものを意味する。
キシン濃度（ｐｇ／ｇ）を示す。表１６の数値は異性体
の合計濃度を示す。なお、臭素化ダイオキシンとは、例
えば２、３、７、８−テトラクロロジベンゾパラジオキ
シンの塩素が臭素に変わったものを意味する。
【００８１】
【表１６】
【００８２】臭素化ダイオキシン濃度が大変低いため、
臭素化ダイオキシンを含んでいると思われる焼却灰と同
量の各スラグを添加して脱臭素処理を行った。未処理状
態に対して１時間でほぼ半量以下の減少が認められた。
臭素化ダイオキシンを含んでいると思われる焼却灰と同
量の各スラグを添加して脱臭素処理を行った。未処理状
態に対して１時間でほぼ半量以下の減少が認められた。
【００８３】（実施例１０）ポリ弗化エチレン５ｇに対
して酸化カルシウム等倍量の２２ｇと酸化アルミニウム
１０ｇと添加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノ
ケミカル処理を行い、その混合試料を取りだし、約１時
間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水洗し、濾過した残
渣中の弗素分析を行い脱弗素率を求めた。
して酸化カルシウム等倍量の２２ｇと酸化アルミニウム
１０ｇと添加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノ
ケミカル処理を行い、その混合試料を取りだし、約１時
間攪拌水中（５００ｃｃの容量）で水洗し、濾過した残
渣中の弗素分析を行い脱弗素率を求めた。
【００８４】ポリ塩化ビフェニル１０ｇを酸化カルシウ
ム３倍当量の２７ｇと酸化アルミニウム１１ｇの混合分
に吸収させ１〜３時間遊星ボールミルにてメカノケミカ
ル処理を行い、その混合試料を取りだし、約１時間攪拌
水中（５００ｃｃの容量）で水洗し、濾過した残渣中の
塩素分析を行い脱塩素率を求めた。
ム３倍当量の２７ｇと酸化アルミニウム１１ｇの混合分
に吸収させ１〜３時間遊星ボールミルにてメカノケミカ
ル処理を行い、その混合試料を取りだし、約１時間攪拌
水中（５００ｃｃの容量）で水洗し、濾過した残渣中の
塩素分析を行い脱塩素率を求めた。
【００８５】ダイオキシンを含んでいると思われる焼却
灰１０ｇに酸化カルシウム１０ｇと酸化アルミニウム４
ｇを混合添加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノ
ケミカル処理を行い、その混合試料を取りだし、そのサ
ンプルのダイオキシン分析を実施した。それぞれの分析
結果を表１７に示す。
灰１０ｇに酸化カルシウム１０ｇと酸化アルミニウム４
ｇを混合添加し、１〜３時間遊星ボールミルにてメカノ
ケミカル処理を行い、その混合試料を取りだし、そのサ
ンプルのダイオキシン分析を実施した。それぞれの分析
結果を表１７に示す。
【００８６】
【表１７】
【００８７】いずれの場合でも酸化アルミニウムの添加
効果が認められる結果が得られた。
効果が認められる結果が得られた。
【００８８】
【発明の効果】本願発明によれば、有機ハロゲン化合物
の非加熱による脱ハロゲン化処理を効率よくおこなうこ
とができ、ダイオキシン類の無害化処理も可能である。
また、鉄鋼スラグを使用して脱ハロゲン化処理をおこな
うことも可能で処理費用の削減も可能である
の非加熱による脱ハロゲン化処理を効率よくおこなうこ
とができ、ダイオキシン類の無害化処理も可能である。
また、鉄鋼スラグを使用して脱ハロゲン化処理をおこな
うことも可能で処理費用の削減も可能である
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27/18 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｇ Ｆターム(参考） 2E191 BA12 BA13 BA15 BC01 4D004 AA08 AB06 AB07 AB08 AC04 CA15 CB08 4D063 FF02 FF35 FF37 GA10 GB03 GB04 4G076 AA04 AB02 AB06 AB28 AC04 BA37 BA50 CA36 4J002 BD121 DE086 DE147 FB021 GT00
Claims (7)
- 【請求項１】 有機ハロゲン化合物を含有する物質を酸
化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムを含有す
る物質と混合し、メカノケミカル処理した後、水洗濾過
することを特徴とする有機ハロゲン化合物からの非加熱
ハロゲン除去方法。 - 【請求項２】 酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムを含有する物質のカルシウム含有量が、有機ハ
ロゲン化合物中のハロゲン含有量の化学量論的モル当量
の２倍以上であることを特徴とする請求項１に記載の有
機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。 - 【請求項３】 酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムを含有する物質が鉄鋼生産で発生するスラグを
使用することを特徴とする請求項１または２に記載の有
機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。 - 【請求項４】 反応促進剤として酸化アルミニウム含有
物質を添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方
法。 - 【請求項５】 有機ハロゲン化合物がポリ弗化エチレン
成分で、廃棄ポリ弗化エチレン成型品中のものである請
求項１〜４のいずれかに記載の有機ハロゲン化合物の非
加熱ハロゲン除去方法。 - 【請求項６】 有機ハロゲン化合物がポリ塩化ビフェニ
ル成分である請求項１〜４のいずれかに記載の有機ハロ
ゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法。 - 【請求項７】 有機ハロゲン化合物がダイオキシン成分
である請求項１〜４のいずれかに記載の有機ハロゲン化
合物の非加熱ハロゲン除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10247180A JP2000070401A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | 有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10247180A JP2000070401A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | 有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000070401A true JP2000070401A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=17159637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10247180A Pending JP2000070401A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | 有機ハロゲン化合物の非加熱ハロゲン除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000070401A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001012352A1 (fr) * | 1999-08-10 | 2001-02-22 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Procede de traitement d'un materiau dangereux |
| JP2001253969A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Dowa Mining Co Ltd | 弗素樹脂の非加熱脱弗素化法 |
| JP2002301363A (ja) * | 2001-04-09 | 2002-10-15 | Eiji Nishimoto | 汚染液体処理装置 |
| KR100397236B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 열연 슬러지 또는 전기집진분진을 이용한 오염지반 및지하수의 염화유기 화합물의 정화 방법 |
| KR100397237B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 폐주물사, 사상분진 또는 자기추출분진을 이용한 오염지반및 지하수의 염화유기 화합물의 정화 방법 |
| KR100970947B1 (ko) | 2009-07-01 | 2010-07-20 | 주식회사 엠오케이인터네셔널 | ＰＣＢｓ를 포함하는 절연유 처리방법 |
| CN113754924A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-12-07 | 重庆文理学院 | 一种基于机械化学法协同工业固废处理pvc的方法 |
| CN116144955A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-23 | 中国科学院赣江创新研究院 | 一种从氟化稀土固废物中回收稀土的方法 |
-
1998
- 1998-09-01 JP JP10247180A patent/JP2000070401A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001012352A1 (fr) * | 1999-08-10 | 2001-02-22 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Procede de traitement d'un materiau dangereux |
| JP2001253969A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Dowa Mining Co Ltd | 弗素樹脂の非加熱脱弗素化法 |
| KR100397236B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 열연 슬러지 또는 전기집진분진을 이용한 오염지반 및지하수의 염화유기 화합물의 정화 방법 |
| KR100397237B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-09-19 | 한라산업개발 주식회사 | 폐주물사, 사상분진 또는 자기추출분진을 이용한 오염지반및 지하수의 염화유기 화합물의 정화 방법 |
| JP2002301363A (ja) * | 2001-04-09 | 2002-10-15 | Eiji Nishimoto | 汚染液体処理装置 |
| KR100970947B1 (ko) | 2009-07-01 | 2010-07-20 | 주식회사 엠오케이인터네셔널 | ＰＣＢｓ를 포함하는 절연유 처리방법 |
| WO2011002118A1 (ko) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | (주)엠비즈텍씨앤씨 | ＰＣＢｓ를 포함하는 절연유 처리방법 |
| CN113754924A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-12-07 | 重庆文理学院 | 一种基于机械化学法协同工业固废处理pvc的方法 |
| CN116144955A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-23 | 中国科学院赣江创新研究院 | 一种从氟化稀土固废物中回收稀土的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031111 |