JP2000045182A

JP2000045182A - 抗菌性繊維および繊維・皮革用抗菌加工剤

Info

Publication number: JP2000045182A
Application number: JP10207751A
Authority: JP
Inventors: Masaki Kobayashi; 柾樹小林
Original assignee: FUJII KAIHATSU KENKYUSHO KK; MARUJUU KK; PEPTIDE SCIENCE KK
Current assignee: FUJII KAIHATSU KENKYUSHO KK; MARUJUU KK; PEPTIDE SCIENCE KK
Priority date: 1998-07-23
Filing date: 1998-07-23
Publication date: 2000-02-15

Abstract

(57)【要約】【課題】ラクトフェリンまたは特定のショートペプチ
ドの抗菌性を充分に発揮できるように繊維に確実に固定
し、洗濯耐久性に優れたラクトフェリン系抗菌性繊維ま
たは繊維・皮革用抗菌加工剤を提供することである。【解決手段】抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着
した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤がポリアク
リルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性成分はリジン
（Lys)１５個が連結した分岐型ペプチドの１６個のＮ末
端に下記アミノ酸配列からなるペプチドのＣ末端をそれ
ぞれ連結した抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドもし
くはウシラクトフェリンまたは両成分を含む抗菌性成分
の抗菌性繊維とする。または、ポリアクリルアミド樹脂
を固着剤とし、ラクトフェリンを抗菌性有効成分とする
繊維・皮革用抗菌加工剤とする。 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、大腸菌、黄色ブ
ドウ状球菌もしくは真菌などに対して抗菌性を有する包
帯、ガーゼ、シーツ、衣類その他の布類を構成する抗菌
性繊維、または皮革類および繊維品類を抗菌処理可能な
繊維・皮革用抗菌加工剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラクトフェリンは、分子量約８万の巨大
な蛋白であり、母乳、膵液、唾液または涙などに含ま
れ、微生物の生育に必要な鉄を奪う作用等による抗菌活
性を示す鉄結合性の蛋白質である。このようなラクトフ
ェリンは、感染症予防や免疫力低下に伴う各種症状の治
療薬、外傷薬、点眼薬の有効成分としての用途が期待さ
れており、また、乳児用粉ミルク用の添加剤としてウシ
ラクトフェリンが実際に利用されている。

【０００３】ところで、ヨーロッパ生化学会誌（ＦＥＢ
Ｓ：Federation of European Biochemical Societies)
、１９９６年、第３８２号、第１７５〜１７８頁に
は、ラクトフェリン４６塩基とそのホールループ２０−
３５塩基（ＨＬＴ１）とショートペプチド Phe Gln Tr
p Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg ２４−３５塩基
（ＨＬＴ２）の抗菌作用を大腸菌菌株（strains)８００
７とＭＬ３５を用いて比較したエドワードらの研究結果
が記載されている。

【０００４】この研究結果によると、ショートペプチド
ＨＬＴ１またはＨＬＴ２では、約３００μＭでコントロ
ールの大腸菌１０⁷ＣＦＵ／ｍｌ（ＣＦＵは、コロニー
単位：colony forming unit を示す。）を３００ＣＦＵ
／ｍｌに減少させる抗菌効果があり、すなわち、ラクト
フェリン全体よりＨＴＬ１またはＨＴＬ２の方がより強
い抗菌作用を示すことが報告されている。また、同会誌
には、アミノ酸が１６個結合したＨＬＴ１の方が、これ
より５残基短いＨＬＴ２より抗菌作用が強いことも記載
されている。

【０００５】また、特開平５−９２９９４号公報には、
ラクトフェリンを酸または酵素で切断してショートペプ
チド化し、このショートペプチドに対してグラム陰性菌
株２６種、グラム陽性菌株１４種と酵母２種を用いて抗
菌作用を試験した結果が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の特開平
５−９２９９４号公報には抗菌性ペプチドの用途として
除菌ペーパーが記載されているが、耐熱性の弱い抗菌性
ペプチドを布などの繊維品類に確実に固定することはで
きなかった。

【０００７】また、前記の特開平５−９２９９４号公報
によると、アスペルギルスフミゲイタス（Aspergillu
s fumigatus)のＪＣＭ１７３９Ｉ株やリゾパスオリ
ザエ（Rizopus oryzae) は、ラクトフェリン由来のショ
ートペプチドに対して耐性を示し、このショートペプチ
ドでは充分な抗菌性は得られていない。また、ＨＬＴ１
に比べて抗菌力の弱いＨＬＴ２を積極的に利用した例は
知られていない。

【０００８】そこで、この発明の第１の課題は、上記し
た問題点を解決して、抗菌性ペプチドを繊維に確実に固
定して洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維を提供することで
あり、またはそのための抗菌加工剤を提供することであ
る。

【０００９】また、上記課題をより限定すれば、特にラ
クトフェリンの抗菌性を充分に発揮できるように繊維に
確実に固定し、洗濯耐久性に優れたラクトフェリン系抗
菌性繊維または繊維・皮革用抗菌加工剤を提供すること
である。

【００１０】また、この発明の第２の課題は、ラクトフ
ェリンを構成するアミノ酸配列のうち、特に優れた抗菌
作用が認められる特定のショートペプチドを利用し、従
来品に比べて優れた抗菌性を発揮する抗菌性繊維を提供
することである。

【００１１】さらにまた、このような特定のショートペ
プチドを利用した抗菌性繊維において、選択耐久性を有
すると共に、比較的高温で加熱乾燥することも可能な抗
菌性繊維を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の第１の課題を解決
するため、この発明においては、抗菌性成分を樹脂系固
着剤で繊維に固着した抗菌性繊維において、前記樹脂系
固着剤が、陰性に荷電された重合成分を水中に解離する
水溶性樹脂であり、前記抗菌性成分は水溶液中で陽性に
荷電される抗菌性ペプチドであることを特徴とする抗菌
性繊維としたのである。または、固着剤と抗菌性有効成
分を含んでなり、前記固着剤が陰性に荷電された重合成
分を水中に解離する水溶性樹脂であり、前記抗菌性有効
成分が水溶液中で陽性に荷電される抗菌性ペプチドであ
る繊維・皮革用抗菌加工剤としたのである。

【００１３】また、上記の第１の課題を解決するため、
この発明においては、抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維
に固着した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤がポ
リアクリルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性成分がラ
クトフェリンである抗菌性繊維としたのである。また
は、ポリアクリルアミド樹脂を固着剤とし、ラクトフェ
リンを抗菌性有効成分とする繊維・皮革用抗菌加工剤と
したのである。

【００１４】また、前記第２の課題を解決するため、抗
菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着した抗菌性繊維に
おいて、前記樹脂系固着剤がポリアクリルアミド樹脂で
あり、かつ前記抗菌性成分はリジン（Lys)１５個が連結
した分岐型ペプチドの１６個のＮ末端に下記アミノ酸配
列からなるペプチド（配列表１で示される）のＣ末端を
それぞれ連結した抗菌性マルチプルアンチゲンペプチド
である抗菌性繊維としたのである。 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg
。

【００１５】前記第２の課題に加えて、より耐熱性に優
れた抗菌性繊維とするために、抗菌性成分を樹脂系固着
剤で繊維に固着した抗菌性繊維において、前記樹脂系固
着剤がポリアクリルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性
成分はリジン（Lys)１５個が連結した分岐型ペプチドの
１６個のＮ末端に下記アミノ酸配列からなるペプチド
（配列表１で示される）のＣ末端をそれぞれ連結した抗
菌性マルチプルアンチゲンペプチドおよびウシラクトフ
ェリンである抗菌性繊維としたのである。 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg
。

【００１６】この発明は、水溶して陰性に荷電された重
合成分を解離する水溶性樹脂を固着剤として採用し、か
つ水溶して陽性に荷電される抗菌性ペプチドを抗菌性成
分として採用した抗菌性繊維であるから、固着剤が抗菌
性成分とイオン結合した状態で繊維に固着し、この時抗
菌性ペプチドと結合した固着剤は水不溶性になって繊維
に固着する。そのため、洗濯耐久性が備わり繊維類を洗
濯しても抗菌性は失活しない。

【００１７】また、ポリアクリルアミドは、常温程度
（２０〜４０℃）の水溶液中で陰性に荷電した重合成分
を解離するので、抗菌性繊維の加工工程を比較的低温の
条件で行なうことができ、ラクトフェリンまたは陽性に
荷電した抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドまたはそ
の他の陽性に荷電した抗菌性ペプチドの抗菌性が熱変成
によって低下することがない。

【００１８】上記ポリアクリルアミドの既知の用途とし
ては、紙力増強剤や高分子凝集剤が知られるのみであっ
たが、本願の発明者は、ポリアクリルアミドの水溶液に
ラクトフェリンまたは抗菌性マルチプルアンチゲンペプ
チドを混和した際、これら抗菌性ペプチドを陽性に荷電
した状態で繊維に浸し、乾燥・固化したとき、ポリアク
リルアミドがラクトフェリンイオンと結合した状態で繊
維表面に強固に固定され、耐水性もあることを見いだ
し、この発明を完成させたのである。

【００１９】この発明に用いる抗菌性マルチプルアンチ
ゲンペプチドは、リジン（Lys)１５個が連結した分岐型
ペプチドの１６個のＮ末端に前記所定のアミノ酸配列の
ショートペプチドを連結したものであり、前記所定のア
ミノ酸配列のショートペプチドのみでは発揮し得ない優
れた抗菌性を発揮する。

【００２０】また、上記の抗菌性マルチプルアンチゲン
ペプチドは、陽イオン性ペプチドであり、その抗菌作用
は細菌増殖阻害すなわちＤＮＡ合成阻害や合成酵素阻害
とは異なり、細菌膜の膜電位差に変位を起こさせ膜を破
壊する作用である。したがって、上記の抗菌性マルチプ
ルアンチゲンペプチドは、細菌に耐性を与え難いもので
ある。

【００２１】因みに、従来の抗菌ペプチドのうち、真菌
などから抽出されたものは、人体に副作用が強く現れる
が、ラクトフェリンは生体由来成分であるから、人体に
無害で副作用がないものと考えられる。

【００２２】抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドは、
優れた抗菌性を発揮すると共に、ウシラクトフェリンと
混合してポリアクリルアミドで繊維に固着すると、分子
の安定性がより向上し、耐熱安定性はより向上する。

【００２３】

【発明の実施の形態】この発明に用いる樹脂系固着剤
は、樹脂系固着剤が水溶して陰性に荷電された重合成分
を水中に解離する水溶性樹脂であれば特に限定すること
なく使用することができる。水溶性樹脂を例示すれば、
デンプン系、セルロース系、合成樹脂系のものがあり、
合成樹脂系としては、ポリアクリル酸系、ポリビニルア
ルコール系、ポリアクリルアミド系、ポリオキシエチレ
ン系などが挙げられる。このうちポリアクリルアミド系
樹脂は、−ＣＨ（ＣＯＮＨ₂)ＣＨ₂−を繰り返し単位と
し、ビニル基の重合により得られる水溶性の重合体であ
り、水溶状態では陰性に帯電した重合成分を解離する。

【００２４】因みに、ポリアクリルアミドは、接着剤、
塗料、廃水処理等に用いる高分子凝集剤として市販され
ているポリアクリルアミド樹脂を使用することができ
る。

【００２５】このようなポリアクリルアミド樹脂は、乾
燥状態で白色固体であり、粉末状の樹脂を利用する場合
は、添加効率よくバインダーとしての機能を発揮させる
ために粒径０．００１〜２μｍのものを使用することが
好ましい。また、ポリアクリルアミド樹脂水溶液の濃度
は３〜５重量％であればラクトフェリンやショートペプ
チドと良く混和することができるので好ましい。

【００２６】この発明における抗菌性ペプチドは、後述
するラクトフェリンばかりでなく、水溶液中で陽性に荷
電されるものであれば採用できる。具体例としては、肥
満および過食症に効果のあるといわれ、１９８２年にブ
タの脳から単離・構造決定されたアミノ酸３６個からな
るペプチドであるニューロペプチドＹ（ＮＹＹと略称さ
れる。）またはＰＹＹなどが挙げられる。

【００２７】ラクトフェリンもしくはこの発明における
ショートペプチドまたは両者の混合物を抗菌性有効成分
とする繊維・皮革用抗菌加工剤を調剤する場合に、ポリ
アクリル樹脂の配合割合は、前記有効成分１００重量部
に対して３〜５重量部とすることが好ましい。なぜな
ら、前記配合範囲より少量では製品の抗菌力が低下して
好ましくなく、前記配合範囲を越えて多量に配合する
と、繊維を汚染した蛋白に結合しやすくなるからであ
る。

【００２８】ラクトフェリンもしくはこの発明に用いる
ショートペプチドまたは両者の混合物と、ポリアクリル
樹脂との結合反応条件は、ｐＨ６〜８で行うことが好ま
しい。なぜなら、このようなｐＨ条件でポリアクリルア
ミド系樹脂の陰性イオン化の安定とカチオンペプチド
（陽性荷電ペプチド）との安定したイオン結合が起こる
からであり、前記結合反応は２０〜４０℃で行うことが
好ましい。

【００２９】このような結合反応は、乾燥させながら効
率よく実用的に行うことが好ましく、２０〜４０℃また
は常温（２５〜３５℃）で乾燥させることもできるが、
短時間で効率よく乾燥させ、かつ抗菌性を損なわないよ
うにするためには、８０℃以下で乾燥させることが好ま
しい。

【００３０】この発明で使用するラクトフェリンは、ウ
シラクトフェリンもしくはその一部のアミノ酸配列から
なるショートペプチドまたはヒトラクトフェリンもしく
はその一部のアミノ酸配列からなるショートペプチドで
ある。

【００３１】ウシラクトフェリンの一部のショートペプ
チドとしては、配列表２で示される下記のものが挙げら
れる。 Phe Lys Cys Arg Arg Trp Gln Trp Arg Met Lys Lys Leu Gly Ala Pro 1 5 10 15 Ser Ile Thr Cys Val Arg Arg Ala Phe 20 25 。

【００３２】ヒトラクトフェリンの一部のショートペプ
チドとしては、配列表３で示される下記のものが挙げら
れる。 Val Ser Gln Pro Glu Ala Thr Lys Cys Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met 1 5 10 15 Arg Lys Val Arg Gly Pro Pro Val Ser Cys Ile Lys Arg 20 25 。

【００３３】この発明における配列表１で示される所定
のアミノ酸配列（Phe Gln Trp GlnArg Asn Met Arg Lys
Val Arg ）からなるショートペプチドは、化学合成法
などの周知のペプチド調製方法を用いて製造することが
できる。具体的には、化学合成、遺伝子組み替えなどの
手法で製造することができる。

【００３４】固相合成法によりペプチドを合成する場合
には、架橋ポリスチレンなどの不溶性支持体上に合成す
べきペプチドのＣ末端のアミノ酸を固定し、それを起点
としてマイクロコンピュータで制御された市販の合成装
置でＮ−α−ｔ−ブトキシカルボニル化アミノ酸（Ｂｏ
ｃ−アミノ酸）またはＮ−α−９−フルオレニルメトキ
シカルボニル化アミノ酸（Ｆｍｏｃ−アミノ酸）に対し
て、適宜に保護基を除去して順に所要のペプチド鎖を伸
長させる。因みに、ペプチド合成機の製造会社または販
売会社としては、ファルマシアバイオテク社、パーキ
ンエルマージャパン社、アロカ社、島津製作所製などが
ある。

【００３５】この発明に使用するショートペプチドの１
６倍体のＭＡＰ（Multiple antigenpeptide) を製造す
るには、架橋ポリスチレンなどの不溶性支持体にＢｏｃ
−Ｌｙｓ（Ｂｏｃ）またはＦｍｏｃ−Ｌｙｓ（Ｆｍｏ
ｃ）を用いて枝分かれペプチドを合成し、そこに抗原と
するペプチドのＣ末端のアミノ酸を固定し、それを起点
としてペプチドを成長させていく方法を採用できる。Ｂ
ｏｃは第三ブチルオキシカルボニル基であり、Ｆｍｏｃ
はフルオレニルメトキシカルボニル基である。

【００３６】すなわち１６倍体のＭＡＰの合成例として
は、リジンをジオキサン水に溶かし、氷冷下で混和しな
がら１モルＮａＯＨと（Ｂｏｃ）₂Ｏとを加え、室温で
３０分程度混和しながら減圧濃縮し、次に５％ＫＨＳＯ
₄で酸性（ｐＨ２．３）にして、Ｅ_tＯＡｃで抽出し、
全てのＥ_tＯＡｃを水洗した後、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥さ
せ、さらに減圧濃縮し結晶化し、リジン（Lys)１５個が
連結した分岐型ペプチドを合成する例が挙げられる。

【００３７】ペプチドを成長させるには、通常の固相合
成法によりペプチドを合成する方法であるＢｏｃ法やＦ
ｍｏｃ法を採用できる。その際に注意すべきことは、反
応点が増加するので最初のＬｙｓの含有量を０．１ｍｍ
ｏｌ／ｇ程度に調節すること、ぺプチド鎖を成長させる
アミノ酸縮合反応の後、未反応のアミノ基を必ずアセチ
ル化してそれ以後のペプチド鎖の伸長を阻止し、途中の
アミノ酸が欠落したペプチドの生成を防ぐようにする。

【００３８】

【実施例】(I) 抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドの
製造自動ペプチド合成機（バイオシステム社製：ＡＢＩ４
３１Ａ）を用い、J.Am.Chem.,85,2149 (1963) に記載の
化学合成法（ｔ−Ｂｏｃ法による固相合成法で縮合剤と
してＢＯＰを使用する。）を利用すると共に、バイオケ
ミストリー第８５巻、pp.5409-5413（１９８８年８月発
行）に記載のジェームス（ＪＡＭＥＳＰ．ＴＡＭ）の方
法に従って、ＭＡＰを製造した。

【００３９】すなわち、ジビニルベンゼンで架橋したポ
リスチレン樹脂に官能基を導入した樹脂（ヒドロキシメ
チルフェニルアセトアミド樹脂（ＰＡＭレジンとも呼ば
れる）、または４−メチルベンズヒドリルアミン樹脂）
にＢｏｃ−Ｌｙｓ（Ｂｏｃ）を使用する自動ペプチド合
成機を用いた。

【００４０】自動ペプチド合成機では、Ｂｏｃ−Ａｌａ
−ＰＡＭレジン0.０３ｍｍｏｌ（0.５ｍｍｏｌの１６分
の１）とＢｏｃ−Ｌｙｓ（Ｂｏｃ）−ＯＨ0.０９ｍｍｏ
ｌをＢＯＰでカップリングさせた。次に、Ｂｏｃ−Ｌｙ
ｓ（Ｂｏｃ）−ＯＨ0.０９ｍｍｏｌをカップリングさせ
た後、Ｂｏｃ−Ｌｙｓ（Ｂｏｃ）−ＯＨ0.１８ｍｍｏｌ
をカップリングさせ、同様にＢｏｃ−Ｌｙｓ（Ｂｏｃ）
−ＯＨ0.３６ｍｍｏｌ、同0.７２ｍｍｏｌを順にカップ
リングさせた。このようにして、リジン（Lys)１５個が
連結した分岐型ペプチド（ＭＡＰ１６のコア）を合成し
た。この合成工程を図１に示し、参考のため樹脂から切
り出した状態のＭＡＰ１６のコアの構造を図２に示し
た。なお、図１中のＫおよびＡは、それぞれＬｙｓ、Ａ
ｌａの略式表示である。

【００４１】次に、前記自動ペプチド合成機でアルギニ
ン（Ａｒｇ）を固定し、分岐型ペプチドの１６個のＮ末
端に、周知のＢｏｃ法によりアミノ酸配列がPhe Gln Tr
p Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg からなるペプチド
を作製し、ショートペプチドを１６単位結合した１６倍
体のＭＡＰ（Multiple antigen peptide) を製造し、溶
媒で保護基の除去およびペプチドの脱離を行なった。

【００４２】自動ペプチド合成機による固相合成（Ｂｏ
ｃ法、0.５ｍｍｏｌスケール）では、下記の〜の機
械的な操作を繰り返すことで、所定のアミノ酸を樹脂に
Ｃ末端から連結させる。なお、操作中溶液の量は約５〜
１０ｍｌである。脱Ｂｏｃ化５０％ＴＦＡ／ジクロロメタン５
ｍｉｎボルテックス（攪拌）→溶液を排出→５０％Ｔ
ＦＡ／ジクロロメタン３０ｍｉｎボルテックス→溶
液を排出洗浄（ジクロロメタン１ｍｉｎボルテックス
→溶液を排出）×３回→（ＤＭＦ１ｍｉｎボルテッ
クス→溶液を排出）×３回縮合Ｂｏｃ−アミノ酸1.５ｍｍｏｌ／ＤＭＦ、Ｂ
ＯＰ1.５ｍｍｏｌ／ＤＭＦ、ＤＩＥＡ２ｍｍｏｌ４０
ｍｉｎ→排出洗浄（ＤＭＦ１ｍｉｎボルテックス→溶液を
排出）×３回→（ジクロロメタン１ｍｉｎボルテッ
クス→溶液を排出）×３回。

【００４３】次に、樹脂からの切り出しと同時にアミノ
酸側鎖の保護基の脱保護をフッ化水素（ＨＦ）で行なっ
た。すなわち、ＨＦ反応管に、樹脂５００ｍｇ、ｍ−ク
レゾール１ｍｌ、エタンジオール0.７ｍｌ、ジメチルス
ルフィド0.５ｍｌを入れ、ＨＦ装置に装着した。減圧
下、−７８℃に反応管を冷却し、ＨＦ１０ｍｌを反応管
に導いた。０℃で１時間攪拌した後、ＨＦを留去した。
無水エーテルを加え、残渣をガラスフィルターに移し、
エーテルジクロロメタンでよく洗浄した。１０％酢酸水
でペプチドを溶解させ、ろ液を凍結乾燥した。

【００４４】得られたペプチド（ＭＡＰ）を逆相カラム
を用いた高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によ
って精製した。ＨＰＬＣの条件は、粒径５μｍのＣ₁₈シ
リカゲルを充填した和光純薬社製の内径φ４．６ｍｍ、
長さ２５０ｍｍのカラム（Wakosil-２、５Ｃ１８Ａ
Ｒ）を用い、ペプチド溶出の条件は初期溶媒を０．１％
テトラフルオロ酢酸（ＴＦＡ）水溶液に５％アセトニト
リル（ＣＨ₃ＣＮ）を含ませた混合溶液とし、アセトニ
トリル濃度を５〜６５％の範囲で経時的に濃度勾配を設
けて毎分１．５ｍｌの流量で３０分溶出とした。

【００４５】ＨＰＬＣの結果は、波長２２０ｎｍの紫外
線検出器を用いて、吸光度のピークを検出し、これを図
４に示した。なお、その際のピークリポートは以下の通
りである。ピーク番号検出時間（分）エリア高さ濃度１１３．６４６６５２３１５７１．０２１５．５４７７６０７６３０７６２９８．５３２３．０２２４０８１４９９０．５以上のようにして調製されたＭＡＰの分岐した配列を図
３に示した。

【００４６】(II)抗菌加工剤および抗菌加工繊維の調製（ａ）水（ｐＨ６〜８）にポリアクリルアミド樹脂（大
日精化社製：ＰＤ２５０、粒径０．００１〜２μｍの粉
末）を混合し、その濃度が３重量％となるように溶解し
た。このポリアクリルアミド樹脂水溶液に、前記製造し
たＭＡＰ１６を無塩素の水（ｐＨ６〜８）で１００倍
（１００ｐｐｍ）、１０００倍（１０ｐｐｍ）または１
００００倍（１ｐｐｍ）に希釈し、この１容量部に対し
て前記ポリアクリルアミド樹脂水溶液を９容量部混合
し、室温（２０〜４０℃）で１５分毎に混和しながら３
０〜６０分間放置し、水溶性抗菌加工剤を得た。

【００４７】得られた抗菌加工剤（水溶液）に木綿繊維
（Ｙシャツ生地）を浸し、７０〜８０％絞り、常温乾燥
または８０℃で繊維を乾燥した。

【００４８】（ｂ）上記（ａ）の抗菌加工剤および抗菌
加工繊維の調製において、有効成分としてＭＡＰ１６に
代えて、牛（牛乳）由来ラクトフェリン（配列表２で示
されるアミノ酸配列のもの）を４０ｍｇ／ｌを無塩素の
水（ｐＨ６〜８）で１０倍（４０００ｐｐｍ）、１０倍
（４００ｐｐｍ）または１０００倍（４０ｐｐｍ）に希
釈したこと以外は、全く同様にして抗菌加工剤および常
温乾燥または１２０℃乾燥の抗菌加工繊維を調製した。

【００４９】また、上記調製において、繊維に対する固
着剤（バインダー）としてのポリアクリルアミド樹脂を
使用せずに常温乾燥または８０℃乾燥の抗菌加工繊維を
調製した。

【００５０】（ｃ）上記（ａ）の抗菌加工剤および抗菌
加工繊維の調製において、有効成分としてＭＡＰ１６
（１０倍希釈液）と牛（牛乳）由来ラクトフェリン（配
列表２で示されるアミノ酸配列のもの、４０ｍｇ／ｌ）
を８：２（容積比）で混合したものを基準として、これ
を無塩素の水（ｐＨ６〜８）で１００倍、１０００倍ま
たは１００００倍に希釈し、この１容量部に対して前記
ポリアクリルアミド樹脂水溶液を９容量部混合し、室温
（２０〜４０℃）で１５分毎に混和しながら３０〜６０
分間放置し、水溶性抗菌加工剤を得た。以後は、上記
（ａ）と全く同様にして抗菌加工剤および常温乾燥また
は８０℃乾燥の抗菌加工繊維を調製した。

【００５１】得られた抗菌繊維を試験対象として下記の
抗菌試験を行った。

【００５２】(III) 抗菌試験前記ａ〜ｃの調製で得られた常温乾燥または８０℃乾燥
の抗菌繊維試験片（木綿繊維の５×６＝３０ｃｍ²、
０．４ｇ）、および前記常温乾燥品をＪＩＳ１０３法に
準拠した繊維製品新機能評価協議会（ＳＥＫ）規定の洗
濯試験条件で洗濯した後、常温乾燥または８０℃で乾燥
した試験片に対して、１％ペプトン水に浮遊した大腸菌
（Escherichia Coli) 標準株（ＡＴＣＣ２５９２
２）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus ＡＴ
ＣＣ２５９２３）、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌
（ＭＲＳＡ）または緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa、
ＡＴＣＣ２７８５３）をそれぞれ１ｍｌ（１０⁴個／１
ｍｌ）をしみ込ませた。そして、各試験片を３７℃で２
４時間放置した後、滅菌生理食塩水液で菌を抽出し、抽
出液１０ｍｌを血液寒天培地（ベクトン・デキンソン社
製）に混和し、３７℃で４８時間培養した後の各サンプ
ルの菌の発育状況を調べた。なお、ブランクとして、抗
菌加工を施さなかった繊維を全く同様の条件で試験し、
未加工繊維の菌の発育状況を比較した。

【００５３】菌の発育阻害率は、下記式によって評価
し、結果を表中に示した。菌の発育阻害率（％）＝〔１００−（抗菌繊維の発育細
菌数／未加工繊維の発育細菌数）×１００〕

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】表１〜４の結果からも明らかなように、抗
菌ペプチドＭＡＰ１６にアクリルアミド樹脂を混合した
抗菌剤で処理した繊維は、大腸菌、黄色ブドウ球菌、メ
チシリン耐性黄色ブドウ球菌または緑膿菌に対して優れ
た抗菌性を示し、その抗菌力はアクリルアミド樹脂濃度
を一定にした場合、抗菌ペプチドＭＡＰ１６の希釈濃度
の高い繊維ほど優れた抗菌性を示した。また、希釈率が
１００倍の抗菌加工剤では、洗濯後の乾燥温度が常温で
あれば実用に耐える抗菌効果を発揮した。しかし、未洗
濯の繊維であっても８０℃で乾燥した繊維の抗菌性は低
下した。

【００６１】また、表５の結果からも明らかなように、
牛由来のラクトフェリンを抗菌成分とし、ポリアクリル
アミド樹脂を固着剤として１２０℃で処理した抗菌繊維
は比較的優れた耐熱性があり、８０℃で乾燥した場合に
も抗菌性は低下しなかった。しかし、牛由来のラクトフ
ェリンを抗菌成分としても固着剤を全く使用せずに繊維
に処理した場合は、１０倍の希釈率（４０００ｐｐｍ）
の抗菌処理でしか効果は認められなかった。

【００６２】また、表６の結果からも明らかなように、
抗菌ペプチドＭＡＰ１６とラクトフェリンを併用して混
合し、これを繊維にポリアクリルアミド樹脂で固着させ
ると抗菌ペプチドＭＡＰ１６の分子の安定性が向上し、
耐熱安定性はかなり向上し、洗濯耐久性も優れた繊維が
えられた。

【００６３】この発明の抗菌性繊維は、生体に安全なラ
クトフェリンによる抗菌効果を実用可能なレベルにまで
高めたものであり、たとえば包帯、眼帯、マスク、ガー
ゼ、シーツや幼児の涎掛け、その他の生理衛生用品に適
用できるものである。繊維基材としては合成繊維の他、
綿などの植物繊維または絹や羊毛などの動物性の天然繊
維も採用でき、また不織布に対しても同様な抗菌作用が
あった。また、この発明の抗菌加工剤は、以上の結果か
らみて合成繊維や動・植物性の天然繊維ばかりでなく、
毛皮を含めた皮革製品にも抗菌効果を当然に発揮するも
のである。

【００６４】

【発明の効果】本願の抗菌性繊維および抗菌加工剤に係
る発明は、以上説明したように、所定の特性を有する水
溶性樹脂を固着剤として用い、水溶液中で陽性に荷電さ
れる抗菌性ペプチドを繊維に固着した抗菌性繊維とした
ので、抗菌性ペプチドが繊維に確実に固定されて洗濯耐
久性に優れた抗菌性繊維となり、また抗菌性繊維の製造
に用いる優れた抗菌加工剤または皮革用抗菌加工剤を提
供できるという利点がある。

【００６５】また、ラクトフェリンを抗菌成分とし、か
つポリアクリルアミド樹脂を固着剤として採用した発明
では、繊維にラクトフェリンが確実に固定され、洗濯耐
久性に優れたラクトフェリン系抗菌性繊維または繊維・
皮革用抗菌加工剤を提供できるという利点がある。

【００６６】また、ラクトフェリンを構成するアミノ酸
配列のうち、特に優れた抗菌作用が認められる特定のシ
ョートペプチドを利用したＭＡＰを抗菌性成分として用
いた抗菌性繊維に係る発明は、従来品に比べて優れた抗
菌性を発揮する抗菌性繊維を提供することができるとい
う利点がある。すなわち、分岐型ペプチドの１６個のＮ
末端にラクトフェリン由来の所定のアミノ酸配列のショ
ートペプチドを連結した抗菌性マルチプルアンチゲンペ
プチドは、ラクトフェリンを構成する所定のアミノ酸配
列単独のペプチドに比べて、優れた抗菌性を発揮するも
のである。

【００６７】さらにまた、このような所定のショートペ
プチドを利用した抗菌性繊維は、洗濯耐久性が充分にあ
り、特に所定のショートペプチドとウシラクトフェリン
と混合した抗菌成分をポリアクリルアミド樹脂で繊維に
固着したものは、比較的高温で加熱乾燥しても抗菌性が
低下せず、また加熱乾燥により効率よく製造できる抗菌
性繊維であるという利点がある。

【００６８】

【配列表】 <110> Yugen kaisha Peptide Science et al. <120> Antibacterial fiber and antibacterial treatment agent for fiber and hide <130> KPO5367-12 <160> 3 <210> 1 <211> 11 <212> PRT <213> Artificial Sequence <220> linear <400> 1 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg 1 5 10 <210> 2 <211> 25 <212> PRT <213> Bos <220> linear <400> 2 Phe Lys Cys Arg Arg Trp Gln Trp Arg Met Lys Lys Leu Gly Ala Pro 1 5 10 15 Ser Ile Thr Cys Val Arg Arg Ala Phe 20 25 <210> 3 <211> 29 <212> PRT <213> Homo sapiens sapiens <220> linear <400> 3 Val Ser Gln Pro Glu Ala Thr Lys Cys Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met 1 5 10 15 Arg Lys Val Arg Gly Pro Pro Val Ser Cys Ile Lys Arg 20 25

【図面の簡単な説明】

【図１】分岐型ペプチド（ＭＡＰ１６のコア）の合成工
程の説明図

【図２】リジン（Lys)１５個が連結した分岐型ペプチド
の構造を示す説明図

【図３】分岐したペプチド（ＭＡＰ）からなる実施例の
アミノ酸配列を示す説明図

【図４】実施例のＨＰＬＣの測定チャートを示す図表

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小林柾樹愛知県名古屋市中区錦３丁目13番５号有限会社ペプチドサイエンス内Ｆターム(参考） 4F055 AA01 CA13 EA30 FA10 4H011 AA02 BA01 BB19 BC19 4L033 AB01 AC10 CA08 CA23

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着
した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤が、陰性に
荷電された重合成分を水中に解離する水溶性樹脂であ
り、前記抗菌性成分は水溶液中で陽性に荷電される抗菌
性ペプチドであることを特徴とする抗菌性繊維。
【請求項２】抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着
した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤がポリアク
リルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性成分がラクトフ
ェリンであることを特徴とする抗菌性繊維。
【請求項３】抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着
した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤がポリアク
リルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性成分はリジン
（Lys)１５個が連結した分岐型ペプチドの１６個のＮ末
端に下記アミノ酸配列からなるペプチドのＣ末端をそれ
ぞれ連結した抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドであ
ることを特徴とする抗菌性繊維。 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg
【請求項４】抗菌性成分を樹脂系固着剤で繊維に固着
した抗菌性繊維において、前記樹脂系固着剤がポリアク
リルアミド樹脂であり、かつ前記抗菌性成分はリジン
（Lys)１５個が連結した分岐型ペプチドの１６個のＮ末
端に下記アミノ酸配列からなるペプチドのＣ末端をそれ
ぞれ連結した抗菌性マルチプルアンチゲンペプチドとウ
シラクトフェリンとを含む成分であることを特徴とする
抗菌性繊維。 Phe Gln Trp Gln Arg Asn Met Arg Lys Val Arg
【請求項５】固着剤と抗菌性有効成分を含んでなり、
前記固着剤が陰性に荷電された重合成分を水中に解離す
る水溶性樹脂であり、前記抗菌性有効成分が水溶液中で
陽性に荷電される抗菌性ペプチドである繊維・皮革用抗
菌加工剤。
【請求項６】ポリアクリルアミド樹脂を固着剤とし、
ラクトフェリンを抗菌性有効成分とする繊維・皮革用抗
菌加工剤。