JP2000044813A - 高減衰材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用温度範囲に合わせたｔａｎδピーク温度
を有する高減衰材料組成物を提供すること。 【解決手段】 ベースポリマーであるアクリルゴムに、
減衰性付与剤としてヒンダードフェノール系化合物を配
合し、更にポリアミン基を有する化合物或いはポリアミ
ドアミン基を有する化合物、若しくはピーク温度を低温
側にシフトさせる減衰性付与剤を配合し、所定の加工成
形処理を施す。得られる高減衰材料組成物は、高いｔａ
ｎδを安定して発現し、所定の使用環境に合わせたピー
ク温度を有するものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高減衰材料組成物
に関し、更に詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構造
体の遮音間仕切り、車両の防音壁等に適用される振動や
騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】この種の高減衰材料組成物としての高分
子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、
その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材
料微小部に、複素正弦歪（ε^＊）が発生し、これにより
複素正弦応力（σ^＊）が発生する。複素弾性係数
（Ｅ^＊）は、次式に示したように、これらの比をとった
ものである。 複素弾性係数（Ｅ^＊）＝複素正弦応力（σ^＊）／複素正
弦歪（ε^＊）

【０００３】この複素弾性係数（Ｅ^＊）の実数部は、材
料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数（Ｅ’）と定義さ
れ、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性
係数（Ｅ”）と定義される。損失正接（ｔａｎδ）は、
次式に示したように、これらの比をとったものである。 損失正接（ｔａｎδ）＝損失弾性係数（Ｅ”）／貯蔵弾
性係数（Ｅ’）

【０００４】この損失正接（以下、単に「ｔａｎδ」と
する。）は、防音・制振特性を決定する因子の一つであ
り、この値が高いほど力学的エネルギーを電気或いは熱
エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振
性等の機械特性を示すことが知られている。従来、高減
衰材料組成物のｔａｎδとして求められる値は、０．５
以上である。

【０００５】この従来の要求特性を満たした高減衰材料
組成物として、例えば、高分子系複合材料が知られてい
る。この高分子系複合材料はポリマーアロイ或いは高分
子網目構造（ＩＰＮ技術）を有する高分子化合物をベー
スポリマーとしており、これに充填剤（マイカ等）や可
塑剤を添加し、所定の製造工程を経て得られたものであ
る。この場合に、ベースポリマーとしては各種ゴム、高
分子樹脂材料の他に、エラストマー樹脂材料等が用いら
れている。

【０００６】しかし、このような高分子系複合材料のｔ
ａｎδの値は、ベースポリマーとして各種ゴム材料を用
いた場合は、０．３〜１．０程度、ベースポリマーとし
て高分子樹脂材料（ポリスチレン、ポリイソブチレン、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリテトラフルオロエチレン等）を用いた場合は、
１．０〜２．０程度である。

【０００７】また、他の高減衰材料としては、本出願人
により特願平９−３６２１２５号に開示されたもので、
極性側鎖を有するベースポリマーには、第２級アミン、
第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分
子中に２個以上含む塩基性物質を配合したものがある。
具体的には、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレン
が、減衰性付与剤としては、Ｎ−シクロヘキシルベンゾ
チアジル−２−スルフェンアミド等が用いられ、ｔａｎ
δピークが１．０を超えており、一応の成果が得られて
いる。

【０００８】また、別のｔａｎδを高める手段として、
特願平１０−３３７６１号に、極性側鎖を有するベース
ポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有す
る化合物を配合したものが開示されている。これらも上
述の材料と同様で、ｔａｎδピークが１．０を超えてお
り、これらも一応の成果が得られている。

【０００９】そして更に、本出願人によって、上述の材
料をより高機能化したものとして、塩基性の極性側鎖を
有するベースポリマーに、ヒンダードフェノール系化合
物、亜リン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合
物或いは含窒素塩基性化合物より選ばれた化合物を１種
又は２種以上配合した材料が提唱されている。

【００１０】これら高機能化された材料は、そのｔａｎ
δピークが、様々な使用環境において求められるｔａｎ
δピークの要求特性である２．５という値を超えている
ばかりでなく、材料を成形した直後のｔａｎδと１ヶ月
経過した後のｔａｎδがほとんど変化しておらず、大変
優れたものとなっている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た種々の高減衰材料組成物は、要求特性（ｔａｎδ≧
２．５）にこたえ、更に経時変化によるｔａｎδピーク
の低下が少ないものとなっているとはいえ、高減衰材料
組成物が発現するｔａｎδは温度に依存していることか
ら、その使用環境によっては、必ずしも最適なｔａｎδ
を発現しているとは限らない。

【００１２】特に、最も使用頻度が高い温度は室温付近
（２０℃前後）であると思われるが、上述した従来から
知られる減衰材料は、その室温よりも高めにピーク温度
を有していることから、室温環境において十分に機能を
発揮できていない。また、使用環境によっては、室温よ
りも低温下で用いる場合や高温下で用いる場合も考えら
れるが、従来から知られる材料は、それらの様々な温度
環境に対応できていないという問題がある。

【００１３】そこで、その目的の環境下において、その
材料が有する最大のｔａｎδが発現できるように、すな
わちその目的の使用温度範囲にピーク温度を有するよう
に、材料設計することが求められている。

【００１４】この場合、単にピーク温度を目的の使用温
度範囲に合わせるだけでなく、従来から知られる減衰材
料が有していた高いｔａｎδピーク値及び経時変化の抑
制効果を維持する必要がある。

【００１５】上述した従来品において用いた減衰性付与
剤の中でも、ヒンダードフェノール系化合物の配合が、
高いｔａｎδピーク値の発現及び経時変化の抑制に最も
効果を有しているが、これらの化合物は一般的に融点が
高く、ベースポリマーとの相互作用が大きいことから、
その配合量を増やすとピーク温度が高温側にシフトして
しまう。

【００１６】本発明の解決しようとする課題は、高いｔ
ａｎδピーク値の発現及び経時変化の抑制効果を損なわ
ず、使用環境に適合したｔａｎδピーク温度を有する高
減衰材料組成物を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明の高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベー
スポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤と
減衰特性ピーク温度の調整剤とを含有することを要旨と
するものである。

【００１８】この場合に、「極性側鎖を有するベースポ
リマー」としては、アクリルゴム、エチレン−アクリル
ゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、塩素化ポ
リエチレン（ＣＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴ
ム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重合
体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭＢＡ）より
選ばれた１種又は２種以上のものが好適なものとして挙
げられる。

【００１９】この場合に、「ヒンダードフェノール系化
合物」としては、酸化防止剤である１，３，５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）
トリオン、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウ
ンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレン
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−クレゾール
とジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、２，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、紫外線吸収剤である
１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノ
キシ）−ブタン、光安定剤である１−［２−｛３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等
が好適なものとして挙げられる。

【００２０】「減衰特性ピーク温度の調整剤」として
は、ポリアミン基を有する化合物或いはポリアミドアミ
ン基を有する化合物が好適なものとして挙げられる。具
体的には、ポリアミン基を有する化合物としては、キシ
リレンジアミン・アルキル（Ｈ或いはＣ_６〜８）グリシ
ジルエーテル付加物等が挙げられ、ポリアミドアミン基
を有する化合物としては、重合脂肪酸（Ｃ_３６）・ポリ
エチレンポリアミン・脂肪酸（Ｃ_１〜１８）重縮合物等
が挙げられる。

【００２１】この場合に、「減衰特性ピーク温度の調整
剤」のアミン価は１００から１０００の範囲にあること
が望ましい。アミン価が１００から１０００の範囲にお
いては、ポリマーとの相溶性が最も良いからである。

【００２２】また、本発明に係る別の高減衰材料組成物
は、極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性ピー
ク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤と、低温側
にシフトさせる減衰性付与剤とを含有することを要旨と
するものである。

【００２３】この場合に、「ベースポリマー」として
は、酸性の極性側鎖を有するベースポリマーとして塩素
化ポリエチレン（ＣＰＥ）或いはポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）が好適なものとして挙げられ、塩基性の極性側鎖を
有するベースポリマーとしてアクリルゴム、エチレン−
アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチル
ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）共重
合体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭＢＡ）等
より選ばれた１種又は２種以上のものが好適なものとし
て挙げられる。

【００２４】また、「減衰特性ピーク温度を高温側にシ
フトさせる減衰性付与剤」としては、含窒素塩基性化合
物、１分子中にエステル結合を有する化合物、ヒンダー
ドフェノール系化合物或いは亜リン酸エステル系化合物
より選ばれた１種又は２種以上のものが好適なものとし
て挙げられる。

【００２５】「減衰特性ピーク温度を低温側にシフトさ
せる減衰性付与剤」としては、シアノアクリレート、ア
クリル系モノマー、アクリル系オリゴマー或いはヒンダ
ードアミン系光安定剤が好適なものとして挙げられる。

【００２６】更にまた、ベースポリマーには必要に応じ
て、以下に掲げる種々の材料を添加することができる。
その材料としては、まず、硬度、強度或いは加工性の向
上、若しくは重量化等を図る場合に添加する充填剤が挙
げられる。その充填剤としては、マイカ、タルク、クレ
ー或いは炭酸カルシウム等の無機微粉末、若しくはセル
ロース粉末等の有機微粉末等が好適なものとして挙げら
れる。

【００２７】また、ベースポリマーに添加できる別の材
料としては、ｔａｎδピーク温度の広域化を図る場合に
添加する非結晶性樹脂が挙げられる。その非結晶性樹脂
としてはクマロン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、
ジシクロペンタジエン樹脂、マレイン酸樹脂、エステル
化ロジン、エポキシ樹脂、尿素樹脂或いはメラミン樹脂
等が好適なものとして挙げられる。

【００２８】更に、ベースポリマーに添加できる別の材
料としては、着色剤（顔料、染料）、光沢剤、老化防止
剤、粘着付与剤、難燃剤、発泡剤、発砲助剤、加工助
剤、オゾン劣化防止剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、
耐熱剤、架橋剤、架橋助剤、加硫剤、分散剤、相溶化
剤、界面活性剤、帯電防止剤或いは滑剤等が好適なもの
として挙げられる。

【００２９】上記構成を有する高減衰材料組成物とし
て、極性側鎖を有するベースポリマーが、ピーク温度を
高温側にシフトさせるヒンダードフェノール系化合物等
の減衰性付与剤を含有し、更に、減衰特性ピーク温度の
調整剤としてポリアミン或いはポリアミドアミン、若し
くはピーク温度を低温側にシフトさせるシアノアクリレ
ート、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー或い
はヒンダードアミン系光安定剤を含有するようにしたこ
とから、ピーク温度を使用温度範囲に合わせた位置に発
現させ、しかも高いｔａｎδを発現し、経時変化の少な
い高減衰材料組成物が提供できる。したがって、本発明
に係る高減衰材料組成物によれば、室温付近で長期間に
わたり、振動や騒音が大幅に吸収できるものとなる。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を詳細に説
明する。まず、本発明の各実施例は種々の材料組成で作
製したので、これについて説明する。なお、以下の説明
において「ｐｈｒ」とは、「ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕ
ｎｄｒｅｄ ｒｅｓｉｎ」の略で、ベースポリマー１０
０重量部に対する配合成分（減衰性付与剤）の重量部を
意味するものである。

【００３１】初めに表１は、ベースポリマーとして、ア
クリルゴムを用い、これに減衰性付与剤としてヒンダー
ドフェノール系減衰性付与剤と、減衰特性ピーク温度の
調整剤としてポリアミン系化合物或いはポリアミドアミ
ン系化合物とを含有するように作製された本発明品（実
施例１〜３）の材料組成、アミン価及びｔａｎδの測定
結果とを対比して示したものである。

【００３２】

【表１】

【００３３】本発明品（実施例１〜３）は、ベースポリ
マーとしてアクリルゴム（日本ゼオン（株）製：商品名
「ニポールＡＲ５１」）に、減衰性付与剤としてヒンダ
ードフェノール系減衰性付与剤を配合し、更に減衰特性
ピーク温度調整剤としてポリアミン系化合物及びポリア
ミドアミン系化合物を配合して、所定の工程により作製
されたものである。

【００３４】本発明品（実施例１〜３）は、減衰性付与
剤として、ヒンダードフェノール系減衰性付与剤を配合
成分としている。具体的には、実施例１が、４，４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）（旭電化工業（株）製：商品名「アデカスタ
ブＡＯ−４０」：この構造式を化１に示す。）を、実施
例２が、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（旭電化工業（株）製：商品名「アデカスタ
ブＡＯ−６０」：化２）を、実施例３が、３，９−ビス
［１，１−ジメチル−２−［（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン（旭電化工業（株）製：商品名
「アデカスタブＡＯ−８０」：化３）をそれぞれ配合し
ている。

【００３５】

【化１】

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】本発明品（実施例１〜３）は、減衰特性ピ
ーク温度の調整剤として、ポリアミン系化合物を配合成
分としている。具体的には、ポリアミン系化合物である
キシリレンジアミンアルキルグリシジルエーテル付加物
（旭電化工業（株）製：商品名「ハードナーＥＨ−２７
０Ｂ」：この構造式を化４に示す。）をそれぞれ１０ｐ
ｈｒずつ配合している。

【００３９】

【化４】

【００４０】また、表１に記載したアミン価とは、試料
１ｇ中に含まれる塩基性であるアミンを塩酸で滴定する
方法で測られたアミン濃度を表す数値である。アミン価
を求める式を以下の数１に示す。

【００４１】

【数１】

【００４２】配合したポリアミン系化合物及びポリアミ
ドアミン系化合物は全て、そのアミン価が１００〜１０
００の範囲にあり、ベースポリマーとの相溶性が良い範
囲にある。

【００４３】次に、本発明品（実施例１〜３）の作製工
程について説明する。まず、上述したベースポリマー
（アクリルゴム）１００ｐｈｒに、各実施例の配合成分
を配合する。これを、室温で約１５〜２０分程度、２本
ロールで混練する。次に、この混練材料を、熱プレス機
により所定の型枠内で、減衰性付与剤の融点より２０℃
高い温度で、１０分程度溶融プレス成形する。そして更
に、０℃の温度条件下、これに１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２の
面圧を掛けて冷却プレス成形し、これを２ｍｍシートと
する。

【００４４】次に、本発明品（実施例１〜３）及び比較
例１のｔａｎδピーク値及びそのピーク温度を測定し
た。この測定には、株式会社レオロジ社製のスペクトロ
メータを用い、その測定条件を、歪が０．０５％（一
定）、周波数が１００Ｈｚ（一定）とした。

【００４５】そして、上述の実施例１〜３を評価するた
めの比較品として、比較例１〜８を作製した。このう
ち、比較例１はアクリルゴム単独品であり、比較例２〜
４はヒンダードフェノール系化合物単独系であり、比較
例５〜８はポリアミン或いはポリアミドアミン系化合物
単独系である。以下に、その配合成分、作製方法及び測
定方法について述べる。

【００４６】表２に示した通り、比較例１〜４は、ベー
スポリマーとして、アクリルゴム（日本ゼオン（株）
製：商品名「ニポールＡＲ５１」）を用いている。

【００４７】

【表２】

【００４８】そして、比較例１は、アクリルゴム単独品
とされており、比較例２は、アデカスタブＡＯ−４０を
５０ｐｈｒ、比較例３は、アデカスタブＡＯ−６０を５
０ｐｈｒ、比較例４は、アデカスタブＡＯ−８０を５０
ｐｈｒ、それぞれ配合している。

【００４９】これらの作製工程は、実施例１〜３の場合
と同様である。また、ｔａｎδの測定方法についても同
様の方法を用いている。

【００５０】次に表３は、ベースポリマーとしてアクリ
ルゴムを用い、減衰特性ピーク温度調整剤を含有するよ
うに作製された比較品（比較例５〜８）の材料組成及び
ｔａｎδの測定結果を示したものである。

【００５１】

【表３】

【００５２】比較例５〜８は、減衰特性ピーク温度調整
剤を配合成分としている。すなわち、比較例５は、ハー
ドナーＥＨ−２７０Ｂを、比較例６は、キシリレンジア
ミンアルキルグリシジルエーテル（旭電化工業（株）
製：商品名「ハードナーＥＨ２２７」：化５）を、比較
例７は、重合脂肪酸、ポリエチレンポリアミン及び脂肪
酸（Ｃ_１〜_１８）の重縮合物（旭電化工業（株）製：商
品名「ハードナーＥＨ−３３５」：化６）を、比較例８
は、比較例７と重合比の異なる重縮合物（旭電化工業
（株）製：商品名「グランマイド６４５」：化７）をそ
れぞれ配合している。ここで、化５は化４とアルキル鎖
長が異なるもので、化６と化７は重合比が異なるもので
ある。

【００５３】

【化５】

【００５４】

【化６】

【００５５】

【化７】

【００５６】これらの作製工程及びｔａｎδの測定方法
は、実施例１〜３の場合と同様としている。

【００５７】実施例１〜３の評価の前に、比較例１〜８
の結果についてみてみる。上述の通り、比較例１はアク
リルゴム単独品であるが、そのｔａｎδの値は低く、実
用性に欠けることが分かる。そして、比較例２〜４は、
ヒンダードフェノール系減衰性付与剤を配合したことに
より、そのｔａｎδが高くなっているが、ピーク温度が
高温側にシフトし、室温から著しく離れてしまっている
ことから、これらも優れたものとはいえない。

【００５８】また、比較例５〜８はポリアミン系化合物
或いはポリアミドアミン系化合物を配合したことによ
り、ピーク温度の低温シフト効果が認められるが、ｔａ
ｎδの値が低いことから、これらも優れたものとはいえ
ない。

【００５９】これらの結果を踏まえて、実施例１〜３を
比較例１〜８に対して評価する。まず実施例１は、ｔａ
ｎδの値が要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えてお
り、優れた結果を示している。更にそのピーク温度につ
いては、比較例４でアデカスタブＡＯ−４０のみを配合
した場合に４０℃であったものが、高いｔａｎδを維持
したまま低温側にシフトし、室温環境での使用に合った
ものとなっている。

【００６０】また、実施例２及び３についても、そのｔ
ａｎδの値が要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えてお
り、優れた結果を示している。更にそのピーク温度につ
いては、高いｔａｎδを維持したまま低温側にシフト
し、室温環境での使用に合ったものとなっている。

【００６１】以上のことから、それぞれの実施例１〜３
について、極めて良好なものを（◎印）、良好なものを
（○印）、一応の成果を得られたものを（△印）、不良
なものを（×印）の４段階に分けて、比較例１に対して
評価したところ、実施例１〜３は全て、ｔａｎδの要求
特性（ｔａｎδ≧２．５）を遥かに超えた値を示しつ
つ、ピーク温度が室温付近（２０℃前後）にあることか
ら、極めて良好（◎印）と評価された。

【００６２】次に表４は、極性側鎖を有するベースポリ
マーが、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減
衰性付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを
含有するように作製された本発明品の材料組成及び測定
結果について示したものである。

【００６３】

【表４】

【００６４】まず、本発明品（実施例４及び５）は、ベ
ースポリマーとしてアクリルゴム（日本ゼオン（株）
製：商品名「ニポールＡＲ５１」）を用い、減衰性付与
剤として、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果のあ
るヒンダードフェノール系減衰性付与剤、及びピーク温
度を低温側にシフトさせる効果のあるシアノアクリレー
トを配合して、所定の工程により作製されたものであ
る。

【００６５】本発明品（実施例４及び５）は、ピーク温
度を高温側にシフトさせる効果のあるヒンダードフェノ
ール系減衰性付与剤として、実施例４がアデカスタブＡ
Ｏ−６０を５０ｐｈｒ、実施例５がアデカスタブＡＯ−
８０を５０ｐｈｒ、それぞれ配合している。

【００６６】また、本発明品（実施例４及び５）は、ピ
ーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるヒンダード
フェノール系減衰性付与剤として、実施例４がエチル−
２−シアノ−３，３−ジ−フェニルアクリレート（クラ
リアントジャパン（株）製：「Ｖｉｏｓｏｒｂ９１
０」：化８）を３０ｐｈｒ、実施例５がオクチル−２−
シアノ−３，３−ジ−フェニルアクリレート（クラリア
ントジャパン（株）製：「Ｖｉｏｓｏｒｂ９３０」：化
９）を３０ｐｈｒ配合している。

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】なお、これらの作製工程は実施例１〜３の
場合と同様である。そして、ｔａｎδの測定方法につい
ても同様の方法を用いた。

【００７０】次に、これら実施例４及び５の評価のため
の比較品として、アクリルゴムにヒンダードフェノール
系減衰性付与剤のみを含有する上述の比較例３及び４を
用い、更にアクリルゴムにシアノアクリレート系化合物
のみを含有する比較例９及び１０を作製した。

【００７１】比較例９及び１０は、ベースポリマーとし
てアクリルゴムを用い、ピーク温度を低温側にシフトさ
せる効果を有する減衰性付与剤のみを含有するように作
製したものである。具体的には、比較例９がＶｉｏｓｏ
ｒｂ９１０を５０ｐｈｒ、比較例１０がＶｉｏｓｏｒｂ
９３０を５０ｐｈｒ配合している。

【００７２】なお、これら比較例９及び１０の作製方法
及びｔａｎδ測定方法は、実施例１〜３と同様の方法を
用いている。

【００７３】以下、実施例４及び５の結果を、比較例
３、４、９及び１０に対して評価する。まず、比較例は
ｔａｎδについては、一応の成果が得られているもの
の、ピーク温度が室温から著しく離れたところにあり、
室温環境においての使用に適さないものとなっている。
それに対して、実施例４及び５は共に、ｔａｎδが要求
特性（ｔａｎδ≧２．５）を超えており、なおかつ、そ
のピーク温度は室温付近（２０℃前後）にあり、室温環
境下での使用に適したものとなっており、大変優れたも
のといえる。

【００７４】また更に、２種以上の減衰性付与剤を含有
していることから、実施例４及び５は多成分系となって
おり、含有している減衰性付与剤が、経時変化により結
晶化或いはブリード現象を起こしにくくなるので、経時
変化によるｔａｎδの低下が少ないものとなる。実施例
４は１ヶ月後のｔａｎδ保持率が９５％、実施例５は１
ヶ月後のｔａｎδ保持率が１００％となっており、ほと
んどｔａｎδが低下しないことが分かる。

【００７５】この実施例４及び５を上述と同様にして、
４段階で評価すると、実施例４及び５は共に、極めて良
好（◎印）と評価された。

【００７６】次に、本発明品（実施例４〜９）は、ベー
スポリマーとしてニポールＡＲ５１を用い、減衰性付与
剤として、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果のあ
るヒンダードフェノール系減衰性付与剤であるアデカス
タブＡＯ−８０を４０ｐｈｒ配合し、更にピーク温度を
低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系モノマーを
配合し、所定の工程により作製されたものである。これ
らの配合成分を表５に示す。

【００７７】

【表５】

【００７８】また、本発明品（実施例６〜９）は、ピー
ク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系モ
ノマーとして、実施例６がエチレンオキサイド変性ビス
フェノールＡジアクリレート（東亜合成（株）製：「ア
ロニックスＭ−２１１Ｂ」）を１０ｐｈｒ、実施例７が
エチレンオキサイド変性イソシアヌール酸トリアクリレ
ート（東亜合成（株）製：「アロニックスＭ−３１
５」）を１０ｐｈｒ、実施例８がジトリメチロールプロ
パンテトラアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニ
ックスＭ−４０８」）を１０ｐｈｒ、実施例９がペンタ
エリスリトールテトラアクリレート（東亜合成（株）
製：「アロニックスＭ−４５０」）を１０ｐｈｒ配合し
ている。

【００７９】実施例６〜９の測定結果について述べる。
これらの成形直後のｔａｎδの値は要求特性（ｔａｎδ
≧２．５）を超えることは勿論のこと、３．０をも超え
る非常に高い値を示した。そして、これらの１ヶ月後の
値についてもほとんど変化がなく、その保持率は９９〜
１０１％となっている。これに対し、比較例４は経時変
化がほとんどないものになってはいるものの、ｔａｎδ
の値が３．０を下回っており、優れたものとはいえな
い。また、これらのピーク温度については実施例６〜９
が２０℃台であったのに対し、比較例４は３０℃台とな
っており、室温から離れた値になっている。

【００８０】これらのことから、実施例６〜９を比較例
４に対して評価すると、極めて良好（◎印）と評価する
ことができる。

【００８１】次に、本発明品（実施例１０〜１２）は、
ベースポリマーとしてニポールＡＲ５１を用い、減衰性
付与剤として、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果
のあるヒンダードフェノール系減衰性付与剤であるアデ
カスタブＡＯ−８０を４０ｐｈｒ配合し、更にピーク温
度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル系オリゴ
マーを配合して、所定の工程により作製されたものであ
る。これらの配合成分を表６に示す。

【００８２】

【表６】

【００８３】また、本発明品（実施例１０〜１２）は、
ピーク温度を低温側にシフトさせる効果のあるアクリル
系オリゴマーとして、実施例１０がフタル酸モノヒドロ
キシエチルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニ
ックスＭ−５４００」）を１０ｐｈｒ、実施例１１がポ
リエステルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニ
ックスＭ−８０３０」）を１０ｐｈｒ、実施例１２がポ
リエステルアクリレート（東亜合成（株）製：「アロニ
ックスＭ−８０６０」）を１０ｐｈｒ配合している。

【００８４】なお、これらの作製工程は実施例１〜３の
場合と同様である。そして、ｔａｎδの測定方法につい
ても同様の方法を用いた。これらの比較品としては上述
の比較例４を用いた。

【００８５】実施例１０〜１２の測定結果について述べ
る。これらの成形直後のｔａｎδの値は要求特性（ｔａ
ｎδ≧２．５）を超えることは勿論のこと、３．０をも
超える非常に高い値を示した。これらの値は、上述のア
クリル系モノマーの値をも上回る極めて優れた値である
といえる。そして、これらの１ヶ月後の値についてもほ
とんど変化がなく、その保持率は９９〜１００％となっ
ている。また、これらのピーク温度については実施例１
０〜１２は２０℃台となっており、室温付近で用いるの
に適したものとなっている。

【００８６】これらのことから、実施例１０〜１２を比
較例４に対して評価すると、極めて良好（◎印）と評価
することができる。

【００８７】次に、表７は、極性側鎖を有するベースポ
リマーが、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる
減衰性付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤と
を含有するように作製された本発明品に係る別の実施例
の材料組成及び測定結果について示したものである。

【００８８】

【表７】

【００８９】本発明品（実施例１３〜１５）は、それぞ
れピーク温度を高温側にシフトさせる効果のあるヒンダ
ードフェノール系減衰性付与剤であるアデカスタブＡＯ
−８０をそれぞれ４０ｐｈｒずつ配合している。

【００９０】また、本発明品（実施例１３〜１５）は、
ピーク温度を低温側にシフトさせる減衰性付与剤とし
て、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を配合成
分としている。すなわち、実施例１３は、ベータ−アラ
ニン，Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−ドデシルエステル及びテトラデシルエステ
ル混合物（クラリアントジャパン（株）製：商品名「Ｓ
ａｎｄｕｖｏｒ３０５２」：化１０）を１０ｐｈｒ、実
施例１４は、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジニル−２，５
−ジオン（クラリアントジャパン（株）製：商品名「Ｓ
ａｎｄｕｖｏｒ３０５５」：化１１）を１０ｐｈｒ、実
施例１５は、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリ
ジン−２，５−ジオン（クラリアントジャパン（株）
製：商品名「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５８」：化１２）を
１０ｐｈｒ、それぞれ配合している。

【００９１】

【化１０】

【００９２】

【化１１】

【００９３】

【化１２】

【００９４】これらの作製方法は実施例１〜３の場合と
同様の方法で行った。また、ｔａｎδの測定方法につい
ても同様の方法で行った。

【００９５】また、これらを評価するための比較品とし
て、アクリルゴムにヒンダードフェノール系減衰性付与
剤のみを含有する上述した比較例４を用い、更にアクリ
ルゴムにヒンダードアミン系光安定剤のみを含有する比
較例１１を作製した。

【００９６】この比較例１１の配合成分としては表７に
記載の通り、ベースポリマーとしてアクリルゴムを用
い、ピーク温度を低温側にシフトさせる効果を有するヒ
ンダードアミン系光安定剤であるＳａｎｄｕｖｏｒ３０
５８を３２ｐｈｒ配合したもので、その作製方法及びｔ
ａｎδ測定方法は、実施例１〜３と同様である。

【００９７】以下、実施例１３〜１５の結果を、比較例
４及び１１に対して評価する。比較例４及び１は、ｔａ
ｎδの値については要求特性（ｔａｎδ≧２．５）を超
えてはいるものの、ピーク温度が室温から離れたものと
なっている。それに対して、実施例１３〜１５は、ｔａ
ｎδの値が要求特性を超えた状態を維持しつつ、そのピ
ーク温度を室温に近づけることができている。また、こ
れらもその配合成分が多成分系となっていることから、
経時変化の抑制効果を有しているが、特にこの場合は、
１ヶ月後のｔａｎδ保持率が１００〜１０１％となって
おり、全く経時変化をしていない大変優れたものとなっ
ている。

【００９８】以上のことから、上述と同様に４段階で評
価を行ったところ、実施例１３〜１５の結果は、全て極
めて良好（◎印）と評価できる。

【００９９】上述した通り、表１、４、５、６及び７に
示した実施例１〜１５は、ヒンダードフェノール系減衰
性付与剤と減衰特性ピーク温度調整剤を含有する高減衰
材料組成物、若しくはピーク温度を高温側にシフトさせ
る効果を有する減衰性付与剤と低温側にシフトさせる効
果を有する減衰性付与剤を含有する高減衰材料組成物で
あるが、これらは高いｔａｎδを示すことは勿論のこ
と、その配合量を調節することで目的の使用温度範囲に
合わせて、ピーク温度を調節することが可能となる。ま
た、これらの高減衰材料組成物は、多成分系となってい
ることから、減衰性付与剤の結晶化を抑制できることか
ら、経時変化によるｔａｎδの低下の抑制に著しい効果
が得られる。

【０１００】以上、本実施例を順に説明したが、要する
に本実施例に係る高減衰材料組成物は、極性側鎖を有す
るベースポリマーが、ヒンダードフェノール系減衰性付
与剤と、減衰特性ピーク温度の調整剤とを含有するよう
にしたもの、或いは極性側鎖を有するベースポリマー
が、減衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性
付与剤と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有
するようにしたものであるから、その配合量を調節する
ことにより、目的の使用温度範囲に合ったピーク温度を
有するものとなる。

【０１０１】本発明は、上記した実施例に何等限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々
の改変が可能である。例えば、ベースポリマーとして
は、本発明で用いたアクリルゴム、塩素化ポリエチレン
以外に、極性側鎖を有する塩基性ポリマーであれば、何
等限定されることなく、種々のものを適用することがで
き、その一例としてエチレン−アクリルゴム、エチレン
−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩ
Ｓ）共重合体、メタクリル系共重合体（ＰＭＭＡ、ＰＭ
ＢＡ）を用いることができる。

【０１０２】また、減衰性付与剤として用いた化合物の
改変としては、本発明で用いたもの以外に、ヒンダード
フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、含窒
素塩基性化合物、１分子中にエステル結合を有する化合
物等であれば用いることができる。

【０１０３】更に、減衰特性ピーク温度調整剤は、本発
明で用いたもの以外に、ポリアミン基を有する化合物或
いはポリアミドアミン基を有する化合物であれば、何等
限定されることなく適用することができるが、アミン価
が１００から１０００の範囲にあるものが、より好まし
く適用できる。

【０１０４】ピーク温度を高温側にシフトさせることの
できる減衰性付与剤としては、本発明で用いたもの以外
に、その効果を有するものであれば何等限定されること
なく用いることができる。そして、ピーク温度を低温側
にシフトさせるものの改変についても同様でその効果を
有するものであれば何等限定されることなく、適用で
き、その一例として、シアノアクリレート、アクリル系
モノマー、アクリル系オリゴマー或いはヒンダードアミ
ン系光安定剤が挙げられる。

【０１０５】

【発明の効果】本発明に係る高減衰材料組成物によれ
ば、極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒンダードフ
ェノール系減衰性付与剤を含有し、更に、これが減衰特
性ピーク温度の調整剤として、ポリアミン基を有する化
合物或いはポリアミドアミン基を有する化合物を、その
アミン価を考慮して含有させたものであるから、ピーク
温度を目的の使用温度範囲に合わせて材料設計できるこ
とは勿論のこと、そのアミン価が適切なことから、減衰
性付与剤がブリードすることなく経時変化によるｔａｎ
δの低下が少ないものとなる。

【０１０６】また、更に本発明に係る別の高減衰材料に
よれば、極性側鎖を有するベースポリマーが、減衰特性
ピーク温度が高温側にシフトさせる減衰性付与剤と、低
温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有するようにし
たものであるから、一般的に高いｔａｎδを発現する減
衰性付与剤を配合したときに、ピーク温度が高温側にシ
フトしてしまう現象を、低温側にシフトさせる効果を有
する減衰性付与剤をも配合することによって、その高い
ｔａｎδを維持したまま、目的の使用温度範囲に合わせ
たピーク温度を有する材料を提供できるようになる。

【０１０７】また更に、これらの高減衰材料組成物は、
その配合成分が多成分系になっていることから、含有し
ている減衰性付与剤の結晶化或いはブリード現象を抑制
することができるので、経時変化によるｔａｎδの低下
の少ないものとすることができる。

【０１０８】したがって、本発明に係る高減衰材料組成
物は、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切
り、車両の防音壁等、幅広い分野に適用することができ
るため、産業上極めて有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｃ０８Ｌ 25/10 27/06 27/06 31/04 31/04 Ａ 33/00 33/00 Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｄ (72)発明者 三原 利之 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 橋本 和信 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3J048 AC03 BD01 BD04 EA36 EA38 4J002 BB061 BB071 BB181 BB241 BD041 BG041 BG061 CM012 EE056 EJ036 EJ046 EJ066 EL126 EN037 EU076 EU186 EV076 FD076 FD202 FD207 GL00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極性側鎖を有するベースポリマーが、ヒ
   ンダードフェノール系減衰性付与剤と減衰特性ピーク温
   度の調整剤とを含有することを特徴とする高減衰材料組
   成物。
2. 【請求項２】 前記ベースポリマーが、アクリルゴム、
   エチレン−アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、
   塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリ
   ル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレ
   ン−スチレン共重合体、メタクリル系共重合体より選ば
   れた１種又は２種以上のものであることを特徴とする請
   求項１に記載される高減衰材料組成物。
3. 【請求項３】 前記ヒンダードフェノール系減衰性付与
   剤は、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
   ４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，
   ６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，１，３−トリ
   ス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
   ルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（３−
   メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ペンタエ
   リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
   ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリ
   エチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５
   −メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
   ト］、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−
   第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
   ロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テト
   ラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−ト
   リメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒ
   ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、
   １，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−
   ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
   ト］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−
   ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
   ート］、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
   ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
   （４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
   ４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
   ルフェノール）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエ
   ンのブチル化反応生成物、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
   ルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイ
   ドロキノン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒド
   ロキシフェノキシ）−ブタン、１−［２−｛３−（３，
   ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオ
   ニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
   シ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンより選
   ばれた少なくとも１種又は２種以上の材料であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載される高減衰材料組成
   物。
4. 【請求項４】 前記減衰特性ピーク温度調整剤は、ポリ
   アミン基を有する化合物或いはポリアミドアミン基を有
   する化合物であることを特徴とする請求項１、２又は３
   に記載の高減衰材料組成物。
5. 【請求項５】 前記減衰特性ピーク温度調整剤のアミン
   価が１００から１０００の範囲にあることを特徴とする
   請求項４に記載される高減衰材料組成物。
6. 【請求項６】 極性側鎖を有するベースポリマーが、減
   衰特性ピーク温度を高温側にシフトさせる減衰性付与剤
   と、低温側にシフトさせる減衰性付与剤とを含有するこ
   とを特徴とする高減衰材料組成物。
7. 【請求項７】 前記ベースポリマーが、酸性の極性側鎖
   を有する塩素化ポリエチレン或いはポリ塩化ビニルより
   選ばれた１種又は２種以上のものであることを特徴とす
   る請求項６に記載される高減衰材料組成物。
8. 【請求項８】 前記ベースポリマーが、塩基性の極性側
   鎖を有するアクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、エ
   チレン−酢酸ビニルゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
   ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
   共重合体、メタクリル系共重合体より選ばれた１種又は
   ２種以上のものであることを特徴とする請求項６に記載
   される高減衰材料組成物。
9. 【請求項９】 前記減衰特性ピーク温度を高温側にシフ
   トさせる減衰性付与剤が、ヒンダードフェノール系化合
   物、含窒素塩基性化合物、１分子中にエステル結合を有
   する化合物或いは亜リン酸エステル系化合物より選ばれ
   た１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求
   項６、７又は８に記載される高減衰材料組成物。
10. 【請求項１０】 前記減衰特性ピーク温度を低温側にシ
    フトさせる減衰性付与剤が、シアノアクリレート、アク
    リル系モノマー、アクリル系オリゴマー或いはヒンダー
    ドアミン系光安定剤より選ばれた１種又は２種以上のも
    のであることを特徴とする請求項６、７、８又は９に記
    載される高減衰材料組成物。