JP2000038399A - 亜ホスホン酸エステルの製造方法 - Google Patents
亜ホスホン酸エステルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単な方法で行うことができそして均一な生
成物を高収率で与える、亜ホスホン酸エステルを製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、 a) アルキル金属水酸化物及び／またはアルカリ土類金
属水酸化物の存在下に単体黄燐とハロゲン化アルキルと
を反応させ、アルキル亜ホスホン酸の、亜リン酸の及び
次亜リン酸のアルキル金属塩及び／またはアルカリ土類
金属塩を主成分として含む混合物を成形させ、 b) 上記a)によって得られる混合物からアルキル亜ホス
ホン酸を除去し、 c) このアルキル亜ホスホン酸をエステル化する、こと
を特徴とする、亜ホスホン酸エステルの製造方法に関す
る。更に本発明は、この方法で製造される亜ホスホン酸
エステルの使用法に関する。
成物を高収率で与える、亜ホスホン酸エステルを製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】 本発明は、 a) アルキル金属水酸化物及び／またはアルカリ土類金
属水酸化物の存在下に単体黄燐とハロゲン化アルキルと
を反応させ、アルキル亜ホスホン酸の、亜リン酸の及び
次亜リン酸のアルキル金属塩及び／またはアルカリ土類
金属塩を主成分として含む混合物を成形させ、 b) 上記a)によって得られる混合物からアルキル亜ホス
ホン酸を除去し、 c) このアルキル亜ホスホン酸をエステル化する、こと
を特徴とする、亜ホスホン酸エステルの製造方法に関す
る。更に本発明は、この方法で製造される亜ホスホン酸
エステルの使用法に関する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、亜ホスホン酸エス
テルを製造する方法に関する。
テルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜ホスホン酸及びそのエステルは、ポリ
マー及びプラスチックの製造のための価値の高い合成構
成単位である。亜ホスホン酸及びそのエステルから得る
ことができるホスフィン酸及びホスフィン酸エステル
は、ポリエステルの製造におけるコモノマーとして使用
することができる。このようにして、難燃性のポリエス
テルが得られ、これは例えば繊維に加工することができ
る。
マー及びプラスチックの製造のための価値の高い合成構
成単位である。亜ホスホン酸及びそのエステルから得る
ことができるホスフィン酸及びホスフィン酸エステル
は、ポリエステルの製造におけるコモノマーとして使用
することができる。このようにして、難燃性のポリエス
テルが得られ、これは例えば繊維に加工することができ
る。
【０００３】ドイツ特許出願公開第21 00 779 号では、
遊離基開始剤を用いて亜ホスホン酸エステルをオレフィ
ンに付加することによってジアルキルジアルキルホスフ
ィネートが得られる。
遊離基開始剤を用いて亜ホスホン酸エステルをオレフィ
ンに付加することによってジアルキルジアルキルホスフ
ィネートが得られる。
【０００４】ドイツ特許出願公開第25 40 283 A1号は、
塩酸水溶液の存在下にホスフィンをα、β−不飽和カル
ボン酸に付加し、次いで酸化する方法を開示している。
塩酸水溶液の存在下にホスフィンをα、β−不飽和カル
ボン酸に付加し、次いで酸化する方法を開示している。
【０００５】亜ホスホン酸モノエステルは亜ホスホン酸
をエステル化することによって得ることができる。この
エステル化には、例えばエチレンオキシドを使用するこ
とができる（Houben-Weyl, Volume 12/1, p.320 ）。
をエステル化することによって得ることができる。この
エステル化には、例えばエチレンオキシドを使用するこ
とができる（Houben-Weyl, Volume 12/1, p.320 ）。
【０００６】また、亜ホスホン酸ジエステルを鹸化する
ことにより、あるいは亜ホスホン酸ジハライドをアルコ
ールと反応させることにより、亜ホスホン酸モノエステ
ルを得ることができる(Houben-Weyl, Volume 12/1, p.3
20）。通常、この亜ホスホン酸ジエステルは、亜ホスホ
ン酸ジハライドから製造される。
ことにより、あるいは亜ホスホン酸ジハライドをアルコ
ールと反応させることにより、亜ホスホン酸モノエステ
ルを得ることができる(Houben-Weyl, Volume 12/1, p.3
20）。通常、この亜ホスホン酸ジエステルは、亜ホスホ
ン酸ジハライドから製造される。
【０００７】上記の亜ホスホン酸ジハライド、例えばメ
チルジクロロホスフィンは、他の合成法のための原料と
して使用することができ、そしてこれらは、これまで、
塩化アルミニウムの存在下に三ハロゲン化燐及びハロゲ
ン化アルキルから煩雑な合成法で製造されてきた（Houb
en-Weyl, Volume 12/1, p.306 ）。この反応は発熱性が
高く、工業的に管理制御することは困難である。更に、
種々の副生成物が生じ、これは、上記の原料の幾つかの
ものがそうであるように、毒性があるかもしくは腐食
性、あるいはこれらの両方であり、これは非常に望まし
くないことである。
チルジクロロホスフィンは、他の合成法のための原料と
して使用することができ、そしてこれらは、これまで、
塩化アルミニウムの存在下に三ハロゲン化燐及びハロゲ
ン化アルキルから煩雑な合成法で製造されてきた（Houb
en-Weyl, Volume 12/1, p.306 ）。この反応は発熱性が
高く、工業的に管理制御することは困難である。更に、
種々の副生成物が生じ、これは、上記の原料の幾つかの
ものがそうであるように、毒性があるかもしくは腐食
性、あるいはこれらの両方であり、これは非常に望まし
くないことである。
【０００８】更にまた、上記の方法は複雑であり、工業
的な規模で実施することは困難である。
的な規模で実施することは困難である。
【０００９】それゆえ、簡単に行うことができそして均
一な生成物を高収率で与える、官能性亜ホスホン酸エス
テルを製造する方法に対する要望がある。また、この方
法は、環境的な面においても、従来公知の方法と比較し
て明らかに優れたものであるのがよい。
一な生成物を高収率で与える、官能性亜ホスホン酸エス
テルを製造する方法に対する要望がある。また、この方
法は、環境的な面においても、従来公知の方法と比較し
て明らかに優れたものであるのがよい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の課題
は、上記の不都合を避けそして単体黄燐を原料として使
用する、亜ホスホン酸エステルを製造する方法を提供す
ることである。更に、本発明の課題は、上記に加えて、
入手が容易な材料を原料とし、格別経済的な合成法を提
供することである。
は、上記の不都合を避けそして単体黄燐を原料として使
用する、亜ホスホン酸エステルを製造する方法を提供す
ることである。更に、本発明の課題は、上記に加えて、
入手が容易な材料を原料とし、格別経済的な合成法を提
供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、 a) アルキル金属水酸化物及び／またはアルカリ土類金
属水酸化物の存在下に単体黄燐とハロゲン化アルキルと
を反応させ、アルキル亜ホスホン酸の、亜リン酸の及び
次亜リン酸のアルキル金属塩及び／またはアルカリ土類
金属塩を主成分として含む混合物を成形させ、 b) 上記a)によって得られる混合物からアルキル亜ホス
ホン酸を除去し、 c) このアルキル亜ホスホン酸をエステル化する、こと
を特徴とする、冒頭に述べたタイプの方法によって達成
される。
属水酸化物の存在下に単体黄燐とハロゲン化アルキルと
を反応させ、アルキル亜ホスホン酸の、亜リン酸の及び
次亜リン酸のアルキル金属塩及び／またはアルカリ土類
金属塩を主成分として含む混合物を成形させ、 b) 上記a)によって得られる混合物からアルキル亜ホス
ホン酸を除去し、 c) このアルキル亜ホスホン酸をエステル化する、こと
を特徴とする、冒頭に述べたタイプの方法によって達成
される。
【００１２】好ましくは、ハロゲン化アルキルは塩化メ
チルまたは臭化メチルである。
チルまたは臭化メチルである。
【００１３】好ましくは、段階a)における反応は、水性
アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化
物あるいはこれらの混合物と、有機溶剤との二相系中で
行われる。
アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化
物あるいはこれらの混合物と、有機溶剤との二相系中で
行われる。
【００１４】有機溶剤としては、好ましくは、非分枝状
もしくは分枝状のアルカン、アルキルにより置換された
芳香族溶剤、水不飽和性のもしくは部分的にのみ水混和
性のアルコールもしくはエーテルがそれぞれ単独でまた
は互いに組み合わせて使用される。
もしくは分枝状のアルカン、アルキルにより置換された
芳香族溶剤、水不飽和性のもしくは部分的にのみ水混和
性のアルコールもしくはエーテルがそれぞれ単独でまた
は互いに組み合わせて使用される。
【００１５】特に好ましくは、有機溶剤としては、トル
エンが単独でもしくはアルコールとの組み合わせで使用
される。
エンが単独でもしくはアルコールとの組み合わせで使用
される。
【００１６】好ましくは、この反応は相間移動触媒の存
在下に行われる。
在下に行われる。
【００１７】好ましくは、この相間移動触媒はテトラア
ルキルホスホニウムハライド、トリフェニルアルキルホ
スホニウムハライドまたはテトラオルガニルアンモニウ
ムハライドである。
ルキルホスホニウムハライド、トリフェニルアルキルホ
スホニウムハライドまたはテトラオルガニルアンモニウ
ムハライドである。
【００１８】この反応中の温度は、好ましくは、−20〜
＋60℃である。
＋60℃である。
【００１９】特に好ましくは、この温度は０〜30℃であ
る。
る。
【００２０】好ましくは、この反応は０〜10bar の圧力
で行われる。
で行われる。
【００２１】好ましくは、本発明の方法は、黄燐を溶剤
もしくは溶剤混合物中に懸濁させ、次いでこれを、ハロ
ゲン化アルキル及び式MOH もしくはM'(OH)2 で表される
化合物またはこれらの混合物（式中、Ｍはアルカリ金属
であり、そしてＭ’はアルカリ土類金属である）と反応
させることによって行う。
もしくは溶剤混合物中に懸濁させ、次いでこれを、ハロ
ゲン化アルキル及び式MOH もしくはM'(OH)2 で表される
化合物またはこれらの混合物（式中、Ｍはアルカリ金属
であり、そしてＭ’はアルカリ土類金属である）と反応
させることによって行う。
【００２２】好ましくは、黄燐及びハロゲン化アルキル
は、1:1 〜1:3 のモル比で互いに反応させ、そして黄
燐：式MOH もしくはM'(OH)2 の化合物のモル比は1:1 〜
1:5 である。
は、1:1 〜1:3 のモル比で互いに反応させ、そして黄
燐：式MOH もしくはM'(OH)2 の化合物のモル比は1:1 〜
1:5 である。
【００２３】好ましくは、段階b)において、アルキル亜
ホスホン酸は蒸留によって除去される。
ホスホン酸は蒸留によって除去される。
【００２４】好ましくは、段階c)において、エステル化
はエトキシル化により行う。
はエトキシル化により行う。
【００２５】好ましくは、段階c)によるエトキシル化の
ためには、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
のオキシランまたはより長鎖のオキシランが使用され
る。また、エチレンカーボネートも使用することができ
る。しかし、エステル化は、水の脱離の下に、直接アル
コールを用いて行うこともできる。
ためには、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなど
のオキシランまたはより長鎖のオキシランが使用され
る。また、エチレンカーボネートも使用することができ
る。しかし、エステル化は、水の脱離の下に、直接アル
コールを用いて行うこともできる。
【００２６】亜ホスホン酸は、例えば、生ずる水の共沸
蒸留による除去の下に高沸騰アルコールと反応させるこ
とによってエステル化して、対応するモノエステルにす
ることができる。
蒸留による除去の下に高沸騰アルコールと反応させるこ
とによってエステル化して、対応するモノエステルにす
ることができる。
【００２７】適当なアルコールは、例えば、ブタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、エチルヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び／
またはグリセロールである。
ル、ヘキサノール、オクタノール、エチルヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び／
またはグリセロールである。
【００２８】好ましくは、アルキル亜ホスホン酸はメタ
ン亜ホスホン酸である。
ン亜ホスホン酸である。
【００２９】また本発明は、本発明の方法で製造される
亜ホスホン酸エステルを、ポリマー用の反応性難燃剤と
して使用する方法にも関する。
亜ホスホン酸エステルを、ポリマー用の反応性難燃剤と
して使用する方法にも関する。
【００３０】更に本発明は、本発明の方法により製造さ
れる亜ホスホン酸エステルを、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートまたはポリアミドな
どの熱可塑性ポリマーのための反応性難燃剤として使用
する方法に関する。
れる亜ホスホン酸エステルを、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートまたはポリアミドな
どの熱可塑性ポリマーのための反応性難燃剤として使用
する方法に関する。
【００３１】更に本発明は、本発明の方法により製造さ
れる亜ホスホン酸エステルを、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンまたはアクリレートな
どの熱硬化性樹脂用の反応性難燃剤として使用する方法
に関する。
れる亜ホスホン酸エステルを、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンまたはアクリレートな
どの熱硬化性樹脂用の反応性難燃剤として使用する方法
に関する。
【００３２】更にまた本発明は、本発明の方法によって
製造される亜ホスホン酸エステルを、燐化合物の合成の
ための前駆体として使用する方法に関する。
製造される亜ホスホン酸エステルを、燐化合物の合成の
ための前駆体として使用する方法に関する。
【００３３】本発明を以下の実施例によって例示する。
【００３４】
【実施例】実施例１ 黄燐とハロゲン化アルキルとの反
応 ５リットル容積のステンレススチール製圧力反応器に、
トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド25ｇ
(0.05mol) を予め溶解させたトルエン２リットルを装入
し、そしてこの溶液を60℃に予熱する。この反応器に、
溶融した黄燐62ｇ(2mol)を導入し、激しく攪拌しながら
０℃に冷却し、次いで塩化メチル202 ｇ(4mol)を凝結導
入(condensed in)する。次いで、１時間の間に、水400g
中のKOH 600 ｇの溶液1000ｇを導入する。この際、温度
は０℃に維持しそして反応をこの温度で更に１時間続け
る。この生成物混合物を室温に加熱し、水400ml で希釈
し次いでこの反応器を、燃焼段階を介して放圧する。
応 ５リットル容積のステンレススチール製圧力反応器に、
トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド25ｇ
(0.05mol) を予め溶解させたトルエン２リットルを装入
し、そしてこの溶液を60℃に予熱する。この反応器に、
溶融した黄燐62ｇ(2mol)を導入し、激しく攪拌しながら
０℃に冷却し、次いで塩化メチル202 ｇ(4mol)を凝結導
入(condensed in)する。次いで、１時間の間に、水400g
中のKOH 600 ｇの溶液1000ｇを導入する。この際、温度
は０℃に維持しそして反応をこの温度で更に１時間続け
る。この生成物混合物を室温に加熱し、水400ml で希釈
し次いでこの反応器を、燃焼段階を介して放圧する。
【００３５】二つの相が得られる。その水性相は、カリ
ウム塩の形のメタン亜ホスホン酸64.2mol ％を含む。塩
酸で中和した後、メタン亜ホスホン酸を減圧下に蒸留し
て除去する。
ウム塩の形のメタン亜ホスホン酸64.2mol ％を含む。塩
酸で中和した後、メタン亜ホスホン酸を減圧下に蒸留し
て除去する。
【００３６】黄色の液体が得られる。31P-NMR (CHCl3):
58ppm。 例２ メタン亜ホスホン酸のエトキシル化 ガス導入管、温度計、強力攪拌機及び（ガス燃焼部を備
えた）還流冷却器を有する500ml 容積の五つ首フラスコ
に、メタン亜ホスホン酸80.3ｇ(1mol)を装入する。エチ
レンオキシドを室温で導入する。冷却しながら70℃の反
応温度を確立する。エチレンオキシドの消費が終了した
後、80℃で更に１時間、反応を続ける。エチレンオキシ
ドの消費量は65.7ｇであり、これは1.5molに等しい。生
じた生成物の酸価は１ｇ当たりKOH １mg未満である。無
色の水のように澄んだ生成物が得られる。31P-NMR: 38p
pm。
58ppm。 例２ メタン亜ホスホン酸のエトキシル化 ガス導入管、温度計、強力攪拌機及び（ガス燃焼部を備
えた）還流冷却器を有する500ml 容積の五つ首フラスコ
に、メタン亜ホスホン酸80.3ｇ(1mol)を装入する。エチ
レンオキシドを室温で導入する。冷却しながら70℃の反
応温度を確立する。エチレンオキシドの消費が終了した
後、80℃で更に１時間、反応を続ける。エチレンオキシ
ドの消費量は65.7ｇであり、これは1.5molに等しい。生
じた生成物の酸価は１ｇ当たりKOH １mg未満である。無
色の水のように澄んだ生成物が得られる。31P-NMR: 38p
pm。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノルベルト・ヴエフエルリング ドイツ連邦共和国、50354ヒユルト、クナ プザックストラーセ、39 (72)発明者 ハインツ− ペーター・ブロイヤー ドイツ連邦共和国、50354ヒユルト、クロ イツストラーセ、38
Claims (20)
- 【請求項１】a) アルカリ金属水酸化物及び／またはア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下に単体黄燐とハロゲン
化アルキルとを反応させ、アルキル亜ホスホン酸の、亜
リン酸の及び次亜リン酸のアルカリ金属塩及び／または
アルカリ土類金属塩を主成分として含む混合物を形成さ
せ、 b) 上記a)によって得られる混合物からの上記アルキル
亜ホスホン酸を除去し、 c) このアルキル亜ホスホン酸をエステル化する、こと
を特徴とする、亜ホスホン酸エステルを製造する方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化アルキルが、塩化メチルまた
は臭化メチルである、請求項１の方法。 - 【請求項３】 反応を有機溶剤中で行う、請求項１また
は２の方法。 - 【請求項４】 有機溶剤として、非分枝状もしくは分枝
状のアルカン、アルキルにより置換された芳香族溶剤、
水不混和性または部分的にのみ水混和性のアルコールも
しくはエーテルをそれぞれの単独でまたはこれらを組み
合わせて使用する、請求項１〜３のいずれか一つの方
法。 - 【請求項５】 有機溶剤として、トルエンを単独でまた
はアルコールと組み合わせて使用する、請求項１〜４の
いずれか一つの方法。 - 【請求項６】 反応を相間移動触媒の存在下に行う、請
求項１〜５のいずれか一つの方法。 - 【請求項７】 相間移動触媒が、テトラアルキルホスホ
ニウムハライド、トリフェニルアルキルホスホニウムハ
ライドまたはテトラオルガニルアンモニウムハライドで
ある、請求項６の方法。 - 【請求項８】 反応中の温度が−20〜＋60℃である、請
求項１〜７のいずれか一つの方法。 - 【請求項９】 温度が０〜30℃である、請求項１〜８の
いずれか一つの方法。 - 【請求項１０】 反応を０〜10bar の圧力で行う、請求
項１〜９のいずれか一つの方法。 - 【請求項１１】 黄燐を溶剤もしくは溶剤混合物中に懸
濁させ、次いでハロゲン化アルキル及び式MOH もしくは
M'(OH)2 の化合物またはこれらの混合物（式中、Ｍはア
ルカリ金属でありそしてＭ’はアルカリ土類金属であ
る）と反応させる、請求項１〜10のいずれか一つの方
法。 - 【請求項１２】 黄燐及びハロゲン化アルキルを、1:1
〜1:3 のモル比で互いに反応させ、この際、黄燐：式MO
H もしくはM'(OH)2 の化合物のモル比は1:1〜1:5 であ
る、請求項１〜11のいずれか一つの方法。 - 【請求項１３】 段階b)において、アルキル亜ホスホン
酸を蒸留によって除去する、請求項１〜12のいずれか一
つの方法。 - 【請求項１４】 段階c)において、エステル化をエトキ
シル化によって行う、請求項１〜13のいずれか一つの方
法。 - 【請求項１５】 段階c)において、エステル化を、水の
脱離の下に直接アルコールとの反応によって行う、請求
項１〜13のいずれか一つの方法。 - 【請求項１６】 亜ホスホン酸がメタン亜ホスホン酸で
ある、請求項１〜15のいずれか一つの方法。 - 【請求項１７】 請求項１〜16のいずれか一つの方法に
よって製造される亜ホスホン酸エステルを、ポリマー用
の反応性難燃剤として使用する方法。 - 【請求項１８】 請求項１〜16のいずれか一つの方法に
よって製造される亜ホスホン酸エステルを、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたは
ポリアミドなどの熱可塑性ポリマー用の反応性難燃剤と
して使用する方法。 - 【請求項１９】 請求項１〜16のいずれか一つの方法に
よって製造される亜ホスホン酸エステルを、不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンまたはアク
リレートなどの熱硬化性樹脂用の反応性難燃剤として使
用する方法。 - 【請求項２０】 請求項１〜16のいずれか一つの方法に
よって製造される亜ホスホン酸エステルを、燐化合物の
合成のための前駆体として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19828861:1 | 1998-06-29 | ||
| DE19828861A DE19828861C1 (de) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Verfahren zur Herstellung von Phosphonigsäureestern und deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000038399A true JP2000038399A (ja) | 2000-02-08 |
| JP2000038399A5 JP2000038399A5 (ja) | 2006-06-15 |
Family
ID=7872317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11182425A Pending JP2000038399A (ja) | 1998-06-29 | 1999-06-28 | 亜ホスホン酸エステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6090967A (ja) |
| EP (1) | EP0969009B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000038399A (ja) |
| AT (1) | ATE248180T1 (ja) |
| DE (2) | DE19828861C1 (ja) |
| ES (1) | ES2207067T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012512194A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | エチレンオキシドによるモノヒドロキシ官能化ジアルキルホスフィン酸、そのエステルおよび塩の製造方法ならびにその使用 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19923619C2 (de) * | 1999-05-25 | 2001-08-23 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren und deren Salzen |
| DE19923617C2 (de) * | 1999-05-25 | 2001-10-31 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureestern |
| DE19923830C1 (de) * | 1999-05-25 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von Alkylphosphonigen Säuren I |
| DE19923743C2 (de) * | 1999-05-25 | 2002-03-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Metall)salzen von Alkylphosphonigen Säuren II |
| DE19923615C1 (de) * | 1999-05-25 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäureestern |
| DE10153780C1 (de) | 2001-11-02 | 2002-11-28 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxyethylmethylphosphinsäureglykolester und ihre Verwendung |
| DE102006010361A1 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Mischungen aus Mono-Carboxylfunktionalisierten Dialkylphosphinsäureestern und weiteren Komponenten |
| DE102007032669A1 (de) * | 2007-07-13 | 2009-01-15 | Clariant International Limited | Alkylphosphonigsäuren, -salze und -ester, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| CN115069246B (zh) * | 2021-03-15 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型银催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3579576A (en) * | 1964-02-25 | 1971-05-18 | Sun Oil Co | Organophosphorus compounds and a process for the making thereof |
| US3316293A (en) * | 1965-07-26 | 1967-04-25 | Hooker Chemical Corp | Organic phosphorus compounds |
| DE2120779C3 (de) * | 1971-04-28 | 1975-01-02 | Fa. Diehl, 8500 Nuernberg | Tastatur für Rechenmaschinen mit einer Doppelbetätigungssperre |
| DE2540283C3 (de) * | 1975-09-10 | 1981-10-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von carboxylgruppenhaltigen organischen Phosphorverbindungen |
| DE19604195C1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-04-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphonigsäuremonoalkylestern |
| WO1999028326A2 (de) * | 1997-11-28 | 1999-06-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur alkylierung von elementarem phosphor |
-
1998
- 1998-06-29 DE DE19828861A patent/DE19828861C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-05 AT AT99110829T patent/ATE248180T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-05 EP EP99110829A patent/EP0969009B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-05 DE DE59906740T patent/DE59906740D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-05 ES ES99110829T patent/ES2207067T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-28 JP JP11182425A patent/JP2000038399A/ja active Pending
- 1999-06-29 US US09/342,771 patent/US6090967A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012512194A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | エチレンオキシドによるモノヒドロキシ官能化ジアルキルホスフィン酸、そのエステルおよび塩の製造方法ならびにその使用 |
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| Publication number | Publication date |
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| DE19828861C1 (de) | 1999-12-02 |
| EP0969009A2 (de) | 2000-01-05 |
| EP0969009B1 (de) | 2003-08-27 |
| ES2207067T3 (es) | 2004-05-16 |
| DE59906740D1 (de) | 2003-10-02 |
| EP0969009A3 (de) | 2000-10-18 |
| US6090967A (en) | 2000-07-18 |
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