JP2000026897A - 安定化された1―ブロモプロパン組成物 - Google Patents

安定化された1―ブロモプロパン組成物

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JP2000026897A JP11143850A JP14385099A JP2000026897A JP 2000026897 A JP2000026897 A JP 2000026897A JP 11143850 A JP11143850 A JP 11143850A JP 14385099 A JP14385099 A JP 14385099A JP 2000026897 A JP2000026897 A JP 2000026897A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返し使
用される条件下で特に安定化された1−ブロモプロパン
組成物を提供する。 【解決手段】 1−ブロモプロパン100重量部に対
し、ニトロメタンを0.1〜5重量部と、1,2−ブチ
レンオキサイドを0.1〜5重量部(但し、ニトロメタ
ンが0.1〜1重量部かつ1,2−ブチレンオキサイド
が0.1〜1重量部になることはない)、更に必要に応
じて他の安定剤(但し、1,4−ジオキサンを除く)を
含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された1−
ブロモプロパン組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、鉱物性の油脂分が多量に付着
した加工部品、精密部品、しみや錆の発生しやすい金属
部品、洗浄篭に多数の部品を入れて扱う小物部品等の脱
脂洗浄については、非水系で高脱脂力、不燃性等の優れ
た特性を備えた1,1,1−トリクロロエタンを中心と
する塩素系溶剤が主体に使用されてきている。
【0003】しかしながら、近年、地球環境問題に対す
る社会的意識が高まり、環境破壊性物質の大気及び水系
への排出規制の動きが出ている。例えば、優れた脱脂洗
浄剤として大量に使用されてきた1,1,1−トリクロ
ロエタンは、成層圏のオゾン層を破壊する物質として規
制されており、1995年末までに全廃が決定してい
る。また、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の他の塩素系溶剤も、毒性問題や、地下水汚染等の大き
な環境問題を有しており、その使用が制限されつつあ
る。従って、これらの塩素系溶剤にかわる環境汚染の少
ない代替洗浄剤が強く求められている。
【0004】ある種の臭化炭化水素が、各種油に対して
優れた溶解力を有していることは、すでに公知である。
例えば、トリブロモメタン、1,2−ジブロモプロパン
については特公昭44−20082号公報に、2,3−
ジブロモブタン、n−ブチルブロマイドについては米国
特許第3730904号明細書に、1−ブロモプロパ
ン、2−ブロモプロパンについては特開平6−2204
94号公報に記載がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】臭化炭化水素の中で1
−ブロモプロパンは、不燃性で、1,1,1−トリクロ
ロエタンと同等以上の洗浄性能を有しているが、アルミ
ニウム、亜鉛、鉄、銅等の各種金属によって誘発される
分解反応を起こしやすい欠点を有する。
【0006】この1−ブロモプロパンの金属との接触に
よる分解反応は、金属の種類によって内容が異なるが、
特にアルミニウムの場合が著しく、また常温においては
非常に緩やかに進行するが、加温条件下では臭化水素を
発生しながら連鎖反応的に分解が進行し、最終的にはア
ルミニウムを激しく腐食させ、黒褐色のタール状物質に
変化する。従って、1−ブロモプロパンを各種金属部品
の洗浄等に使用する場合には各種金属、特にアルミニウ
ムにより誘発する1−ブロモプロパンの分解反応を抑制
し、被洗浄物や洗浄装置を腐食させない1−ブロモプロ
パンの安定化が必須の要件である。
【0007】アルミニウムにより誘発する1−ブロモプ
ロパンの分解反応を抑制するために、安定剤としてニト
ロアルカン類、エーテル類、エポキシド類、アミン類を
単独又は2種類以上組み合わせて添加する方法が、特開
平6−220494号公報に記載されている。しかしな
がら、特開平6−220494号公報において実施例と
して示された安定剤組成物は、工業金属材料として一般
に広く使用されている亜鉛、鉄、銅等の金属に対しても
充分に安定であるとは必ずしも言えないものであり、蒸
気洗浄のような高温度で高温度で長時間使用される条件
下で使用する場合、被洗浄物や洗浄装置等を腐食する等
の問題があった。
【0008】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、アルミニウムは勿論のこと亜鉛、
鉄、銅等の金属製品を初めとした各種工業材料の洗浄等
に使用することができる、特に高温度で長時間使用して
も被洗浄物や洗浄装置等を腐食しない、安定化された1
−ブロモプロパン組成物を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】かかる事情をふまえ、本
発明者らは、前述の問題点を解決すべく種々の検討を重
ねた結果、目的の安定化された1−ブロモプロパン組成
物を見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【0010】すなわち、本発明は、1−ブロモプロパン
100重量部に対し、ニトロメタンを0.1〜5重量部
と、1,2−ブチレンオキサイド0.1〜5重量部(但
し、ニトロメタンが0.1〜1重量部かつ1,2−ブチ
レンオキサイドが0.1〜1重量部になることはない)
を含有し、必要に応じて他の安定剤(但し、1,4−ジ
オキサンを除く)を含有することを特徴とする安定化さ
れた1−ブロモプロパン組成物である。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。
【0012】本発明で用いる安定剤は、ニトロメタン
と、1,2−ブチレンオキサイドの二成分系であり、こ
れら二成分のうちいずれか一成分が欠けても満足すべき
効果が得られない。
【0013】例えば、ニトロメタンを単独で用いた場
合、金属との接触による分解反応は抑えられるが、蒸気
洗浄のように高温度で長時間繰り返し使用される条件下
では1−ブロモプロパン中の水分と1−ブロモプロパン
が反応することにより臭化水素ガスが発生し、金属を腐
食することとなる。また、1,2−ブチレンオキサイド
を単独で用いた場合には、全く安定化の効果は認められ
ない。即ち、ニトロメタンが金属との接触による分解反
応を抑え、1,2−ブチレンオキサイドが臭化水素ガス
を捕捉し安定化するものと考えられる。従って、1−ブ
ロモプロパンに本発明の2成分の安定剤を組み合わせる
ことによってはじめてアルミニウムは勿論のこと亜鉛、
鉄、銅等の金属に対して安定化効果が現れ、蒸気洗浄の
ように高温度で長時間繰り返し使用される条件下で特に
有効な安定性を保つ。また、常温洗浄においても有効な
安定性を保つ。
【0014】本発明で用いる安定剤の添加量は、1−ブ
ロモプロパン100重量部に対し、ニトロメタン0.1
〜5重量部と、1,2−ブチレンオキサイド0.1〜5
重量部であり、但し、ニトロメタンが0.1〜1重量部
かつ1,2−ブチレンオキサイドが0.1〜1重量部に
なることはない。各安定剤で設定した下限量よりも少な
くては効果が維持できず、上限量よりも多くては効果自
体に問題はないが更なる効果の期待はできず経済的では
ない。
【0015】また、本発明で提案する安定剤を他の種々
の安定剤と併用することも可能である。例えば、1,3
−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン等の環状エ
ーテル類、1,2−ジメトキシエタン等の鎖状エーテ
ル、イソプロパノール、tert−ブチルアルコール、
tert−アミルアルコール等の飽和アルコール類、2
−メチル−3−ブチン−2−オール等の不飽和アルコー
ル類、フェノール、チモール、2,6−ジ−tert−
ブチル−p−クレゾール、カテコール等のフェノール
類、チオシアン酸メチル、チオシアン酸エチル等のチオ
シアン酸エステル類から選ばれる安定剤とともに用いら
れる。
【0016】
【発明の効果】本発明によって得られる1−ブロモプロ
パン組成物は、蒸気洗浄のように高温度で長時間繰り返
し使用される条件下で、特に有効な安定性を保ち被洗浄
物や洗浄装置等を腐食せず、かつ被洗浄物の着色汚染等
もなく好適な洗浄剤である。
【0017】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。
【0018】実施例1 50mlのガラス製試験管に、1−ブロモプロパン10
0重量部に対し、ニトロメタンを0.5重量部、1,2
−ブチレンオキサイドを5重量部添加した1−ブロモプ
ロパン組成物10mlを入れ、この中に表面を良く研磨
して十分洗浄乾燥したアルミニウム試験片(規格:JI
S A−1100P、寸法:13mm×65mm×3m
m)1枚を気液両相にまたがるように位置させる。この
試験管の上部に空冷器を取り付けて油浴中で加熱還流す
る。空冷管にはpH試験紙を取り付けておき、96時間
加熱還流後室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐
食状況および液相の着色度を観察しさらに発生した臭化
水素ガスをpH試験紙で確認した。1−ブロモプロパン
100重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表1
に示す。
【0019】
【表1】
【0020】なお、アルミニウム試験片の外観及び試験
液の着色の判定基準は次のとおり標示する。
【0021】<金属試験片の判定基準> ◎:全く変化がない。
【0022】○:わずかに一部の光沢が落ちる。
【0023】△:全体的に光沢が落ちる。
【0024】×:全体的に変色もしくは腐食が明らかに
認められる。
【0025】<試験液の着色の判定基準> ◎:無色透明。
【0026】○:わずかに着色する。
【0027】△:明らかに着色が認められる。
【0028】×:著しく着色する。
【0029】また、臭化水素ガスの発生については、 ○:発生無し ×:発生有りとした。
【0030】実施例2〜4、比較例1〜7 本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外
は実施例1と同様に1−ブロモプロパン組成物の試験を
行った。1−ブロモプロパン100重量部に対する安定
剤の組成及び試験結果を表1に合わせて示す。
【0031】比較例8〜25 安定剤を変えた以外は実施例1と同様に1−ブロモプロ
パン組成物の試験を行った。1−ブロモプロパン100
重量部に対する安定剤の組成及び試験結果を表2に合わ
せて示す。
【0032】
【表2】
【0033】実施例5 100mlのガラス製三角フラスコに、1−ブロモプロ
パン100重量部に対し、ニトロメタンを0.5重量
部、1,2−ブチレンオキサイドを5重量部添加した1
−ブロモプロパン組成物50mlを入れ、この中に表面
を良く研磨して十分洗浄乾燥した金属試験片(寸法:1
3mm×65mm×3mm)1枚を気液両相にまたがる
ように位置させる。この三角フラスコの上部に還流冷却
器を取り付けて湯浴上で沸騰温度まで加熱し、還流しな
がら試験片を気液両相に接触させる。140時間加熱還
流後、室温まで冷却して試験片を取り出し、その腐食状
況および液相の着色度を観察し、さらに発生した酸分
(臭化水素)を滴定により定量した。1−ブロモプロパ
ン100重量部に対する安定剤の組成を表3に、試験結
果を表4に示す。
【0034】
【表3】
【0035】
【表4】
【0036】なお、使用した金属試験片の材質は下記の
とおりである。
【0037】 アルミニウム片:JIS A1100P 亜鉛片 :JIS 第2種(平板用) 鉄片 :JIS 冷間圧延鋼板 SPCC 銅片 :JIS 銅板1種(普通級) また、金属試験片の外観及び試験液の着色の判定基準は
次のとおり標示する。 <金属試験片の判定基準> ◎:全く変化がない。
【0038】○:わずかに一部の光沢が落ちる。
【0039】△:全体的に光沢が落ちる。
【0040】×:全体的に変色もしくは腐食が明らかに
認められる。
【0041】<試験液の着色の判定基準> ◎:無色透明。
【0042】○:わずかに着色する。
【0043】△:明らかに着色が認められる。
【0044】×:著しく着色する。
【0045】実施例6〜実施例8、比較例26〜比較例
41 本発明で提案する安定剤の組成及び添加量を変えた以外
は実施例5と同様に1−ブロモプロパン組成物の試験を
行った。1−ブロモプロパン100重量部に対する安定
剤の組成を表3に、試験結果を表4に合わせて示す。
【0046】表3及び表4から明らかなように、本発明
の1−ブロモプロパン組成物はアルミニウム、亜鉛、鉄
及び銅について十分な安定化効果を示した。しかしなが
ら、比較例で示したような安定剤の組み合わせでは、あ
る金属については安定化効果が認められるがその他の金
属では安定化効果が認められないといった不十分な安定
化効果を示した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1−ブロモプロパン100重量部に対
    し、ニトロメタンを0.1〜5重量部と、1,2−ブチ
    レンオキサイド0.1〜5重量部(但し、ニトロメタン
    が0.1〜1重量部かつ1,2−ブチレンオキサイドが
    0.1〜1重量部になることはない)を含有し、必要に
    応じて他の安定剤(但し、1,4−ジオキサンを除く)
    を含有することを特徴とする安定化された1−ブロモプ
    ロパン組成物。
  2. 【請求項2】 他の安定化剤が、飽和アルコール類、不
    飽和アルコール類、フェノール類、チオシアン酸メチル
    及びチオシアン酸エステル類からなる群より選ばれる1
    種又は2種以上であることを特徴とする請求項1に記載
    の安定化された1−ブロモプロパン組成物。
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