JP2000026834A - 内燃機関排出ガス浄化用還元剤組成物 - Google Patents

内燃機関排出ガス浄化用還元剤組成物

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JP2000026834A JP10197182A JP19718298A JP2000026834A JP 2000026834 A JP2000026834 A JP 2000026834A JP 10197182 A JP10197182 A JP 10197182A JP 19718298 A JP19718298 A JP 19718298A JP 2000026834 A JP2000026834 A JP 2000026834A
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Mitsuru Hosoya
満 細谷
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Hino Motors Ltd
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    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
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    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/206Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 内燃機関排出ガス中のNOxを選択的還元触
媒を用いて還元する際に供給される還元剤である尿素水
溶液の凍結点を降下して寒冷条件下での実用性を高める
こと。 【解決手段】 尿素水溶液に基く還元剤組成物に氷点降
下作用を示すOH基含有有機化合物を有効量配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関排出ガス
中のNOxを選択的還元触媒を用いて還元する際に排出
ガス流中に噴射供給される水性尿素溶液ベースの還元剤
組成物に関し、さらに詳しくは氷点降下作用を示すOH
基含有有機化合物を添加したことを特徴とする上記還元
剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ディーゼルエンジン等の内燃機関から排
出されるガスを浄化するために、その排出ガス中に含ま
れるNOxを選択的還元触媒を用いて還元する際には、
一般的に排出ガスが通常は全体として酸化された状態に
あるため、そのような状態のときには外部から還元剤を
導入して、NOxの還元を確保する必要がある。従って
内燃機関の排気マニホルド、排気管、マフラからなる排
気系内にNOx還元触媒を配置し、そのNOx還元触媒
の上流側の排出ガス流中に所要量の還元剤を適時に噴射
導入することが一般的に行なわれている。経済性及び入
手容易性等の実用的考慮から、現在までに提案されてい
る還元剤の例は、炭化水素類(低級アルカン類、灯油、
軽油等)、ある種の窒素化合物類(アンモニア、尿素、
ヒドラジン、アンモニウム塩等)、H2、一酸化炭素
(CO)等である。これらのうちで排出ガス中のNOx
を高効率で低減する選択的還元触媒に対して供給される
還元剤としては、アンモニア(NH3)ガス及び尿素水
溶液がある。しかしながら、アンモニアガスは、すぐれ
た還元性能を有し、低価格である利点があるものの、取
扱い性、計量制御性が気体であるため良くなく、また強
烈な刺激臭を発生する欠点や毒性の点等から自動車用と
して実用化に至っていない。尿素水溶液(例えば約35
重量%までの尿素濃度)は、液体であることから、取扱
い性や計量制御性が良好であり、また主剤である尿素が
比較的安価に入手できる利点がありそして無毒性、低臭
気性であるため排出ガス用還元剤組成物として有望視さ
れている。しかしながら、そのような尿素水溶液は0℃
付近で凍結してしまい噴射不能となり、寒冷条件下での
使用において実用上の重大な欠点を呈する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、内燃
機関排出ガス中のNOxを選択的還元触媒を用いて還元
する際に排出ガス流中へ外部から噴射供給される還元剤
としての尿素水溶液の凍結点を有効に降下せしめる手段
を講じて、該還元剤の寒冷条件下での使用を可能としそ
の実用性を高めることである。従って本発明者はこの目
的達成のために氷点降下剤の使用を着想し、氷点降下効
果を示す多様な物質を尿素水溶液に加えて検討研究した
結果、本発明の目的に適切有効である氷点降下剤を見出
し、本発明を完成するに至った。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、内燃機関排出
ガス中のNOxを選択的還元剤を用いて還元する際にそ
の触媒との接触前の排出ガス流中に噴射供給される水性
尿素溶液ベースの還元剤組成物であって、OH基を含有
する少なくとも1種の有機化合物からなる氷点降下剤を
含むことを特徴とする上記還元剤組成物を提供する。
【0005】内燃機関排出ガス中のNOxを還元してN
Ox含量を低減せしめることにより排出ガスを浄化する
ための還元触媒としては種々のものが提案され、実用さ
れており、当業者の周知するところである。例えば銅酸
化物−ゼオライト系、貴金属−ゼオライト系、貴金属担
持耐火性無機酸化物系等であるが、本発明による還元剤
組成物はいずれの還元触媒とも併用されうる。
【0006】尿素H2NCONH2は、比較的安価にかつ
容易に入手しうると共に非毒性である利点があり、NO
xの還元剤として非常に効率的である。また尿素水溶液
は取扱いが容易かつ安全であり、排出ガス流に対して適
正時に適切量をポンプ噴射導入するのに適した物性であ
る。通常は、例えば約35重量%までの量が尿素を溶解
した水性溶液をタンク内に貯蔵し、例えばエンジンの回
転負荷に応じて(NOx濃度に応じて)、還元剤供給ポ
ンプ−供給管−ノズル系を経て、排気管内配置の還元触
媒の上流側の排出ガス流中へ噴射され、還元触媒上での
NOx還元反応に参加する。本発明は還元剤貯蔵タンク
や供給ポンプ−供給管−ノズル系における尿素水溶液の
寒冷時の凍結を防止する目的で、尿素水溶液に対して有
意な氷点降下効果を示す少なくとも1種のOH基含有有
機化合物を有効かつ適切な量で添加する。
【0007】本発明に使用できるOH基含有有機化合物
の例としては、メタノール、エタノール、ブタノール等
のアルコール類;エチレングリコール、ブチレングリコ
ール等のグリコール類;メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のセロソルブ類等を挙げることができる。これ
らの例示の如き有機化合物は、すぐれた還元性能を示す
と共に、触媒の性能や寿命に悪影響を与えることもな
い。これらの性質を有する限り、本発明で氷点降下剤と
して使用できるOH基含有有機化合物は、上記の具体的
例示のものに限定されるものではない。
【0008】本発明による還元剤組成物の具体的な組成
を例示すれば、下記の通りである。 水:20〜80重量部、 尿素:1〜50重量部(好ましくは5〜40重量部)、 OH基含有有機化合物:0.1〜50重量部(好ましく
は10〜45重量部)
【0009】尿素の含量は、エンジンのNOx搬出特性
及び使用還元触媒について実験により最適化しうる。O
H基含有有機化合物の含量は、予期される気温において
尿素水溶液還元剤を凍結させないような量であり、実験
により容易に決定することができる。
【0010】本発明の尿素水溶液に基く還元剤には、貯
蔵タンクや供給管等の防サビのために、エタノールアミ
ン(例えばトリエタノールアミン)、その他の公知防サ
ビ剤を添加するのが望ましい。
【0011】水性尿素溶液に対するOH基含有有機化合
物の氷点降下の効果を示す実験例として下記の一連の混
合物について測定した凍結点の測定結果を示す。これら
の実験では25重量%の尿素を含む水溶液に対して表示
の量(重量%)の有機化合物を添加した混合物の凍結点
を測定した。凍結は徐々に生じるので明確な凍結点を測
定するのは困難であり、測定値は概略の観測値である。
【0012】メタノール 凍結点 10重量% −20℃ 30重量% −30℃エチレングリコール 10重量% −10℃ 20重量% −15℃エチルセロソルブ 10重量% −15℃ 20重量% −20℃
【0013】以上の実験例によつて示されるように、本
発明による水性尿素溶液ベースの還元剤組成物は、寒冷
条件下における使用が可能であり、NOx浄化用還元剤
としての尿素水溶液の実用化を大幅に促進するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3G091 AA18 AB04 BA01 BA03 BA14 CA16 EA01 EA02 FA02 FA04 FB02 FC07 GB01W GB05W GB09W GB10W 4D048 AA06 AA17 AA20 AB02 AC03 BA11Y BA12Y BA30Y BA35Y BA41Y

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内燃機関排出ガス中のNOxを選択的還
    元触媒を用いて還元する際にその触媒との接触前の排出
    ガス流中に噴射供給される水性尿素溶液ベースの還元剤
    組成物であって、OH基を含有する少なくとも1種の有
    機化合物からなる氷点降下剤を含むことを特徴とする上
    記還元剤組成物。
  2. 【請求項2】 OH基含有有機化合物がアルコール類、
    グリコール類及びセロソルブ類から選択される請求項1
    の還元剤組成物。
  3. 【請求項3】 尿素1〜50重量%、水20〜80重量
    %及びOH基含有有機化合物0.1〜50重量%からな
    る請求項1または2の還元剤組成物。
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