JP2000026377A - 環状脂肪族アミンの製造法 - Google Patents
環状脂肪族アミンの製造法Info
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6562—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
- B01J27/055—Sulfates with alkali metals, copper, gold or silver
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族アミンを水素化して環状脂肪族アミン
を得るための高い処理量が可能な選択的低圧法を提供す
ること。 【解決手段】 本発明は、金属Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又
はＲｅの酸化物あるいはこれらの酸化物の混合物で改質
された担体上の、必要に応じて、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐ
ｄ又はＰｔあるいはこれらの金属の混合物で改質された
ロジウム触媒の存在下で芳香族アミンを水素化して対応
する環状脂肪族アミンを得るための低圧法に関する。
を得るための高い処理量が可能な選択的低圧法を提供す
ること。 【解決手段】 本発明は、金属Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又
はＲｅの酸化物あるいはこれらの酸化物の混合物で改質
された担体上の、必要に応じて、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐ
ｄ又はＰｔあるいはこれらの金属の混合物で改質された
ロジウム触媒の存在下で芳香族アミンを水素化して対応
する環状脂肪族アミンを得るための低圧法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、ＭｎもしくはＲｅの酸化物又はこれらの酸化物の混
合物を用いて改質された担体上の、必要に応じて、Ｉ
ｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、ＰｄもしくはＰｔ又はこれらの金属の
混合物から選ばれる貴金属を用いて改質されているロジ
ウム触媒の存在下に、芳香族アミンを水素化して対応す
る環状脂肪族アミンを得るための低圧法に関する。
Ｗ、ＭｎもしくはＲｅの酸化物又はこれらの酸化物の混
合物を用いて改質された担体上の、必要に応じて、Ｉ
ｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、ＰｄもしくはＰｔ又はこれらの金属の
混合物から選ばれる貴金属を用いて改質されているロジ
ウム触媒の存在下に、芳香族アミンを水素化して対応す
る環状脂肪族アミンを得るための低圧法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＦＲ １ ５３０ ４７７は、担持Ｐｄ
触媒上における大量のアンモニアを含有する水素流中で
１７５℃〜１９０℃の温度においてアニリンを反応させ
る低圧法を記載している。生成物は大量のジシクロヘキ
シルアミンを含有する。
触媒上における大量のアンモニアを含有する水素流中で
１７５℃〜１９０℃の温度においてアニリンを反応させ
る低圧法を記載している。生成物は大量のジシクロヘキ
シルアミンを含有する。
【０００３】ＥＰ−Ａ ０ ５６０ １２７は、塩基−
改質担持Ｒｕ−Ｐｄ触媒上でアニリンを反応させる低圧
法を記載している。触媒は非常に小さい処理量でのみ可
能であり、大量のアンモニアの存在下で運転しなければ
ならず、これにもかかわらずわずか８９％の最大選択率
でシクロヘキシルアミンが製造されるのみである。
改質担持Ｒｕ−Ｐｄ触媒上でアニリンを反応させる低圧
法を記載している。触媒は非常に小さい処理量でのみ可
能であり、大量のアンモニアの存在下で運転しなければ
ならず、これにもかかわらずわずか８９％の最大選択率
でシクロヘキシルアミンが製造されるのみである。
【０００４】ＵＳ ５ ３６０ ９３４は、担持ロジウ
ム触媒を用いる芳香族アミンの水素化のための方法を開
示している。担体はκ−、θ−又はδ−Ａｌ2Ｏ3から成
る。ＵＳ ４ ９６０ ９４１も担持ロジウム触媒を用
いる芳香族アミンの水素化のための方法を開示してい
る。担体はＴｉＯ2から成る。両方法は液相における加
圧水素化を記載している。
ム触媒を用いる芳香族アミンの水素化のための方法を開
示している。担体はκ−、θ−又はδ−Ａｌ2Ｏ3から成
る。ＵＳ ４ ９６０ ９４１も担持ロジウム触媒を用
いる芳香族アミンの水素化のための方法を開示してい
る。担体はＴｉＯ2から成る。両方法は液相における加
圧水素化を記載している。
【０００５】ＵＳ ５ ７７３ ６５７は、少なくとも
１つのアミノ基が芳香核に結合している芳香族化合物の
水素化を開示している。該方法はルテニウム触媒の使
用、液相における反応及び５０バールより高い、好まし
くは１５０〜３００バールの圧力を記載している。
１つのアミノ基が芳香核に結合している芳香族化合物の
水素化を開示している。該方法はルテニウム触媒の使
用、液相における反応及び５０バールより高い、好まし
くは１５０〜３００バールの圧力を記載している。
【０００６】ＵＳ ５ ０２３ ２２６は、クロム及び
マンガンで処理されたＡｌ2Ｏ3及びアルミニウムスピネ
ルより成る群からの担体上の、パラジウム及び／又は白
金で改質されたルテニウム触媒の存在下において芳香族
アミンを水素化するための高圧法を記載している。
マンガンで処理されたＡｌ2Ｏ3及びアルミニウムスピネ
ルより成る群からの担体上の、パラジウム及び／又は白
金で改質されたルテニウム触媒の存在下において芳香族
アミンを水素化するための高圧法を記載している。
【０００７】低圧において、固定された触媒床上で芳香
族アミンを環状脂肪族アミンに選択的に転化させ、触媒
が安定であり、触媒の１リットル及び１時間当たり０．
１ｋｇより多い芳香族アミン、例えばアニリンの処理量
が可能であり、全くもしくは少量のアンモニアしか循環
させる必要がない方法は未知である。
族アミンを環状脂肪族アミンに選択的に転化させ、触媒
が安定であり、触媒の１リットル及び１時間当たり０．
１ｋｇより多い芳香族アミン、例えばアニリンの処理量
が可能であり、全くもしくは少量のアンモニアしか循環
させる必要がない方法は未知である。
【０００８】従って、Ｒｈ触媒がアニリンの低圧水素化
に適しているはずであることを示唆する文献における推
測があるが（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ，Ｃａｔａｌｙ
ｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｖｅｒ Ｐｌ
ａｔｉｎｕｍ Ｍｅｔａｌｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒ
ｅｓｓ １９６７ ｐ．３３１−３６３；Ｐ．Ｎ．Ｒｙ
ｌａｎｄｅｒ，Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ １９８５，
ｐ．１２３−１３３）、貴金属成分としてＲｈを含有す
る触媒を用いる芳香族アミンの低圧水素化に関する出願
（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）は知られていない。
に適しているはずであることを示唆する文献における推
測があるが（Ｐ．Ｎ．Ｒｙｌａｎｄｅｒ，Ｃａｔａｌｙ
ｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｖｅｒ Ｐｌ
ａｔｉｎｕｍ Ｍｅｔａｌｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒ
ｅｓｓ １９６７ ｐ．３３１−３６３；Ｐ．Ｎ．Ｒｙ
ｌａｎｄｅｒ，Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ １９８５，
ｐ．１２３−１３３）、貴金属成分としてＲｈを含有す
る触媒を用いる芳香族アミンの低圧水素化に関する出願
（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）は知られていない。
【０００９】低圧におけるシクロヘキシルアミンの製造
のためのＲｈ触媒の開発に対する偏見は、γ−Ａｌ2Ｏ3
上のＲｈの上におけるアニリンの気相水素化に関する数
年前に公開された研究から生じた：１気圧及び２００℃
において、触媒のＲｈ含有率の増加と共に転化率の向上
が得られたが、シクロヘキシルアミンの選択率は約２０
％であり、転化率にかかわらず非常に低かった。ジシク
ロヘキシルアミンの選択率はＲｈ含有率の増加及びかく
して転化率の向上と共に４０から２０％に低下さえし、
ほとんど望まれていない生成物が得られた（Ｖ．Ｖｉｓ
ｈｗａｎａｔｈａｎ，Ｓ．Ｎａｒａｙａｎａｎ，Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９
０，７８−８０）。
のためのＲｈ触媒の開発に対する偏見は、γ−Ａｌ2Ｏ3
上のＲｈの上におけるアニリンの気相水素化に関する数
年前に公開された研究から生じた：１気圧及び２００℃
において、触媒のＲｈ含有率の増加と共に転化率の向上
が得られたが、シクロヘキシルアミンの選択率は約２０
％であり、転化率にかかわらず非常に低かった。ジシク
ロヘキシルアミンの選択率はＲｈ含有率の増加及びかく
して転化率の向上と共に４０から２０％に低下さえし、
ほとんど望まれていない生成物が得られた（Ｖ．Ｖｉｓ
ｈｗａｎａｔｈａｎ，Ｓ．Ｎａｒａｙａｎａｎ，Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９
０，７８−８０）。
【００１０】刊行物ではロジウム触媒が低圧で、気相に
おいてアニリンをシクロヘキシルアミンに工業的に水素
化するために適していないと示唆されている。
おいてアニリンをシクロヘキシルアミンに工業的に水素
化するために適していないと示唆されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族アミン、例えばアニリンを水素化して環状脂肪族アミ
ン（例えばシクロヘキシルアミン）を得るための良好な
処理量が可能な選択的低圧法を見いだすことであった。
族アミン、例えばアニリンを水素化して環状脂肪族アミ
ン（例えばシクロヘキシルアミン）を得るための良好な
処理量が可能な選択的低圧法を見いだすことであった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、特別に
処理された担体上にＲｈを含有する触媒が芳香族アミン
の低圧水素化法の実現のための有力な触媒であることが
見いだされた。
処理された担体上にＲｈを含有する触媒が芳香族アミン
の低圧水素化法の実現のための有力な触媒であることが
見いだされた。
【００１３】本発明は、塩基で処理されている担持貴金
属触媒上で０．５〜４０バールの圧力において芳香族ア
ミンを水素化して環状脂肪族アミンを得るための方法で
あって、担体にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅの塩又は
このような塩の混合物が担持されていることならびに得
られる担体が貴金属としてのＲｈ及び必要に応じて、追
加の貴金属成分としてのＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／
又はＰｔを用いて活性化されていることを特徴とする方
法を提供する。
属触媒上で０．５〜４０バールの圧力において芳香族ア
ミンを水素化して環状脂肪族アミンを得るための方法で
あって、担体にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅの塩又は
このような塩の混合物が担持されていることならびに得
られる担体が貴金属としてのＲｈ及び必要に応じて、追
加の貴金属成分としてのＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／
又はＰｔを用いて活性化されていることを特徴とする方
法を提供する。
【００１４】本発明の方法のための適した出発化合物
は、例えばＤＥ−ＡＳ（ドイツ公開明細書）２ ５０２
８９４及びＵＳ ３ ６３６ １０８に記載されてい
るような芳香族アミンである。アニリン、環もしくは窒
素上でアルキル化されているＣ 1−Ｃ6−アルキルアニリ
ン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル化ジアミノベンゼン、アミノナ
フタレンならびにＣ1−Ｃ3−アルキル化アミノナフタレ
ン、ジアミノナフタレン及びジアミノ−ジフェニル−Ｃ
1−Ｃ3−アルカンが好ましい。
は、例えばＤＥ−ＡＳ（ドイツ公開明細書）２ ５０２
８９４及びＵＳ ３ ６３６ １０８に記載されてい
るような芳香族アミンである。アニリン、環もしくは窒
素上でアルキル化されているＣ 1−Ｃ6−アルキルアニリ
ン、Ｃ1−Ｃ6−アルキル化ジアミノベンゼン、アミノナ
フタレンならびにＣ1−Ｃ3−アルキル化アミノナフタレ
ン、ジアミノナフタレン及びジアミノ−ジフェニル−Ｃ
1−Ｃ3−アルカンが好ましい。
【００１５】挙げることができる例は、アニリン、Ｎ−
メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチルト
ルイジン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、Ｎ−シクロヘ
キシリデンアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジン、
２，４−、２，６−、２，３−ジアミノトルエン、ジフ
ェニルアミン、１−及び２−アミノナフタレン、１，４
−、１，５−、２，５−、２，６−、２，７−ジアミノ
ナフタレン及びジアミノフェニルメタン異性体である。
メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エチルト
ルイジン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、Ｎ−シクロヘ
キシリデンアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジン、
２，４−、２，６−、２，３−ジアミノトルエン、ジフ
ェニルアミン、１−及び２−アミノナフタレン、１，４
−、１，５−、２，５−、２，６−、２，７−ジアミノ
ナフタレン及びジアミノフェニルメタン異性体である。
【００１６】好ましい例は、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−シクロヘキシルア
ニリン、Ｎ−シクロヘキシリデンアニリン、ｏ−、ｍ
−、ｐ−トルイジン、２，４−、２，６−、２，３−ジ
アミノトルエン、ジフェニルアミンである。
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−シクロヘキシルア
ニリン、Ｎ−シクロヘキシリデンアニリン、ｏ−、ｍ
−、ｐ−トルイジン、２，４−、２，６−、２，３−ジ
アミノトルエン、ジフェニルアミンである。
【００１７】特に好ましい例は、アニリン、２，４−及
び２，６−ジアミノトルエンである。
び２，６−ジアミノトルエンである。
【００１８】本発明の方法はアニリンの水素化に特別に
好適に用いられる。
好適に用いられる。
【００１９】本発明の方法のための担持貴金属触媒は、
金属Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅの塩あるいはこれら
の塩の混合物が担持されている担体を含む。さらに、担
持貴金属触媒は貴金属としてのＲｈならびに必要に応じ
てＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ば
れる追加の貴金属成分を含有する。
金属Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅの塩あるいはこれら
の塩の混合物が担持されている担体を含む。さらに、担
持貴金属触媒は貴金属としてのＲｈならびに必要に応じ
てＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ば
れる追加の貴金属成分を含有する。
【００２０】本発明の方法における貴金属触媒のための
担体は、アルミナ、その種々の変態（α、κ、η、γ）
におけるＡｌ2Ｏ3ならびにまた貴金属のためにそれ以外
に通常用いられる担体、例えばＴｉＯ2、キーゼルグー
ル、シリカゲル、ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、Ｍｇ
Ｏ、軽石、ＺｒＯ、活性炭及びＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及
び／又はＲｅの酸化物もしくは水和酸化物である。好ま
しい担体はＴｉＯ2、ＢａＣＯ3、ＭｇＯ、特に好適には
γ−Ａｌ2Ｏ3又はＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅ
の酸化物もしくは水和酸化物、特別に好適にはγ−Ａｌ
2Ｏ3である。
担体は、アルミナ、その種々の変態（α、κ、η、γ）
におけるＡｌ2Ｏ3ならびにまた貴金属のためにそれ以外
に通常用いられる担体、例えばＴｉＯ2、キーゼルグー
ル、シリカゲル、ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、Ｍｇ
Ｏ、軽石、ＺｒＯ、活性炭及びＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及
び／又はＲｅの酸化物もしくは水和酸化物である。好ま
しい担体はＴｉＯ2、ＢａＣＯ3、ＭｇＯ、特に好適には
γ−Ａｌ2Ｏ3又はＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅ
の酸化物もしくは水和酸化物、特別に好適にはγ−Ａｌ
2Ｏ3である。
【００２１】担体は粉末として又は球としてペレット化
された形態であるいはリング、ワゴンの車輪（ｗａｇｏ
ｎ ｗｈｅｅｌｓ）などのような押出物として用いるこ
とができる；ハニカム又はクロスチャンネル構造体（ｃ
ｒｏｓｓ−ｃｈａｎｎｅｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）などの
成形体を用いることもできる。
された形態であるいはリング、ワゴンの車輪（ｗａｇｏ
ｎ ｗｈｅｅｌｓ）などのような押出物として用いるこ
とができる；ハニカム又はクロスチャンネル構造体（ｃ
ｒｏｓｓ−ｃｈａｎｎｅｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）などの
成形体を用いることもできる。
【００２２】大きいＢＥＴ表面積を有する担体を用いる
のが好ましい。ＢＥＴ表面積は５０ｍ2／ｇより大き
く、好ましくは１００〜５００ｍ2／ｇ、特に好ましく
は２００〜４００ｍ2／ｇであるべきである。
のが好ましい。ＢＥＴ表面積は５０ｍ2／ｇより大き
く、好ましくは１００〜５００ｍ2／ｇ、特に好ましく
は２００〜４００ｍ2／ｇであるべきである。
【００２３】担体がＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅの中
から選ばれる金属の酸化物もしくは水和酸化物あるいは
そのような酸化物又は水和酸化物の混合物を含有する場
合、貴金属成分の適用前の担体の下記に記載する改質を
省略することができる。
から選ばれる金属の酸化物もしくは水和酸化物あるいは
そのような酸化物又は水和酸化物の混合物を含有する場
合、貴金属成分の適用前の担体の下記に記載する改質を
省略することができる。
【００２４】Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅを含まない
担体を用いる場合、これに最初にこれらの成分の１つも
しくはそれ以上を担持させなければならない。これは例
えばこれらの元素の適した塩を担体に含浸させるか又は
噴霧することにより行うことができる。約２００〜４５
０℃の温度において乾燥し、次いで加熱すると、適用さ
れた塩は担体に付着する化合物に転化する。しかしなが
ら、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
水酸化物を用い、含浸された担体上に酸化物／水酸化物
混合物を共沈殿させ、そして必要に応じて、続いて水を
用いて可溶性成分を洗い流すことにより、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅの化合物の適用を行うこともで
きる。
担体を用いる場合、これに最初にこれらの成分の１つも
しくはそれ以上を担持させなければならない。これは例
えばこれらの元素の適した塩を担体に含浸させるか又は
噴霧することにより行うことができる。約２００〜４５
０℃の温度において乾燥し、次いで加熱すると、適用さ
れた塩は担体に付着する化合物に転化する。しかしなが
ら、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム
水酸化物を用い、含浸された担体上に酸化物／水酸化物
混合物を共沈殿させ、そして必要に応じて、続いて水を
用いて可溶性成分を洗い流すことにより、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅの化合物の適用を行うこともで
きる。
【００２５】比較的塩基性の低い前駆体の加水分解によ
るゆっくりした塩基の放出による均一な沈殿が特に好ま
しく、そのためには尿素及びウレタンが特に適してお
り；尿素が特別に適している。
るゆっくりした塩基の放出による均一な沈殿が特に好ま
しく、そのためには尿素及びウレタンが特に適してお
り；尿素が特別に適している。
【００２６】この方法で予備処理された担体を乾燥し、
次いで例えば１０分〜１０時間、２００〜４５０℃、好
ましくは２５０〜４３０℃において加熱し、この場合温
度をこの範囲内で段階的に上昇させることもできる。
次いで例えば１０分〜１０時間、２００〜４５０℃、好
ましくは２５０〜４３０℃において加熱し、この場合温
度をこの範囲内で段階的に上昇させることもできる。
【００２７】Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及びＲｅの適した塩
は、例えば、酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物又は硫酸塩
である。より高い酸化状態の水溶性酸化物、特にＣｒ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及びＲｅ酸化物のアンモニウム塩も同様
に適している。
は、例えば、酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物又は硫酸塩
である。より高い酸化状態の水溶性酸化物、特にＣｒ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及びＲｅ酸化物のアンモニウム塩も同様
に適している。
【００２８】Ｃｒ及びＭｎ塩で予備処理された担体の使
用が好ましい。
用が好ましい。
【００２９】可溶性化合物を洗い流し、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅで改質された担体を乾燥及び加
熱した後、担体は他の活性物質を適用するのにそのまま
使用できる。
Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅで改質された担体を乾燥及び加
熱した後、担体は他の活性物質を適用するのにそのまま
使用できる。
【００３０】他の活性物質は、Ｒｈならびに必要に応じ
てＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ば
れる貴金属、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土
類金属水酸化物及び必要に応じてアルカリ金属硫酸塩も
しくはアルカリ土類金属硫酸塩である。貴金属は例えば
水中におけるその塩の溶液の形態で適用される。適した
塩は、例えば、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、酢酸
塩、硝酸塩及びセアチルアセトネートである。適したア
ルカリ金属水酸化物は例えばＮａＯＨ又はＫＯＨであ
り；適したアルカリ土類金属水酸化物の例はＭｇ（Ｏ
Ｈ）2である。
てＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ば
れる貴金属、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土
類金属水酸化物及び必要に応じてアルカリ金属硫酸塩も
しくはアルカリ土類金属硫酸塩である。貴金属は例えば
水中におけるその塩の溶液の形態で適用される。適した
塩は、例えば、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、酢酸
塩、硝酸塩及びセアチルアセトネートである。適したア
ルカリ金属水酸化物は例えばＮａＯＨ又はＫＯＨであ
り；適したアルカリ土類金属水酸化物の例はＭｇ（Ｏ
Ｈ）2である。
【００３１】硫酸塩成分の例はＫ2ＳＯ4である。化合物
は含浸又は噴霧により個別に又は一緒に適用することが
できる。各含浸段階の間に乾燥を行う。
は含浸又は噴霧により個別に又は一緒に適用することが
できる。各含浸段階の間に乾燥を行う。
【００３２】アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金
属水酸化物は貴金属の適用の前又は後に適用することが
できる。
属水酸化物は貴金属の適用の前又は後に適用することが
できる。
【００３３】適用の順序は好適には最初にＲｈ、次いで
必要なら改質のための貴金属であり、アルカリ金属水酸
化物及び必要ならアルカリ金属硫酸塩が続きそして必要
に応じて塩基のさらなる含浸が続く。
必要なら改質のための貴金属であり、アルカリ金属水酸
化物及び必要ならアルカリ金属硫酸塩が続きそして必要
に応じて塩基のさらなる含浸が続く。
【００３４】例えば、水素又は他の還元剤を用いる還元
を好ましくは貴金属の各含浸の後に行い；いずれの場合
も例えば８０〜３５０℃の温度において水素を用いる還
元を最後の乾燥段階の終了時に行う。
を好ましくは貴金属の各含浸の後に行い；いずれの場合
も例えば８０〜３５０℃の温度において水素を用いる還
元を最後の乾燥段階の終了時に行う。
【００３５】仕上げられた担持貴金属触媒は０．１〜１
０重量％、好ましくは０．３〜３重量％の貴金属を含有
し、その１００〜３０％、好ましくは１００〜７０％は
Ｒｈであり；残る貴金属はＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び
／又はＰｔから成る。触媒はさらに０．０５〜５重量％
のＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅ、好ましくはＣ
ｒ及びＭｎならびに０．０５〜１５重量％のアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属イオン及び必要に応じて
０．０５〜３重量％の化合物の形態における硫黄を含有
する。
０重量％、好ましくは０．３〜３重量％の貴金属を含有
し、その１００〜３０％、好ましくは１００〜７０％は
Ｒｈであり；残る貴金属はＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び
／又はＰｔから成る。触媒はさらに０．０５〜５重量％
のＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅ、好ましくはＣ
ｒ及びＭｎならびに０．０５〜１５重量％のアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属イオン及び必要に応じて
０．０５〜３重量％の化合物の形態における硫黄を含有
する。
【００３６】本発明の方法においては、適した担持貴金
属触媒をペレット化形態で固定床としてを用いるのが好
ましい。床は断熱性であることができるかあるいは伝熱
媒体がそれを通って又はその回りを流れる管の束の使用
により恒温とされる（ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｔｅｄ）こ
とができる。恒温化されている床と断熱性の床の組み合
わせ又はその間に冷却器が置かれた断熱性反応器の配列
は同様に有利である。そのような床に適した反応器の設
計は先行技術であり、当該技術分野における熟練者に既
知である。
属触媒をペレット化形態で固定床としてを用いるのが好
ましい。床は断熱性であることができるかあるいは伝熱
媒体がそれを通って又はその回りを流れる管の束の使用
により恒温とされる（ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｔｅｄ）こ
とができる。恒温化されている床と断熱性の床の組み合
わせ又はその間に冷却器が置かれた断熱性反応器の配列
は同様に有利である。そのような床に適した反応器の設
計は先行技術であり、当該技術分野における熟練者に既
知である。
【００３７】反応は芳香族アミン及び水素を、必要に応
じてリサイクルされるべき化合物、例えば水素、アンモ
ニア及びジシクロヘキシルアミンと一緒に加熱し、加熱
された混合物を触媒上に通過させ、冷却により凝縮可能
な化合物の一部を凝縮させ、この部分をすでに存在する
液体と一緒に排出し、残る気体流の一部を流出させて系
から不活性化合物を除去し、残りを圧縮を介して反応に
戻すことにより行うことができる。気体状の出発材料混
合物を反応器に供給する。
じてリサイクルされるべき化合物、例えば水素、アンモ
ニア及びジシクロヘキシルアミンと一緒に加熱し、加熱
された混合物を触媒上に通過させ、冷却により凝縮可能
な化合物の一部を凝縮させ、この部分をすでに存在する
液体と一緒に排出し、残る気体流の一部を流出させて系
から不活性化合物を除去し、残りを圧縮を介して反応に
戻すことにより行うことができる。気体状の出発材料混
合物を反応器に供給する。
【００３８】本発明の方法は５０℃〜３００℃、好まし
くは１００℃〜２５０℃、特に好ましくは１４０℃〜２
００℃の温度で行われる。
くは１００℃〜２５０℃、特に好ましくは１４０℃〜２
００℃の温度で行われる。
【００３９】反応は０．５〜４０バール、好ましくは
０．７〜１５バール、特に好ましくは０．９〜８バール
の圧力範囲内で行われる。
０．７〜１５バール、特に好ましくは０．９〜８バール
の圧力範囲内で行われる。
【００４０】反応させるべき芳香族アミンを水素と１：
５００〜１：５、好ましくは１：２００〜１：１０、特
に好ましくは１：１５０〜１：４０のモル比において反
応させることができる。
５００〜１：５、好ましくは１：２００〜１：１０、特
に好ましくは１：１５０〜１：４０のモル比において反
応させることができる。
【００４１】少量のアンモニアを芳香族アミン及び水素
と一緒に触媒上に通過させることができる。アンモニア
は反応速度を有意に低下させ、シクロヘキシルアミン選
択率を比較的わずかだけ向上させる。
と一緒に触媒上に通過させることができる。アンモニア
は反応速度を有意に低下させ、シクロヘキシルアミン選
択率を比較的わずかだけ向上させる。
【００４２】本発明の方法における触媒上の空間速度
は、触媒の１リットル及び１時間当たり０．０５〜５ｋ
ｇ、好ましくは０．２〜２ｋｇの芳香族アミンであるこ
とができる。
は、触媒の１リットル及び１時間当たり０．０５〜５ｋ
ｇ、好ましくは０．２〜２ｋｇの芳香族アミンであるこ
とができる。
【００４３】アニリンを用いる場合、本発明の方法にお
けるシクロヘキシルアミンに関する選択率は有意に９７
％より高く、一般に９９％より高い。
けるシクロヘキシルアミンに関する選択率は有意に９７
％より高く、一般に９９％より高い。
【００４４】本発明の方法は、比較的安価な低圧装置に
おいて芳香族アミン、特にアニリンを高い選択率で環状
脂肪族アミン、特にシクロヘキシルアミンに転化させる
ことを可能にする。
おいて芳香族アミン、特にアニリンを高い選択率で環状
脂肪族アミン、特にシクロヘキシルアミンに転化させる
ことを可能にする。
【００４５】
【実施例】実施例１（触媒調製） １ｌのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃからのγ−Ａｌ2Ｏ3
（ＳＰＨ ５０１、球、直径＝４〜６ｍｍ、ＢＥＴ表面
積 約３５０ｍ2／ｇ）に３０．１ｇのＭｎＳＯ4ｘＨ2
Ｏ、２２．３ｇの（ＮＨ4）2Ｃｒ2Ｏ7及び１６４ｇの尿
素の３２０ｍｌの溶液を含浸させた。含浸させた担体を
飽和水蒸気雰囲気において９０℃で１時間、動かし続け
た。次いでそれを各回１６０ｍｌの水で２回洗浄し、可
溶性化合物を除去した。この方法で得られる担体を乾燥
し、続いて回転ドラム中で３００℃において３０分間加
熱した。３６０ｍｌの水中の２０．３ｇのＲｈＣｌ3を
含浸により適用し、続いて触媒前駆体を１１０℃で乾燥
した。
（ＳＰＨ ５０１、球、直径＝４〜６ｍｍ、ＢＥＴ表面
積 約３５０ｍ2／ｇ）に３０．１ｇのＭｎＳＯ4ｘＨ2
Ｏ、２２．３ｇの（ＮＨ4）2Ｃｒ2Ｏ7及び１６４ｇの尿
素の３２０ｍｌの溶液を含浸させた。含浸させた担体を
飽和水蒸気雰囲気において９０℃で１時間、動かし続け
た。次いでそれを各回１６０ｍｌの水で２回洗浄し、可
溶性化合物を除去した。この方法で得られる担体を乾燥
し、続いて回転ドラム中で３００℃において３０分間加
熱した。３６０ｍｌの水中の２０．３ｇのＲｈＣｌ3を
含浸により適用し、続いて触媒前駆体を１１０℃で乾燥
した。
【００４６】水中の２４ｇのＮａＯＨ及び２４ｇのＫ2
ＳＯ4の３２０ｍｌの溶液を次いで適用し、触媒前駆体
を乾燥し、再度３２０ｍｌの水中の５０ｇのＮａＯＨを
含浸させた。
ＳＯ4の３２０ｍｌの溶液を次いで適用し、触媒前駆体
を乾燥し、再度３２０ｍｌの水中の５０ｇのＮａＯＨを
含浸させた。
【００４７】触媒を乾燥し、１６０℃において３．５時
間、水素流中で活性化させた。仕上げられた触媒は１リ
ットル当たり８ｇのＲｈ、９．２ｇのＣｒ、９．８ｇの
Ｍｎ、７４ｇのＮａＯＨ及び２４ｇのＫ2ＳＯ4を含有す
る。
間、水素流中で活性化させた。仕上げられた触媒は１リ
ットル当たり８ｇのＲｈ、９．２ｇのＣｒ、９．８ｇの
Ｍｎ、７４ｇのＮａＯＨ及び２４ｇのＫ2ＳＯ4を含有す
る。
【００４８】実施例２（大気圧における温度の影響） ２．５ｃｍの内径を有する油−恒温化（ｏｉｌ−ｔｈｒ
ｅｒｍｏｓｔａｔｔｅｄ）反応管に１２０ｍｌの実施例
１からの触媒を装填した。床の長さは約２４ｃｍであっ
た。触媒を１６０℃において３．５時間、水素流中で活
性化し、次いで表１に示す反応条件を連続的に設定し、
保持した。
ｅｒｍｏｓｔａｔｔｅｄ）反応管に１２０ｍｌの実施例
１からの触媒を装填した。床の長さは約２４ｃｍであっ
た。触媒を１６０℃において３．５時間、水素流中で活
性化し、次いで表１に示す反応条件を連続的に設定し、
保持した。
【００４９】
【表１】 表１は生成物流を約１０℃に冷却した後の液相の組成を
示す。調べた温度範囲内で大気圧において達成される転
化率が温度の低下と共に有意に向上することがわかる。
達成される転化率は明らかに熱力学的基準により決定さ
れる。ＡＮＩ＝アニリン；Ｂｚ＝ベンゼン；ＣＡ＝シク
ロヘキサン；ＣＨＡ＝シクロヘキシルアミン；ＤＣＡ＝
ジシクロヘキシルアミン；ＵＣ＝未知化合物、Ｓｅｌｅ
ｃｔ．＝選択率。
示す。調べた温度範囲内で大気圧において達成される転
化率が温度の低下と共に有意に向上することがわかる。
達成される転化率は明らかに熱力学的基準により決定さ
れる。ＡＮＩ＝アニリン；Ｂｚ＝ベンゼン；ＣＡ＝シク
ロヘキサン；ＣＨＡ＝シクロヘキシルアミン；ＤＣＡ＝
ジシクロヘキシルアミン；ＵＣ＝未知化合物、Ｓｅｌｅ
ｃｔ．＝選択率。
【００５０】実施例３（大気圧における過剰の水素の影
響） 実施例２に記載した通りの試験構成において、供給流中
の水素／アニリン比を変化させた。表２はやはり凝縮相
の組成を示す。シクロヘキシルアミンに関する選択率は
水素の量が減少すると共にわずかに低下することがわか
る。
響） 実施例２に記載した通りの試験構成において、供給流中
の水素／アニリン比を変化させた。表２はやはり凝縮相
の組成を示す。シクロヘキシルアミンに関する選択率は
水素の量が減少すると共にわずかに低下することがわか
る。
【００５１】
【表２】 ＬＢ＝低沸点物（ｌｏｗ ｂｏｉｌｅｒｓ）、例えばガ
スクロマトグラフィーによる分析においてシクロヘキシ
ルアミンより前に現れる化合物 Ａｎｏｎｅ＋Ａｎｏｌ＝シクロヘキサノン＋シクロヘキ
サノール。
スクロマトグラフィーによる分析においてシクロヘキシ
ルアミンより前に現れる化合物 Ａｎｏｎｅ＋Ａｎｏｌ＝シクロヘキサノン＋シクロヘキ
サノール。
【００５２】実施例４（大気圧下における空間速度の影
響）
響）
【００５３】
【表３】 表３は転化率及び選択率への空間速度の影響を示す。空
間速度が大気圧において０．２２から０．４４ｋｇ／ｌ
ｘｈに二倍になると、明白にアニリンはもはや完全には
転化しないが、選択率はわずかに向上する。
間速度が大気圧において０．２２から０．４４ｋｇ／ｌ
ｘｈに二倍になると、明白にアニリンはもはや完全には
転化しないが、選択率はわずかに向上する。
【００５４】実施例５（運転寿命試験） 表４は実施例１及び２からの触媒が大気圧において長時
間、高い転化率及び高い選択率でアニリンを水素化し、
シクロヘキシルアミンを生成させることを示している。
間、高い転化率及び高い選択率でアニリンを水素化し、
シクロヘキシルアミンを生成させることを示している。
【００５５】
【表４】 触媒を焼成（ｂｕｒｎｉｎｇ−ｏｆｆ）及び水素を用い
る還元により再生することができ、触媒に希ＮａＯＨを
新たに含浸させるとシクロヘキシルアミンに関する選択
率が９９％より高くに向上するので、該触媒は工業的シ
クロヘキシルアミン生産に特に適している。
る還元により再生することができ、触媒に希ＮａＯＨを
新たに含浸させるとシクロヘキシルアミンに関する選択
率が９９％より高くに向上するので、該触媒は工業的シ
クロヘキシルアミン生産に特に適している。
【００５６】実施例６（大気圧計量でのアンモニアの影
響） 実施例５からの実験において、アニリンの１モル当たり
５モルのアンモニアを供給流中に混合すると、１００％
の転化率は約８０％に急速に低下する。この実験におい
て一般に選択率はより高く、アンモニア添加の結果とし
て約９９．４％から約９９．７％に向上した。
響） 実施例５からの実験において、アニリンの１モル当たり
５モルのアンモニアを供給流中に混合すると、１００％
の転化率は約８０％に急速に低下する。この実験におい
て一般に選択率はより高く、アンモニア添加の結果とし
て約９９．４％から約９９．７％に向上した。
【００５７】実施例７（水素圧の影響） 実施例５の実験を耐圧反応管において繰り返し、圧力及
び空間速度の両方を段階的に増加させた。
び空間速度の両方を段階的に増加させた。
【００５８】
【表５】 わずかな圧力の使用が触媒の運転寿命又はプロセスの選
択率を損なうことなく触媒上の空間速度の有意な増加を
可能にすることがわかる。本発明の主たる特徴及び態様
は以下の通りである。
択率を損なうことなく触媒上の空間速度の有意な増加を
可能にすることがわかる。本発明の主たる特徴及び態様
は以下の通りである。
【００５９】１．塩基で処理されている担持貴金属触媒
上で０．５〜４０バールの圧力において芳香族アミンを
水素化して環状脂肪族アミンを得るための方法であっ
て、担持貴金属触媒の担体にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又は
Ｒｅの塩又はそのような塩の混合物が担持されているこ
とならびにこの方法で得られる担体が貴金属成分として
のＲｈを用いて活性化されることを特徴とする方法。
上で０．５〜４０バールの圧力において芳香族アミンを
水素化して環状脂肪族アミンを得るための方法であっ
て、担持貴金属触媒の担体にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又は
Ｒｅの塩又はそのような塩の混合物が担持されているこ
とならびにこの方法で得られる担体が貴金属成分として
のＲｈを用いて活性化されることを特徴とする方法。
【００６０】２．Ｒｈを用いる活性化に加えて、担体を
Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ばれ
る貴金属を用いて活性化することを特徴とする上記１項
に記載の方法。
Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ及び／又はＰｔの中から選ばれ
る貴金属を用いて活性化することを特徴とする上記１項
に記載の方法。
【００６１】３．用いられる担持貴金属触媒が０．１〜
１０重量％の貴金属を含有し、その１００〜３０％がＲ
ｈであることを特徴とする上記１又は２項に記載の方
法。 ４．担持貴金属触媒が０．０５〜５重量％のＣｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅならびに又０．０５〜１５
重量％のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン
及び必要に応じて０．０５〜３重量％の化合物の形態に
おける硫黄を含有することを特徴とする上記１〜３項に
記載の方法。
１０重量％の貴金属を含有し、その１００〜３０％がＲ
ｈであることを特徴とする上記１又は２項に記載の方
法。 ４．担持貴金属触媒が０．０５〜５重量％のＣｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅならびに又０．０５〜１５
重量％のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン
及び必要に応じて０．０５〜３重量％の化合物の形態に
おける硫黄を含有することを特徴とする上記１〜３項に
記載の方法。
【００６２】５．アニリン、環もしくは窒素上でアルキ
ル化されているＣ1−Ｃ6−アルキルアニリン、Ｃ1−Ｃ6
−アルキル化ジアミノベンゼン、アミノナフタレン及び
Ｃ1−Ｃ3−アルキル化アミノナフタレン、ジアミノナフ
タレンならびにジアミノ−ジフェニル−Ｃ1−Ｃ3−アル
カンの接触水素化のための上記１〜４項に記載の方法。
ル化されているＣ1−Ｃ6−アルキルアニリン、Ｃ1−Ｃ6
−アルキル化ジアミノベンゼン、アミノナフタレン及び
Ｃ1−Ｃ3−アルキル化アミノナフタレン、ジアミノナフ
タレンならびにジアミノ−ジフェニル−Ｃ1−Ｃ3−アル
カンの接触水素化のための上記１〜４項に記載の方法。
【００６３】６．ｉ）アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物又は水酸化アンモニウムを用い、含浸
させた担体上に酸化物／水酸化物混合物を共沈殿させる
ことによりＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅの金属
塩もしくは酸化物又はそれらの混合物を適用し、そして
必要に応じて、水を用いて可溶性成分を洗い流し、 ｉｉ）この担体を乾燥し、２００〜４５０℃で加熱し、 ｉｉｉ）Ｒｈならびに必要に応じて、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏ
ｓ、Ｐｄ、Ｐｔの中から選ばれる貴金属及び／又はアル
カリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物及
び必要ならアルカリ金属硫酸塩もしくはアルカリ土類金
属硫酸塩を適用し、 ｉｖ）乾燥し、８０〜３５０℃の温度において水素を用
いて還元することを特徴とする担持貴金属触媒の調製
法。
土類金属水酸化物又は水酸化アンモニウムを用い、含浸
させた担体上に酸化物／水酸化物混合物を共沈殿させる
ことによりＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅの金属
塩もしくは酸化物又はそれらの混合物を適用し、そして
必要に応じて、水を用いて可溶性成分を洗い流し、 ｉｉ）この担体を乾燥し、２００〜４５０℃で加熱し、 ｉｉｉ）Ｒｈならびに必要に応じて、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏ
ｓ、Ｐｄ、Ｐｔの中から選ばれる貴金属及び／又はアル
カリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物及
び必要ならアルカリ金属硫酸塩もしくはアルカリ土類金
属硫酸塩を適用し、 ｉｖ）乾燥し、８０〜３５０℃の温度において水素を用
いて還元することを特徴とする担持貴金属触媒の調製
法。
【００６４】７．上記６項に従って調製される担持貴金
属触媒。
属触媒。
【００６５】８．環状脂肪族アミンを与えるための芳香
族アミンの接触低圧水素化における上記７項に記載の担
持貴金属触媒の使用。
族アミンの接触低圧水素化における上記７項に記載の担
持貴金属触媒の使用。
【００６６】９．担体がアルミナ、その種々の変態
（α、κ、η、γ）におけるＡｌ2Ｏ3、貴金属のために
通常用いられる担体、例えばＴｉＯ2、キーゼルグー
ル、シリカゲル、ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、Ｍｇ
Ｏ、軽石、ＺｒＯ2、活性炭あるいはＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｍｎ及び／又はＲｅの酸化物もしくは水和酸化物を含む
ことを特徴とする上記７項に記載の担持貴金属触媒。
（α、κ、η、γ）におけるＡｌ2Ｏ3、貴金属のために
通常用いられる担体、例えばＴｉＯ2、キーゼルグー
ル、シリカゲル、ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、Ｍｇ
Ｏ、軽石、ＺｒＯ2、活性炭あるいはＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｍｎ及び／又はＲｅの酸化物もしくは水和酸化物を含む
ことを特徴とする上記７項に記載の担持貴金属触媒。
Claims (2)
- 【請求項１】 塩基で処理されている担持貴金属触媒上
で０．５〜４０バールの圧力において芳香族アミンを水
素化して環状脂肪族アミンを得るための方法であって、
担持貴金属触媒の担体にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ又はＲｅ
の塩又はそのような塩の混合物が担持されていることな
らびにこの方法で得られる担体が貴金属成分としてのＲ
ｈを用いて活性化されることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 ｉ）アルカリ金属水酸化物、アルカリ土
類金属水酸化物又は水酸化アンモニウムを用い、含浸さ
せた担体上に酸化物／水酸化物混合物を共沈殿させるこ
とによりＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及び／又はＲｅの金属塩
もしくは酸化物又はそれらの混合物を適用し、そして必
要に応じて、水を用いて可溶性成分を洗い流し、 ｉｉ）この担体を乾燥し、２００〜４５０℃で加熱し、 ｉｉｉ）Ｒｈならびに必要に応じて、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏ
ｓ、Ｐｄ、Ｐｔの中から選ばれる貴金属及び／又はアル
カリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物及
び必要に応じて、アルカリ金属硫酸塩もしくはアルカリ
土類金属硫酸塩を適用し、 ｉｖ）乾燥し、８０〜３５０℃の温度において水素を用
いて還元することを特徴とする担持貴金属触媒の調製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19827282A DE19827282A1 (de) | 1998-06-19 | 1998-06-19 | Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Aminen |
| DE19827282.0 | 1998-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026377A true JP2000026377A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=7871353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11172780A Pending JP2000026377A (ja) | 1998-06-19 | 1999-06-18 | 環状脂肪族アミンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6054619A (ja) |
| EP (1) | EP0965579A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000026377A (ja) |
| DE (1) | DE19827282A1 (ja) |
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| DE19845641A1 (de) * | 1998-10-05 | 2000-04-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von dicycloaliphatischen Aminen |
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| CN109503388B (zh) * | 2018-11-28 | 2021-12-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 联产环己胺和二环己胺的方法及用于该方法的催化剂体系 |
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| CN114082428B (zh) * | 2021-11-30 | 2023-07-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种加氢催化剂、制备方法及其应用 |
| CN117358235A (zh) * | 2023-08-01 | 2024-01-09 | 江苏清泉化学股份有限公司 | 一种用于连续加氢制备macm的催化剂及其制备方法和应用 |
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| US3196179A (en) * | 1962-03-26 | 1965-07-20 | Abbott Lab | Preparation of cyclohexylamine by hydrogenation of aniline using a rhodium catalyst |
| DE1274123B (de) * | 1963-09-13 | 1968-08-01 | Allied Chem | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Cyclohexylamin |
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| FR1530477A (fr) * | 1967-04-14 | 1968-06-28 | Ugine Kuhlmann | Procédé de fabrication de cyclohexylamine ou de cyclohexylamine et de dicyclohexylamine par hydrogénation de l'aniline |
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| DE3801755A1 (de) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Bayer Ag | Ruthenium-traegerkatalysator, seine herstellung und sein einsatz bei der herstellung von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin |
| US4960941A (en) * | 1988-03-30 | 1990-10-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of aromatic amines to produce their ring hydrogenated counterparts |
| DE4207314A1 (de) * | 1992-03-07 | 1993-09-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cycloaliphatischen aminen |
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| DE19824906A1 (de) * | 1998-06-04 | 1999-12-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von variablen Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin |
-
1998
- 1998-06-19 DE DE19827282A patent/DE19827282A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-06-09 EP EP99111183A patent/EP0965579A3/de not_active Withdrawn
- 1999-06-14 US US09/332,327 patent/US6054619A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-18 JP JP11172780A patent/JP2000026377A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008530028A (ja) * | 2005-02-24 | 2008-08-07 | テバ ファーマシューティカル インダストリーズ リミティド | リネゾリッド中間体の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0965579A3 (de) | 2000-05-17 |
| DE19827282A1 (de) | 1999-12-23 |
| US6054619A (en) | 2000-04-25 |
| EP0965579A2 (de) | 1999-12-22 |
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