JP2000017058A - ポリウレタン用ポリオール - Google Patents
ポリウレタン用ポリオールInfo
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- JP2000017058A JP2000017058A JP10225117A JP22511798A JP2000017058A JP 2000017058 A JP2000017058 A JP 2000017058A JP 10225117 A JP10225117 A JP 10225117A JP 22511798 A JP22511798 A JP 22511798A JP 2000017058 A JP2000017058 A JP 2000017058A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】この発明は、結晶析出性がなく取り扱い性に優
れると共に、硬化作業性がよく、幅広い硬度で強靱な硬
化物を与える、ポリウレタン用ポリオールを提供する。
また、廃ＰＥＴボトルなどのポリエチレンテレフターレ
ートスクラップを利用することにより、産業上のリサイ
クルによる省資源化に寄与することも目的とする。 【構成】（Ａ）テレフタル酸またはそのエステルまたは
ポリエステルと（Ｂ）三量体以上のエチレングリコール
オリゴマーを必須原料とし、これらを反応させて得られ
るポリウレタン用ポリオール。および（Ａ）ポリエチレ
ンテレフタレートと（Ｂ）トリエチレングリコール副生
ボトムの蒸留物を必須原料とし、これらを反応させて得
られるポリウレタン用ポリオール。
れると共に、硬化作業性がよく、幅広い硬度で強靱な硬
化物を与える、ポリウレタン用ポリオールを提供する。
また、廃ＰＥＴボトルなどのポリエチレンテレフターレ
ートスクラップを利用することにより、産業上のリサイ
クルによる省資源化に寄与することも目的とする。 【構成】（Ａ）テレフタル酸またはそのエステルまたは
ポリエステルと（Ｂ）三量体以上のエチレングリコール
オリゴマーを必須原料とし、これらを反応させて得られ
るポリウレタン用ポリオール。および（Ａ）ポリエチレ
ンテレフタレートと（Ｂ）トリエチレングリコール副生
ボトムの蒸留物を必須原料とし、これらを反応させて得
られるポリウレタン用ポリオール。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、接着剤、シーリ
ング剤、床材、構造材、衣料材、クッション材、電子部
品の封止材などに有用なポリウレタン用ポリオールに関
する。更に詳しくは、ＰＥＴで知られるポリエチレンテ
レフタレート製のボトルなどの再資源化による、ポリウ
レタン用ポリオールに関する。
ング剤、床材、構造材、衣料材、クッション材、電子部
品の封止材などに有用なポリウレタン用ポリオールに関
する。更に詳しくは、ＰＥＴで知られるポリエチレンテ
レフタレート製のボトルなどの再資源化による、ポリウ
レタン用ポリオールに関する。
【０００２】
【従来の技術】ＵＳ４４６９８２４によれば、ＰＥＴと
ジエチレングリコールおよび更に一種以上のオキシアル
キレングリコールを反応させるポリオールの製造方法が
記載されている。また特開昭６０−８３３３では、ＰＥ
Ｔと官能基数２〜４の活性水素化合物、場合により更に
ポリカルボン酸またはその無水物を加えて反応させるポ
リオールの製造方法が記載されている。しかしながら、
これらのポリオールは室温で結晶化しやすいこと、また
硬化速度や発熱が大きいことなどの取り扱い上の難点が
あった。またフタル酸などとの併用では硬化物が脆くな
る欠点があった。
ジエチレングリコールおよび更に一種以上のオキシアル
キレングリコールを反応させるポリオールの製造方法が
記載されている。また特開昭６０−８３３３では、ＰＥ
Ｔと官能基数２〜４の活性水素化合物、場合により更に
ポリカルボン酸またはその無水物を加えて反応させるポ
リオールの製造方法が記載されている。しかしながら、
これらのポリオールは室温で結晶化しやすいこと、また
硬化速度や発熱が大きいことなどの取り扱い上の難点が
あった。またフタル酸などとの併用では硬化物が脆くな
る欠点があった。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、ＰＥＴを原料の一成分とし、取り扱いし
やすく、かつ高性能のポリウレタンを与えるポリオール
を提供することである。
とする課題は、ＰＥＴを原料の一成分とし、取り扱いし
やすく、かつ高性能のポリウレタンを与えるポリオール
を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、廃ＰＥＴを
原料とし、取り扱い性が良く、ポリウレタン性能の優れ
たポリオールについて鋭意検討した結果、本発明に到達
した。即ち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸またはその
エステルまたはポリエステルと（Ｂ）三量体以上のエチ
レングリコールオリゴマーを必須原料とし、これらを反
応させて得られるポリウレタン用ポリオール、および
（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと（Ｂ）トリエチレ
ングリコール副生ボトムの蒸留物を必須原料とし、これ
らを反応させて得られるポリウレタン用ポリオール、に
関する。
原料とし、取り扱い性が良く、ポリウレタン性能の優れ
たポリオールについて鋭意検討した結果、本発明に到達
した。即ち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸またはその
エステルまたはポリエステルと（Ｂ）三量体以上のエチ
レングリコールオリゴマーを必須原料とし、これらを反
応させて得られるポリウレタン用ポリオール、および
（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと（Ｂ）トリエチレ
ングリコール副生ボトムの蒸留物を必須原料とし、これ
らを反応させて得られるポリウレタン用ポリオール、に
関する。
【０００５】（Ａ）テレフタル酸は、ポリエチレンフタ
レート（ＰＥＴ）原料として大量に製造されている。ま
たテレフタル酸エステルとしては、テレフタル酸ジメチ
ルが工業的に製造されている。これらを本発明の原料と
してそのまま使用できる。テレフタル酸のポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレートなどが使用できる。特に、省資源の観点
より、廃ＰＥＴボトルやその他のＰＥＴ製品のリサイク
ル品やＰＥＴ製造で副生する格外品などの使用が好まし
い。
レート（ＰＥＴ）原料として大量に製造されている。ま
たテレフタル酸エステルとしては、テレフタル酸ジメチ
ルが工業的に製造されている。これらを本発明の原料と
してそのまま使用できる。テレフタル酸のポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレートなどが使用できる。特に、省資源の観点
より、廃ＰＥＴボトルやその他のＰＥＴ製品のリサイク
ル品やＰＥＴ製造で副生する格外品などの使用が好まし
い。
【０００６】（Ｂ）三量体以上のエチレングリコールオ
リゴマーとしては、トリエチレングリール、テトラエチ
レングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエ
チレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタ
エチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエ
チレングリコールなど、ポリエチレングリコールおよび
エチレンオキシドコオリゴマー、更にジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレング
リコール製造時の蒸留残査、そしてこれらの蒸留による
高沸点物カット留分のなかから選ぶことができる。これ
らのなかでポリエチレングリコールとしては分子量は２
０００以下が好ましい。エチレンオキシドコオリゴマー
としては、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドま
たはブチレンオキシドの少なくとも一種との共重合体で
あり、分子量は２０００以下が好ましい。ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレ
ングリコール製造時の蒸留残査は、エチレンオキシドと
水の反応によりエチレングリコール類を製造する工程で
の蒸留残査のことである。これらには、通常、アルカリ
性不揮発性触媒や不揮発性着色物が含まれるため、フラ
ッシュ蒸留などでこれらを除くことにより、ポットライ
フを長くし、淡色化できるので、特に好ましい。
リゴマーとしては、トリエチレングリール、テトラエチ
レングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエ
チレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタ
エチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエ
チレングリコールなど、ポリエチレングリコールおよび
エチレンオキシドコオリゴマー、更にジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレング
リコール製造時の蒸留残査、そしてこれらの蒸留による
高沸点物カット留分のなかから選ぶことができる。これ
らのなかでポリエチレングリコールとしては分子量は２
０００以下が好ましい。エチレンオキシドコオリゴマー
としては、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドま
たはブチレンオキシドの少なくとも一種との共重合体で
あり、分子量は２０００以下が好ましい。ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレ
ングリコール製造時の蒸留残査は、エチレンオキシドと
水の反応によりエチレングリコール類を製造する工程で
の蒸留残査のことである。これらには、通常、アルカリ
性不揮発性触媒や不揮発性着色物が含まれるため、フラ
ッシュ蒸留などでこれらを除くことにより、ポットライ
フを長くし、淡色化できるので、特に好ましい。
【０００７】以上の（Ａ）、（Ｂ）を反応させて本発明
のポリオールを製造するには、触媒は無添加でもよいが
三酸化アンチモン、酢酸カルシウム、チタン酸エステル
類、錫化合物など公知のトランスエステル化触媒を使用
すると反応時間を短縮できる。（Ａ）と（Ｂ）の仕込み
比は、（Ａ）に含まれるテレフタール酸モル数（ａ）を
基準に決めることができる。通常（Ｂ）の仕込みモル数
（ｂ）は、ｂ／ａ＝１〜２の範囲が適当である。反応温
度は２００〜３００℃で０．５〜５時間程度攪拌するこ
とで反応を進行できる。窒素ガスなどを吹き込むと色相
の劣化を防止しつつ反応時間の短縮を計れるので好まし
い。ＰＥＴフレークなどの付着水、また反応で生成する
水、アルコールやエチレングリコールは、留出管により
除去する。反応の進行はＧＰＣなどで追跡できる。最後
にエチレングリコールや過剰のポリオールを減圧蒸留な
どにより除去したり、また必要に応じて触媒の除去や不
活性化を公知の方法で行っても良い。この反応ではテレ
フタル酸、エチレングリコール、エチレングリコールオ
リゴマーからなる複雑なランダムタイプのポリエステル
ポリ（ジ）オール構造が生成していると考えられる。
のポリオールを製造するには、触媒は無添加でもよいが
三酸化アンチモン、酢酸カルシウム、チタン酸エステル
類、錫化合物など公知のトランスエステル化触媒を使用
すると反応時間を短縮できる。（Ａ）と（Ｂ）の仕込み
比は、（Ａ）に含まれるテレフタール酸モル数（ａ）を
基準に決めることができる。通常（Ｂ）の仕込みモル数
（ｂ）は、ｂ／ａ＝１〜２の範囲が適当である。反応温
度は２００〜３００℃で０．５〜５時間程度攪拌するこ
とで反応を進行できる。窒素ガスなどを吹き込むと色相
の劣化を防止しつつ反応時間の短縮を計れるので好まし
い。ＰＥＴフレークなどの付着水、また反応で生成する
水、アルコールやエチレングリコールは、留出管により
除去する。反応の進行はＧＰＣなどで追跡できる。最後
にエチレングリコールや過剰のポリオールを減圧蒸留な
どにより除去したり、また必要に応じて触媒の除去や不
活性化を公知の方法で行っても良い。この反応ではテレ
フタル酸、エチレングリコール、エチレングリコールオ
リゴマーからなる複雑なランダムタイプのポリエステル
ポリ（ジ）オール構造が生成していると考えられる。
【０００８】その他の反応成分としてフタル酸、イソフ
タル酸または無水フタル酸、コハク酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸などのポリカル
ボン酸類、およびジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、ノナンジオール、デカンジオールなど
のポリオール類やリシノール酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、レスクレラ酸、１４−ヒドロキシエイコサン
酸などのヒドロキシカルボン酸類またブチロラクトン、
カプロラクトンなどのラクトン類を本発明の効果を損な
わない範囲で使用してもよい。なお、本発明のポリオー
ルは、室温で貯蔵しても結晶化したりしないので取り扱
い性に優れる。
タル酸または無水フタル酸、コハク酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸などのポリカル
ボン酸類、およびジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、ノナンジオール、デカンジオールなど
のポリオール類やリシノール酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、レスクレラ酸、１４−ヒドロキシエイコサン
酸などのヒドロキシカルボン酸類またブチロラクトン、
カプロラクトンなどのラクトン類を本発明の効果を損な
わない範囲で使用してもよい。なお、本発明のポリオー
ルは、室温で貯蔵しても結晶化したりしないので取り扱
い性に優れる。
【０００９】本発明のポリオールは、ポリイソシアネー
ト類と共にポリウレタン組成物を形成する。ポリイソシ
アネート類としては、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートなどおよびこ
れらの変性品が使用される。その他の公知のポリエステ
ルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、炭化水素
系ポリオール類などのポリオール化合物を併用してもよ
い。本発明のポリオールは、他の活性水素化合物と合わ
せて、ポリイソシアネートとの比率は、化学量論量を目
安に決定される。混合液は、注型、塗布、噴射、注入、
射出、などの方法で必要な場所に送られ、加熱または雰
囲気温度にて硬化させられる。 なお、本発明のポリオ
ールは、化学量論量未満の比率のポリイソシアネートと
反応させ、末端にイソシアネート基を有する変性ポリイ
ソシアネートとし、これを各種ポリオール化合物、ポリ
アミン化合物と混合してウレタン結合、尿素結合を含む
硬化物としてもよい。
ト類と共にポリウレタン組成物を形成する。ポリイソシ
アネート類としては、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートなどおよびこ
れらの変性品が使用される。その他の公知のポリエステ
ルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、炭化水素
系ポリオール類などのポリオール化合物を併用してもよ
い。本発明のポリオールは、他の活性水素化合物と合わ
せて、ポリイソシアネートとの比率は、化学量論量を目
安に決定される。混合液は、注型、塗布、噴射、注入、
射出、などの方法で必要な場所に送られ、加熱または雰
囲気温度にて硬化させられる。 なお、本発明のポリオ
ールは、化学量論量未満の比率のポリイソシアネートと
反応させ、末端にイソシアネート基を有する変性ポリイ
ソシアネートとし、これを各種ポリオール化合物、ポリ
アミン化合物と混合してウレタン結合、尿素結合を含む
硬化物としてもよい。
【００１０】本発明のポリオールには、公知の添加物、
例えばウレタン化促進触媒、発泡剤、界面活性剤、可塑
剤を使用してもよい。また防水性、耐食性の向上やコス
トダウンなどのため、アスファルト、コールタール、石
油樹脂やフェノール、クレゾール、レゾルシンなどのフ
ェノール類製造における副生残査などを混合してもよ
い。また更に充填材や顔料としてタルク、クレー、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化チタン、
カーボンブラック、ガラスなどを含有してよい。
例えばウレタン化促進触媒、発泡剤、界面活性剤、可塑
剤を使用してもよい。また防水性、耐食性の向上やコス
トダウンなどのため、アスファルト、コールタール、石
油樹脂やフェノール、クレゾール、レゾルシンなどのフ
ェノール類製造における副生残査などを混合してもよ
い。また更に充填材や顔料としてタルク、クレー、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化チタン、
カーボンブラック、ガラスなどを含有してよい。
【００１１】本発明のポリオールの用途は、断熱材、接
着剤、シーリング剤、床材、道路舗装剤、合成畳材、バ
ンパー、構造材、衣料材、履き物材、クッション材、電
子部品の封止材、絶縁材など産業上の多方面に及ぶ。特
に、電気冷蔵庫、電気冷凍庫建築関係の断熱材、土木基
礎用などのポリウレタンフォームの用途に特に適する。
着剤、シーリング剤、床材、道路舗装剤、合成畳材、バ
ンパー、構造材、衣料材、履き物材、クッション材、電
子部品の封止材、絶縁材など産業上の多方面に及ぶ。特
に、電気冷蔵庫、電気冷凍庫建築関係の断熱材、土木基
礎用などのポリウレタンフォームの用途に特に適する。
【００１２】
【実施例】発明の様態を以下の実施例で説明するが、こ
れらに限定されるものではない。実施例のなかで酸価、
水酸基価は日本油化学協会制定の基準油脂分析試験法に
より測定した。いずれも単位は ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであ
る。２５℃粘度はＥ型回転粘度計で測定した。色相はガ
ードナー法で測定した。また、ポリオール試料を室温で
２週間保存し保存安定性を次のとおり判定した。 ○：液状のまま、 △：僅かに結晶析出、 ×：多量に
結晶析出 ポリウレタンの物性は次のように評価した。
れらに限定されるものではない。実施例のなかで酸価、
水酸基価は日本油化学協会制定の基準油脂分析試験法に
より測定した。いずれも単位は ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであ
る。２５℃粘度はＥ型回転粘度計で測定した。色相はガ
ードナー法で測定した。また、ポリオール試料を室温で
２週間保存し保存安定性を次のとおり判定した。 ○：液状のまま、 △：僅かに結晶析出、 ×：多量に
結晶析出 ポリウレタンの物性は次のように評価した。
【００１３】＜ポリウレタン物性の評価方法＞ （ａ）ポットライフ：ポリオールとポリイソシアネート
（三井化学製カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネート：ＭＤＩ−ＬＬ）を合計量２０ｇ、ＮＣＯ
／ＯＨ＝１．０５（モル／モル）比になるようポリメチ
ルペンテン製シャーレ（直径８５ｍｍ）に秤量する。次
にストップウォッチをスタートすると同時に素早く混合
し、室温で減圧下に静置し、流動性が失われるまでの時
間をポットライフとした。 （ｂ）硬化と機械物性試験 （ａ）のシャーレ入り混合物を室温で２４時間静置して
硬化させ、以下の試験を行った。 （ｂ−１）硬さ：ＪＩＳＫ−２２１５ （ｂ−２）抗張力：シートより試験片を切り出し、この
上部を固定し、下部にポリタンクを固定し、これに水を
１ｋｇ／ｍｉｎで注入していく。試験片が切断した時の
荷重を試験片くびれ部の初期面積で除して抗張力とし
た。 （ｂ−３）破断点伸び：試験片くびれ部に予め５ｍｍ幅
の印をつけておき、破断時点での幅を初期幅で除して求
めた。
（三井化学製カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネート：ＭＤＩ−ＬＬ）を合計量２０ｇ、ＮＣＯ
／ＯＨ＝１．０５（モル／モル）比になるようポリメチ
ルペンテン製シャーレ（直径８５ｍｍ）に秤量する。次
にストップウォッチをスタートすると同時に素早く混合
し、室温で減圧下に静置し、流動性が失われるまでの時
間をポットライフとした。 （ｂ）硬化と機械物性試験 （ａ）のシャーレ入り混合物を室温で２４時間静置して
硬化させ、以下の試験を行った。 （ｂ−１）硬さ：ＪＩＳＫ−２２１５ （ｂ−２）抗張力：シートより試験片を切り出し、この
上部を固定し、下部にポリタンクを固定し、これに水を
１ｋｇ／ｍｉｎで注入していく。試験片が切断した時の
荷重を試験片くびれ部の初期面積で除して抗張力とし
た。 （ｂ−３）破断点伸び：試験片くびれ部に予め５ｍｍ幅
の印をつけておき、破断時点での幅を初期幅で除して求
めた。
【００１４】参考例１ トリエチレングリコール蒸留残査４６６ｇを分析した結
果を表１に示した。
果を表１に示した。
【００１５】参考例２ 参考例１の減圧単蒸留（釜温度１６７〜２１０℃、塔頂
温度１３０〜２０５℃、圧力 ７ｍｍＨｇ）により、無
色透明の留出液４３２ｇ（黒色液の釜残３１ｇ）を得
た。留出液の分析結果を表１に示した。
温度１３０〜２０５℃、圧力 ７ｍｍＨｇ）により、無
色透明の留出液４３２ｇ（黒色液の釜残３１ｇ）を得
た。留出液の分析結果を表１に示した。
【００１６】実施例１ 攪拌機，温度計，留出管と冷却器付きの５００ｍｌの４
口フラスコにＰＥＴフレーク９６ｇ（テレフタール酸と
して０．５モル）と参考例１のトリエチレングリコール
蒸留残査１７７ｇ（ジオールとして０．９５モル））お
よびテトラプロピルチタネート０．０２ｇを入れ、攪拌
下窒素吹き込みながら加熱する。２２０℃付近よりＰＥ
Ｔフレークが溶解していく。２２０〜２５０℃で２時間
加熱して、生成するエチレングリコールを留出させる。
その後、１３０℃まで放冷後、減圧として揮発分を除
き、ポリオール２２９ｇを得た。水酸基価２１６、酸価
０．３、粘度１９９０ｃｐ、色相１２であった。このも
のは、長期に保存しても結晶などの析出や沈殿はなかっ
た。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた
結果を表２に示した。
口フラスコにＰＥＴフレーク９６ｇ（テレフタール酸と
して０．５モル）と参考例１のトリエチレングリコール
蒸留残査１７７ｇ（ジオールとして０．９５モル））お
よびテトラプロピルチタネート０．０２ｇを入れ、攪拌
下窒素吹き込みながら加熱する。２２０℃付近よりＰＥ
Ｔフレークが溶解していく。２２０〜２５０℃で２時間
加熱して、生成するエチレングリコールを留出させる。
その後、１３０℃まで放冷後、減圧として揮発分を除
き、ポリオール２２９ｇを得た。水酸基価２１６、酸価
０．３、粘度１９９０ｃｐ、色相１２であった。このも
のは、長期に保存しても結晶などの析出や沈殿はなかっ
た。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた
結果を表２に示した。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例２ 攪拌機，温度計，留出管と冷却器付きの５００ｍｌの４
口フラスコにＰＥＴフレーク９６ｇ（テレフタール酸と
して０．５モル）と参考例１の単蒸留留出液１７０ｇお
よびテトラプロピルチタネート０．０２ｇを入れ、実施
例１とおなじように反応させ、ポリオール２３０ｇを得
た。水酸基価２４１、酸価０．２、粘度１４２０ｃｐ、
色相１であった。このものは、長期に保存しても結晶な
どの析出や沈殿はなかった。ポリウレタン化し、硬化作
業性と硬化物性を調べた結果を表１に示した。
口フラスコにＰＥＴフレーク９６ｇ（テレフタール酸と
して０．５モル）と参考例１の単蒸留留出液１７０ｇお
よびテトラプロピルチタネート０．０２ｇを入れ、実施
例１とおなじように反応させ、ポリオール２３０ｇを得
た。水酸基価２４１、酸価０．２、粘度１４２０ｃｐ、
色相１であった。このものは、長期に保存しても結晶な
どの析出や沈殿はなかった。ポリウレタン化し、硬化作
業性と硬化物性を調べた結果を表１に示した。
【００１９】実施例３ 実施例２において反応後、１８８〜２１０℃の温度で５
ｍｍＨｇで５分間減圧濃縮することを除き同じようにし
て、ポリオール２０９ｇを得た。水酸基価１８６、酸価
０．４、粘度３２３０ｃｐ、色相１であった。このもの
は、長期に保存しても結晶などの析出や沈殿はなかっ
た。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた
結果を表２に示した。
ｍｍＨｇで５分間減圧濃縮することを除き同じようにし
て、ポリオール２０９ｇを得た。水酸基価１８６、酸価
０．４、粘度３２３０ｃｐ、色相１であった。このもの
は、長期に保存しても結晶などの析出や沈殿はなかっ
た。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた
結果を表２に示した。
【００２０】実施例４ 実施例１でトリエチレングリコール蒸留残査の代わりに
トリエチレングリコール１４３ｇ（ジオールとして０．
９５モル）を使用するほかは同様に操作して、ポリオー
ル２００ｇを得た。水酸基価２１６、酸価０．３、粘度
１９９０ｃｐ、色相４であった。このものは、長期に保
存しても結晶などの析出や沈殿はなかった。ポリウレタ
ン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた結果を表２に示
した。
トリエチレングリコール１４３ｇ（ジオールとして０．
９５モル）を使用するほかは同様に操作して、ポリオー
ル２００ｇを得た。水酸基価２１６、酸価０．３、粘度
１９９０ｃｐ、色相４であった。このものは、長期に保
存しても結晶などの析出や沈殿はなかった。ポリウレタ
ン化し、硬化作業性と硬化物性を調べた結果を表２に示
した。
【００２１】実施例５ 実施例１と同じ装置にＰＥＴフレーク９６ｇ（テレフタ
ール酸として０．５モル）とトリエチレングリコール１
３５ｇ（０．９０モル）とジエチレングリコール６ｇ
（０．０５モル）およびテトラプロピルチタネート０．
０２ｇを入れ、実施例１と同様に操作して、ポリオール
２００ｇを得た。水酸基価２３６、酸価０．３、粘度３
１５０ｃｐ、色相５であった。このものは、長期に保存
しても結晶などの析出や沈殿はなかった。ポリウレタン
化し、硬化作業性と硬化物性を調べた結果を表２に示し
た。
ール酸として０．５モル）とトリエチレングリコール１
３５ｇ（０．９０モル）とジエチレングリコール６ｇ
（０．０５モル）およびテトラプロピルチタネート０．
０２ｇを入れ、実施例１と同様に操作して、ポリオール
２００ｇを得た。水酸基価２３６、酸価０．３、粘度３
１５０ｃｐ、色相５であった。このものは、長期に保存
しても結晶などの析出や沈殿はなかった。ポリウレタン
化し、硬化作業性と硬化物性を調べた結果を表２に示し
た。
【００２２】実施例６ 実施例１と同じ装置にＰＥＴフレーク４８ｇ（テレフタ
ル酸として０．２５モル）とポリエチレングリコール＃
３００（分子量３００）を１４３ｇ（０．４８モル）と
テトラプロピルチタネート０．０１ｇを使用するほかは
同様に操作して、ポリオール１７１ｇを得た。水酸基価
１４５、酸価０．３、粘度１１８０ｃｐ、色相６であっ
た。このものは、長期に保存しても結晶などの析出や沈
殿はなかった。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物
性を調べた結果を表２に示した。
ル酸として０．２５モル）とポリエチレングリコール＃
３００（分子量３００）を１４３ｇ（０．４８モル）と
テトラプロピルチタネート０．０１ｇを使用するほかは
同様に操作して、ポリオール１７１ｇを得た。水酸基価
１４５、酸価０．３、粘度１１８０ｃｐ、色相６であっ
た。このものは、長期に保存しても結晶などの析出や沈
殿はなかった。ポリウレタン化し、硬化作業性と硬化物
性を調べた結果を表２に示した。
【００２１】比較例１ 実施例１と同じ反応装置にＰＥＴフレーク４８ｇとジエ
チレングリコール８８ｇおよびテトラプロピルチタネー
ト０．０２ｇを入れ、実施例１と同様に反応と後処理を
行い、ポリオール１３０ｇを得た。このものは室温に冷
えると白く結晶化により不透明化し、保存性に難点があ
ることが分かった。
チレングリコール８８ｇおよびテトラプロピルチタネー
ト０．０２ｇを入れ、実施例１と同様に反応と後処理を
行い、ポリオール１３０ｇを得た。このものは室温に冷
えると白く結晶化により不透明化し、保存性に難点があ
ることが分かった。
【００２２】比較例２ ジエチレングリコールとアジピン酸から常法に従って、
ポリエステルポリオールを合成した。実施例と同じよう
に評価した結果を表２に示した。
ポリエステルポリオールを合成した。実施例と同じよう
に評価した結果を表２に示した。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリオールを使用することによ
り、粘度が低くかつ非晶質のため取り扱い性と保存安定
性に優れ、強靱なポリウレタン硬化物が得られると共
に、廃ＰＥＴボトルなどを原料として使用することで産
業上の省資源化に寄与できる。
り、粘度が低くかつ非晶質のため取り扱い性と保存安定
性に優れ、強靱なポリウレタン硬化物が得られると共
に、廃ＰＥＴボトルなどを原料として使用することで産
業上の省資源化に寄与できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AD03 AE17 BF09 BF18 BF25 BF27 BF28 CB06A HA01 HB01 HB02 JE182 KH01 4J034 BA03 DA01 DB03 DF01 DF16 DF22 DH02 DH06 HA01 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC67 HC71 HC73 RA03 RA07 RA08 RA10 RA12 RA14
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）テレフタル酸またはそのエステルま
たはポリエステルと（Ｂ）三量体以上のエチレングリコ
ールオリゴマーを必須原料とし、これらを反応させて得
られるポリウレタン用ポリオール。 - 【請求項２】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと
（Ｂ）トリエチレングリコール副生ボトムの蒸留物を必
須原料とし、これらを反応させて得られるポリウレタン
用ポリオール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10225117A JP2000017058A (ja) | 1998-07-04 | 1998-07-04 | ポリウレタン用ポリオール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10225117A JP2000017058A (ja) | 1998-07-04 | 1998-07-04 | ポリウレタン用ポリオール |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000017058A true JP2000017058A (ja) | 2000-01-18 |
Family
ID=16824243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10225117A Pending JP2000017058A (ja) | 1998-07-04 | 1998-07-04 | ポリウレタン用ポリオール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000017058A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6667416B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-12-23 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Method and apparatus for producing polyester polyol, polyester polyol and polyurethane foam |
| WO2006100756A1 (ja) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | ポリエステルポリオールの製造方法 |
-
1998
- 1998-07-04 JP JP10225117A patent/JP2000017058A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6667416B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-12-23 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Method and apparatus for producing polyester polyol, polyester polyol and polyurethane foam |
| WO2006100756A1 (ja) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. | ポリエステルポリオールの製造方法 |
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