JP2000007786A - Production of fluoroalkyl group-containing linear siloxane - Google Patents
Production of fluoroalkyl group-containing linear siloxaneInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロアルキル
基含有鎖状シロキサンの製造方法に関し、特にフルオロ
アルキル基含有シクロトリシロキサンを経由しない安価
なフルオロアルキル基含有鎖状シロキサンの製造に関す
る。[0001] The present invention relates to a method for producing a fluoroalkyl group-containing linear siloxane, and more particularly to an inexpensive fluoroalkyl group-containing linear siloxane that does not pass through a fluoroalkyl group-containing cyclotrisiloxane.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フルオロアルキル基含有シロキサンは表
面張力が小さく、また優れた耐熱性、耐候性、潤滑性、
離型性、撥水性、電気絶縁性等の特性を有することか
ら、各種の作動油、潤滑油、複写機ロールの添加剤、塗
料、表面コート剤、化粧品の添加剤、繊維処理剤等の広
範囲な分野において使用されている。2. Description of the Related Art Siloxane containing a fluoroalkyl group has a low surface tension and has excellent heat resistance, weather resistance, lubricity,
Due to its properties such as mold release, water repellency, and electrical insulation, a wide range of hydraulic oils, lubricating oils, additives for copier rolls, paints, surface coating agents, cosmetic additives, fiber treatment agents, etc. Used in various fields.
【０００３】このようなフルオロアルキル基含有シロキ
サンの製造方法としては、例えばヘキサオルガノジシロ
キサンを末端停止剤として、フルオロアルキル基を含有
する三員環シロキサンを、ナトリウムシラノレート等の
塩基性触媒やトリフルオロメタンスルホン酸等の酸性触
媒の存在下に開環重合させる方法が知られている（特開
平３−９５２２６号）。[0003] As a method for producing such a fluoroalkyl group-containing siloxane, for example, a hexaorganodisiloxane is used as a terminal stopper, and a fluoroalkyl group-containing three-membered ring siloxane is converted to a basic catalyst such as sodium silanolate or trifluoromethane. A method is known in which ring-opening polymerization is carried out in the presence of an acidic catalyst such as methanesulfonic acid (JP-A-3-95226).
【０００４】しかしながら、フルオロアルキル基含有の
環状シロキサンを使用する方法では、原料となる環状シ
ロキサンのフルオロアルキル基が長鎖になるにつれて製
造が困難になり、また精製工程が長く複雑になることか
らコストが高くなる問題があった。However, in the method using a cyclic siloxane containing a fluoroalkyl group, the production becomes more difficult as the fluoroalkyl group of the cyclic siloxane as a raw material becomes longer, and the purification process becomes longer and more complicated. There was a problem that becomes high.
【０００５】かかる状況から、フルオロアルキル基含有
の環状シロキサンを使用しないフルオロアルキル基含有
シロキサンの製造方法として、フルオロアルキル基を有
するジクロロシランとα，ω−ジクロロポリシロキサン
とを金属酸化物と有機溶媒の存在下で反応させる方法も
試みられている（特開平８−３３１８号）。[0005] Under these circumstances, a method for producing a fluoroalkyl group-containing siloxane without using a fluoroalkyl group-containing cyclic siloxane is to use a dialkylsilane having a fluoroalkyl group and α, ω-dichloropolysiloxane as a metal oxide and an organic solvent. A method has been attempted in which the reaction is carried out in the presence of a compound (JP-A-8-3318).
【０００６】しかしながら、この方法において使用され
る原料のα，ω−ジクロロポリシロキサンの製造も難し
いばかりでなく、脱塩素反応のために金属酸化物を使用
する必要があり、反応終了後には多量の金属塩化物が廃
棄物として生成してしまうという問題があった。However, not only is it difficult to produce α, ω-dichloropolysiloxane as a raw material used in this method, but also it is necessary to use a metal oxide for the dechlorination reaction, and after the reaction, a large amount of the metal oxide is required. There was a problem that metal chlorides were generated as waste.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
のフルオロアルキル基含有鎖状シロキサンの製造方法に
おいては、原料となる長鎖のフルオロアルキル基を導入
したシクロトリシロキサンやα，ω−ジクロロポリシロ
キサンの製造が困難であったり、また多量の廃棄物が生
じるという問題があった。As described above, in a conventional method for producing a fluoroalkyl group-containing linear siloxane, a long-chain fluoroalkyl group-introduced cyclotrisiloxane or α, ω-dichloro There are problems that it is difficult to produce polysiloxane and that a large amount of waste is generated.
【０００８】本発明は、このような課題に対処するため
になされたもので、長鎖フルオロアルキル基含有量を任
意に設定することができ、また容易に入手できる原料か
らフルオロアルキル基含有鎖状シロキサンを製造するた
めの、工業的生産に好適な簡便かつ安価な方法を提供す
ることを目的としている。The present invention has been made in order to solve such problems, and it is possible to arbitrarily set the content of a long-chain fluoroalkyl group, and to obtain a fluoroalkyl group-containing chain from easily available raw materials. An object of the present invention is to provide a simple and inexpensive method suitable for industrial production for producing siloxane.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく研究を重ねた結果、一般式（１）で表され
るフルオロアルキル基含有ポリシロキサンと一般式
（２）で表わされるシロキサンまたはポリシロキサンと
を塩基性触媒または酸性触媒の存在下で反応させること
によって長鎖のフルオロアルキル基含有鎖状シロキサン
を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成す
るに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, a fluoroalkyl group-containing polysiloxane represented by the general formula (1) and a fluoroalkyl group-containing polysiloxane represented by the general formula (2) are obtained. It has been found that it is possible to obtain a long-chain fluoroalkyl group-containing linear siloxane by reacting a siloxane or polysiloxane to be produced in the presence of a basic catalyst or an acidic catalyst, thereby completing the present invention. .
【００１０】本発明のフルオロアルキル基含有鎖状シロ
キサンの製造方法においては、一般式In the process for producing a fluorosiloxane-containing linear siloxane of the present invention, the general formula
【化３】 （式中、Ｒｆはフルオロアルキル基を、Ｒは炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一
でも異なっていても良く、ｍは１〜６の整数であり、Ｒ
1 はＲｆ、Ｒ、ＯＨ基またはアルコキシ基を示す）で表
されるフルオロアルキル基含有ポリシロキサン（Ａ）と
一般式Embedded image (In the formula, Rf is a fluoroalkyl group, and R is
6 alkyl groups or phenyl groups, which may be the same or different, m is an integer of 1 to 6,
1 represents Rf, R, an OH group or an alkoxy group) and a fluoroalkyl group-containing polysiloxane (A) represented by the general formula:
【化４】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の非置換または置換の炭
化水素基であり、これらは同一でも異なっていても良
く、Ｒ3 は前記Ｒ2 、ＯＨ基またはアルコキシ基であ
り、ｎは０〜１０，０００の整数を、ｐは０〜１０，０
００の整数を示す）で表されるシロキサンまたはポリシ
ロキサン（Ｂ）とを出発原料として使用する。Embedded image (Wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 is the aforementioned R 2 , OH group or alkoxy group, and n Is an integer of 0 to 10,000, and p is 0 to 10,000.
Siloxane or polysiloxane (B) represented by an integer of 00) is used as a starting material.
【００１１】本発明において使用される、一般式（１）
において、Ｒｆはフルオロアルキル基であり、例えば、
般式：−（ＣＨ2 ）b （ＣＦ2 ） cＣＦ3 ……（３）、
または、一般式：−（ＣＨ2 ）b ＣＦ（ＣＦ3 ）2 ……
（４）（式中、ｂは２〜６の整数を、ｃは３〜１５の整
数を示す）で表される基が挙げられる。The general formula (1) used in the present invention:
In the formula, Rf is a fluoroalkyl group, for example,
General formula:-(CH 2 ) b (CF 2 ) c CF 3 (3),
Or, the general formula:-(CH 2 ) b CF (CF 3 ) 2 ...
(4) (wherein b represents an integer of 2 to 6, and c represents an integer of 3 to 15).
【００１２】中でも、得られるフルオロアルキル基含有
シロキサンに特に良好な撥水性を付与することができ、
さらに原料の入手が容易なことから、一般式（３）式の
うちｂが２〜３で、ｃが５〜７のフルオロアルキル基が
好ましい。Above all, it is possible to impart particularly good water repellency to the obtained fluoroalkyl group-containing siloxane,
Further, from the viewpoint of easy availability of raw materials, a fluoroalkyl group in which b is 2 to 3 and c is 5 to 7 in the general formula (3) is preferable.
【００１３】また、一般式（１）において、Ｒは例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔｅｒ−ブチル基、へキシル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のアル
キル基またはフェニル基であり、特にメチル基であるこ
とが好ましい。In the general formula (1), R is a group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a ter-butyl group, a hexyl group and a cyclohexyl group. Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, particularly preferably a methyl group.
【００１４】一般式（１）におけるＲ1 は、前記のＲ
ｆ、Ｒ、ＯＨ基もしくはメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基が例示される。
これらの中でも、反応が良好に進行することから、ＯＨ
基や炭素数が１〜６の非置換の一価炭化水素基が好まし
く、特に、ＯＨ基、メチル基、フェニル基が望ましい。
また、一般式（１）において、ｍが１〜６の整数である
と製造が容易である。R 1 in the general formula (1) is
f, R, an OH group or an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group.
Among these, since the reaction proceeds favorably, OH
A group or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an OH group, a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
Further, in the general formula (1), when m is an integer of 1 to 6, the production is easy.
【００１５】本発明に用いられる一般式（１）に表され
るフルオロアルキル基含有ポリシロキサンは、例えば、
一般式：ＲｆＳｉＣｌ2 ……（５）（式中、Ｒｆは前述
のフルオロアルキル基を表す）で表されるフルオロアル
キル基置換メチルジクロロシランと一般式：（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＣｌ……（６）で表されるトリメチルクロロシラ
ンとを共加水分解することにより得られる。The fluoroalkyl group-containing polysiloxane represented by the general formula (1) used in the present invention includes, for example,
General formula: RfSiCl 2 (5) (wherein, Rf represents the above-mentioned fluoroalkyl group) and a general formula: (CH 3 )
3 SiCl ... It is obtained by co-hydrolyzing trimethylchlorosilane represented by (6).
【００１６】以上の方法においては、一般式（１）のフ
ルオロアルキル基含有鎖状ポリシロキサンの他、へキサ
メチルジシロキサンやフルオロアルキル基含有環状体等
が一部生成されることもあるが、この混合物をそのまま
使用しても良いし、または必要に応じて一般式（１）以
外の成分を蒸留等により取り除いて使用してもよい。ま
た、共加水分解反応の際、必要に応じて有機溶媒を使用
してもよい。共加水分解生成物として酸が生成する場合
には、塩基性化合物を添加して中和を行ってもよい。In the above method, in addition to the fluoroalkyl group-containing linear polysiloxane of the general formula (1), hexamethyldisiloxane and a fluoroalkyl group-containing cyclic substance may be partially produced. This mixture may be used as it is, or may be used after removing components other than the general formula (1) by distillation or the like as necessary. In the case of the co-hydrolysis reaction, an organic solvent may be used if necessary. When an acid is generated as a co-hydrolysis product, a neutralization may be performed by adding a basic compound.
【００１７】本発明において使用される、他方の出発原
料である一般式（２）において、Ｒ2 は炭素数１〜２０
の非置換または置換の炭化水素基である。In the general formula (2) which is the other starting material used in the present invention, R 2 has 1 to 20 carbon atoms.
Is an unsubstituted or substituted hydrocarbon group.
【００１８】非置換の１価炭化水素基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒ−ブチル基、へキシル基等のアルキル基、シ
クロヘキシル基のようなシクロアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等の
アリール基等が例示される。Examples of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a ter-butyl group and a hexyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; Vinyl group,
Examples thereof include an alkenyl group such as an allyl group and an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group.
【００１９】また、置換の１価炭化水素基としては、炭
素原子に結合した水素原子を、フッ素以外のハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基等で置換した基、例えばクロロ
メチル基、シアノメチル基、γ−アミノプロピル基が例
示される。Examples of the substituted monovalent hydrocarbon group include a group in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is substituted with a halogen atom other than fluorine, a cyano group, an amino group, etc., for example, a chloromethyl group, a cyanomethyl group, a γ-group. -Aminopropyl group is exemplified.
【００２０】これらの中でも、炭素数１〜１０の非置換
の１価炭化水素基が好ましく、特に、メチル基及びフェ
ニル基が望ましい。Among these, an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
【００２１】一般式（２）におけるＲ3 は、前記Ｒ、Ｏ
Ｈ基もしくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基が例示される。これらの中
でも、反応が良好に進行することから、ＯＨ基や炭素数
が１〜６の非置換の一価炭化水素基が好ましく、特に、
ＯＨ基、メチル基、フェニル基が望ましい。In the general formula (2), R 3 represents the above R, O
H group or methoxy group, ethoxy group, propoxy group,
An alkoxy group such as a butoxy group is exemplified. Among these, an OH group or an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms is preferable because the reaction proceeds favorably, and in particular,
OH, methyl and phenyl groups are preferred.
【００２２】本発明で使用される平衡化触媒としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、
（ＣＨ3 ）4 ＮＯＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド）、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＯＨ等の第４級水酸化物、
およびこれら水酸化物のシリコネートに代表される塩基
性触媒、塩酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸等
の酸性触媒が例示される。The equilibration catalyst used in the present invention includes:
Metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide,
Quaternary hydroxides such as (CH 3 ) 4 NOH (tetramethylammonium hydroxide) and (C 4 H 9 ) 4 POH;
And basic catalysts represented by siliconates of these hydroxides, and acidic catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
【００２３】これらの中でも、反応が良好に進行し、後
に触媒を熱分解できることより第４級水酸化物とそのシ
リコネート化合物が好ましく、特に、（ＣＨ3 ）4 ＮＯ
Ｈ、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＯＨ、（ＣＨ3 ）4 ＮＯＨのシリ
コネート、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＯＨのシリコネート触媒が
望ましい。Among these, a quaternary hydroxide and its siliconate compound are preferred because the reaction proceeds favorably and the catalyst can be thermally decomposed later. Particularly, (CH 3 ) 4 NO
H, (C 4 H 9 ) 4 POH, (CH 3 ) 4 NOH siliconate, and (C 4 H 9 ) 4 POH siliconate catalyst are preferred.
【００２４】触媒使用量は、（Ａ）成分フルオロアルキ
ル基含有ポリシロキサンと（Ｂ）成分シロキサンまたは
ポリシロキサンの合計１００重量部に対して、０．００
０１〜０．１重量部の範囲であり、好ましくは０．００
１〜０．０５重量部の範囲である。The amount of the catalyst used is 0.00 0.00 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the fluoroalkyl group-containing polysiloxane (A) and the siloxane (B).
0.01 to 0.1 part by weight, preferably 0.00
It is in the range of 1 to 0.05 parts by weight.
【００２５】平衡化反応は、（Ａ）成分フルオロアルキ
ル基含有ポリシロキサン、（Ｂ）成分シロキサンまたは
ポリシロキサンと、平衡化触媒、さらに必要に応じて溶
媒を使用して、６０〜１８０℃の温度範囲で行うことが
好ましく、特に８０〜１５０℃で加熱して、１〜２５時
間、好ましくは２〜１０時間攪拌することにより行うこ
とが望ましい。圧力は常圧でよいが、減圧、加圧しても
構わない。一般に各成分を混合した直後は、溶液は白濁
しているが反応の進行にともない透明となる。平衡化反
応を行った後は、酸性触媒を使用した場合には塩基性化
合物を、塩基性触媒を使用した場合には酸性化合物を添
加して中和を行う。なお、熱分解性触媒を使用した場合
には、加熱により触媒を分解してもよい。The equilibration reaction is carried out at a temperature of 60 to 180 ° C. using a fluoroalkyl group-containing polysiloxane (A), a siloxane or polysiloxane (B), an equilibration catalyst and, if necessary, a solvent. It is preferable to heat the mixture at 80 to 150 ° C. and to stir for 1 to 25 hours, preferably 2 to 10 hours. The pressure may be normal pressure, but may be reduced or increased. Generally, immediately after each component is mixed, the solution becomes cloudy, but becomes transparent as the reaction proceeds. After performing the equilibration reaction, a neutralization is performed by adding a basic compound when an acidic catalyst is used, and by adding an acidic compound when a basic catalyst is used. When a thermally decomposable catalyst is used, the catalyst may be decomposed by heating.
【００２６】本発明の製造方法によれば、得られるフル
オロアルキル基含有鎖状シロキサンは、（Ａ）成分フル
オロアルキル基含有ポリシロキサン、（Ｂ）成分シロキ
サンまたはポリシロキサンの配合比率を選択することに
より、任意のフルオロアルキル基含有率を有するポリマ
ーを得ることができ、また、原料として長鎖フルオロア
ルキル基含有トリシロキサンを使用することもないの
で、製造工程が簡便であり製造コストも著しく低減され
る。According to the production method of the present invention, the obtained fluoroalkyl group-containing linear siloxane is obtained by selecting the compounding ratio of the (A) component fluoroalkyl group-containing polysiloxane, the (B) component siloxane or the polysiloxane. Since a polymer having an arbitrary content of fluoroalkyl group can be obtained, and a long-chain fluoroalkyl group-containing trisiloxane is not used as a raw material, the production process is simple and the production cost is significantly reduced. .
【００２７】本発明のフルオロアルキル基含有鎖状シロ
キサンの用途は特に限定されるものではないが、耐熱
性、潤滑性、撥水・撥油性、柔軟性、耐酸化性、耐薬品
性等に優れていることから、ブレーキ油などの作動油、
計器類の防振油、軸受などの潤滑油、複写機ロールの添
加剤、塗料、表面コート剤、化粧品の添加剤、繊維処理
剤、ポリマー材料への添加剤、消泡剤、帯電防止剤等に
利用できる。Although the use of the fluoroalkyl group-containing linear siloxane of the present invention is not particularly limited, it is excellent in heat resistance, lubricity, water / oil repellency, flexibility, oxidation resistance, chemical resistance and the like. Hydraulic oil, such as brake oil,
Anti-vibration oil for instruments, lubricating oil for bearings, etc., additives for copier rolls, paints, surface coating agents, additives for cosmetics, fiber treatment agents, additives for polymer materials, defoamers, antistatic agents, etc. Available to
【００２８】[0028]
【発明の実施の形態】次に、本発明の具体的な実施例に
ついて詳述するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。Next, specific examples of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
【００２９】［実施例１］攪拌装置付５００mlの四ッ口
フラスコに、蒸留水２４８ｇを入れ攪拌しながら５０℃
まで昇温した。ここにＣ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
Ｃｌ2 で示されるフルオロアルキル基含有シラン２２４
ｇ（０．４４モル）とクロロトリメチルシラン４３．４
ｇ（０．４０モル）の混合物を、反応温度が５０〜８０
℃になるように滴下スピードをコントロールしながら滴
下した。滴下終了後３０分間攪拌を続けた後、有機層を
分液し再びフラスコに戻した。この有機層に４％炭酸水
素ナトリウム水溶液２００ｇを添加して９０℃で１時間
加熱攪拌を行った。有機層を分液して、水洗を行い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥を行い、下式（７）に示す組成
のシリコーン混合物１を２３２ｇ得た。Example 1 248 g of distilled water was placed in a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer and stirred at 50 ° C.
Temperature. Here, C 8 F 17 C 2 H 4 Si (CH 3 )
Fluoroalkyl group-containing silane 224 represented by Cl 2
g (0.44 mol) and chlorotrimethylsilane 43.4
g (0.40 mol) of the mixture at a reaction temperature of 50-80.
The solution was dropped while controlling the dropping speed so that the temperature became ° C. After stirring was continued for 30 minutes after the completion of the dropwise addition, the organic layer was separated and returned to the flask. 200 g of a 4% aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the organic layer, and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. for 1 hour. The organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate to obtain 232 g of a silicone mixture 1 having a composition represented by the following formula (7).
【００３０】[0030]
【化５】 この混合物の構造は、ＧＣ（ガスクロマトグラフ）、Ｎ
ＭＲ（核磁気共鳴）とＩＲ（赤外線吸収）を分析するこ
とで確認された。Embedded image The structure of this mixture is GC (gas chromatograph), N
It was confirmed by analyzing MR (nuclear magnetic resonance) and IR (infrared absorption).
【００３１】得られたシリコーン混合物１を８２．９ｇ
と粘度４００ｃＳｔのポリフェニルメチルシロキサン５
４．４ｇを攪拌装置付の２００mlフラスコに仕込み、混
合攪拌した。これを攪拌しながら１００℃まで昇温し、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの３０％水溶液
０．０９ｇを添加して、更に混合攪拌を続けた。４時間
攪拌を続けたところ透明になったので、触媒のテトラメ
チルアンモニウムヒドロキシドを分解するために１４０
℃まで昇温して、２時間攪拌を続けた。次いで、１４０
℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸点の留分を除去し、
室温まで冷却して、粉末活性炭を１ｇ添加して６時間攪
拌した後、濾過を行い粘度８９ｃＳｔの生成物を１２３
ｇ得た（収率９０％）。82.9 g of the obtained silicone mixture 1
And polyphenylmethylsiloxane 5 having a viscosity of 400 cSt
4.4 g was charged into a 200 ml flask equipped with a stirrer and mixed and stirred. This was heated to 100 ° C. while stirring,
0.09 g of a 30% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide was added, and mixing and stirring were further continued. After stirring for 4 hours, the mixture became transparent.
C. and the stirring was continued for 2 hours. Then 140
C, 10 mmHg heating under reduced pressure conditions to remove low boiling fractions,
After cooling to room temperature, 1 g of powdered activated carbon was added, and the mixture was stirred for 6 hours.
g (yield 90%).
【００３２】得られた生成物は、比重が１．２７６（２
５℃）、表面張力が１９．５dyn ／cm）屈折率が１．４
１７０であった。この生成物について 1Ｈ−ＮＭＲ分祈
を行ったところ、以下の結果が得られた。The obtained product has a specific gravity of 1.276 (2
5 ° C.), the surface tension is 19.5 dyn / cm) and the refractive index is 1.4.
170. When the product was subjected to 1 H-NMR spectroscopy, the following results were obtained.
【００３３】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル： 1 H-NMR spectrum:
【数１】 以上の結果とＧＣ、ＩＲ分祈結果より下式（８）で示さ
れるシリコーンであることが確認された。(Equation 1) From the above results and the results of GC and IR analysis, it was confirmed that the silicone was represented by the following formula (8).
【００３４】[0034]
【化６】 ［実施例２］実施例１と同様にしてシリコーン混合物１
を製造した。この様にして得られたシリコーン混合物１
を８５．１ｇと粘度２０００ｃＳｔのポリフェニルメチ
ルシロキサン５２．２ｇと触媒に（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＯＨ
の４０％水溶液０．０７ｇを使用した他は実施例１と同
様にして、４時間平衡化反応を続けた後、１４０℃まで
昇温を行い、２時間攪拌を行って触媒を熱分解した。次
いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸点の留
分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１ｇ添加
して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度３９５ｃＳｔの
生成物を１２１ｇ得た（収率８８％）。Embedded image [Example 2] Silicone mixture 1 in the same manner as in Example 1
Was manufactured. Silicone mixture 1 thus obtained
85.1 g, 52.2 g of polyphenylmethylsiloxane having a viscosity of 2000 cSt, and (C 4 H 9 ) 4 POH
After the equilibration reaction was continued for 4 hours in the same manner as in Example 1 except that 0.07 g of a 40% aqueous solution of was used, the temperature was raised to 140 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours to thermally decompose the catalyst. Then, a low-boiling point fraction was removed under heating and reduced pressure conditions of 140 ° C. and 10 mmHg, cooled to room temperature, 1 g of powdered activated carbon was added, and the mixture was stirred for 6 hours. (88% yield).
【００３５】得られた生成物は、比重が１．３１７（２
５℃）、表面張力が１９．４dyn ／cm）屈折率が１．４
２２３であった。この生成物について 1Ｈ−ＮＭＲ分析
を行ったところ、以下の結果が得られた。The product obtained has a specific gravity of 1.317 (2
5 ° C.), surface tension is 19.4 dyn / cm) and refractive index is 1.4.
223. 1 H-NMR analysis of this product gave the following results.
【００３６】[0036]
【数２】 以上の結果とＧＣ、ＩＲ分析結果より下式（９）で示さ
れるシリコーンであることが確認された。(Equation 2) From the above results and the results of GC and IR analysis, it was confirmed that the silicone was represented by the following formula (9).
【００３７】[0037]
【化７】 Embedded image
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明によれば、長鎖フルオロアルキル
基含有量を任意に設定することができ、また容易に入手
できる原料からフルオロアルキル基含有鎖状シロキサン
を簡便かつ安価に製造することができる。According to the present invention, the content of the long-chain fluoroalkyl group can be arbitrarily set, and the fluoroalkyl group-containing linear siloxane can be easily and inexpensively produced from easily available raw materials. it can.
【００３９】[0039]
Claims (3)
６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一
でも異なっていても良く、ｍは１〜６の整数であり、Ｒ
1 はＲｆ、Ｒ、ＯＨ基またはアルコキシ基を示す）で表
されるフルオロアルキル基含有ポリシロキサン（Ａ）と
一般式 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０の非置換または置換の炭
化水素基であり、これらは同一でも異なっていても良
く、Ｒ3 は前記Ｒ2 、ＯＨ基またはアルコキシ基であ
り、ｎは０〜１０，０００の整数を、ｐは０〜１０，０
００の整数を示す）で表されるシロキサンまたはポリシ
ロキサン（Ｂ）を塩基性触媒または酸性触媒の存在下で
反応させることを特徴とするフルオロアルキル基含有鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法。1. A compound of the general formula (In the formula, Rf is a fluoroalkyl group, and R is
6 alkyl groups or phenyl groups, which may be the same or different, m is an integer of 1 to 6,
1 represents Rf, R, OH group or alkoxy group) and a fluoroalkyl group-containing polysiloxane (A) represented by the general formula: (Wherein, R 2 is an unsubstituted or substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 is the aforementioned R 2 , OH group or alkoxy group, and n Is an integer of 0 to 10,000, and p is 0 to 10,000.
Wherein the siloxane or polysiloxane (B) represented by the formula (1) is reacted in the presence of a basic catalyst or an acidic catalyst.
はそのシリコネート化合物であることを特徴とする請求
項１記載のフルオロアルキル基含有鎖状シロキサンの製
造方法。2. The process according to claim 1, wherein the basic catalyst is a quaternary hydroxide or a siliconate compound thereof.
サンであることを特徴とする請求項１記載のフルオロア
ルキル基含有シロキサンの製造方法。3. The method for producing a siloxane having a fluoroalkyl group according to claim 1, wherein the component (B) is polymethylphenylsiloxane.
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|---|---|---|---|
| JP17909498A JP2000007786A (en) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | Production of fluoroalkyl group-containing linear siloxane |
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