ITTO20000593A1

ITTO20000593A1 - Metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice finalizzate alla produzione di fasce di battistrada.

Info

Publication number: ITTO20000593A1
Application number: IT2000TO000593A
Authority: IT
Inventors: Mauro Pontecorvo
Original assignee: Bridgestone Firestone Tech
Priority date: 2000-06-20
Filing date: 2000-06-20
Publication date: 2001-12-20
Also published as: US20020016403A1; IT1320206B1; JP2002046123A; US6686408B2; ITTO20000593A0; JP4795569B2; EP1167426A1

Description

D E S C R I Z I O N E

del brevetto per invenzione industriale

La presente invenzione è relativa ad un metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice finalizzate alla produzione di fasce di battistrada.

Qui e nel seguito:

- con il termine di "silice" si intende un agente rinforzante a base di biossido di silicio, silicati e loro miscele;

- con il termine di "base polimerica a catena insatura reticolabile" si intende un qualsiasi polimero non reticolato naturale o sintetico in grado di assumere tutte le caratteristiche chimico-fisiche e meccaniche tipiche degli elastomeri in seguito a reticolazione (vulcanizzazione) con sistemi a base di zolfo;

- con il termine di "mescola contenente silice" si intende una mescola contenente degli agenti rinforzanti, i quali comprendono sicuramente della silice, ma possono comprendere, fra l'altro, anche del nero di carbonio.

Nel campo della produzione di pneumatici, allo scopo di ridurre al minimo la resistenza offerta al rotolamento dai pneumatici stessi, il nero di carbonio come carica rinforzante viene parzialmente o totalmente sostituito da cariche rinforzanti di tipo inorganico quali gesso, talco, caolino, bentonite, biossido di titanio, silicati di vario tipo e, soprattutto, silice.

L'utilizzo della silice presenta una serie di inconvenienti dovuti alla difficoltà di dispersione della silice stessa nella base polimerica. Una cattiva dispersione della silice nella mescola che ne deriva-, è causa di una estrema variabilità e disomogeneità delle caratteristiche fisico-meccaniche della mescola stessa.

Tale difficoltà di dispersione deriva dalla presenza, sulla silice, di gruppi silanolici superficiali, i quali favoriscono la formazione di legami idrogeno e, quindi, di agglomerati di particelle di silice, ed impartiscono alla silice caratteristiche idrofile poco compatibili con le caratteristiche idrofobe della gomma.

Allo scopo di risolvere i problemi di dispersione sopra descritti, è da tempo noto di utilizzare(si veda ad esempio EP-B-0447066) agenti leganti silanici, i quali inibiscono la formazione dei citati legami idrogeno legandosi ai gruppi sìlanolici e, al tempo stesso, aggraffano chimicamente la silice alla base polimerica .

La reazione tra la silice e l'agente legante silanico rappresenta un passaggio critico nelle metodologie di preparazione delle mescole contenenti silice; infatti, bisogna rispettare determinate condizioni di temperatura, in quanto la reazione deve essere condotta ad una temperatura superiore a 140°C,

allo scopo di consentire alla reazione stessa di avvenire a velocità sostenuta, ed inferiore a 175°C,

allo scopo di evitare una precoce vulcanizzazione della mescola. Inoltre, la reazione fra la silice e l'agente legante silanico comporta la produzione, come sotto _ prodotto, di alcol etilico, il quale, evaporando, è responsabile, unitamente all'acqua legata alla silice,

della formazione di zone porose che compromettono in modo considerevole la stabilità delle caratteristiche dimensionali delle fasce battistrada, obbligando a mantenere basse le velocità di trafilatura delle fasce stesse in modo da garantire il rispetto delle specifiche del prodotto trafilato.

I metodi noti di preparazione delle mescole contenenti silice prevedono che la reazione tra la silice e l'agente legante silanico venga fatta avvenire dopo che la base polimerica, unitamente ad altri ingredienti normalmente utilizzati, sia stata già sottoposta ad una fase di miscelazione. In particolare, i metodi noti prevedono una prima fase di miscelazione, nella quale la base polimerica viene miscelata ad altri ingredienti, ed una seconda fase di miscelazione, nella quale la mescola ottenuta dalla prima fase viene miscelata alla silice e all'agente legante silanico facendo avvenire, cosi, la reazione sopra descritta. Alternativamente, i metodi noti prevedono che la silice venga aggiunta alla base polimerica nella prima fase e, successivamente, nella seconda fase venga aggiunto l'agente legante silanico provocando la reazione tra l'agente legante silanico stesso e la silice.

Queste metodologie di preparazione delle mescole contenenti silice presentano una serie di svantaggi in quanto non consentono una corretta dispersione della silice e presentano dei fenomeni di sviluppo porosità accentuati in quanto, nonostante riescano ad allontanare parte dell'acqua presente nella silice, non sono in grado di allontanare l'alcol etilico prodotto dalla reazione tra la silice e l'agente legante silanico, e, allo stesso tempo, presentano dei valori dì Scottabilità MOONEY (MOONEY SCORCH) bassi e tali da compromettere, alle volte, la processabilità della mescola .

Inoltre, i metodi normalmente utilizzati possono necessitare di tempi particolarmente elevati se rapportati alle esigenze di produzione ed alla quantità di cicli produttivi che avvengono in una stessa unità produttiva .

Scopo della presente invenzione è di fornire un metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice per la produzione di fasce di battistrada, in particolare per veicoli stradali per passeggeri, che sia in grado di garantire una corretta dispersione della silice all'interno della base polimerica ed una sostanziale diminuzione della porosità mediante un allontanamento dell'alcol etilico, e di presentare valori di Scottabilità MOONEY più elevati unitamente ad una più elevata produttività.

Secondo la presente invenzione viene fornito un metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice finalizzate alla produzione di fasce di battistrada, il metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere almeno una prima fase, nella quale ;viene ottenuta una prima mescola caricando simultaneamente all'interno di un miscelatore, e miscelando tra loro, almeno una base polimerica a catena insatura reticolabile, una carica rinforzante a base di silice ed un agente legante silanico; la detta prima fase di miscelazione venendo interrotta quando la detta prima mescola raggiunge una temperatura compresa tra 155°C e 175°C.

Preferibilmente, il metodo sopra definito comprende una seconda fase nella quale viene ottenuta una seconda mescola aggiungendo alla, e disperdendo nella, prima mescola almeno un ingrediente non vulcanizzante, la detta seconda fase venendo interrotta al raggiungimento di una temperatura compresa tra 145°C e 175°C; ed una terza fase, nella quale viene ottenuta una terza mescola aggiungendo alla, e disperdendo nella, seconda-mescola almeno un agente vulcanizzante, la detta terza fase venendo interrotta ad una temperatura inferiore ad una temperatura di vulcanizzazione della terza mescola stessa.

Preferibilmente, il metodo sopra definito prevede che la silice venga addizionata in parte anche nella seconda fase.

Preferibilmente, la quantità di silice addizionata nella prima fase costituisce dal 50% al 75% in peso della quantità totale di silice utilizzata.

Preferibilmente, il metodo sopra definito comprende, tra la seconda e la terza fase una ulteriore fase di rimescolamento, la quale non prevede l'aggiunta di alcun ingrediente e viene interrotta al raggiungimento di una temperatura compresa tra 135°C e 175°C.

Preferibilmente, il metodo sopra definito prevede di addizionare, nella prima fase, una carica rinforzante a base di nero di carbonio.

Ulteriori caratteristiche della presente invenzione risulteranno dalla descrizione che segue di alcuni esempi illustrativi e non limitativi di preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice.

ESEMPI

La carica-rinforzante a base di silice utilizzata può essere compresa tra 20 e 85 parti in peso per 100 parti di base polimerica.

La quantità di agente legante silanico utilizzata può essere compresa tra il 1% e il 20% in peso della quantità della carica rinforzante a base di silice. Tra le basi polimeriche a catena insatura reticolabile utili per gli scopi dell'invenzione, risultano essere preferiti polimeri o copolimeri a catena insatura ottenuti per polimerizzazione di diene coniugati e/o monomeri vinilici alifatici o aromatici.

Più in particolare, le basi polimeriche possono essere scelte nel gruppo comprendente: gomma naturale, 1,4-cis poliisoprene, 1,4-cis polibutadiene, copolimeri isoprene-isobutene eventualmente alogenati, butadieneacrilonitrile, stirene-butadiene e terpolimeri stirenebutadiene-isoprene, ottenuti sia in soluzione che in emulsione, terpolimeri etilene-propilene-diene.

Tali basi polimeriche possono essere utilizzate individualmente o in miscele tra loro in accordo con le caratteristiche che si desidera impartire al prodotto finito

Per gli scopi dell'invenzione, un agente legante silanico ha la seguente formula di struttura:

(I)

dove:

R è un gruppo achilleo o alcossilico comprendente da 1 a 4 atomi di carbonio o un atomo di cloro,

n è un numero intero compreso tra 1 e 6,

X è un gruppo scelto tra -Sm-CnH2n-Si-R3, in cui:

m ed n rappresentano un numero intero compreso tra 1 e 6,

R è un gruppo achilleo o alcossilico comprendente da 1 a 4 atomi di carbonio o un atomo di cloro.

Nella formula (I), agenti leganti particolarmente vantaggiosi sono il bis(3-trietossisililpropil)tetrasolfuro, e il bis(3-trietossisililpropil)disolfuro, commercializzati dalla DEGUSSA con la denominazione di Si69 e, rispettivamente, di Si75.

In tutti gli esempi, con il termine "miscelatore (1)" viene indicato un miscelatore a rotori tangenziali {Banbury) della POMINI da 270 litri, mentre con il termine "miscelatore (2)" viene indicato un miscelatore a rotori tangenziali (Banbury) della HOMRICH da 330 litri.

In ogni esempio riportato qui di seguito, la particolare mescola contenente silice presa in considerazione viene ottenuta prima secondo modalità in accordo con il metodo della presente invenzione e poi secondo le modalità in accordo con l'arte nota, e le caratteristiche fisiche delle due mescole, identiche fra loro per ingredienti e per parti in peso degli stessi, così ottenute vengono confrontate fra loro.

Si precisa, inoltre, che, nella preparazione di ogni mescola secondo l'arte nota, è stata presa cura di rispettare, per ogni fase di lavorazione, un fattore di riempimento del miscelatore pari a quello riscontrato nella corrispondente fase di preparazione secondo i dettami del metodo dell'invenzione.

In questo modo, si è cercato ’di mettere in evidenza come i vantaggi presentati dal metodo dell'invenzione derivino esclusivamente dal differente tipo di metodologia di lavorazione, e non da differenti condizioni di lavorazione ovvero da mescole differenti per ingredienti o per parti in peso degli stessi. Infatti, ad esempio, l'utilizzo nella mescola dell'invenzione di un agente legante silanico differente da quello utilizzato nella mescola di confronto renderebbe difficoltoso se non impossibile un confronto delle rispettive caratteristiche fisiche delle due mescole.

Esempio 1 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile A -(fase I)

In un "miscelatore (1)" sono stati caricati simultaneamente 81,67 kg di S-SBR, 40,11 kg di E-SBR, 35,73 kg di nero di carbonio, 25,28 kg di silice, 3,32 kg di agente legante silanico, nonché altri ingredienti di uso comune in minori quantità.

Le caratteristiche degli ingredienti usati sono state le seguenti:

S-SBR = copolimero stirene-butadiene in soluzione;

E-SBR = copolimero stirene-butadiene in emulsione nero di carbonio = tipo N115 (Cabot Corporation) silice = tipo ULTRASIL VN3 (Degussa)

agente legante silanico = tipo Si75 (Deguss.a)

Il "miscelatore (1)" è stato azionato ad una velocità pari a 50 giri/minuto per un tempo pari a 116 secondi, corrispondente al raggiungimento di una temperatura pari a 175°C, ottenendo 190 kg di una mescola A' contenente silice.

Questa fase viene ripetuta per ottenere altri 190 kg di mescola A'.

(fase Il-a)

Dei 380 kg di mescola A', 235,54 kg (questo valore dipende dalla necessità di rispettare, come precedentemente detto, un determinato coefficiente di riempimento) sono stati caricati in un "miscelatore (2)" e addizionati a 13,26 kg di silice del tipo sopra descritto ed altri ingredienti di uso comune in minori quantità. Il "miscelatore (2)" è stato azionato ad una velocità di 50 giri/minuto per un tempo pari a 72 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 170°C, ottenendo 250 kg di una mescola A'' contenente silice.

(fase Il-b)

La mescola A'' è stata raffreddata e sottoposta ad un ulteriore miscelazione in un "miscelatore (2 )" azionato a 50 giri/minuto per un tempo pari a 86 secondi , corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 170°C.

(fase III)

Dopo questa ultima miscelazione, 198,73 kg della mescola A'' sono stati caricati in un "miscelatore (1)" e addizionati a 6,27 kg di agenti vulcanizzanti di uso comune. Il "miscelatore (1)" è stato azionato a 50 giri/minuto per un tempo pari a 98 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 110°C, ottenendo 205 kg di una mescola finale A contenente silice. La composizione della mescola A espressa in parti in peso, è riportata tabella I.

TABELLA I

Esempio 2 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile B - (confronto: silice e agente legante aggiunti nella seconda fase)

(fase I)

In un "miscelatore (1)" sono stati caricati 96,14 kg di S-SBR, 47,21 kg di E-SBR, 42,06 kg di nero di carbonio, nonché altri ingredienti di uso comune in minori quantità.

Le caratteristiche degli ingredienti usati sono riportate nell'esempio 1.

Il "miscelatore (1)" è stato azionato ad una velocità pari a 50 giri/minuto, per un tempo pari a 120 secondi corrispondente al raggiungimento di una temperatura pari a 180°C, ottenendo 190 kg di una mescola BT priva di silice.

Questa fase viene ripetuta per ottenere altri 190 kg di mescola Β'.

(fase Il-a)

Dei 380 kg di mescola B', 200,09 kg (questo valore dipende dalla necessità di rispettare, come precedentemente detto, un determinato coefficiente di riempimento) sono stati caricati in un "miscelatore (2)" ed addizionati a 44,60 kg di silice, 4,11 kg di agente legante silanico, nonché altri ingredienti di uso comune in minori quantità. Le caratteristiche della silice e dell'agente legante silanico sono riportate nell'esempio 1.

Il miscelatore (2) è stato azionato ad una velocità di 50 giri/minuto per un tempo pari a 105 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 170°C, ottenendo 250 kg di una mescola B'' contenente silice.

(fase Il-b)

La mescola B’’ è stata raffreddata e sottoposta ad un ulteriore miscelazione in un miscelatore (2) azionato a 50 giri/minuto per un tempo pari a 73 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 170°C.

(fase III)

Dopo questa ultima miscelazione, 198,73 Kg della mescola B1' sono stati caricati in un miscelatore (1) ed addizionati a 6,27 kg di agenti vulcanizzanti di uso comune ed in ogni caso identici a quelli utilizzati nell'Esempio l . Il "miscelatore (1)" è stato azionato a 50 giri/minuto per un tempo pari a 87 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 110°C, ottenendo 205 kg di una mescola finale B, la quale presenta una composizione uguale a quella della mescola A riportata nella tabella I.

Esempio 3 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile C

È stata ripetuta la metodologia descritta nell'esempio 1, con la sola differenza di aver utilizzato come base polimerica una miscela SBR/NR (NR = gomma naturale tipo SMR20), ed è stata ottenuta una mescola contenente silice presentante una composizione espressa in parti in peso nella tabella III.

TABELLA III

Esempio 4 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile D - (confronto: agente legante aggiunto nella seconda fase)

È stata ripetuta la metodologia descritta nell'esempio 2 per la preparazione della mescola B, con la sola differenza di avere aggiunto la silice nella prima fase e l'agente legante nella seconda fase. Le quantità utilizzate sono state scelte in maniera tale da ottenere una mescola, la cui composizione risulti uguale alla mescola C dell'esempio 3 riportata in tabella III.

Esempio 5 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile E -È stata complessivamente ripetuta la metodologia descritta nell'esempio 1 per la preparazione della mescola A, con la differenza di aver utilizzato come agente legante silanico il tipo Si69 (Degussa), il quale come è noto presenta una stabilità strutturale minore del Si75. A causa di tale minore stabilità, nelle fasi di preparazione I, ΙΙ-a e ΙΙ-b le temperature raggiunte ed i tempi di miscelazione sono stati inferiori a quelli descritti nell'esempio 1, ed in particolare:

- nella fase I il "miscelatore (1)" è stato azionato per un tempo pari a 90 secondi, corrispondente al raggiungimento di una temperatura pari a 155°C;

- nella fase ΙΙ-a il "miscelatore (2)" è stato azionato per un tempo pari a 65 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 155°C; e

nella fase ΙΙ-b il "miscelatore (2)" è stato azionato per un tempo pari a 65 secondi, corrispondenti al raggiungimento di una temperatura pari a 155°C.

Gli altri parametri, quali ad esempio la velocità dei miscelatori e la sequenza delle aggiunte degli ingredienti sono stati mantenuti uguali a quelli riportati nell'esempio 1.

Si è ottenuta una mescola contenente silice presentante una composizione espressa in parti in peso nella tabella V.

TABELLA V

Esempio 6 - preparazione della mescola di gomma vulcanizzabile F - (confronto; agente legante aggiunto nella seconda fase)

È stata ripetuta la metodologia descritta nell'esempio 2 per la preparazione della mescola B, con la differenza di avere aggiunto la silice nella prima fase e l'agente legante nella seconda fase, e di aver utilizzato come agente legante silanico il tipo Si69 (Degussa), il quale come precedentemente detto presenta una stabilità strutturale minore del Si75. Tale minore stabilità ha imposto che nelle fasi I, ΙΙ-a e ΙΙ-b le temperature raggiunte ed i tempi di miscelazione sono stati inferiori a quelli descritti nell'esempio 2, ed in particolare si è avuto cura di raggiungere nelle fasi suddette temperature della mescola pari a quelle ottenute nelle rispettive fasi dell'esempio 5.

Le quantità utilizzate sono state scelte in maniera tale da ottenere una mescola, la cui composizione risulti uguale alla mescola E dell'esempio 5 riportata in tabella 5.

Esempio 7 - risultati delle prove di laboratorio su campioni ottenuti dalle mescole A, B, C, D, E e F — Da ciascuna delle mescole ottenute dagli esempi da 1 a 6 sono stati prelevati dei campioni, i quali sono stati sottoposti ad una serie di test allo scopo di determinare i valori di alcuni parametri particolarmente significativi per ciascuna mescola.

I parametri considerati furono i seguenti:

- la Scottabilità Mooney a 130°C espressa in minuti, è stata misurata in accordo con la norma ASTM D1646; - i dati di proprietà fisiche ( allungamento a rottura, tensione a rottura, valori di modulo M300% ) sono stati misurati in accordo con la norma ASTM D412C; - la dispersione della silice è stata valutata in base al coefficiente dell'effetto Payne come descritto in "RUBBER CHEM. TECHNOL." (1971) di Payne e Whittaker; l'effetto Payne è la differenza tra il modulo elastico (E*} al 5% e il modulo elastico (E') al 0,3%; i moduli elastici anche se non riportati sono stati misurati in accordo con la norma ASTM D5992; i dati di porosità in % misurati sulle fasce battistrada trafilate sono stati calcolati secondo la relazione:

[(De - Dg )/ De] x 100

De = peso specifico campione vulcanizzato

Dg = Peso specifico campione non vulcanizzato Nella seguente tabella VII sono riportati i risultati dei test effettuati.

TABELLA VII

* mescola non invecchiata ** mescola invecchiata

Come è possibile rilevare dalla tabella VII sopra riportata, le mescole realizzate in accordo con il metodo dell'invenzione presentano, in riferimento agli esempi di confronto, una migliore dispersione della silice dedotta da valori più bassi del coefficiente Payne, una porosità nettamente inferiore e tempi di Scottabilità Mooney più alti.

Inoltre, è importante notare che le mescole ottenute in accordo con il metodo oggetto dell'invenzione richiedono un tempo di lavorazione nettamente minore rispetto alle mescole di confronto, come appare evidente nelle metodologie riportate in dettaglio negli esempi 1 e 2. A questo riguardo va sottolineato che, mentre il metodo dell'invenzione non prevede necessariamente la presenza di una ulteriore fase di rimescolamento (negli esempi indicata come fase Il-b), i metodi dell'arte nota, i quali prevedono l'aggiunta dell'agente legante silanico nella seconda fase, devono necessariamente prevedere una fase di rimescolamento, onde favorire la reazione tra 'la silice e l'agente legante silanico in modo corretto.

Claims

R I V E N D I C A Z I O N I 1.- Metodo per la preparazione di mescole di gomma vulcanizzabile contenenti silice finalizzate alla produzione di fasce di battistrada, il metodo essendo caratterizzato dal fatto di comprendere almeno una prima fase, nella quale viene ottenuta una prima mescola caricando simultaneamente all'interno di un miscelatore, e miscelando tra loro, almeno una base polimerica a catena insatura reticolabile, una carica rinforzante a base di silice ed un agente legante silanico; la detta prima fase di miscelazione venendo interrotta quando la detta prima mescola raggiunge una temperatura compresa tra 155°C e 175°C. 2.- Metodo secondo la rivendicazione 1, e comprendente una seconda fase, nella quale viene ottenuta una seconda mescola aggiungendo alla, e disperdendo nella, prima mescola almeno un ingrediente non vulcanizzante, la detta seconda fase venendo interrotta al raggiungimento di una temperatura compresa tra 145°C e 175°C; ed una terza fase, nella quale viene ottenuta una terza mescola aggiungendo alla, e disperdendo nella, seconda mescola almeno un agente vulcanizzante, la detta terza fase venendo interrotta ad una temperatura inferiore ad una temperatura di vulcanizzazione della terza mescola stessa . 3.- Metodo secondo la rivendicazione 2, in cui la carica rinforzante a base di silice viene addizionata in parte anche nella seconda fase. 4.- Metodo secondo la rivendicazione 3, in cui la quantità della carica rinforzante a base di silice addizionata nella prima fase costituisce dal 50% al 75% in peso della quantità totale di silice utilizzata. 5.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto di comprendere, tra la seconda e la terza fase, una ulteriore fase di rimescolamento; la detta ulteriore fase di rimescolamento non prevedendo l'aggiunta di alcun ingrediente e venendo interrotta al raggiungimento di una temperatura compresa tra 135°C e 175°C. 6.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui nella detta prima fase viene addizionata una carica rinforzante a base di nero di carbonio. 7.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la quantità di carica rinforzante a base di silice è compresa tra 20 e 85 parti in peso per 100 parti di base polimerica. 8.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la quantità di agente legante silanico utilizzata è compresa tra il 1% e il 20% in peso della quantità della carica rinforzante a base di silice. 9.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la base polimerica a catena insatura reticolabile utilizzata è scelta nel gruppo comprendente: gomma naturale, 1,4-cis poliisoprene, 1,4-cis polibutadiene, copolimeri isoprene-isobutene eventualmente alogenati, butadieneacrilonitrile, stirene-butadiene e terpolimeri stirenebutadiene-isoprene, ottenuti sia in soluzione che in emulsione, terpolimeri etilene-propilene-diene; dette basi polimeriche venebdo utilizzate individualmente o in miscele tra loro. 10.- Metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il detto agente legante silanico ha la seguente formula di struttura: (I) dove : R è un gruppo achilleo o alcossilico comprendente da 1 a 4 atomi di carbonio o un atomo di cloro, n è un numero intero compreso tra 1 e 6, X è un gruppo scelto tra -Sm-CnH2n-Si-R3, in cui m ed n rappresentano un numero intero compreso tra 1 R è un gruppo achilleo o alcossilico comprendente da 1 a 4 atomi di carbonio o un atomo di cloro. 11.- Metodo secondo la rivendicazione 10, in cui il detto agente legante è compreso tra il gruppo costituito da bis(3-trietossisilil-propil}tetrasolfuro, e bis(3-trietossisilil-propil)disolfuro. 12.- Mescola di gomma vulcanizzabile contenente silice finalizzata alla produzione di fasce di battistrada, caratterizzata dal fatto di essere ottenuta mediante un metodo secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti. 13.- Fascia battistrada, caratterizzata dal fatto di essere ottenuta mediante una mescola secondo la rivendicazione 12. 14.- Pneumatico per veicoli stradali, caratterizzato dal fatto di comprendere una fascia battistrada secondo la rivendicazione 13. 15.- Pneumatico secondo la rivendicazione 14, in cui il pneumatico stesso è un pneumatico per veicoli stradali per passeggeri.