ITMI961659A1

ITMI961659A1 - Films polimerici per protesi

Info

Publication number: ITMI961659A1
Application number: IT96MI001659A
Authority: IT
Inventors: Claudio Tonelli; Tania Regina Trombetta; Ermes Granellini
Original assignee: Ausimont Spa; Tecnoelastomeri S R L
Priority date: 1996-08-01
Filing date: 1996-08-01
Publication date: 1998-02-01
Also published as: IT1283643B1; EP0822209B1; ITMI961659A0; EP0822209A3; DE69727429T2; EP0822209A2; DE69727429D1

Description

Descrizione dell'invenzione industriale a nome:

La presente invenzione riguarda films per la preparazione di protesi per capelli.

Come è noto le protesi dei capelli attualmente impiegate anche per fini estetici si ottengono applicando i capelli su supporti generalmente costituiti da film plastici o tessuti plastici, o tessuti o maglie in rete o tulle.

Tali supporti presentano svantaggi che limitano la funzionalità, e quindi anche l'effetto estetico, della protesi la quale non deve essere distinguibile dai normali capelli, infatti la conformazione data dai supporti dell'arte nota utilizzati per le protesi risulta affetta da imperfezioni e comunque è solo approssimativamente adattabile alle diverse forme craniche. Inoltre i capelli delle protesi risultano sporgere in modo innaturale dal supporto a differenza dei capelli veri che hanno attaccature inclinate in funzione delle varie zone della volta cranica.

In particolare vengono utilizzati per protesi attualmente poliuretani idrogenati (PU), tuttavia il loro uso non permette di ottenere materiali ad elevata resistenza chimica/biologica e garantire al tempo stesso un elevato mantenimento delle proprietà/prestazioni nel tempo. infatti, con supporti a base di detti polimeri, si osservano fenomeni di invecchiamento ed ingiallimento dovuti ad attacchi chimici/biologici con conseguente degradazione della struttura polimerica. In particolare i PU idrogenati hanno una scarsa resistenza al vapor d'acqua da 30°C a 50°C per tempi di esposizione prolungati. Tale condizioni sono quelle usuali a cui sono sottoposte le protesi nel loro utilizzo normale. Pertanto i PU idrogenati mostrano un decadimento delle prestazioni in tempi anche limitati, non compatibili con l'attesa prestazione della protesi.

Protesi che utilizzano supporti a base di PU idrogenati sono noti in commercio da vari anni, si veda ad esempio il brevetto italiano N. 1200177, che descrive un processo migliorato volto in particolare all'ottenimento di una protesi avente superiori caratteristiche estetiche dovuto al particolare metodo di infissione dei capelli.

Questo brevetto ha portato significativi miglioramenti estetici per quanto riguarda l'orientamento dei capelli ma non dà nessuna indicazione sui tipi di supporto e quindi non permette di ricavare elementi valutativi relativi alla loro durata. I problemi relativi all'uso dei PU idrogenati non hanno trovato finora soluzione e indicazione nell'arte nota.

Rimangono infatti irrisolti i problemi legati all'intrinseca labilità della matrice polimerica, alla non ottimale adattabilità alla conformazione cranica, alla non perfetta imitabilità del derma, alle variazioni del comportamento elastico in funzione della temperatura. Inoltre il processo di preparazione delle protesi descritto nel brevetto italiano sopracitato risulta lungo ed oneroso in quanto richiede numerosi steps per l'ottenimento delle protesi ed una reticolazione finale delle stesse a caldo.

Inaspettatamente la Richiedente ha trovato un particolare tipo di film polimerico che permette di risolvere gli svantaggi sopra indicati.

Pertanto oggetto della presente invenzione è l'impiego di poliuretani fluorurati dotati di una particolare combinazione di proprietà, per la formazione di films per polimerizzazione in situ su vari tipi di supporti, ad es. poliuretani, legno, metallo e tutti i tipi di polimeri sintetici e naturali, ecc.

In particolare la Richiedente ha trovato una specifica classe di poliuretani fluorurati che porta ad una combinazione ottimale di proprietà che la rende particolarmente adatta per l'impiego indicato in precedenza. Tali proprietà sono:

un'eccellente elasticità, che si mantiene anche nelle condizioni ambientali più rigide (temperature inferiori a 0°C),·

una combinazione di proprietà meccaniche ottimali in vista del suddetto impiego: in particolare, un elevato carico e allungamento a rottura abbinato ad una durezza e ad un modulo elastico non elevati ed ad un'ottima memoria elastica. Pertanto il film polimerico dell'invenzione è dotato contemporaneamente di un'ottima flessibilità e di elevata resistenza meccanica, ottima resistenza chimica nei confronti di acidi, basi, ossidanti, solventi, acqua, vapor d'acqua,·

ottime proprietà filmanti e di adesione, assenza di appiccicosità residua.

La combinazione di queste proprietà permette di fabbricare protesi per capelli con una particolare serie di proprietà vantaggiose a confronto con quelle ottenute con i normali poliuretani idrogenati elastomerici conosciuti o altri polimeri elastomerici ben noti, quali gomma naturale, PVC, EP (DM), copolimeri a blocchi tipo SBS, ecc.

In particolare i film polimerici dell'invenzione mostrano;

capacità di registrare nella loro memoria elastica la forma geometrica del supporto mantenendola nel tempo; morbidezza del polimero, in particolare bassi valori di durezza (Shore A), che simula molto fedelmente la plasticità del derma umano fornendo così una perfetta imitazione del derma stesso;

ottima flessibilità del polimero che permette di ottenere una protesi molto morbida che segue facilmente la forma cranica su cui è applicata fornendo un notevole senso di comfort a chi la utilizza;

bassa Tg che permette alla protesi di mantenere flessibilità anche con climi molto freddi;

ottima resistenza chimica nei confronti di acidi, basi, ossidanti, solventi, acqua e vapor d'acqua che rende questo polimero particolarmente resistente anche in condi-zioni applicative severe. Il film dell'invenzione resiste sorprendentemente e inaspettatamente a tutti i prodotti chimici che il corpo umano espelle con la sudorazione: non si hanno fenomeni di ingiallimento e di degradazione del polimero nei tempi brevi come invece avviene per i poliuretani idrogenati descritti nell'arte. In più il film dell'invenzione resiste anche in maniera ottimale ai tensioattivi e ai normali prodotti usati per la cosmesi dei capelli. E' quindi possibile tingere i capelli della protesi senza che il film assuma la colorazione della tintura;

migliorata resistenza meccanica del capello infisso nel film e riduzione dei fenomeni di rottura del capello a seguito di ripetute piegature e altre sollecitazioni meccaniche che vengono in buona parte assorbite dal film. La combinazione di queste proprietà permette di fabbricare protesi per capelli con caratteristiche superiori quali resa estetica migliore, una buona imitazione della plasticità del derma tale da renderle non facilmente distinguibili nelle normali condizioni di utilizzo (ad esempio al tatto ed alla pettinatura) ,- elevato comfort e superiore durabilità rispetto alle protesi descritte nell'arte nota, anche dell'ordine di qualche anno rispetto ai pochi mesi di quelle dell'arte nota.

Un oggetto della presente invenzione è l'uso di una particolare classe di poliuretani fluorurati dotati della suddetta combinazione ottimale di proprietà per la produzione di films per la fabbricazione di protesi per capelli.

La classe di poliuretani fluorurati della presente invenzione è ottenibile a partire dai seguenti componenti:

A) uno o più diisocianati o poliisocianati fluorurati di peso molecolare medo numerico compreso fra 500 e 7.000 aventi la seguente formula:

in cui

R<4>

dove R<3 >e R<4>, uguali o diversi fra di loro, sono radicali alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio;

R è un radicale bivalente o polivalente aromatico, cicloalifatico avente da 6 a 20 atomi di carbonio, o alifatico da 2 a 20 atomi di carbonio, o un insieme di detti grup-pi, con la condizione che quando il radicale Z<1 >è

R è un radicale aromatico;

d è un intero pari a 0 o 1;

z è uguale a 1 quando d=0 ed è uguale a 2 quando Z<1 >è un radicale trivalente;

n e q sono interi tali che

uguali o diversi fra di loro, sono numeri interi compresi fra 0 e 2;

e tali che

è un intero compreso fra 2 e 4;

Q è una catena perf luoropolieterea o fluoropoli eterea comprendente le seguenti unità ripetitive:

3 2

in particolare si possono citare come preferiti i seguenti Q:

1)

in cui le unità sono distribuite statisticamente lungo la catena; m e p sono interi tali che m/p è compreso fra 0,2 e 2, il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il conponente A) ;

2)

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, R<1 >è un radicale fluoroalchilenico contenente da 1 a 10 atomi di carbonio; r e s sono numeri interi tali che r/s è conpreso fra 0,8 e 1,2; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A) ;

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, X ha il significato so-pra indicato; t, u e v sono numeri interi tali che t/u = 0,6 - 2,0; u/v è superiore a 10; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, R<1 >ha il significato sopra indicato, c ed f sono numeri interi tali che c/f=0,8 - 1,2; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena; c', d' ed h' sono numeri tali che c'/d' è compreso tra 0,1 e 10; h'/(c'+d') è compreso tra 0 e 0,05; z' è un intero uguale a l o 2, il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il conponente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena; R£. ha il significato sopra indicato; j', k',l' sono numeri tali che

compreso tra è compreso tra 0,01 e 100; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

7)

dove s' è un intero tale da dare il peso molecolare sopra indicato; z' ha il significato già definito;

8)

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena,· R', R", R<1 >hanno il significato sopra indicato; j" e p" essendo interi tali che il peso molecolare sia quello indicato sopra.

Questi composti e i metodi per la loro preparazione sono descritti nei brevetti qui incorporati integralmente per riferimento: GB 1.104.482, USP 3.242.218, USP 3.665.041, USP 3.715.378, USP 3.665.041, EP 148.482, USP 4.523.039 e

USP 5.144.092;

B) uno o più dioli o polioli fluorurati di peso molecolare numerico medio compreso fra 400 e 7000, aventi la seguente formula:

(VI)

in cui Z<2 >e Z<3>, uguali o diversi fra di loro, sono radicali bivalenti scelti nel gruppo costituito da:

dove 1 è un numero intero compreso fra 1 e 10; preferibilmente fra 1 e 3,

dove R<3 >e R<4>, uguali o diversi traloro, sono radicali alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio oppure Z<2>-Z<3 >rappresentano il radicale

hanno il significato indicato in precedenza; n3 e 3⁄4 uguali o diversi fra di loro sono numeri interi compresi tra 0 e 2 tali che n3 + 3⁄4 ha un valore compreso tra 2 e 4; e tali che

(n.z) {del comp. A) (q.z) (del comp. A) n3 + q3

hanno un valore compreso tra 5 e 8, preferibilmente di almeno 6;

il polimero ottenuto facendo reagire A) con B) deve essere tale da avere una durezza non superiore a 50 Shore A, preferibilmente non superiore a 41;

C) opzionalmente dioli o polioli idrogenati, ad esempio delle classi tipicamente utilizzate come chain extender e reticolanti nella chimica dei poliuretani idrogenati. Si possono citare ad esempio l'etilenglicole, 1,3-propilenglicole, 1,4-butilenglicole, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerina, 1,2,6-esantriolo, pentaeritrolo, polietilenglicole, polipropilenglicole,polibutilenglicole ο poliesteri polioli noti nell'arte.

I poliuretani fluorurati della presente invenzione sono reticolati come risulta dal fatto che la somma degli indici (n . z) (q . z) n3 + q3

ha un valore compreso fra 5 e 8, preferibilmente di almeno 6.

I diisocianati e poliisocianati fluorurati aventi formula (I) sono di per sé noti; sono descritti, in particolare, assieme al loro metodo di preparazione a partire da alcoli, acidi, esteri e acil alogenuri, nel brevetto USP 4.094.911.

I dioli e polioli fluorurati aventi la formula (VI) sono pure di per sé noti, sono descritti, in particolare, assieme al loro metodo di preparazione, ad esempio si veda la domanda di brevetto europeo 95101145.1 e il brevetto USP 3,810,874.

I poliuretani fluorurati usati nella presente invenzione sono formati da uno o più di- o poliisocianati fluorurati e da dioli, o trioli o tetraoli fluorurati eventualmente in miscela tra loro, opzionalmente con glicoli o polioli idrogenati come chain extender (componente C) indicato sopra).

Nei poliisocianati e polioli di partenza, il radicale R è, come già detto, bivalente o polivalente. In quest'ultimo caso, è comunemente trivalente. Fra i radicali R si possono citare i seguenti:

Le eventuali valenze libere dei radicali R, cioè quelle non legate ai radicali Z<1>, Z<2 >o Z<3 >o ai gruppi funzionali -NCO e -OH sono legate ad atomi di idrogeno.

Nella catena perfluoropolieterea di formula 1) il rapporto m/p è preferibilmente compreso tra 0,5 e 1,2.

Nella catena fluoropolieterea di formula 2) e 4), R<1 >è preferibilmente un radicale fluoroalchilenico contenente da 1 a 4 atomi di carbonio.

il procedimento per la fabbricazione di protesi per capelli secondo la presente invenzione comprende:

esecuzione di un calco in gesso della volta cranica del-1'utilizzatore,-stampaggio in suddetto calco con un PU idrogenato semirigido, noto nell'arte, per riprodurre la morfologia del cranio dell'utilizzatore {qui in seguito definito modello);

colata su detto modello di uno strato sottile di resina poliuretanica fluorurata dell'invenzione in modo da realizzare una calotta di ampiezza corrispondente alla parte della testa da coprire;

distacco di detta calotta dal modello;

infissione dei capelli su detta calotta mediante un apposito microago in senso obliquo corrispondente a quello di attacco della capigliatura nelle diverse zone del cuoio capelluto,·

rovesciamento di detta calotta in modo da volgere all'esterno le radici di detti capelli orientati; spalmatura su dette radici orientate di uno strato della resina fluorurata dell'invenzione per il fissaggio; applicazione all'interno di un'opportuna fodera con rifinitura periferica di capelli;

polimerizzazione della protesi così realizzata.

La preparazione del poliuretano fluorurato avviene direttamente sul materiale da rivestire. Si mescolano i due componenti A) e B), opzionalmente C) e si stendono sul materiale con tecniche convenzionali, ad esempio spalmatura, spruzzatura o immersione del materiale nella miscela di due componenti. Si può effettuare la reticolazione senza catalizzatore, riscaldando ad esempio a 100-150°C per un tempo di 2-24 ore. L'uso di un sistema catalitico permette di operare a temperature più basse, ad esempio a 20-80°C e per tempi più brevi. Come cata-lizzatori si possono usare quelli comunemente impiegati nella preparazione dei poliuretani, ad esempio complessi di stagno, come il dibutilstagno dilaurato, e di ferro, come l'acetilacetonato di ferro, e le ammine terziarie.

Il rapporto in equivalenti NCO/OH nella miscela di partenza è comunemente compreso fra 1,00 e 1,30; preferibilmente si usa un rapporto pari a 1,00.

Alcune delle proprietà del PU fluorurato della presente invenzione quali la elevata memoria elastica abbinata a bassi valori di durezza inferiori o uguali a 50 Shore A, preferibilmente inferiori o uguali a 41, permettono una significativa semplif icazione del processo costruttivo della protesi. Con le fasi di processo indicate sopra si eliminano infatti alcune fasi costruttive dei processi dell'arte nota, con conseguente diminuzione dei costi di produzione.

Infatti rispetto a quanto descritto dal Brevetto 1200177 relativamente alla procedura applicativa, con l'utilizzo delle resine fluorurate dell'invenzione si ottiene una riduzione significativa delle fasi di lavorazione per l'ottenimento del-la protesi. In particolare, grazie all'elevata memoria elastica della resina stessa, che permette al capello innestato di mantenere la direzione d'innesto anche su spessori relativamente bassi di film, è possibile eseguire 1'inpianto eliminando l'utilizzo dello strato di materiale spugnoso necessario invece nel brevetto citato e si ha conseguentemente una eliminazione di 2 fasi del processo produttivo: - posizionamento del film sulla spugna e, - separazione del film innestato dalla spugna. Anche per questo motivo il brevetto italiano sopra citato non descrive e comunque non contempla l'uso di poliuretani fluorurati.

Inoltre con le resine fluorurate della presente invenzione non è necessario un ulteriore step di polimerizzazione in forno, in quanto la polimerizzazione può avvenire anche a temperatura ambiente.

Gli esempi che seguono sono da considerarsi a titolo illustrativo e non possono essere ritenuti limitativi della portata della presente invenzione.

grammi di componente B) di formula (VIII) (vedi esempio 1), di peso equivalente 537, pari a 43 meq di OH.

Il componente A) ha formula:

in cui Q<1 >ha il significato indicato nell'esempio l.

Si lascia in agitazione sotto vuoto a 60°C per 2 minuti, quindi si cola in uno stampo e si completa la polimerizzazione in una pressa a 130°C per 7h ottenendo un elastomero avente le seguenti caratteristiche:

Durezza (Shore A) 40

Brittle point -113°C

Allungamento a rottura a 23°C 350%

Modulo al 20% a 23°C 19,0 kg/cm<2>

Modulo al 100% a 23°C 9,l kg/cm<3>

Carico di rottura a 23°C 41,2 kg/cm<2>

Angolo di contatto a temperatura ambiente

con l'acqua 94°

con l'esadecano 61°

esempio

Parte preparativa

esempio 1

In un pallone da 250 mi munito di agitatore meccanico vengono caricati 50 g di componente A) (formula VII) di peso equivalente 1219, pari a 41 meq di NCO. Quindi si aggiungono, sotto agitazione, 22 g di componente B) (formula vili) di peso equivalente 537, pari a 41 meq di OH. Si lascia in agitazione sotto vuoto a 60°C per 2 minuti. Quindi si scarica in uno stampo e si completa la polimerizzazione in una pressa a 130°C per 7 h.

dove Q<1 >è una catena perfluoropolieterea conforme alla formula 1) con rapporto m/p pari a 1,0 e di peso molecolare medio numerico pari a 2.000.

Il componente (B) ha per formula:

dove Q<1 >ha il significato indicato sopra.

La lastrina così ottenuta viene sottoposta a caratterizzazione meccanica e chimico/fisica dando i seguenti risultati: Durezza (Shore A)

(ASTM D2240)

Brittle point -114 °C

(ASTM D746)

Allungamento a rottura a 23°C 337%

(ASTM D1708)

Modulo al 20% a 23°C 17,5 kg/cm<2>

(ASTM DI708)

Modulo al 100% a 23°C 8,0 kg/cm<2>

(ASTM D1708)

Carico a rottura a 23°C 38 kg/cnt<2>

(ASTM D1708)

Angolo di contatto a temperatura ambiente

con l'acqua 92°

con l'esadecano 55°

Resistività di volume IO<13 >Ohm. cm

(ASTM D257)

Rigidità dielettrica 26,4 KV/mm

(ASTM D149)

Costante dielettrica 4,4

(ASTM D150)

Peso specifico (g/cc) 1,722

ESEMPIO 2

Si pongono a reagire 50 g di componente A) di formula (IX) di peso equivalente 1.174, pari a 43 meq di NCO, con 23,1 ESEMPIO 3

Si pongono a reagire 40 g di componente A) avente la seguente formula:

(in cui Q<1 >ha il significato indicato nell'esempio 1), di peso equivalente 1.202 pari a 66 meq di NCO con 71 g di diolo di peso equivalente 1.075 (pari a 66 meq di OH) e di formula:

in cui Q<1 >ha il significato indicato nell'esempio 1.

ESEMPIO 4A (DI CONFRONTO)

Si prepara un prepolimero NCO terminato facendo reagire PPG (polipropileneglicole) PM 2000 e MDI (metilendifenilendiisocianato) in rapporto NCO/OH 3,75.

Detto prepolimero viene fatto polimerizzare con glicole etilenico rapporto NCO/OH 1,05, in questa fase si utilizza un catalizzatore a base stagno.

ESEMPIO 4 (DI CONFRONTO)

E' stata preparata secondo quanto descritto nel brevetto italiano 1200177 una protesi utilizzando il PU idrogenato come preparato nell'esempio 4A.

La miscela dell'esempio 4A viene applicata sul modello della forma cranica a formare un film di spessore 0,5-1,5 mm a ricoprire tutta la zona corrispondente alla calvizie e lasciata polimerizzare a temperatura ambiente fino a raggiungere la consistenza di un film elastico.

Detto film viene trasferito su un supporto spugnoso e l'insieme dei due film viene applicato nuovamente sul modello e fissato. A tal punto è possibile con un micro ago operare l'applicazione dei capelli rispettando nelle diverse zone l'inclinazione con cui i capelli veri sono infissi nel cuoio capelluto.

Si rimuove quindi dal modello lo strato spugnoso con il film ad esso attaccato e quindi si distacca il film con i capelli innestati dallo strato spugnoso.

Il film con i capelli pettinati viene rovesciato e applicato nuovamente sul modello, in modo da volgere all'esterno le radici che vengono quindi pareggiate ad un'altezza uniforme di 3-4 mm. Sulla calotta rovesciata viene spalmato uno strato di PU idrogenato come preparato nell'esempio 4A e si provvede ad immergere le radici in questo strato di adesivo. Si lascia polimerizzare a temperatura ambiente da 12 a 48 ore e si rimuove la protesi così approntata rovesciandola nuovamente sulla calotta.

Dopo opportune operazioni di finitura si mette la protesi in forno a 40-100°C per 4-24 ore allo scopo di completare la polimerizzazione della resina.

La protesi così ottenuta applicata al cliente presenta buone caratteristiche estetiche, ma la sua consistenza e caratteristiche superficiali non simili al derma combinate con la sua rigidità rendono il comfort della stessa non ottimale.

Inoltre la sensazione alla pettinatura non è naturale, il comportamento alle tinture per capelli è tale da causare la presenza di residui di colorazione indesiderati dovuti all'assorbimento da parte del polimero delle tinte utilizzate.

La protesi applicata su clienti con particolari problemi di sudorazione presenta spesso fenomeni di ingiallimento e di degradazione del polimero in tempi brevi (pochi mesi) con conseguente perdita delle caratteristiche elastico/meccaniche.

ESEMPIO 5

E' stata preparata secondo una procedura semplificata rispetto a quanto descritto nel brevetto italiano 1200177 una protesi utilizzando PU fluorurati. Il processo prevede la pre-parazione di un prepolimero NCO terminato facendo reagire un poliolo fluorurato Z DOL 3000 (PM 3200) (la struttura perfluoropolieterea è quella riportata in 1)) e IPDI (isoforondiisocianato) nel rapporto NCO/OH 2 a 1. Questo prepolimero NCO terminato (componente A)) viene fatto polimerizzare con la seguente miscela di z DOL 2000 (comp. B)), Z Tetraolo 20 00 (cotnp. B)), l,4-butandiolo (comp. C)) e catalizzatore nei seguenti rapporti: Z DOL 2000 (1 eq.), Z Tetraolo 2000 (2 eq.) e 1,4-butandiolo (0,5 eq) in modo che il rapporto complessivo NCO/OH sia uguale a 1.

ore, si rimuove la protesi così costruita rovesciandola nuovamente sulla calotta per altre 12-48 ore.

La protesi così ottenuta applicata al cliente, dopo opportune operazioni di finitura, presenta ottime caratteristiche estetiche.

infatti la resina estremamente morbida copia esattamente la conformazione cranica del cliente anche nei casi più complessi e difficili, producendo una sensazione di comfort non ottenibile con i polimeri descritti nell'esempio 4 e (4A).

La resina fluorurata inoltre si presenta al tatto con una consistenza molto simile a quella del derma umano, rendendo la protesi più verosimile.

Nelle operazioni di igiene, quali la spazzolatura o pettinatura dei capelli, la resina fluorurata, a differenza delle precedenti, non si presenta rigida e non produce suoni o impressioni diverse da quelle del derma umano. Inoltre la bassa Tg del polimero fluorurato permette alla protesi di non irrigidirsi quando il clima è particolarmente freddo.

La protesi ottenuta con questo polimero presenta un'ottima resistenza chimica, ai tensioattivi ed ai normali prodotti usati nella cosmesi dei capelli; oltre che ai prodotti chimico-biologici che il corpo umano espelle nella sudorazione, eliminando fenomeni d'ingiallimento e di degradazione della protesi stessa, nonché ai coloranti normalmente impiegati nelle tinture per capelli.

esempio 5A

La miscela di prepolimero isocianico e dioli e polioli fluorurati e idrogenati, come ottenuta nell'esempio 5, viene spalmata, ancora in fase liquida, sul modello della conformazione cranica, a formare un film di spessore 0,5-1,5 mm che ricopra tutta la zona corrispondente alla calvizie.

Tale film viene lasciato polimerizzare a temperatura ambiente fino a raggiungere una consistenza elastica, su detto film, senza smontarlo dal modello, è possibile tramite micro ago operare l'applicazione dei capelli rispettando nelle diverse zone l'inclinazione con cui i capelli veri sono infissi nel cuoio capelluto.

L'utilizzo di questi polimeri fluorurati, grazie alla loro memoria elastica, fa si che il capello impiantato venga ben trattenuto tanto da non perdere la sua direzione permettendo così di eliminare l'uso dello strato spugnoso semplificando così il ciclo operativo eliminando due operazioni.

Il film con i capelli applicati viene rovesciato e applicato nuovamente sul modello in modo da volgere all'esterno le radici che vengono poi pareggiate all'altezza di 3-4 mm. Sulla calotta rovesciata viene spalmato uno strato di PU fluorurato analogo per composizione a quello sopra descritto provvedendo ad immergervi le radici con inclinazione appropriata alla pettinatura .

Si lascia polimerizzare a temperatura ambiente da 12 a 48

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films per polimerizzazione in situ su vari tipi di supporti, per la produzione di films per la fabbricazione di protesi per capelli. 2. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo la rivendicazione 1, in cui i poliuretani fluorurati sono ottenibili a partire dai seguenti componenti: A) uno o più diisocianati o poliisocianati fluorurati di peso molecolare medo numerico compreso fra 500 e 7.000 aventi la seguente formula:

dove R<3 >e R<4>, uguali o diversi fra di loro, sono radicali alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio;

R è un radicale bivalente o polivalente aromatico, cicloalifatico avente da 6 a 20 atomi di carbonio, o alifatico da 2 a 20 atomi di carbonio, o un insieme di detti gruppi, con la condizione che quando il radicale Z<1 >è

R è un radicale aromatico; d è un intero pari a 0 o l; z è uguale a 1 quando d=0 ed è uguale a 2 quando z<1 >è un radicale trivalente,· n e q sono interi tali che (n . z) e (q . z) uguali o diversi fra di loro, sono numeri interi compresi fra 0 e 2; e tali che (n . z) (q . z) è un intero compreso fra 2 e 4; Q è una catena perfluoropolieterea o fluoropolieterea comprendente le seguenti unità ripetitive:

B) uno o più dioli o polioli fluorurati di peso molecolare numerico medio compreso fra 400 e 7000, aventi la seguente formula:

dove R<3 >e R<4>, uguali o diversi traloro, sono radicali alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio oppure Z<2>-Z<3 >rappresentano il radicale hanno il significato indicato in precedenza; n3 e q3 uguali o diversi fra di loro sono numeri interi compresi tra 0 e 2 tali che n3 + q3 ha un valore compreso tra 2 e 4; e tali che (n.z) (del comp. A) (q.z) (del comp. A) n3 + q3 hanno un valore compreso tra 5 e 8, preferibilmente di almeno 6; il polimero ottenuto facendo reagire A) con B) deve essere tale da avere una durezza non superiore a 50 Shore A, preferibilmente non superiore a 41; C) opzionalmente dioli o polioli idrogenati. 3. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo la rivendicazione 2, in cui Q è scelto fra i seguent i:

in cui le unità (C2F4o) e (CF2O) sono distribuite statisticamente lungo la catena; m e p sono interi tali che m/p è compreso fra 0,2 e 2, il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, R<1 >è un radicale fluoroalchilenico contenente da l a 10 atomi di carbonio; r e s sono numeri interi tali che r/s è compreso fra 0,8 e 1,2; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il conponente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, x ha il significato sopra indicato; t, u e v sono numeri interi tali che t/u = 0,6 - 2,0,- u/v è superiore a 10; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena, R<1 >ha il significato sopra indicato, c ed f sono numeri interi tali che c/f=0,8 - 1,2; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena; c', d' ed h' sono numeri tali che c'/d' è compreso tra 0,1 e 10; h'/(c'+d') è compreso tra 0 e 0,05; z' è un intero uguale a lo 2, il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena; Rf, ha il significato sopra indicato; j', k',l' sono numeri tali che k'+l' e j'+k'+l' sono almeno pari a 2; k'/(j'+l') è compreso tra 0,01 e 1000; l'/j' è compreso tra 0,01 e 100; il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A);

dove s' è un intero tale da dare il peso molecolare sopra indicato; z' ha il significato già definito;

in cui le unità ripetitive sono distribuite statisticamente lungo la catena; R', R", R1 hanno il significato sopra indicato; j" e p" essendo interi tali che il peso molecolare sia quello indicato sopra. 4. uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo la rivendicazione 3, in cui Q ha struttura:

in cui le unità sono distribuite statisticamente lungo la catena; m e p sono interi tali che m/p è compreso fra 0,2 e 2, il peso molecolare essendo tale da dare i valori sopra indicati per il componente A). Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo le rivendicazioni 2-4, in cui C) è scelto fra i chain extender e reticolanti noti nella chimica dei poliuretani idrogenati. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo la rivendicazione 5, in cui C) è scelto fra l'etilenglicole, 1,3 -propilenglicole, 1,4-butilenglicole, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerina, 1,2,6-esantriolo, pentaeritrolo, polietilenglicole, polipropilenglicole, polibutilenglicole o poliesteri polioli. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo le rivendicazioni 2-6, in cui (n . z) (q . z) n3 + q3 ha un valore compreso fra 5 e 8, preferibilmente di almeno 6. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo le rivendicazioni 2-7, in cui R è scelto fra:

9. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo le rivendicazioni 1-8, in cui il poliuretano fluorurato ha durezza inferiore o uguale a 50 Shore A. 10. Uso di poliuretani fluorurati per la formazione di films secondo la rivendicazione 9, in cui la durezza è inferiore o uguale a 41 Shore A. 11. Processo per la fabbricazione di protesi per capelli comprendente le seguenti fasi: esecuzione di un calco in gesso della volta cranica dell'utilizzatore; stampaggio in suddetto calco con un PU idrogenato semirigido, noto nell'arte, per riprodurre la morfologia del cranio dell'utilizzatore (qui in seguito definito modello); colata su detto modello di uno strato sottile di resina poliuretanica fluorurata dell'invenzione in modo da realizzare una calotta di ampiezza corrispondente alla parte della testa da coprire,-distacco di detta calotta dal modello; infissione dei capelli su detta calotta mediante un apposito microago in senso obliquo corrispondente a quello di attacco della capigliatura nelle diverse zone del cuoio capelluto; rovesciamento di detta calotta in modo da volgere all'esterno le radici di detti capelli orientati; spalmatura su dette radici orientate di uno strato della resina fluorurata dell'invenzione per il fissaggio; applicazione all'interno di un'opportuna fodera con rifinitura periferica di capelli; polimerizzazione della protesi così realizzata. 12. Processo per la fabbricazione di protesi per capelli secondo la rivendicazione 11 in cui la preparazione del poliuretano fluorurato avviene direttamente sul materiale da rivestire, mescolando i due componenti A) e B), opzionalmente C), si stendono sul materiale, si effettua la reticolazione . 13 . Processo per la fabbricazione di protesi per capelli secondo la rivendicazione 12 in cui la reticolazione si effettua riscaldando a 100-150°C per un tempo di 2-24 ore, o in presenza di un sistema catalitico a temperature fra 20-80°C.