HUT77242A - Amorf szilikátos alkotóanyagokkal rendelkező mosó- vagy tisztítószerek - Google Patents

Description

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP95/03821

A nemzetközi közzététel száma: WO 96/11251

A találmány olyan mosószerekre vonatkozik, amelyek vízoldható, amorf szilikátos alkotóanyagokat tartalmaznak és mind kimagasló primer, mind szerunder mosási tulajdonságokkal rendelkeznek.

Az utóbbi időben leírtak tisztán szilikátos rendszereket, így kristályos rétegformájú diszilikátokat vagy ilyen komponenseknek mosó- vagy tisztítószerek más alkotóanyagaival történő kombinációit alkotókként vagy társalkotókként való használatra. Különösen ma már a piac szívesen használt (menő) mosószereiben helyettesítőkként vagy részbeni helyettesítőkként a foszfátok és a zeolitok számára olyan rétegformájú kristályos nátrium-szilikátok kerülnek alkalmazásra, amelyek az

NaMSi_xC>2x+i. _yH₂0 (I) általános képletnek felelnek meg, ebben a képletben M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x értéke 1,9 és 4 közötti és y O-tól 20-ig terjedő szám, az előnyös értékek x-re 2, 3 vagy 4. Ilyenféle rétegszilikátok például az EP-A-0

164 514. számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva.

Előnyös kristályos rétegszilikátok azok az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben M jeletése nátriumatom és x értéke 2 szám. Ilyenfajta termék például az SKS^(R>6, amely a Hoechst AG (Németország) terméke és amely kereskedelmi forgalomban kapható. Ezeknek a kristályos rétegformájú szilikátoknak az előnye a zeolittal szemben abban van, hogy ezek bár lassan, de mégis oldhatók vízben. Emellett ezeknek a technika állása szerinti amorf szilikátokkal, így a

- 3 • · ··· · ·· · · • · · · · · · • ··· · ··· · « • ·· ········· ······· ·· · · porlasztva szárított vízüvegekkel szemben az előnyük az, hogy megkötik a víz keménységét okozó anyagokat.

Feladatunk az volt, hogy olyan modern mosó- vagy tisztítószereket, különösen 500 g/1 feletti rázósúlyokkal rendelkező tistítószereket dolgozzunk ki, amelyek vízoldható szilikátos alkotóanyagokat tartalmaznak, és amelyek a kristályos rétegformájú diszilikátokat felülmúlják ezekben a recepturákban.

Meglepő módon azt találtuk ezt a feladatot meghatározott amorf szilikátok alkalmazásával megoldhatjuk.

A találmány tárgya ennek megfelelően olyan mosó- vagy tisztítószer, amely anionos és nemionos tenzideket, szervetlen alkotóanyagokat és adott esetben szerves társ-alkotóanyagokat tartalmaz, mimellett a tisztítószer szervetlen alkotóanyagként porlasztva szárított és ezt követően sűrített és őrölt szilikátot tartalmaz 10 tömeg mennyiségben és szerves társalkotóanyagot foglal magában 0-tól legfeljebb 20 tömeg %-ig terjedő mennyiségben.

A találmány szerinti szerek tartalmazzák a granulált, porlasztva szárítás, tömörítés és őrlés útján kapott 2,0 - 3,0 modulos (SiO₂ :Na₂0-mólarányos) nátrium- és/vagy káliumszilikátokat, különösen a nátrium-szilikátokat, amelyek vizet tartalmazhatnak. A víztartalom emellett rendszerint a szokásos tartományban van és előnyösen körülbelül, 22 tömeg %-ot tesz

- 4 • · ···· ·· · · • · · · · · • ··· · ··· · · • ·· ········· ······ ·· · · ki. Ezeknek a szilikátoknak a rázósúlya 500 g/1 felett, előnyösen 600 g/1 felett és különösen 700 g/1 felett van. Egy előnyös kiviteli formában ezek a granulált szilikátok a vizben

0,5 tömeg %-nál kevesebb oldhatatlan alkotórészt tartalmaznak.

A találmány keretében csak olyan granulált szilikátokat alkalmazunk, amelyek nem alkotnak semmilyen keveréket a mosóvagy tisztítószerek más szokásos vegyületeivel, különösen alkáli-karbonátokkal. Különösen előnyösek kaphatók a granulált Britesil^(R> -diszilikátok közül (Akzo-PQ Silica) a H20 (Modul 2,0), H20 plus (Modul 2,0) és a H24 (Modul 2,4) típusok, amelyek kiválóak mint helyettesítők vagy mint részbeni helyettesítők zeolit számára és/vagy a kristályos rétegformájú diszilikátok. Ezek a találmány szerinti szerek előnyösen legalább 15 tömeg % ilyen granulált szilikátot tartalmaznak. A zeolitnak és/vagy a kristályos rétegformájú diszilikátoknak a teljes cseréjénél a mennyiségek mégis előnyösen legalább 20 tömeg %-tól legfeljebb 50 tömeg %-ig terjednek a teljes mosóvagy tisztítószer-receptre vonatkoztatva.

Mosószereknél különösen részbeni helyettesítéseknél előnyösek a vizoldható amorf granulált szilikátok kombinációi zeolittal. Zeolitokként a szokásos mosószerminőségű zeolitok, különösen a Zeolith A, Zeolith P és ezek elegyei jönnek számításba. A zeolit mennyisége az egész mosószerben emellett • ·

- 5 25 tömeg %-nál kevesebb, sőt előnyösen 20 tömeg %-nál és különösen 15 tömeg %-nál kevesebb.

A találmány előnyös kiviteli formái szokásosan még 15 tömeg %-nál is kevesebb zeolitot tartalmaznak. Ezenkívül a zeolittartalom olyan mennyiségre csökkenthető, amely szokásosan nem csak a vizkeménység eltávolítására, hanem más célokra, így a granulátumok pormentesítésére és hasonló célokra is használhatók. A találmány egy különösen előnyös kiviteli formájában a szerek, különösen a mosószerek, több mint 20 tömeg % fent leírt fajta vízoldható amorf granulát szilikátot, előnyösen legalább 25 tömeg % Britesil ^<R)H20, H20 plus vagy H24 szilikátot, valamint 0-5 tömeg % zeolitot tartalmaznak.

Használható szerves társalkotó anyagok például előnyösen a a nátriumsóik formájában alkalmazott polikarbonsavak, így a citromsav, adipinsav, borostyánkősav, a glutársav, a cukorsavak, az aminokarbonsavak, a nitrilotriecetsav (NTA), amennyiben ilyen használat ökológiai szempontokból nézve nem kifogásolható, valamint az ezekből álló keverékek. Előnyös sók a polikarbonsavak sói, így a citromsav, adipinsav, borostyánkősav, glutársav, borkősav, a cukorsavak sói és ezeknek az elegyei.

Alkalmas polimer polikarboxilátok például a poliakrilsav vagy a polimetakrilsav nátriumsói, így például azok, amelyeknek a molekulatömege 8000 és 150000 között van (a savra számítva).

• · • · ·« · ·«· ·· • ·· ········· ···········

- 6 Alkalmas polimer polikarboxilátok azok, amelyeket az akrilsav metakrilsavval és az akrilsav vagy a metakrilsav maleinsavval alkot. Különösen alkalmasaknak bizonyultak az akrilsavnak maleinsavval alkotott olyan kopolimerjei, amelyek 50 - 90 tömeg % akrilsavat és 50 - 10 tömeg % maleinsavat tartalmaznak. Ezek relatív molekulatömege a szabad savra számítva általában 5000 és 200000, előnyösen 10000 és 120000 és különösen 50000 és

100000 közötti tartományban van. Különösen előnyösek a biológiai úton lebontható kopolimerek és a kvadropolimerek is, például azok, amelyek a DE-A-43 00 772. számú német szabadalmi leírás szerint mint az akrilsav és maleinsav monomer sói, valamint vinilalkohol, illetve vinilalkohol-származékok ismertek vagy a DE-C-42 21 381 számú német szabadalmi leírás szerint mint az akrilsav és a 2-alkil-allil-szulfonsav monomer sói vagy cukor-származékok ismertek.

További alkotórendszerek a karboxicsoportot tartalmazó poliglukozánoknak és/vagy ezek vízoldható sóinak az oxidációs termékei, ahogy azok például a W0-A-93/08251. számú nemzetközi találmányi bejelentésben le vannak írva, vagy azoknak az előállítása a W0-A-93/16110. számú nemzetközi találmányi bejelentésben megadott módon.

Ugyancsak megnevezzük további előnyös alkotóanyagokként az ismert poliaszparaginsavakat, illetve ezek sóit és származékaikat is.

- 7 • · ·»·· ·· « · • · · · » · · • · · · · ··· · • · · ······· ••••••β ·· ·

További alkalmas alkotóanyagok a poliacetálok, amelyeket dialdehideknek olyan poliolkarbonsavakkal történő reakciója útján állítunk elő, amelyek 5-7 szénatomot és legalább 3 hidroxicsoportot tartalmaznak, például ahogy az EP-A-0 280 223.

számú európai találmányi bejelentésben leírt módon kaphatók.

Előnyös poliacetálokat dialdehidekből, így glioxálból, glutáraldehidből, terettálaldehidből, valamint ezek elegyeiből és poliolkarbonsavakból, így glukonsavból kaphatunk.

Azok a mennyiségek, amelyek társalkotókként a találmány szerinti szerekben jelen vannak, előnyösen legalább 15 tömeg %ot tesznek ki, ebből különösen 10 - 15 tömeg % polikarboxilát, előnyösen citrát, cukorsavsók és az adipinsav, a borostyánkősav és a glutársav sóinak az elegyei, és 0 - 10 tömeg %, előnyösen

0-5 tömeg % polimer polikarboxilát, ide számítva a poliaszparaginsavat és/vagy a karboxicsoporttartalmú poliglukozánok oxidációs termékeit, illetve ezek vízoldható sóit.

További alkálisókként tartalmazhatnak a találmány szerinti szerek bikarbónátokat és karbonátokat, előnyösen ezek nátriumsóit foglalhatják magukban. Ezek mennyisége azonban az egész szerre számítva előnyösen 10 tömeg %-nál kevesebb és különösen legfeljebb 5 tömeg %. A további kiviteli formákban nem történik alkálikarbonátok adagolása, így a szerek nem • «» <««« * » · · • · · i 9 λ 9 • · · · 9 9 v ·· • Μ · »··»··«·* ···* ··« ♦ * «

- 8 tartalmaznak több karbonátot, mint az alkalmazott nyersanyagok által bevitt mellékalkotóanyag.

A DE 43 19 578. számú német találmányi bejelentés szerint az alkálikarbonátok helyettesíthetők kénmentes, 2-11 szénatomot és adott esetben további karboxi- és/vagy aminocsoportot tartalmazó aminosavakkal és/vagy ezek sóival.

Ennek a találmánynak a keretében lehetséges, hogy az alkálikarbonátok részben vagy egészen kicserélhetők glicinnel, illetve glicináttal.

A szerek tartalmazhatnak az anionos és nemionos tenzideken kívül adott esetben kationos, amfoter és/vagy ikerionos tenzideket is. A szerek tenzidtartalma előnyösen 10 - 40 tömeg % és különösen 15 -30 tömeg % tartományban van.

Anionos tenzidekként például szulfonát és szulfát típusú tenzidek kerülnek alkalmazásra. Szulfonát típusú tenzidekként előnyösen 9-13 szénatomos alkil-benzol-szulfonátok, olefinszulfonátok, azaz alkén- és hidroxi-alkánszulfonátokból álló elegyek, valamint diszulfonátok, így például azok, amelyeket véghelyzetű vagy belső helyzetű kettőskötéssel rendelkező 12 - 18 szénatomos monoolefinekből gázalakú kéntrioxiddal való szulfonálással és a szulfonált termék ezt követő lúgos vagy savas hidrolizálásával kapunk. Alkalmasak azok az alkán-szulfonátok is, amelyeket 12 - 18 szénatomos alkánokból kapunk például szulfoklórozással vagy

- 9 99 - « » · · » « « · * ·*· · · · - « · • · · · ···» »··« ··♦· ««<· ·» · szulfoxidációval, ezt követő hidrolizálással, illetve semlegesítéssel. Alkalmasak az α-szulfozsírsavak észterei (észterszulfonátok) is, például a hidráit kókusz-, palmamagvagy faggyúzsírsavak α-szulfonált metilészterei. További anionos tenzidek az α-szulfozsírsav-alkilészterek észterhasítása útján kapható α-szulfozsírsavak, illetve ezek disói. Az α-szulfozsírsav-alkilészterek monosói már azok nagyüzemi előállításánál korlátozott mennyiségű disókkal vizes elegyként csapódnak ki. Az ilyen tenzidek disótartalma szokásosan az anionos tenzidelegy 50 tömeg % alatt van, például körülbelül 30 tömeg %-ig terjed.

További alkalmas anionos tenzidek a szulfirt zsírsavglicerinészterek. Zsírsav-glicerinésztereken a mono-, di- és triésztereket, valamint ezek elegyeit kell érteni, ahogy azok monoglicerinnek 1-3 mól zsírsavval való észterezésével vagy triglicereideknek 0,3-2 mól glicerinnel történő átészterezésével kaphatók. Előnyös szulfirt zsírsavglicerinészterek emellett a 6 - 22 szénatomos telített zsírsavak, például a kapronsav, kaprilsav, mirisztinsav, laurinsav, palmitinsav, sztearinsav vagy a behénsav szulfirtermékei. Abban az esetben emellett, ha zsírokból és olajokból, tehát különböző zsírsav-glicerinészterek természetes elegyeiből indulunk ki, akkor szükség van arra, hogy az alkalmazott termékeket szulfírozás előtt önmagában ismert módon • ·

-10messzemenően telítsük vízzel, azaz 5-nél kisebb, előnyösen 2nél kisebb jódszámra keményítsük. Jellegzetes alkalmazási példák a pálmaolaj, pálmamagolaj, a pálmasztearin, olívaolaj, repceolaj, korianderolaj, napraforgómagolaj, gyapotmagolaj, földimogyoróolaj, lenolaj, lardolaj vagy a sertészsír. A nagy természetes telített zsírsavtartalmuk alapján mégis különösen előnyösnek bizonyult az, ha a kókuszolajból, a pálmamagolajból vagy a marhafaggyúból indulunk ki. A 6 - 22 szénatomos telített zsírsavaknak vagy olyan 5-nél kisebb jódszámú zsírsavglicerinészterek elegyeinek, amelyek 6-22 szénatomot tartalmaznak, a szulfírozása, előnyösen gázalakú kéntrioxiddal és ezt követően vizes bázissal való semlegesítéssel történik, ahogy a W0-A-91/09009. számú nemzetközi találmányi bejelentésben le van írva.

Alk(en)il-szulfátokként előnyösek a 12 - 18 szénatomos zsíralkoholok kénsavfélésztereinek a nátriumsói, amelyek kókusz-zsiralkoholokból, faggyúzsiralkoholokból, lauril-, mirisztil-, cetil- vagy sztearil-alkoholokból vagy a 10 - 20 szénatomos oxoalkoholokból származnak és az ilyen lánchosszúságú szekunder alkoholok ugyanilyen félészterei.

Előnyösek továbbá azok az említett lánchosszúságú alk(en)ilszulfátok, amelyek valamely szintetikus, petrokémiai alapon előállított egyenes láncú alkilcsoportot tartalmaznak, és amelyek analóg módon lebonthatók, mint a zsírkémiai nyersanyag

-11alapú megfelelő vegyületek. Mosástechnikai szempontból különösen előnyösek a 16 - 18 szénatomos alk(en)il-szulfátok.

Emellett különös előnnyel is járhat és különösen hasznos lehet a gépi mosószerek számára a 16 - 18 szénatomos alk(en)ilszulfátok kombinációja alacsony hőmérsékleten olvadó anionos tenzidekkel és különösen olyan anionos tenzidekkel, amelyek alacsony erőhatásfokkal rendelkeznek és viszonylag alacsony hőmérsékleteken, így például szobahőmérséklettől 40 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban csekély kristályosodási hajlamot mutatnak. A találmány egy előnyös kiviteli alakjában szerek rövidláncú és hosszúláncú zsíralkil-szulfátokból álló keverékek, előnyösen 12 - 14 szénatomos zsiralkil-szulfátoknak vagy 12 - 18 szénatomos zsíralkil-szulfátoknak 16 - 18 szénatomos zsíralkil-szulfátokkal és különösen 12 - 16 szénatomos zsíralkil-szulfátoknak 16 - 18 szénatomos zsíralkil szulfátokkal alkotott elegyei. A találmány egy további előnyös kiviteli formájában nem csak telített alkil-szulfátokat, hanem olyan telítetlen alkenil-szulfátokat is alkalmazunk, amelyek előnyösen 16 - 22 szénatomos alkenil-lánchosszal rendelkeznek.

Emellett különösen előnyösek a telített, túlnyomóan 16 szénatomból álló szulfirt zsíralkoholok és telítetlen, túlnyomóan 18 szénatomból álló szulfirt zsíralkoholok elegyei, amelyek HD-Ocenol^(R) típusú szilárd vagy folyékony zsíralkoholelegyekből származnak (és amelyek a bejelentő • · · · · · • ·

-12kereskedelmi termékei). Emellett a tömegarány az alkilszulfátok és az alkenil-szulfátok között előnyösen 10:1 és 1:2 között, különösen pedig 5:1 és 1:1 között van.

Az 1 - 6 mól etilénoxidot tartalmazó etoxilezett egyenesláncú vagy elágazóláncú 7-21 szénatomos alkoholoknak, így a 2-metil-elágazóláncú-(9 - 11)-szénatomos alkoholoknak, amelyek átlagosan 3,5 mól etilénoxidot (EO) tartalmaznak, vagy a 12 - 18 szénatomos zsíralkoholoknak, amelyek 1-4 EO-t foglalnak magukban, a kénsav-monoészterei nagyfokú habzásuk miatt viszonylag kis mennyiségben, például 1-5 tömeg % mennyiségben, kerülnek felhasználásra.

Előnyös anionos tenzidek az alkil-szulfoborostyánkősav sói is, amelyeket szulfoszukcinátoknak vagy szulfoborostyánkősav-észtereknek is nevezünk és a szulfoborostyánkősavnak alkoholokkal, előnyösen zsíralkoholokkal és különösen etoxilezett zsíralkoholokkal alkotott monoészterei és/vagy diészterei képviselnek. Az előnyös szulfoszukcinátok 8-18 szénatomos zsíralkoholmaradékokat vagy ezekből alkotott elegyeket tartalmaznak. A különösen előnyös szulfoszukcinátok egy zsíralkoholmaradékot tartalmaznak, amely etoxilezett zsíralkoholokból származtatható le, amelyek önmagukban nézve nemionos tenzideket képviselnek (leírás alább). Emellett ismét olyan szulfoszukcinátok külünösen előnyösek, amelyeknek a zsíralkohol-maradékai beszűkített homogéneloszlással rendelkez

-13etoxilezett zsíralkoholokból vezethetők le. Ugyancsak lehetséges az is, hogy az alk(en)il-láncban előnyösen 8-18 szénatomot tartalmazó alk(en)il-borostyánkősavat vagy ennek sóit alkalmazzuk.

Az előnyös anionos tenzid-elegyek alkoholszulfátokból, különösen telített és telítetlen zsíralkohol-szulfátokból, és alkil-benzolszulfonátokból és/vagy szulfírt zsírsavglicerinészterekből álló kombinációkat tartalmaznak. Különösen előnyös elegyek azok, amelyek anionos tenzidekként alkoholszulfátokat és alkil-benzolszulfonátokat és/vagy szulfírt zsírsav-glicerinésztereket foglalnak magukban.

A szerek anionos tenzideket előnyösen 10 - 30 tömeg % és különösen 15 - 25 tömeg % mennyiségben tartalmaznak.

Az anionos tenzidek mellett a szerek tartalmazhatnak szappanokat is előnyösen 0,5-5 tömeg % mennyiségben.

Alkalmasak a telített zsírsavszappanok, így a laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav, hidráit erukasav és a behénsav, valamint különösen a természetes zsírsavakból, például a kókusz-, pálmamag- vagy a faggyúzsírsavakból leszármaztatott szappanelegyek. Különösen olyan szappanelegyek részesülnek előnyben, amelyek 50 - 100 tömeg %-ig terjedő mennyiségben 12 - 24 szénatomos zsírsavszappanokból és 0 - 50 tömeg %-ig terjedő mennyiségben olaj savszappanokból tevődnek össze.

• · · ·

-14Az anionos tenzidek, így a szappanok nátrium-, káliumvagy ammóniumsóik formájában, valamint szerves bázisok oldható sóiként, így mono-, di- vagy trietanolaminként lehetnek jelen.

Az anionos tenzidek előnyösen nátrium- vagy káliumsók formájában, különösen nátriumsók formájában vannak jelen.

Nemionos tenzidekként előnyösen alkoxilezett, előnyösen etoxilezett, különösen 8-18 szénatomos és átlagosan alkoholmolekulánként 1-12 mól etilénoxidot (EO) tartalmazó primer alkoholokat használunk, amelyekben az alkoholrész lineáris vagy előnyösen 2-es helyzetben metilelágazó lehet, illetve lineáris és metilelágazó maradékokat tartalmazhat az elegyben úgy, ahogy azok az oxoalkoholmaradékokban jelen vannak. Különösen előnyösek mégis 12 - 18 szénatomos, natív eredetű alkoholokból, például kókusz-, pálmamag-, faggyúzsírvagy oleilalkoholból, és alkoholmolekulánként 2-8 EO-val rendelkező lineáris maradékokkal rendelkező alkohol-etoxilátok.

Az előnyös etoxilezett alkoholokhoz tartoznak például a 12 - 14 szénatomos 3 EO-val vagy 4 EO-val rendelkező alkoholok, a 9 11 szénatomos 7 EO-t tartalmazó alkohol, a 13 - 15 szénatomos 3

EO-val, 5 EO-val, 7 EO-val vagy 8 EO-val rendelkező alkoholok, a 12 - 18 szénatomos 3 EO-val, 5 EO-val vagy 7 EO-val rendelkező alkoholok és az ezekből alkotott elegyek, így a 12 14 szénatomos 3 EO-t tartalmazó alkohol és a 12 - 18 szénatomos

EO-t tartalmazó alkohol elegyei. A megadott etoxilezési fokok

-15• · · s • « · · · • · « · · ···· • · · * statisztikus középértékeket képviselnek, amelyek egy speciális termék számára egész vagy tört számok lehetnek. Az előnyös alkohol-etoxilátok szűkített homológeloszlással rendelkeznek (narrow rangé ethoxylates, NRE). Ezekhez a nemionos tenzidekhez kiegészítésül hozzáadhatunk olyan zsíralkoholokat is, amelyek

12-nél több EO-t tartalmaznak. Ilyenek például azok a faggyúzsíralkoholok, amelyek 14 EO-val, 25 EO-val, 30 EO-val vagy vagy 40 EO-val rendelkeznek.

Ezenkívül további nemionos tenzidekként az RO(G)_X általános képletű alkil-glikozidokat is alkalmazhatjuk, amelyekben R jelentése primer, egyenes láncú vagy többszörösen elágazó, különösen 2-es helyzetben többszörösen elágazó 8-22 szénatomos, előnyösen 12 - 18 szénatomos alifás csoport és G jelentése 5 vagy 6 szénatomos glukózegység, előnyösen glukóz.

Az x origolimerizálási fok, amely a monoglikozidok és az oligoglikozidok eloszlását adja meg, egy tetszés szerinti szám és 10 között, előnyöse 1,2-től 1,4-ig terjedő szám.

Az előnyösen alkalmazott nemionos tenzidek egy további osztályát alkotják azok, amelyeket vagy kizárólagos nemionos tenzidekként vagy kombinációban alkalmazunk az említett nemionos tenzidekkel együtt. Ilyen tenzidek az alkoxilezett, előnyösen etoxilezett vagy etoxilezett és propoxilezett zsírsav-alkilészterek, előnyösen azok, amelyek 1-4 szénatomot tartalmaznak az alkilláncban, különösen a zsírsav-16metilészterek, így például azok, amelyek a JP 58/217598. számú japán szabadalmi bejelentésben vannak leírva vagy előnyösen a

W0-90/13533. számú nemzetközi szabadalmi bejelentésben megadott eljárás szerint állíthatók elő.

Aminoxid típusú nemionos tenzidek például az N-kókuszalkil-N,N-dihidroxi-etil-aminoxid, és a zsírsav-alkanol-amidok szintén megfelelők lehetnek. Ezeknek a nemionos tenzideknek a mennyisége előnyösen nem több, mint az etoxilezett zsíralkoholoké, különösen nem több, mint azoknak a fele.

További alkalmas tenzidek a (II) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidok,

R³

R²C-O-N-[Z] (II) ebben a képletben az R²CO- csoport jelentése 6-22 szénatomos alifás acilcsoport, R³ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxialkil-csoport és [Z] jelentése 3-10 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú, polihidroxialkilcsoport, amely 3-10 hidroxicsoportot tartalmaz. A polihidroxi-zsírsavamidoknál olyan ismert anyagokról van szó, amelyek szokásosan redukáló cukroknak ammóniával, alkil-aminnal vagy alkanol-aminnal való aminálásával és zsírsavval, zsírsavészterrel· vagy zsírsav-kloriddal történő acilezésével kaphatók. Tekintettel ezek előállítására az US-A-1 985 424.

számú az US-A-2-016 962. számú és az US-A-2-703 798. számú USA-17beli szabadalmi leírásokra, valamint a W0-A-92/06984. számú nemzetközi találmányi bejelentésre hivatkozunk. Előnyösen a polihidroxi-zsírsavamid az 5 vagy 6 szénatomos redukáló cukrokból, különösen pedig a glukózból származtathatók le.

A nemionos tenzidek a találmány szerinti szerekben előnyösen 0,5 - 15 tömeg %, különösen 2-10 tömeg % mennyiségben vannak jelen.

A szerek tartalmazhatnak még olyan komponenseket is, amelyek kedvezően befolyásolják az olaj és a zsír kimoshatóságát a textíliákból. Ez a hatás különösen akkor látható világosan, ha olyan textil szennyeződik el, amelyet már előzőleg többször mostunk olyan találmány szerinti mosószerrel, amely ezeket az olaj- és zsíroldó komponenseket tartalmazta. Az előnyös olaj- és zsíroldó komponensekhez számítanak például a cellulózéterek, így a metilcellulóz és különösen a metilhidroxipropil-cellulóz, amelyekben a metoxicsoportok hányada 15

- 30 tömeg % és a hidroxi-propoxi-csoportok részaránya 1-15 tömeg % mindenkor a nemionos cellulózéterre vonatkoztatva, valamint a ftálsavnak és/vagy a tereftálsavnak a technika állásából ismert polimerjei, illetve ezek származékai, különösen az etilén-tereftalátokból és/vagy a polietilénglikoltereftalátokból álló polimerek vagy ezek anionos és/vagy nemionos módosított származékai.

• ·

-18A szerek tartalmazhatnak ezenkívül olyan alkotóanyagokat, amelyek javítják a nehéz granulátumok oldhatóságát. Ilyenfajta alkotóanyagok vannak leírva például a W0-A-93/02176 számú nemzetközi találmányi bejelentésben és a DE-A-42 03 031 számú német találmányi bejelentésben. Az előnyösen alkalmazott alkotóanyagokhoz tartoznak különösen azok a zsíralkoholok, amelyek 20 - 80 mól etilénoxidot tartalmaznak zsíralkoholmolekulánként, például a 30 EO-val rendelkező faggyúzsíralkoholok és a faggyúzsíralkohol 40 EO-val, de a 14

EO-t tartalmazó zsíralkoholok is, valamint az olyan polietilén glikolok is, amelyeknek a viszonylagos molekulatömege 200 és

2000 között van.

Az egyéb alkotóanyagok, amelyeket a szerek még tartalmazhatnak, az elszürkülést gátló anyagok (szennyhordozók), a habzásgátlók, a fehérítőszerek és a fehérítőaktivátorok, az optikai fehérítők, az enzimek, a textilpuhító anyagok, szín- és illatanyagok, valamint a neutrálsók, így a szulfátok és a kloridok nátrium- vagy káliumsóik formájában.

Fehérítő szerekként szolgáló, vízben H2C>2-őt leadó vegyületek közül különösen jelentős a nátrium-perboráttetrahidrát és a nátrium-perborát-monohidrát. További használható fehérítő szerek például a nátrium-perkarbonát, a peroxi-pirofoszfát, a citrát-perhidrát, valamint a H₂C>2-őt • · ··· · • ·

-19leadó persavas sók vagy a persavak, így a perbenzoátok, a peroxoftalátok, a diperazealinsav vagy a diperdodekándisav. A szerek fehérítőtartalma előnyösen 5-25 tömeg % és különösen

- 20 tömeg %, mimellett előnyösen a perborát monohidrát kerül alkalmazásra.

Annak érdekében, hogy 60 C°-on vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleteken történő mosásnál jobb fekérítőhatást érjünk el fehérítőaktivátorokat keverhetünk a készítményekbe. Példák erre a H2C>2-vel szerves persavakat képező Ν-acil-, illetve 0-acilvegyületek, előnyösen az N,N'-tetraacetilezett diaminok, p(alkanoiloxi)-benzol-szulfonátok, továbbá a karbonsavanhidridek és a poliolok észterei, így a glukóz-pentaacetát. További ismert fehérítőaktivátorok a szorbitolból és mannitolból álló acetilezett keverékek, így például azok, amelyek az EP-A-0 525

239. számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva. A fehérítőtartalmú szerek fehérítőaktivátortartalma a szokásos tartományban van, így 1 tömeg % és 10 tömeg %, különösen 3 tömeg % és 8 tömeg % között változik. Különösen előnyös fehérítőaktivátorok az N,N,N',N'-tetraacetil-etilén-diamin (TAEB), az 1,5-diacetil-2,4-dioxo-tetrahidro-l,3,5-triazin (DADHT) és az acetilezett szorbitol-mannitol-keverékek (SORMÁN).

Gépi mosóéijárásonál előnyös lehet az, ha a szerekhez szokásos habzásgátlókat adunk. Habzásgátlókként alkalmasak • · • ·

-20például azok a természetes vagy szintetikus eredetű szappanok, amelyek nagy hányadban tartalmaznak 18 - 24 szénatomos zsírsavakat. Alkalmas nem tenzidjellegű habzásgátlók például a szerves poliszilánok és ezek elegyei mikrofinomságú, adott esetben szilanizált kovasavval·, valamint a paraffinok, viaszok, mikrokristályos viaszok és ezek elegyei szilanizált kovasavval vagy bisztearil-etilén-diamiddal. Előnyösen kerülnek alkalmazásra különböző habzásgátlók elegyei, például olyanok, amelyek szilikonokból, paraffinokból vagy viaszokból származnak. Előnyösen a habzásgátlók, különösen a szilikonés/vagy a paraffintartalmú habzásgátlók, valamely granulált, vízben oldható, illetve diszpergálható vivőanyaghoz kötődnek.

Különösen előnyösek emellett a paraffinokból és a biszteariletiléndiamidokból álló elegyek.

Enzimekként a proteázok, lipázok, amilázok, cellulázok osztályából származó, illetve ezek elegyei által alkotott enzimek jönnek számításba. Különösen alkalmasak a baktériumtörzsekből vagy a gombákból, így a Bacillus substilis-ből, a

Bacillus licheniformis-ból, a Streptomices griseus-ból és a

Humicola isolens-ből származó proteázok. Emellett enzimelegyek, például proteázból és amilázból vagy proteázból és lipázból vagy proteázból és cellulózból vagy cellulázból és lipázból vagy proteázból, amilázból és lipázból vagy proteázból, lipázból és cellulázból, különösen pedig proteáztartalmú

-21·· ···· ·· · · • · · · · · · • ··· · ··· ·· , · · «····»··· ···· ··· ·♦ · · alkotókból álló elegyek értékesek. Peroxidázok vagy oxidázok is előnyösnek bizonyultak egynéhány esetben. Az enzimek abszorbeálhatok vivőanyagokon és/vagy beágyazhatok burkolóanyagokban is annak érdekében, hogy védve legyenek az időelőtti széteséstől. Az enzimek, enzimelegyek vagy enzimgranulátumok részaránya például körülbelül 0,1 - 5 tömeg %, előnyösen 0,1-2 tömeg % lehet.

Stabilizátorokként különösen a pervegyületek és az enzimek számára a polifoszfonsavak, különösen az 1-hidroxietán-l,1difoszfonsav (HEDP), a dietilén-triamin-pentametilén-foszfonsav (DETPMP) vagy az etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsav jönnek számításba.

Elszürkülésgátló anyagoknak az a feladatuk, hogy a szálról leoldott szennyet a flottában szuszpendálva tartsák és így az elszürkülést megakadályozzák. Ehhez többnyire szerves természetű vízoidható kolloidok alkalmasak, például polimer karbonsavak vízoldható sói, az enyv, zselatin, a keményítő vagy a cellulóz éterkarbonsavainak vagy az éterszulfonsavainak a sói vagy a keményítő savanyú kénsavésztereinek a sói. Vízoldható, savanyú csoportokat tartalmazó poiiamidok szintén alkalmasak erre a célra. További vízoldható keményítőkészítmények és más, mint a fentnevezett keményítőtermékek szintén haszhnálhatók, például lebontott keményítők, aldehidkeményítők és mások.

Polivinil-pirrolidon ugyancsak használható. Előnyösek mégis

-22·· ···· ·· · 2 • · · · · · · . ··· · · · ♦ · · _β · · · ···· *··· ······· ·· * * cellulózéterek, így a karboximetil-cellulóz (Na-só), metilcellulóz, hidroxi-alkilcellulóz és kevert éterek, így a metil-hidroxietil-cellulóz, a metil-hidroxipropil-cellulóz, a metil-karboximetil-cellulóz és ezek elegyei, valamint a polivinil-pirrolidon alkalmazhatók például 0,1-5 tömeg % mennyiségben a szerekre vonatkoztatva.

A szerek optikai fehérítőkként a diaminosztilbéndiszulfonsavat, illetve ennek alkálifémsóit tartalmazhatják.

Alkalmasak például a 4,4'-bisz(2-anilino-2,2-diszulfonsav sói vagy azok a hasonlóan felépített vegyületek, amelyek a morfolinocsoport helyett dietil-aminocsoportot, metilaminocsoportot, anilinocsoportot vagy 2-metil-etilaminocsoportot hordanak. Jelen lehetnek továbbá helyettesített difenil-sztiril típusú optikai fehérítők, például a 4,4’bisz(2-szulfosztiril)-difenil, a 4,4'bisz(4-klór-3szulfosztiril)-difenil vagy a 4-(4-klórsztiril)-4'-(2szulfosztiril)-difenil alkálifémsói. Az előbb megnevezett optikai fehérítők elegyei is alkalmazhatók.

Az előnyös granulált szemcsés szerek rázósúlya általában

500 g/1 és 1100 g/1 közötti tartományban van. Előállításuk minden ismert eljárással, így keveréssel, granulálással és extrudálással történhet. Különösen alkalmasak olyan eljárások, amelyekben több részkonponenst, például porlasztva szárított komponenseket és granulált és/vagy extrudált komponenseket

-23·« ·*·· • · · ··· • · ···· «·· keverünk egymással. Emellett lehetséges az is, hogy porlasztva szárított vagy granulált komponenseket utólag az elkészítés során, például nemionos tenzidekkel, különösen etoxilezett zsíralkoholokkal·, a szokásos eljárások szerint keverjük össze.

Különösen a granulálási és extrudálási eljárásokban előnyös, ha az adott esetben jelenlévő anionos tenzideket porlasztva szárított, granulált vagy extrudált vegyületek formájában akár hozzákevert komponensként az eljárásban, akár adalékként utólag adjuk hozzá más granulátumokhoz. Ugyancsak lehetséges és a receptura függvényében előnyös lehet, ha a szer további egyedi alkotóanyagait, például a vízoldható, amorf szemcsés szilikátokat, citrátot, illetve citromsavat vagy más polikarboxilátokat, illetve polikarbonsavakat, polimer polikarboxilátokat, zeolitot és/vagy rétegszilikátokat, például rétegformájú kristályos diszilikátokat utólag keverünk hozzá a porlasztva szárított, granulált és/vagy extrudált komponensekhez, amelyeket adott esetben nemionos tenzidekkel és/vagy más a feldolgozási hőmérsékleten folyékony és a viaszjellegű tartományban lévő alkotóanyagokkal keverünk össze. Előnyös emellett olyan eljárás, amelynél a szernek vagy az egész szer részkomponenseinek a felületét a niotenzidekben gazdag granulátumok ragadósságának a csökkentése és/vagy az oldhatóságának a javítása érdekében utólag kezeljük. Alkalmas felületmódosítók ismertek a technika állásából. Alkalmasak továbbá finomeloszlású zeolitok, kovasavak, amorf szilikátok, zsírsavak vagy zsírsavsók, például a kalciumsztearát, különösen azonban zeolitból és kovasavakból vagy zeolitból és kalciumsztearátból vagy különösen kovasavakból és kalcium-sztearátból álló keverékek.

Példák

Az alábbi összetételű - Ml és M2 - találmány szerinti mosószergranulátumokat (1. táblázat) keveréssel állítottuk elő.

Az Ml és M2 szerekben alkotóanyagként alkalmazott Britesil^(R)

H20 Plus és Brit.esil^(R) H24 anyagok 2,0 és 2,4 modulos nátriumszilikátok és az Akzo-PQ Silica cég termékei. V összehasonlító példában az amorf szilikát helyett az SKS^(R) 6-ot használtunk, amely a Hoechst AG-nál beszerezhető kristályos rétegformájú nátrium-diszilikát.

1. táblázat

Az Ml, M2 és V összetételek (tömegrészekben)

	Ml	M2	V
a1ki1-benzolszulfonát	17,0	17,0	17,0
C12-C18-nátrium- zsír savszappan	0,7	0,7	0,7
Ci3-Ci5-alkohol 5 EO-val	2,5	2,5	2,5

Britesil(R) H20 Plus 30,0 ---Britesil(R) H24 ---- 30,0

SKS(R) 6 ---- ---30,0

akrilsav-kopolimerek	5,0	5,0	5,0
nátrium-karbonát	3,8	3,8	3,8
perborát-monohidrát	18,0	18,0	18,0
Zeolith A	2,8	2,8	2,8
szemcsés habzásgátló
szilikonolaj-alapon	4,0	4,0	4,0
tetraacetil-etiiéndiamin-
granulátum	6,3	6, 3	6,3
enzim-granulátum (proteáz)	1,0	1,0	1,0

Az Ml, M2 és V szerek alkalmazástechnikai vizsgálatát a gyakorlathoz közelálló feltételek közben végeztük háztartási mosógépekben. Ehhez a gépekbe 3,0 kg tiszta fehérneműt és 0,5 g vizsgálati szövetet töltöttünk be, mimellett a vizsgálati szövetet az elsődleges mosóképesség vizsgálatához szokásos vizsgálati szennyezőanyagokkal impregnáltuk és az elszürkülésgátlás vizsgálatához fehér szövet állt rendelkezésre. Fehér vizsgálati szövetként csíkokat használtunk szabványosított pamutszövetből (Waschereiforschungsanstalt

Krefeld, WFK), Nessel (BN), Wirkware (Baumwolltrikot; B) és

Frottiergewebe (FT).

·· ··*· ·· · • · · · ···· ···* ·*«» ··* ·* · ·

-26Mosási körülmények:

d°-os vezetékes víz (230 mg CaO/l-el egyenértékű), alkalmazott mosószermennyiség/szer és gép 80 g,

C°-os mosóprogram (felfűtő fázis beleszámítva), flottaarány (kg fehérnemű : liter mosólúg a főmenetben) 1:5,7, 3-szoros utánöblítés vezetékes vízzel, centrifugálás és szárítás.

Az elsődleges mosóképesség összehasonlítható volt az Ml és

M2, valamint a V szerek számára.

mosóciklus után mennyiségileg meghatároztuk a textilpróbák hamutartalmát. A találmány szerinti Ml és M2 szerek mind az egyes próbákon, mind az átlagban lényegesen jobb hamútartalmat mutattak, mint a V összehasonlító példa (2.

táblázat).

2. táblázat

Szer	Tömeg %	hamu
	WFK	BN	FT	B	0
Indulási érték	0,41	0,15	0, 63	0, 61	o,	45
Ml	4,47	2,50	2,40	2,39	2,	94
M2	4,46	3,00	3,17	3,08	3,	47
V	4,99	3,59	3,90	3,74	4,	06

«· ·»·

Claims (7)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Mosó- vagy tisztítószer, amely anionos és nemionos tenzideket, szervetlen alkotóanyagokat és adott esetben szerves társ-alkotóanyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 10 tömeg % feletti mennyiségben szervetlen alkotóanyagként porlasztva szárított és ezt követően tömörített és őrölt szilikátot tartalmaz és 0 %-tól legfeljebb 20 tömeg %-ig terjedő mennyiségben szerves társalkotóanyagot foglal magában.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy helyettesítőként vagy részbeni helyettesítőként a zeolit és/vagy a kristályos rétegformájú diszilikátok számára szemcsés szilikátokat tartalmaz a Britesil^(R) H20, H20 Plus és H24 típusú diszilikátok közül.
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szemcsés szilikátokat legalább 15 tömeg %, előnyösen legalább 20 tömeg % és legfeljebb 50 tömeg % mennyiségben tartalmazza.
4. 4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti szer, különösen mosószer, azzal jellemezve, hogy 25 tömeg %-nál ·* • ••ο ♦»··· • · « · » k *·· · · • · · · * ···· ►·· ·^κ

   -28kevesebb, előnyösen 20 tömeg %-nál kevesebb és különösen 15 tömeg %-nál kevesebb zeolitot tartalmaz.
5. 5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti szer, különösen mosószer, azzal jellemezve, hogy 20 tömeg %-nál több vízoldható amorf szemcsés szilikátot, előnyösen legalább 25 tömeg % Britesil^lR> H20, H20 Plus vagy H24 jelű szilikátot, valamint 0-5 tömeg % zeolitot tartalmaz.
6. 6. Az 1 - 5. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy szerves társ-alkotóanyagként legfeljebb 15 tömeg %-ot tartalmaz, ebből különösen 1-15 tömeg %-ot a polikarboxilátok, előnyösen cifrátok, cukorsavsók és az adipinsav, borostyánkősav és a glutársav sóinak az elegyei alkotnak, továbbá 0-10 tömeg %, előnyösen 0-5 tömeg polimer polikarboxilátot foglal magában, ide számítva a poliaszparaginsavat és/vagy a karboxicsoportokat tartalmazó poliglukozánok oxidációs termékeit, illetve ezek vízoldható sóit.
7. 7. Az 1 - 6. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy 10 tömeg %-nál kevesebb és előnyösen legfeljebb 5 tömeg % bikarbonátot és alkálikarbonátot tartalmaz.