HUT73358A - Process for producing detergent - Google Patents

Process for producing detergent Download PDF

Info

Publication number
HUT73358A
HUT73358A HU9501734A HU9501734A HUT73358A HU T73358 A HUT73358 A HU T73358A HU 9501734 A HU9501734 A HU 9501734A HU 9501734 A HU9501734 A HU 9501734A HU T73358 A HUT73358 A HU T73358A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
stabilizer
alkyl
alcohol
primary
alkyleneoxy
Prior art date
Application number
HU9501734A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501734D0 (en
Inventor
Amanda Jane Adams
Philip Stephen Jackson
Howard Neilson Moulden
David William Roberts
Keith Watkin
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10726555&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT73358(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HU9501734D0 publication Critical patent/HU9501734D0/hu
Publication of HUT73358A publication Critical patent/HUT73358A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C303/44—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgyköréhez tartozik továbbá készítmény, amely
50-95 tömeg%
ROSO3H általános képletű primer alkilszulfonsavat - amely képletben R jelentése primer alkilcsoport - és
5-50 tömeg% stabilizálószerként alkilén-oxi- vagy glicidilcsoportokat tartalmazó vegyülete(ke)t tartalmaz.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 v
Danubia Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.
Budapest . ' XZÉTÉTELI «ELDÁNY
Eljárás detergens előállítására
UNILEVER NV„ Rotterdam, NL
Feltalálók:
ADAMS Amanda Jane
GB
JACKSON Philip Stephen
Wirral,
GB
MOULDEN Howard Neilson
South Wirral,
GB
Wirrai,
GB
WATKIN Keith
Banstead,
GB
A nemzetközi bejelentési napja:
1993.12.
07.
1992. 12. 14. (9226003.3, GB)
A nemzetközi bejelentés száma:
PCT/EP93/03477
A nemzetközi közrebocsátás száma:
WO 94/13633
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
A találmány
ROSO3H általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik, amely képletben R jelentése primer alkilcsoport. Ezek a vegyületek a kénsav primer alkilcsoporttal alkotott félészterei. E vegyületek primer alkil-szulfátok savas alakjai, amelyeket primer alkohol-szulfátoknak is neveznek, amelyek anionos detergensek.
Az
ROSO3M általános képletű primer alkil-szulfátok (PÁS) - amely képletben
R jelentése 8-20 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, és
M jelentése szolubilizáló kation, így nátrium- vagy ammóniumion évek óta anionos detergensként ismertek.
Primer alkil-szulfátot szokásosan a megfelelő primer alkohol szulfonálása útján állítanak elő, így a detergens sav alakját (PÁS sav) kapják.
Magának a detergensnek az előállítására a sav alakjában lévő vegyületet semlegesítik, így az előállítás sémája a következő:
ROH ---> ROSO3H ---> ROSO3M
A primer alkohol szulfonálását szulfatálási/szulfonálási reakciókhoz s
81748-2227D/VO/LZs
P 95 01734 • ·
Ismeretes azonban az a nehézség, hogy a kapott PÁS sav nem stabil, és spontán módon visszaalakul a primer alkohollá. Ha a PÁS savat környezeti hőmérsékleten tároljuk, 24 óra alatt jelentős hányada a kiindulási alkohollá bomlik. A környezeti hőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékletre való közepes intenzitású hűtés útján a bomlás mértéke csökkenthető, az azonban továbbra is gondot okoz. Következésképpen a PÁS savat közvetlenül a szulfonálási reakció lefolytatása után semlegesíteni kell. Ez csökkenti a teljes gyártási eljárás rugalmasságát. Kedvezőtlen ez továbbá azért is, mert a PÁS sav fizikai tulajdonságai könnyebb kezelést és szállítást tennének lehetővé, mint a semlegesítés során keletkező paszta esetén lehetséges.
A PÁS sav spontán bomlása az eredeti primer alkohol amely a szulfonálás kiindulási anyaga volt -, valamint kénsav keletkezéséhez vezet. Ha az elegyet semlegesítik és megelemzik, abban a kívánt primer alkil-szulfát, a bomlás eredményeként keletkezett kénsav semlegesítéséből származó szervetlen só, így nátrium-szulfát, valamint a bomlásból származó primer alkohol található. A szokásos elemzés során általában megadják az úgynevezett nem detergens szerves anyag (NDOM), a gyakran „szabad olaj” (FO) megnevezéssel jelölt anyag mennyiségét, amely magában foglalja a primer alkohol bomlásterméket és a szulfonálás során nem reagált esetleges primer alkohol kiindulási anyagot.
Az alábbiakban tárgyaltak szerint a találmány értelmében használhatunk alkilén-oxid-csoportokat tartalmazó vegyületeket, amelyeknek eredményeként a termékben nyomnyi mennyiségekben nemkívánatos dioxánvegyületek lehetnek jelen.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
A találmány feladata a PÁS sav spontán bomlásának meggátlása. A találmány előnyös kiviteli alakjai teljesítik ezt, míg a dioxán szennyeződés mennyisége is csekély mértékű.
Megállapítottuk, hogy a PÁS sav spontán bomlását alkilén-oxi-csoportok és hidroxi-alkilén-oxi-csoportok gyanánt is nevezhető alkilén-oxid-csoportok jelenléte útján hatásosan gátolhatjuk.
A fentiek alapján a találmány eljárás
ROSO3H általános képletű primer alkilszulfonsav előállítására és stabilizálására - amely képletben R jelentése 8-22 szénatomos telített, egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport. Az eljárás során a megfelelő
ROH általános képletű primer alkohol kiindulási vegyületet - amely képletben R jelentése a fenti - szulfonáljuk, és a szulfonálás előtt a kiindulási vegyülethez és/vagy a szulfonálás közben a reakcióelegyhez és/vagy a szulfonálás után a kapott termékhez stabilizálószerként alkilén-oxi- vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokat tartalmazó vegyülete(ke)t adunk, ahol az ROH általános képletű alkohol kiindulási vegyülethez annak mennyiségéhez viszonyítva kevesebb stabilizálószert adunk.
A találmány értelmében kapjuk a fenti primer alkilszulfonsavat és a stabilizálószert tartalmazó elegyet. A találmány továbbá az így kapott elegy. A stabilizálószer mennyisége általában kisebb, mint a primer alkilszulfonsav mennyisége. A primer
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 alkilszulfonsav stabilizálószerhez viszonyított tömegaránya közelebbről a 20:1 és 2:1 közötti tartományban lehet.
R jelentése előnyösen 8-15 szénatomos telített alkilcsoport.
Az R helyén álló primer alkilcsoport általában átlagosan 11-18 szénatomos, telített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, különösen előnyösen 12-15 szénatomos alkilcsoport.
A stabilizálószer vegyületek széles köre lehet, amely az
Y(A)nX általános képlettel jellemezhető, amely képletben
A jelentése alkilén-oxi-csoport vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoport, n jelentése pozitív szám, és
Y és X jelentése egymástól függetlenül terminális csoport. Elméleti megfontolásokhoz ragaszkodás nélkül a stabilizálószer hatásmechanizmusa vélhetően az alkilén-oxi-csoportok vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportok által biztosított éterkötések oxigénatomján alapszik. Ezek az éteres oxigénatomok vélhetően átmenetileg megkötik a hidrogénionokat, és meggátolják, hogy részt vegyenek a primer alkil-szulfát bomlásában. Ez természetesen nem zárja ki annak lehetőségét, hogy egyidejűleg vagy vagylagosan egyéb stabilizáló hatás érvényesüljön, különösen olyan esetekben, amikor Y vagy X jelentése hidrogénatom, így a stabilizálószer hidroxilcsoportot tartalmaz, amely részt vehet alternatív stabilizálási mechanizmusban.
A stabilizálószer előnyösen 2-4 szénatomos alkilén-oxi-csoportot, különösen etilén-oxi-csoportot tartalmaz.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 • · · · · · · • ·····«·· *’* *··’ ’ ·*
Az alkilén-oxi-csoport (más néven alkilén-oxid-csoport)
-(OW)általános képletű csoport, amely képletben W jelentése kétvegyértékű alkiléncsoport. Hidroxi-alkilén-oxi-csoport
-(OV)I OH általános képletű csoport, amely képletben az -V- általános I
OH képletű csoport hidroxicsoporttal helyettesített alkiléncsoport, előnyösen hidroxi-propil- vagy hidroxi-izopropil-csoport.
Az is előnyös, ha a stabilizálószer felületaktív tulajdonságokat mutat. Ilyenkor további detergensként szolgálhat az a detergens készítményben, amely detergens tartalmazza azt a primer alkil-szulfátot, amely savas alakjának esetleges semlegesítése útján keletkezik.
Előnyös stabilizálószerek ezért az
R’(A)„X általános képletű vegyületek és azok elegyei, amely képletben R1 jelentése 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport,
A jelentése a fenti, és
X jelentése hidrogénatom, -OSO3H képletű csoport vagy 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Ha X jelentése alkilcsoport, metil-dioxán képződése előnyösen elnyomható. A fenti általános képletben n átlagértéke 0,5-4 vagy 0,5-10 vagy azt meghaladó érték. Még előnyösebben n
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 értéke legalább 1. Előnyös lehet, ha n értéke nem haladja meg a 3-at. Különösen előnyös az 1,5-2,5 tartomány. R1 jelentése lehet átlagosan legfeljebb 18 szénatomot tartalmazó telített alkilcsoport. R1 átlagosan tartalmazhat legalább 11 szénatomot, előnyösen 11-15 szénatomot.
A fentiek értelmében a stabilizálószer mennyisége szokásosan kisebb, mint a PÁS sav mennyisége. A sav stabilizálószerhez viszonyított tömegaránya előnyösen a 20:1 - 1,5:1 tartományban van. A stabilizálószer mennyisége kielégítő lehet, ha a fenti tömegarány legfeljebb 10:1 vagy akár 9:1. A tartomány másik végén a stabilizálószer mennyisége lehet legfeljebb 3:1 vagy 4:1.
A PÁS sav molekuláinak a stabilizálószerben lévő alkilén-oxi-csoportokhoz vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokhoz viszonyított aránya előnyösen legalább 1:1, azaz a PÁS sav molekuláinak száma meghaladja az alkilén-oxi-csoportok és hidroxi-alkilén-oxi-csoportok számát.
A szulfonálást előnyösen kén-trioxidot használva folytatjuk le.
A találmány a PÁS sav előállítására lefolytatott kémiai reakció tekintetében nem korlátozódik meghatározott berendezésekre. Szulfonálás lefolytatására szokásos eljárásokban kén-trioxidot használnak olyan reaktorban, amely lehetővé teszi a reagensek nagy felületen való érintkeztetését. Szokásosan vékonyfilm-reaktort használnak.
A stabilizálószert hozzáadhatjuk a PÁS savhoz a szulfonálás befejezését követően. Az eljárás egy további változataként vagy kiegészítésképpen a stabilizálószert vagy annak
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 ·· V
prekurzorát hozzáadhatjuk a primer alkoholhoz a szulfonálás előtt - vagy ha a berendezés ezt lehetővé teszi - akár a szulfonálás folyamán.
A dioxán szennyeződések csökkentése érdekében a stabilizálószert előnyösen a szulfonálás lefolytatása után adagoljuk még olyan esetben is, ha bizonyos részét a szulfonálás előtt vagy a szulfonálás közben hozzáadtuk a kiindulási anyaghoz. A stabilizálószer bevitelét előnyösen lefolytathatjuk közvetlenül akkor, amikor a PÁS sav elhagyja a szulfonáláshoz használt reaktort. Kívánatos, hogy a stabilizálószer hozzáadása legfeljebb 15 percen, előnyösebben legfeljebb 5 percen belül megtörténjék.
A szulfonálás után hozzáadandó előnyös stabilizálószerek
R’(A)„OX általános képletű vegyületek és azok elegyei, amely képletben A jelentése 2-4 szénatomos alkilén-oxi-csoport,
X jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos, előnyösen
1-4 szénatomos alkilcsoport, és R1 jelentése, valamint n értéke a fenti.
Ha a stabilizálószer R1(A)nOX általános képletű vegyület, amely képletben X jelentése hidrogénatom, némely ilyen vegyületet a PÁS savban visszamaradó kén-trioxid nagyon gyorsan szulfonál. A kapott
R1(A)nOSO3H általános képletű vegyület az alkil-éter-szulfát sav alakja, amely semlegesítést követően szintén anionos detergensként szolgálhat, különösen akkor, ha A jelentése etilén-oxi-csoport.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
- 9 • * · • · · · · · · • ··«·«« · ·· ·
Azok az R1(A)nOX általános képletű stabilizálószerek, ahol X jelentése hidrogénatom, nemionos felületaktív anyagok. Az ilyen típusú, a semlegesítést megelőzően nem reagáló stabilizálószerek ezért a semelgesített elegyben és az abból előállított termékekben nemionos felületaktív anyag jelenlétéhez vezetnek.
Ha a stabilizálószert vagy annak prekurzorát a szulfonálás előtt adjuk a primer alkoholhoz, előnyösen
R1(A)nOH általános képletű vegyületet alkalmazunk, amely képletben R1 és A jelentése, valamint n értéke a fenti. Ez a vegyület a primer alkohollal egyidejűleg szulfonálódik, így a szulfonált elegy stabilizálószerként
R’(A)„OSO3H általános képletű vegyületet tartalmaz. A primer alkohol szulfonálás előtti adalékolását megoldhatjuk oly módon, hogy az alkoholt alkilén-oxiddal kezeljük, ezáltal alkoholt tartalmazó kiindulási anyagot alkohol és alkoxilezett alkohol elegyévé alakítunk. Ez az elegy az
R1(A)POH általános képlettel írható le, ahol p átlagértéke előnyösen 0,1-0,5.
Ha az R1(A)nOH általános képletű alkohol-etoxilátot külön állítjuk elő és a szulfonálás előtt adjuk a kiindulási anyaghoz, vagy R1(A)nOSO3H általános képletű alkil-éter-szulfonsavat adagolunk a szulfonálás után vagy előtt, kívánatos, hogy az
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 ·* 4 alkilszulfonsav és alkil-éter-szulfonsav esetleges elegye feleljen meg az
R'(A)pOSO3H általános képletnek, ahol p átlagértéke ismét 0,1-0,5.
Ha a stabilizálószert vagy annak prekurzorát - akár a primer alkoholhoz történő hozzáadás, akár a primer alkohol és alkilén-oxid reakciója útján - szulfonálás előtt hozzáadjuk a kiindulási anyaghoz, a kiindulási anyagban jelen lévő alkoxilezett vegyület mennyiségét korlátozza az a követelmény, hogy a kiindulási anyagban lévő alkohol mennyisége haladja meg az alkilén-oxi- vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokat tartalmazó vegyületek mennyiségét.
Megjegyezhetjük, hogy alkil-éter-szulfát hagyományos előállítása olyan alkoxilezett alkohol szulfonálásával jár, amely magát az alkoholt is tartalmazza (amelynek mennyisége meglehetősen csekély lehet). E gyártási eljárásban a kapott alkohol-szulfonsav csupán kis jelentőségű, csekély mértékben jelen lévő komponens.
Ha a kiindulási anyag az alkoholon és esetleges, alkilén-oxi- vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokat tartalmazó vegyületeken kívül csupán kis mennyiségű egyéb vegyületet tartalmaz (vagy egyéb vegyületeket egyáltalán nem tartalmaz), a reakció terméke túlnyomó részben primer alkilszulfonsavat fog tartalmazni. A találmány egyik előnyös változata ebben rejlik.
Bár a találmány értelmében követelmény az, hogy a kiindulási anyagban az alkohol nagyobb mennyiségben legyen jelen, mint az alkilén-oxi- vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokat tartalmazó vegyületek (ha egyáltalán jelen vannak), lehetőség van
81748-2227D/VO/LZs
P 95 01734 arra, hogy a kiindulási anyagban egyéb vegyületek is legyenek jelen. Ezek a vegyületek reakcióban is részt vehetnek.
A kiindulási anyag nevezetesen tartalmazhat egyéb vegyületet, amely a primer alkohol szulfatálásával egyidejűleg szulfatálási vagy szulfonálási reakcióban vesz részt. A kiindulási anyag különösen tartalmazhatna alkil-benzolt, amely alkil-benzol-szulfonsavvá szulfonálódik. A reakciótermék ez esetben primer alkil-szulfát és alkil-benzol-szulfonát savas alakjának elegye lenne.
A találmány értelmében előállított PÁS sav és stabilizálószer esetleges elegye semlegesítés előtt legalább néhány órán át tárolható. A PÁS sav - jelentős mértékű bomlás bekövetkezéséig számított - élettartama jelentősen meghosszabbodik annak következtében, hogy a találmány értelmében stabilizálószert adunk hozzá, ha a tárolás a 0-40 °C hőmérséklettartományban történik. Ha azonban a készítményt, a fenti tartomány alsó részében, előnyösen 0-20 °C, még előnyösebben 0-10 °C, legelőnyösebben 0-5 °C hőmérsékleten tároljuk, a bomlási hőmérsékletet az alacsony hőmérséklet és a stabilizáló hatás együttesen csökkenti. A stabilizálószer jelenlétében történő tárolás időtartama következésképpen növelhető ugyanazon stabilizálószer jelenlétében magasabb hőmérsékleten lehetséges tárolási időtartamhoz viszonyítva. Alacsonyabb hőmérsékletek alkalmazása dioxán képződésének meggátlása szempontjából is fontos, amely vegyület a korábbiak szerint nemkívánatos szennyeződés.
A stabilizálószert előnyösen olyan hőmérsékleten adjuk a
PÁS savhoz, amelyen a PÁS sav folyékony állapotban van.
81748-2227D/VO/LZs
P 95 01734
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük, amelyekben egyéb utalás hiányában a megadott mennyiségek és %-ban közölt adatok tömegre vonatkoznak.
1. példa
Ehhez a példához ROH általános képletű zsíralkoholt használtunk, amely képletben R jelentése főleg 12 és 13 szénatomos egyenes és elágazó láncú alkilcsoportok elegye (ahol az elágazó csoportok részaránya mintegy 60%). Ez az OXO eljárással előállított alkohol a kereskedelmi forgalomban LIAL 123 néven kapható.
Az alkoholt kísérleti üzemi méretű vékonyréteg-reaktorban kén-trioxiddal szulfonáltuk. A reaktorból három adag kapott PÁS savat gyűjtöttünk össze. Az egyik adagot 30 °C hőmérsékleten 24 órán át tároltuk. A másik adagot ugyanilyen időtartamig tároltuk 10 °C hőmérsékleten. A harmadik adagot azonnal stabilizálószerként használt nemionos felületaktív anyaggal kevertük a kapott elegy tömegére vonatkoztatva 15% mennyiségben (azaz a reakciótermék és a stabilizálószer tömegaránya 85:15 volt). A kapott elegyet is 10 °C hőmérsékleten tároltuk. Ez a nemionos felületaktív anyag (főleg 12 és 14 szénatomos) kókuszdió-alkohol volt, amely olyan reakciókörülmények között volt etoxilezve, hogy a molekulánként legfeljebb 4 etilén-oxid-csoportot tartalmazó vegyületek nagy arányban, a 6 vagy több etilén-oxid-csoportot tartalmazó vegyületek pedig nagyon csekély arányban voltak jelen. Ez úgynevezett „szűk tartományú nemionos felületaktív anyag” volt az R1(A)nOH általános képletnek megfelelően, amely képletben
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
R1 jelentése túlnyomó részben 12 és 14 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport,
A jelentése etilén-oxi-csoport, és n átlagértéke 2,0.
A PÁS sav mindegyik adagjából időközönként mintát vettünk, nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítettük, majd megelemeztük a szulfáttartalmú detergens (SD) és a szulfátmentes szerves anyag (SFOM) tekintetében.
A semlegesítés körülményeit úgy számítottuk át, hogy 25 tömeg% elméleti anionos detergenstartalmú vizes oldatra vonatkozzanak.
A szulfátmentes szerves anyag analitikai eredményeit az elemzéssel megállapított anionos detergens mennyiségének %-ában adtuk meg. A harmadik adagot a dioxántartalomra is megelemeztük. Ennek a szennyeződésnek a mennyiségét az elemzéssel megállapított anionos detergens mennyiségére vonatkoztatva ppm egységben fejeztük ki. A kapott eredményeket az I. táblázatban tüntettük fel.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
L táblázat
30° 10° 10°, kókuszdió 2EO
tárolási idő SD (%) SFOM (%) SD (%) SFOM (%) SD (%) SFOM (%) dioxán (PPm)
0 23,1 3,9 23,1 3,5 22,1 15,2 <10
15 min 20,5 4,4
30 min 19,9 5,0 20,5 15,1 <10
45 min 20,1 5,5
1 h 19,8 7,1 22,0 3,6 20,2 14,2 10
2h 19,1 6,3 21,7 3,7 20,2 14,1 23
4h 16,7 13,8 20,4 14,4 18
6h 20,2 14,3 27
24 h 16,3 18,7 20,5 5,9 20,1 14,5 41
Ezekből az eredményekből - különösen a szulfátmentes szerves anyagra öblítés útján meghatározott értékekből - látható, hogy stabilizálószer nélkül a spontán bomlás 30 °C hőmérsékleten jelentős, azonban még 10 °C hőmérsékleten is szignifikáns.
Stabilizálószer hozzáadása esetén a bomlás csekélyebb mértékű. Az anionos szulfáttartalmú detergens (SD) esetére vonatkozó mutatószám a stabilizálószer hozzáadása miatt kisebb értéknél kezdődik. Ez a szám később a stabilizálószert nem tartalmazó készítményre vonatkozó számnál kisebb értékre csökken. A szulfátmentes szerves anyagra vonatkozó szám nagyobb, minthogy a stabilizálószer ebben jelenik meg. Ez a szám kezdetben csökken, ami a PÁS sav reakciótermékben lé81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 • · · « · • · · · · • ··· · · · · .:. ·..· ··;· · .· vő kis mennyiségű reagálatlan alkohol és kén-trioxid következménye. Ha a reakcióterméket semlegesítés előtt keverjük, a kén-trioxid egy része képes reagálni a stabilizálószerrel, és ez SFOM értékében csekély csökkenést okoz. Ezt követően SFOM értéke majdnem állandó marad.
SFOM „ideális” értékét két feltételezés alapján számítottuk ki:
1. A szulfatálás olyan elegyet eredményez, amely (a szokásos megfigyeléseknek megfelelően) csekély mennyiségű reagálatlan kén-trioxidot és alkoholt tartalmaz, így ha a semlegesítés a PÁS sav bomlása előtt történik, a PAS:alkohol.Na2SO4 kapott aránya 100:1,5:1,5.
2. A reagálatlan kén-trioxid részben reagál a stabilizálószerrel azt detergenssé alakítva.
A fenti feltételezések alapján SFOM számított értéke 14,6%, ami közel van a mért értékhez.
2. példa
Ebben a példában kereskedelmi forgalomban kapható (LIAL 125) nevű ROH általános képletű zsíralkoholt használtunk, amely képletben R jelentése főleg 12-15 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok elegye.
A fenti alkoholt az 1. példában ismertetett módon szulfonáltuk. Három adagot állítottunk elő és tároltunk 0-5 °C hőmérsékleten.
Az egyik adaghoz nem adtunk stabilizálószert. A második adaghoz azonnal stabilizálószert kevertünk, amely megegyezett az 1. példában használttal. A stabilizálószert hozzáadása
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 előtt 5 °C hőmérsékletre hűtöttük. A stbilizálószert - az 1. példához hasonló módon - a kapott elegy tömegére számítva 15% mennyiségben alkalmaztuk.
A harmadik adagot hasonlóképpen azonnal a kapott elegy 15 tömeg%-ának megfelelő mennyiségű stabilizálószerrel kevertük el. A stabilizálószer ebben az esetben is a LIAL 125 kereskedelmi nevű termék etoxilezése útján kapott szűk tartományú nemionos felületaktív anyag volt. A stabilizálószer az R(A)nOH általános képletnek felelt meg, amely képletben R jelentése megegyezik a LIAL 125 kereskedelmi nevű termék esetén megadott jelentéssel, A jelentése etilén-oxi-csoport, és n átlagértéke 2,0.
Az egyes adagokból időközönként mintát vettünk és nátrium-hidroxiddal semlegesítettük. A kapott eredményeket olyan körülményekre számítottuk át, amelyek közelítőleg 20 tömeg% elméleti anionos detergenstartalmú vizes oldatnak felelnek meg.
A kapott semlegesített mintákat megelemeztük, a szulfáttartalmú detergensre (SD) vonatkozó adatokat a II. táblázatban adjuk meg. A stabilizálószert tartalmazó adagok esetén a szulfátmentes szerves anyagra (SFOM) és dioxántartalomra vonatkozó eredményeket is megadjuk. Az 1. példához hasonlóan ezeket az eredményeket az elemzéssel megállapított anionos detergens mennyiségére vonatkozóan %-ban, illetve ppm egységben adjuk meg.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734
II. táblázat
stabilizálószer nélkül + kókuszdió 2EO + C12-C15 alkohol 2EO
tárolási idő SD (%) SFOM (%) SD (%) SFOM (%) dioxán (PPm) SD (%) SFOM (%) dioxán (PPm)
0 21,1 1,5 19,8 17,5 ND 18,8 16,2 ND
4h - - - - - 15,8 17,2 ND
4,5 h - - 19,8 14,8 ND - - -
5h 17,7 4,6 - - - - - -
18 h - - - - - 16,6 17,2 ND
22 h - - 18,7 16,6 ND - - -
ND: a dioxán mennyisége az anionos felületaktív anyagra vonatkoztatva a 15 ppm kimutatási határ alatt volt.
Amint ezekből az eredményekből látható, az alacsony hőmérsékleten hozzáadott stabilizálószer hatására a bomlás csökken, valamint csak kis mennyiségű dioxán képződik.
3. példa
Ebben a példában is LIAL 125 kereskedelmi nevű zsíralkoholt használtunk, amely oly módon volt etoxilezve, hogy kielégítse az R(OCH2CH2)POH általános képletet, ahol p átlagértéke 0,25.
A zsíralkoholt az 1. példában ismertetett módon szulfonáltuk. Ennek során négy adagot gyűjtöttünk össze. Az egyik adagot 20 °C hőmérsékleten, egy másikat 0-3 °C hőmérsékleten tároltuk. Két további adagot a kapott elegy tömegére vo81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 • · natkoztatva 15% mennyiségű további stabilizálószerrel kevertünk össze. Ez a további stabilizálószer a 2. példában használttal megegyezően átlagosan 2 etilén-oxid egységet tartalmazó etoxilezett LIAL 125 kereskedelmi nevű termék volt. Az így kapott elegyeket 20 °C, illetve 0-3 °C hőmérsékleten tároltuk.
Mindegyik adagból mintát vettünk, semlegesítettük, majd az előző példában ismertetett módon elemeztük. A kapott eredményeket a III. táblázat foglalja össze.
Az 1. példában ismertetett módon meghatározva SFOM ideális értéke stabilizátor jelenléte esetén 14,5% volt.
Ili. táblázat
tárolási idő 20 °C; szulfonálást követően stabilizálószer adagolás nélkül 0 °C; szulfonálást követően stabilizálószer adagolás nélkül
SD (%) SFOM (%) dioxán (ppm) SD (%) SFOM (%) dioxán (PPm)
0 24,8 2,6 <10 25,1 3,6 < 10
30 min 24,7 6,0 57 - - -
1 h 23,9 8,4 177 25,1 4,4 45
2 h 22,1 8,2 196 24,7 5,3 54
4 h 22,5 9,8 196 24,5 5,3 89
6h 21,6 11,3 175 24,3 6,2 123
24 h 18,0 22,7 491 24,5 4,8 141
3d 16,1 29,2 1031 23,0 9,1 226
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 • · · • · • · · ·
Ili. táblázat (folytatás)
tárolási idő 20 °C; szulfonálást követően stabilizálószer-adagolással 0 °C; szulfonálást követően stabilizálószer-adagolással
SD (%) SFOM (%) dioxán (ppm) SD (%) SFOM (%) dioxán (ppm)
0 21,7 17,5 40 21,8 17,4 9
30 min 22,1 15,0 64 - - -
1 h 21,7 14,3 61 21,9 13,2 22
2 h 22,2 14,4 60 22,5 16,0 32
4 h 21,5 15,4 73 22,3 13,9 25
6h 22,3 14,8 72 21,8 13,7 25
24 h 21,2 15,1 235 21,9 14,6 74
3d 20,5 20,0 705 22,6 14,4 66
Az első két oszlopban megadott eredmények olyan rendszerre vonatkoznak, amelyben a stabilizálószer a kiindulási alkoholban jelen lévő etoxilezett alkohol alkilszulfonsav reakcióterméke volt. Ezek az eredmények javulást mutatnak az előző példákban stabilizálószer nélkül kapott eredményekhez képest, ami az alkil-éter-szulfonsav bevitelének előnyét mutatja. Stabilizálószerként nemionos felületaktív anyag hozzáadása a szulfonálást követően azonban további jelentős javuláshoz vezetett.
4. példa
Az 1. példában ismertetett módon PÁS sav előállítására
LIAL 123 kereskedelmi nevű terméket szulfonáltunk. Ezután
PÁS sav adagjához stabilizálószert adtunk olyan mennyiségei 748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 ·· ·
ben, hogy a reakciótermék és stabilizálószer tömegaránya 85:15 legyen, majd a kapott elegyet a IV. táblázatban feltüntetett állandó hőmérsékleteken tartottuk.
IV. táblázat
stabilizálószer hőmérséklet
8 °C 20 °C 30 °C
A 4,1 4,2 -
B 4,3 4,4 4,5
C 4,6 - -
D 4,7 - -
A: 3 átlagos etoxilezési fokú LIAL 123 kereskedelmi nevű termék
B: 2 átlagos etoxilezési fokú LIAL 125 kereskedelmi nevű termék
C: 3 átlagos etoxilezési fokú LIAL 125 kereskedelmi nevű termék
D: 3 átlagos etoxilezési fokú kókuszióolaj
B, C és D szűk tartományú etoxilátok voltak.
A 2. példában ismertetett módon mindegyik adagból szabályos időközökben mintát vettünk, semlegesítettük, majd a nem-detergens szerves anyag (NDOM) és a dioxán tartalmának megállapítására megelemeztük. Az eredményeket az V. táblázat tünteti fel, ahol a megállapított anionos detergens mennyiségére vonatkoztatva NDOM értékei tömeg%-ban, míg a dioxántartalom ppm egységben van megadva.
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 «
V. táblázat
tárolási idő (h) adag jele
4.1 4.2
NDOM dioxán NDOM dioxán
2 6 47 8,3 103
4 6,9 - 8 132
6 6,1 - 7,7 161
24 6,8 47 8,8 216
V. táblázat (folytatás)
tárolási adag jele
4.3 4.4 4.5 4.6 4.7
idő (h) NDOM dioxán NDOM dioxán dioxán dioxán dioxán
24 10,4 5 11,9 122 356 37 38
48 10,6 87 12,9 308 478 54 81
96 11,5 170
120 11,5 165
Az NDOM tartalomra vonatkozó fenti számok időben nem változnak szignifikáns módon, ami jelzi, hogy a PÁS sav bomlása nem jelentős mértékű. Az eredmények továbbá azt mutatják, hogy alacsony hőmérsékleten végezett tárolás, továbbá stabilizálószerként szűk tartományú etoxilát alkalmazása elnyomja a dioxán képződését.
3. példa
Legalább 97%-os tisztaságú PÁS sav előállítására LIAL 125 kereskedelmi nevű alkoholt szulfonáltunk. Két adag PÁS savat
81748-2227D/VO/LZS
P 95 01734 ·· · · · • ··· ·« ·· .:. ’..· ··:· · · gyűjtöttünk össze, 85:15 tömegarányban stabilizálószerrel kevertük, majd 0-5 °C hőmérsékleten tároltuk. Az alkalmazott stabilizálószerek (szűk tartományú) 2 átlagos etoxilezési fokú LIAL 125 kereskedelmi nevű termék (5.1 adag) és REWOPAL MT65 kereskedelmi nevű (a REWO cég által gyártott) 6,5 átlagos etoxilezési fokú, láncvégi csoportként metilcsoportot tartalmazó nemionos felületaktív anyag (5.2 adag) volt.
Mindegyik adagból 1, illetve 24 óra múlva mintát vettünk, a
2. példában ismertetett módon semlegesítettük és az NDOM és dioxántartalom meghatározására elemeztük.
Az eredményeket a VI. táblázat foglalja össze.
VI. táblázat
tárolási idő (h) adag jele
5.1 5.2
NDOM dioxán NDOM dioxán
1 8,65 24 8,8 35
24 8,2 46 9,3 54
Az eredmények azt mutatják, hogy a PÁS sav nem bomlik jelentős mértékben, és a dioxántartalom az idő függvényében csekély. Az 5.2 adagban lévő stabilizálószer etoxilezési foka nagyobb, mint az 5.1 adagban lévő stabilizálószeré. A várakozások szerint ez nagyobb dioxánkoncentrációt eredményezne. Az eredmények azonban azt mutatják, hogy a dioxánképződésben lévő különbség csekély, ami szemlélteti lezárt láncvégű stabilizálószer alkalmazásának kedvező hatását.

Claims (11)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás
    ROSO3H általános képletű primer alkilszulfonsav előállítására és stabilizálására - amely képletben R jelentése 8-22 szénatomos telített, egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport azzal jellemezve, hogy a megfelelő
    ROH általános képletű primer alkohol kiindulási vegyületet - amely képletben R jelentése a tárgyi körben megadott - szulfonáljuk, és a szulfonálás előtt a kiindulási vegyülethez és/vagy a szulfonálás közben a reakcióelegyhez és/vagy a szulfonálás után a kapott termékhez stabilizálószerként alkilén-oxi- vagy hidroxi-alkilén-oxi-csoportokat tartalmazó vegyülete(ke)t adunk, ahol az ROH általános képletű alkohol kiindulási vegyülethez annak mennyiségéhez viszonyítva kevesebb stabilizálószert adunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer alkilszulfonsav és a stabilizálószer tömegarányát 20:1 és 2:1 között tartjuk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R helyén 8-15 szénatomos telített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot tartalmazó kiindulási vegyülettel folytatjuk le.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként
    -OCH2(CH2)m81748-2227D/VO/LZS
    P 95 01734 általános képletű alkilén-oxi-csoportot tartalmazó stabilizálószerrel folytatjuk le, amely képletben m értéke 1-től 3-ig terjedő egész szám.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a stabilizálószert a szulfonálás után adjuk a reakciótermékhez.
  6. 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a primer alkoholhoz alkilén-oxi-csoportokat vagy glicidilcsoportokat tartalmazó vegyülete(ke)t adunk.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfonálás előtt a primer alkoholt alkilén-oxiddal kezelve
    R(A)POH általános képletű vegyületek elegyévé alakítjuk, amely képletben A jelentése -OCH2(CH2)m- általános képletű alkilén-oxi-csoport, ahol m értéke 1 és 3 közötti szám, és p átlagértéke legfeljebb 0,5.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként
    R1(A)„OX általános képletű vegyülete(ke)t használunk, amely képletben
    R1 jelentése 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport,
    A jelentése 2-4 szénatomos alkilén-oxi-csoport, n értéke 0,5-től 4-ig terjedő szám, és
    X jelentése hidrogénatom, -OSO3H képletű csoport, vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport.
    81748-2227D/VO/LZS
    P 95 01734 • 4
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan R1(A)nOX általános képletű stabilizálószert használunk, amely képletben
    X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 és A jelentése, valamint n értéke a 8. igénypontban megadott.
  10. 10. Készítmény, amely
    50-95 tömeg%
    ROSO3H általános képletű primer alkilszulfonsavat - amely képletben R jelentése 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport - és
    5-50 tömeg% stabilizálószerként alkilén-oxi- vagy glicidilcsoportokat tartalmazó vegyülete(ke)t tartalmaz.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként
    R'(A)„OX általános képletű vegyülete(ke)t tartalmaz, amely képletben
    R1 jelentése 8-22 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú primer alkilcsoport, ahol R1 jelentése a 10. igénypont szerinti R jelentésétől független,
    A jelentése 2-4 szénatomos alkilén-oxi-csoport,
    X jelentése hidrogénatom, -OSO3H képletű csoport vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0,5-től 4-ig terjedő szám.
HU9501734A 1992-12-14 1993-12-07 Process for producing detergent HUT73358A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929226003A GB9226003D0 (en) 1992-12-14 1992-12-14 Detergent production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9501734D0 HU9501734D0 (en) 1995-08-28
HUT73358A true HUT73358A (en) 1996-07-29

Family

ID=10726555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501734A HUT73358A (en) 1992-12-14 1993-12-07 Process for producing detergent

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5466851A (hu)
EP (1) EP0673365B2 (hu)
JP (1) JPH08504420A (hu)
AU (1) AU5698694A (hu)
BR (1) BR9307642A (hu)
CA (1) CA2151463A1 (hu)
CZ (1) CZ153095A3 (hu)
DE (1) DE69311739T3 (hu)
ES (1) ES2105613T5 (hu)
GB (1) GB9226003D0 (hu)
HU (1) HUT73358A (hu)
IN (1) IN180471B (hu)
MY (1) MY114242A (hu)
PH (1) PH31155A (hu)
PL (1) PL309362A1 (hu)
SK (1) SK77495A3 (hu)
WO (1) WO1994013633A1 (hu)
ZA (1) ZA939324B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0997109B1 (en) 1993-04-26 2003-06-18 ST. Louis University Indicating the position of a surgical probe
GB9518860D0 (en) * 1995-09-14 1995-11-15 Unilever Plc Detergent manufacture
WO2014072840A1 (en) * 2012-11-12 2014-05-15 Galaxy Surfactants Ltd. Flowable, high active, aqueous fatty alkyl sulfates
CA2910953C (en) 2013-05-24 2018-06-26 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition comprising nonionic surfactants
EP3004310B1 (en) 2013-05-24 2021-07-14 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
CN105283530A (zh) 2013-05-24 2016-01-27 宝洁公司 浓缩型表面活性剂组合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2098114A (en) * 1935-10-17 1937-11-02 Procter & Gamble Process for sulphonating alcohols
US2923728A (en) * 1957-11-19 1960-02-02 Du Pont Process of reacting organic compounds with sulfur trioxide
NL299140A (hu) * 1962-10-12
US3413331A (en) * 1965-03-26 1968-11-26 Standard Chem Products Inc Sulfation of a mixture of primary and secondary alcohols
US3755407A (en) * 1967-02-10 1973-08-28 Chevron Res Sulfation process for secondary alcohols
PL93459B1 (hu) * 1973-09-28 1977-05-30
US4464292A (en) * 1981-01-02 1984-08-07 Lengyel Stephen P Mixed ethoxylated alcohol/ethoxy sulfate surfactants and synthetic detergents incorporating the same
ES8607378A1 (es) † 1984-08-06 1986-05-16 Kao Corp Una composicion detergente en polvo de gran densidad
WO1991013057A1 (en) * 1990-03-01 1991-09-05 The Procter & Gamble Company Co-sulfation of ethoxylated alcohols and unsaturated fatty alcohols
DE4109250A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten
DE69229218T2 (de) † 1992-03-10 1999-12-16 Procter & Gamble Hochaktive Tensidpasten

Also Published As

Publication number Publication date
DE69311739T2 (de) 1997-10-30
EP0673365A1 (en) 1995-09-27
AU5698694A (en) 1994-07-04
CZ153095A3 (en) 1995-10-18
PL309362A1 (en) 1995-10-02
CA2151463A1 (en) 1994-06-23
ES2105613T3 (es) 1997-10-16
EP0673365B2 (en) 2000-11-02
EP0673365B1 (en) 1997-06-18
BR9307642A (pt) 1999-05-25
WO1994013633A1 (en) 1994-06-23
ZA939324B (en) 1995-06-13
ES2105613T5 (es) 2001-02-01
PH31155A (en) 1998-03-20
DE69311739D1 (de) 1997-07-24
DE69311739T3 (de) 2001-06-07
JPH08504420A (ja) 1996-05-14
SK77495A3 (en) 1995-11-08
US5466851A (en) 1995-11-14
IN180471B (hu) 1998-02-07
GB9226003D0 (en) 1993-02-10
MY114242A (en) 2002-09-30
HU9501734D0 (en) 1995-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0039110B1 (en) Liquid detergent compositions
EP0399752B1 (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant
EP0132043B2 (en) Improved process for preparing alkyl glycosides
EP0070075B2 (en) Foaming dishwashing liquid compositions
DE3851096T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Perboratbleichmittel enthaltenden wässerigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung.
EP1876172B1 (en) Method for preparing a highly soluble linear alkyl benzene
JP5571367B2 (ja) 界面活性剤組成物
WO1990015049A1 (de) Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0743975A1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
CN1067103C (zh) 增稠的组合物及其制备方法
HUT73358A (en) Process for producing detergent
DE2161821B2 (de) Waschmittelbrei
DE4109250A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten
EP0573448B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl- und/oder alkenylsulfat-pasten mit verbesserter fliessfähigkeit
WO1990006932A1 (de) Verfahren zur herstellung von oberflächenaktiven alkylglucosiden
DE2543998A1 (de) Lagerbestaendiges, klares fluessigwaschmittel mit einem gehalt an optischen aufhellern
WO1996011177A1 (de) Fettstoffe
EP0518881B1 (de) Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische
US6576603B2 (en) Process for making low viscosity ether sulfates
EP0595919B1 (de) Verfahren zur stabilisierung von wässrigen zeolith-suspensionen
USH1632H (en) Liquid laundry detergent formulations
EP0596957B1 (de) Fliessfähige wässrige alkylsulfatpasten
DE4232166A1 (de) Fließfähige wäßrige Alkylsulfatpasten
DE2364440A1 (de) Oberflaechenaktive betaine
DE2743607A1 (de) Waessrige reinigungsmittelloesungen

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee