HUT68198A - Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides - Google Patents
Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT68198A HUT68198A HU9401335A HU9401335A HUT68198A HU T68198 A HUT68198 A HU T68198A HU 9401335 A HU9401335 A HU 9401335A HU 9401335 A HU9401335 A HU 9401335A HU T68198 A HUT68198 A HU T68198A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- chloride
- residue
- carboxylic acid
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás /1/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok - ahol n értéke 1 és 20 közötti egész szám,
R^ és R£ legfeljebb 8 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy együtt adott esetben oxigénvagy nitrogénatommal megszakított, 4-8 szénatomos alkiléncsoportot képeznek előállítására /11/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavakból - ahol n jelentése a fenti - és /111/ általános képletű aminokból - ahol R^ és Rg jelentése a fenti - kiindulva. A találmány szerint egylombikos reakcióban a hidroxi-alkánkarbonsavat - 1 mól savra vonatkoztatva - 10-30 mól acetil-kloriddal visszafolyatás közben forraljuk, az acetilezés megtörténte után az acetil-klorid feleslegét lepároljuk, a maradékot - 1 mól savra számítva - 1,5-5 mól tionil-kloriddal visszafolyatás közben forraljuk, savklorid-képződés után a tionil-kloridot lepárlás utján eltávolítjuk, a maradékot 4-8 szénatomos dialkil-éterben oldjuk, a kapott oldatot részletekben hozzáadjuk az amin 0°-10°C-ra lehűtött vizes oldatához és az amidképzó'dés létrejötte után az acetátcsoportot vizes nátrium-hidroxidoldattal 10°-30°C reak-cióhőmérsékleten lehasitjuk.
A találmány különösen olyan /1/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok előállítására vonatkozik, ahol az /1/ általános képletű csoport az alkilrészekben 1-4 szénatomot tartalmazó dialkil-amino-csoportot, vagy /2/ általános képletű • · * · · · ···· · • · · · · · ·· • ····· · · · , ............
- 3 csoportot jelent, melyben R^ és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és X metiléncsoportot, oxigénatomot vagy N-CH^ csoportot jelent.
Az /1/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok értékes közbenső termékekként és/vagy farmakológiailag hatásos anyagokként ismertek.
így például az /la/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok - ahol hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent - herbicidek előállításához értékes közbenső termékek /DE-A 30 38 598 számú szabadalmi bejelentés/.
Az /Ib/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok - ahol m értéke 7 és 18 közötti szám - például gyógyszerként használhatók a bőr vagy nyálkahártya megbetegedéseinek helyi kezelésére /WO 90/09373 számú szabadalmi bejelentés/, vagy közbenső termékekként alkalmazhatók detergensek előállításához /US-A 2,936,325 számú szabadalmi bejelentés/. E hidroxi-alkánkarbonsavamidok szintézise azonban általában igen költséges és a kapott termékek hozama és tisztasága nem kielégítő. Ezzel szemben a találmány szerinti egylombikos reakció ökológiai és ökonómiai előnyökkel jár. Az ismert eljárásokkal Összehasonlítva viszonylag egyszerűen hajtható végre és a reakciótermék hozama és tisztasága meglepően nagy.
A találmány szerinti eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a hidroxi-alkánkarbonsavat 1 mól savra vonatkoztatva 10-30 mól acetil-kloridban oldjuk vagy szuszpendáljuk és a • .· : · · ·· ·· .····· · ·· * · · « · ♦ · « t
.......... ··
- 4 reakciókeveréket visszafolyatás közben forraljuk. Az acetilezés megtörténte után /amit vékonyréteg-kromatográfiás elemzés vagy a hidrogén-klorid-fejlődés megszűnése jelez/ az acetil-klorid feleslegét vákuumban lehetőleg teljes mértékben eltávolítjuk.
A maradékhoz ezután 1 mól savra számítva 1,5-5 mól tionil-kloridot adunk és az elegyet visszafolyatás közben forraljuk. Savklorid-képződés után a tionil-kloridot - hasonlóan az acetil-kloridhoz - azonos módon, lehetőleg teljesen eltávolítjuk és a maradékot 4-8 szénatomos dialkil-éterben oldjuk. Alkalmas dialkil-éter például a dietil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter vagy különösen metil-terc-butil-éter.
A savklorid éteres oldatát azután részletekben, keverés közben, adott esetben azonos étert tartalmazó, előnyösen 1 mól savra számítva 2-5 mól amin 0°-10°C-ra lehűtött vizes oldatához adjuk olymódon, hogy a reakcióhőmérséklet ne haladja meg a 10°C-t. Utána a reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet még 20-60 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, feleslegben vizes vagy vizes/alkoholos nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá és szobahőmérsékleten 20-60 percen át keverjük.
A reakcióelegyet a szokásos módon dúsítjuk, például a szerves fázis elválasztása, mosása, bepárlása utján és a maradékot átkristályositással tisztítjuk.
A következő kiviteli példák a találmány szerinti • ····· · ·· · •··· · ·· ··· ·· eljárás további ismertetésére szolgálnak.
Általános előírások az /1/ általános képletű 6J-hidroxi-alkánkarbonsavamidok előállításához a g á>-hidroxi-alkánkarbonsavat b ml acetil-kloridban szuszpendálunk és 30 percen át visszafolyatás és keverés közben forraljuk. Ezután az acetil-kloridot vákuumban lepároljuk, a maradékhoz c ml tionil-kloridot adunk és a keveréket 1 órán át 60°C-on melegítjük. Ezután a tionil-kloridot vákuumban lepároljuk és a maradékot d ml metil-terc-butil-éterben oldjuk.
e ml 40% vizes dimetil-amin-oldathoz f ml terc-butil-étert adunk és keverés közben lehűtjük 0°C-ra. Ezután az elegyhez az éteres savkloridoldatot úgy csepegtetjük hozzá, hogy a hőmérséklet ne legyen magasabb 10°C-nál; szobahőmérsékleten még 30 percen át keverjük, a reakcióelegyhez i ml metanol és k ml víz elegyében oldott h g nátrium-hidroxid-oldatct adunk és szobahőmérsékleten 30 percen át tovább keverjük.
A keveréket ezután vízzel és metil-terc-butil-éterrel hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, mossuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etil-acetot/hexán elegyből átkristályositva 1 g tü-hidroxi-alkánkarbonsavaraidot kapunk, melynek olvadáspontja m °C /az elméleti kitermelésre vonatkoztatva £ % hozam/.
1. példa
13-Hidroxi-tridekánsav-dimetil-amid, 13-hidroxi-tridekánsavból kiindulva.
Elemanalizis a képlet alapján: /257,42/
s zámított: | C: 69,99 | H; 12,14 | N: 5,44; |
talált: | C: 70,38 | H: 11,98 | N: 5,43%. |
2. példa | |||
11-Hidroxi· | -undekánsav- | dimetil-amid, 11-hidroxi- |
-undekánsavból kiindulva.
Elemanalizis a képlet alapján: /2271,44/
számított: talált: | C: 68,08 C: 68,45 | H: 11,87 H: 11,76 | N: 6,11; N: 6,13%. |
3. példa 14-Hidroxi-tetradekánsav-dimetil-amid, 14-hidroxi- -tetradekánsavból kiindulva. Elemanalizis a ^13¾ 7 ^2 képlet alapján: /229,36/ | |||
számított: | C: 70,80 | H: 12,25 | N: 5,16; |
talált: | C: 71,16 | H: 12,27 | lí: 5,20%. |
4. példa
15-Hidroxi-pentadekánsav-dimetil-amid, 15-hidroxipentadekánsavból kiindulva.
Elemanalizis a képlet alapján: /285,47/
számított: | C: 71,53 | H; 12,36 N: 4,91; |
talált: | C: 71,65 | H: 12,19 N: 4,93%. |
5. példa | ||
4-/13-Hidroxi-1-oxo-tridecil/-morfolin, 13- |
-hidroxi-tridekánsavból kiindulva.
Elemanalizis | a σιγΗ33ΝΟ3 | képlet alapján: /299,45/ |
számított: | C: 68,19 | H: 11,11 N: 4,68; |
talált: | C: 68,16 | H: 11,03 N: 4,74%. |
*·
o | o | r—1 | XO | ι—1 | |
<o | o | ΠΛ | CM | CM | |
Ρ- | co | co | CO | 00 | <0 |
i—1 | co | r—1 | Xű | ||
m | >- | o- | |||
CSX | c- | o | LT\ | ||
s | <o | LTX | t'- | t- | 0- |
σχ | t- | σχ | *4 | co | |
kO | o- | sfr | o | CM | |
t—i | CM | rd | 1-4 | rd | |
tx- | σχ | LTX | co | ||
kO | ir> | ΟΛ | CM | ||
o | i—1 | σχ | σχ | ||
σχ | LTX | σχ | MO | CM | |
•rd | i—I | t—1 | |||
o- | t— | rd | co | ||
CXJ | C | i—1 | 00 | CM | |
CM | rd | r-4 | |||
σχ | 00 | CO | MO | σχ | |
<H | t— | trx | σχ | CM | |
O | CM | rd | trx | co | |
ω | σχ | CM | rd | ||
σχ | co | CO | CO | σχ | |
C— | trx | σχ | CM | ||
<O | LTN | co | σχ | ι—1 | |
*> | ·» | •x | ·* | ||
’st | σχ | CM | 00 | σχ | |
o | CM | i—1 | í—4 | ||
CM | o | r—1 | i—1 | 1—1 | |
LTX | o | σχ | σχ | σχ | |
CM | CM | r-l | |||
O | LT\ | trx | Μ” | LfX | |
•k | ·» | *» | •X | ||
CO | C7n | U~N | ι—1 | σχ | |
CO | CM | i—1 | i—1 | 1—1 | |
co | |||||
rd | |||||
Ό | |||||
P4 | i—1 | CM | σχ | LfX |
«4
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontokEljárás az /1/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavamidok - ahol n értéke 1 és 20 közé eső egész szám ésR1 és R2 legfeljebb 8 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy együtt adott esetben oxigén- vagy nitrogénatommal megszakított, 4-8 szénatomos alkiléncsoportot képeznek előállítására /11/ általános képletű hidroxi-alkánkarbonsavakból - ahol n jelentése a fenti - és /111/ általános képletű aminokból - ahol R^ és Rg jelentése a fenti - kiindulva, azzal j ellemezve , hogy egylombikos reakcióban a hidroxi-alkánkarbonsavat 1 mól savra vonatkoztatva 10-30 mól acetilkloriddal visszafolyatás közben forraljuk, acetilezés után az acetil-klorid feleslegét lepároljuk, a maradékot1 mól savra számítva 1,5-5 mól tionil-kloriddal visszafolyatás közben forraljuk, savklorid-képződés után a tionil-kloridot desztilláció utján eltávolítjuk, a maradékot 4-8 szénatomos dialkil-éterben oldjuk, a kapott oldatot részletekben hozzáadjuk az amin 0°-10°C-ra lehűtött vizes oldatához és az amidképződés megtörténte után az acetátcsoportot vizes tt *· . .· .• · · >>···.• · · ' · · ·· • ···· · · · · « ···· ♦ ·· ··· ·· nátrium-hidroxid-oldattál 10°-30°C reakcióhőmérsékleten le hasítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924214895 DE4214895A1 (de) | 1992-05-07 | 1992-05-07 | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkancarbonsäureamiden |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9401335D0 HU9401335D0 (en) | 1994-08-29 |
HUT68198A true HUT68198A (en) | 1995-05-29 |
Family
ID=6458253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9401335A HUT68198A (en) | 1992-05-07 | 1993-05-05 | Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0639177A1 (hu) |
JP (1) | JPH07506819A (hu) |
AU (1) | AU4259493A (hu) |
CA (1) | CA2127292A1 (hu) |
DE (1) | DE4214895A1 (hu) |
FI (1) | FI945181A0 (hu) |
HU (1) | HUT68198A (hu) |
NO (1) | NO944238L (hu) |
WO (1) | WO1993022278A1 (hu) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4420736C1 (de) * | 1994-06-15 | 1995-08-10 | Henkel Kgaa | Pseudoceramide |
DE4427837A1 (de) * | 1994-08-05 | 1996-02-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von O-Acylglykolsäureaniliden |
DE19525098A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureaniliden |
US7541489B2 (en) | 2004-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
DE102008017213B4 (de) * | 2008-04-04 | 2012-08-09 | Clariant International Limited | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aliphatischer Hydroxycarbonsäuren |
WO2010108817A1 (de) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten |
WO2010108814A1 (de) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid unter druck |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB868556A (en) * | 1957-05-02 | 1961-05-17 | Hoechst Ag | Analeptically active ª--hydroxy-and ª--acyloxy-butyric acid alkyl-amides and a process for their manufacture |
DE3905325A1 (de) * | 1989-02-17 | 1990-09-06 | Schering Ag | Hydroxyalkancarbonsaeure-derivate, deren herstellung und verwendung |
-
1992
- 1992-05-07 DE DE19924214895 patent/DE4214895A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-05 EP EP93911742A patent/EP0639177A1/de not_active Withdrawn
- 1993-05-05 AU AU42594/93A patent/AU4259493A/en not_active Abandoned
- 1993-05-05 JP JP5518842A patent/JPH07506819A/ja active Pending
- 1993-05-05 WO PCT/DE1993/000413 patent/WO1993022278A1/de not_active Application Discontinuation
- 1993-05-05 CA CA002127292A patent/CA2127292A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-05 HU HU9401335A patent/HUT68198A/hu unknown
-
1994
- 1994-11-03 FI FI945181A patent/FI945181A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-11-07 NO NO944238A patent/NO944238L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI945181A (fi) | 1994-11-03 |
WO1993022278A1 (de) | 1993-11-11 |
EP0639177A1 (de) | 1995-02-22 |
NO944238D0 (no) | 1994-11-07 |
JPH07506819A (ja) | 1995-07-27 |
HU9401335D0 (en) | 1994-08-29 |
FI945181A0 (fi) | 1994-11-03 |
AU4259493A (en) | 1993-11-29 |
CA2127292A1 (en) | 1993-11-11 |
NO944238L (no) | 1994-11-07 |
DE4214895A1 (de) | 1993-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0597768A (ja) | アルコキシイミノアセトアミド類製造用中間体の製造法およびそれに用いる中間体 | |
JPH0489464A (ja) | メトキシイミノアセトアミド化合物の製造法 | |
HUT68198A (en) | Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides | |
HU207279B (en) | Process for producing naphtalene derivatives | |
KR20080030692A (ko) | 3-아실아미노벤조푸란-2-카르복실산 유도체의 제법 | |
JP3467043B2 (ja) | ブチルチオ−イソキノリン及びそれの中間体を製造するための方法 | |
KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
SU581860A3 (ru) | Способ получени ацильных производных диангидрогекситов | |
US11505534B2 (en) | Highly diastereoselective construction of the 4,5-spirocycle via palladium-catalyzed intramolecular alkenylation | |
US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
RU2248974C2 (ru) | Способ получения {2-[4-(альфа-фенил-п-хлорбензил)пиперазин-1-ил]-этокси}-уксусной кислоты и новые промежуточные соединения | |
US5430176A (en) | Intermediate used for the preparation of deferoxamine | |
Achini et al. | Synthesis of pyrrolidines by intramolecular carbanionic epoxide opening | |
JPS6355512B2 (hu) | ||
US5011976A (en) | Intermediate for the preparation of deferoxamine | |
JP3081854B2 (ja) | 光学活性なレボブノロール合成中間体の製造方法 | |
JP3731913B2 (ja) | シス−1−アミノインダン−2−オールの製造方法 | |
US6872840B1 (en) | Synthesis of 8-membered carbocyclic compound having diexomethylene groups | |
CA1121823A (en) | 1-pyrrole-and 1-pyrrolidine-carboxylic acid derivatives and process for preparing the same | |
US4062891A (en) | N-formyl-2,3,5,6-dibenzobicyclo[5.1.0]octan-4-methylamine | |
HU214086B (en) | Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid and intermediates thereof | |
JPS5927343B2 (ja) | 3−アミノイソオキサゾ−ル類の合成法 | |
EP0998461B1 (en) | Process for the preparation of imidazolones | |
US6274732B1 (en) | Process for the preparation of 1-[(cyclopent-3-en-1-yl)-methyl]-5-ethyl-6-(3,5-dimethylbenzoyl)-2,4-pyrimidinedione | |
US4544766A (en) | Process for preparing aryl acetic acid derivatives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFD9 | Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee |