HUT66845A - Pesticidal methods and compounds - Google Patents
Pesticidal methods and compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HUT66845A HUT66845A HU9401327A HU9401327A HUT66845A HU T66845 A HUT66845 A HU T66845A HU 9401327 A HU9401327 A HU 9401327A HU 9401327 A HU9401327 A HU 9401327A HU T66845 A HUT66845 A HU T66845A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- optionally substituted
- found
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
A találmány izotiazo-vegyületekkel - ezek közül számos új vegyület - megvalósított rovarkártevők elleni védekezési eljárásra vonatkozik.
A 3 541 108 számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan peszticid hatású (1) általános képletű izotiazol-származékokat ismertetnek, amelyekben R jelentése COR^ általános képletű csoport - a képletben R^ jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport.
A fenti szabadalmi leírásban ismetetett vegyületek rovarölő és gyomirtó hatást mutatnak. A rovarölő hatást a Musca domestica és a Blatta orientálás ellen tapasztaltak.
A 1 226 913 számú brit szabadalmi leírásban olyan peszticid, elsősorban gyomirtó és rovarölő hatású (2) általános képletű vegyületek előállítási eljárását ismertetik, amelyekben R3- jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport vagy olyan COR2 általános képletű csoport, amelyben R2 jelentése arilcsoport vagy egyenes vagy elágazó láncú, legfeljebb 18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, amely adott esetben legalább egy halogénatommal, nitrilcsoporttal vagy arilcsoporttal helyettesített és/vagy amelyekben egy vagy több -CH2- csoport helyett oxigén vagy adott esetben helyettesített -NHcsoport és/vagy CO csoport van; és/vagy amelyben egy vagy több =CH-csoport helyett nitrogénatom van; vagy R2 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy furil-, pirrolil- vagy tienilcsoport, amely lehet legalább egy halogénatommal vagy nitro-, szulfonil- vagy acetilcsoporttal helyettesített; az arilcsoport lehet fenil- vagy naftilcsoport, amely lehet legalább egy halogénatommal vagy ciano-, nitro-, hidroxil-, merkapto-, amino-, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkil-amino, dialkil-amino-csoporttal helyettesített, amelyekben az alkilcsoport lefeljebb 4 szénatomos; és az R3 jelentése klór- vagy brómatom.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy bizonyos izotiazol-vegyületek - amelyek közül számos új vegyület - a lepidoptera-félék lárvái ellen kiváló hatást mutatnak.
A találmány egyik tárgya olyan eljárás a hernyófélék elleni védekezésre, amelyben a kártevő előfordulási helyét hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyülettel - a képletben
X jelentése halogénatom;
R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített alkilcsoport; és
Q jelentése adott esetben helyettesített aril- vagy heteroarilcsoport kezeljük.
Ha a leírásban másképpen nem ismertetjük, az alkilcsoport lehet lineáris vagy elágazó láncú, és legfeljebb 10, előnyösen legfeljebb 6 és még előnyösebben legfeljebb 4 szénatomos, előnyösen metil- és etilcsoport.
Ha a leírásban másképp nem ismertetjük, az adott esetben helyettesített csoportok helyettesítő csoportja minden olyan szubsztituens lehet, amelyeket a peszticid vegyületek előállításához, és/vagy az ilyen vegyületek szerkezetének/ /hatásának, állóképességének, áthatoló képességének vagy egyéb tulajdonságainak módosítására szokásosan alkalmaznak.
• ·
- 4 Ez a halogénatom vonatkozásában jód- vagy elsősorban bróm-, fluor- vagy klóratomot jelent. Az előnyös halogénatom általában a klóratom. Az alkilcsoportok szubsztituensei lehetnek halogénatomok és fenil-, alkoxi-, alkil-tio-, hidroxi- vagy cianocsoportok.
Az aril- vagy heteroaril-csoportok adott esetben jelenlévő szubsztituensei lehetnek halogénatomok vagy nitro-, ciano-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, hidroxi-, amino-, alkil-amino-, alkil- vagy halogén-alkil- (elsősorban trifluor-metán)-csoportok. A szubsztituensek száma O-tól 3-ig terjedhet.
Az X jelentését képező előnyös halogénatom a klóratom.
Az R jelentése előnyösen hidrogénatom vagy helyettesített metilcsoport, például benzil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, a legelőnyösebben azonban hidrogénatom.
A Q jelentését képező adott esetben helyettesített heteroaril-csoport lehet adott esetben helyettesített tienilcsoport vagy adott esetben helyettesített piridilcsoport. A helyettesített heteroarilcsoport előnyösen egyetlen szubsztituenst tartalmaz. Előnyös szubsztituens a halogénatom.
Az adott esetben helyettesített arilcsoport előnyösen egy adott esetben helyettesített fenilcsoort. A szubsztituensek száma előnyösen 1, 2 vagy 3.
Ha a Q jelentése fenilcsoport, előnyösen tartalmaz egy szubsztituenst a 3-helyzetben, és adott esetben egy további szubsztituenst a 4- és még előnyösebben az 5-helyzetben vagy két további szubsztituenst a 4- és 5-helyzetben.
A Q jelentését képező fenilcsoport adott esetben jelenlévő szubsztituense(i) előnyösen lehet(nek) például halogén-alkil-, alkil-, alkoxi-, nitro- vagy cianocsoport(ok) s a legelőnyösebben halogénatom(ok).
Különösen előnyös Q csoportok például az olyan fenilcsoportok, amelyek a 3-helyzetben halogénatomot tartalmaznak. Ilyen csoport pl. a 3,4-dihalogén-fenil-, 3,5dihalogén-fenil-, és elsősorban a 3-halogén-fenil-csoportok. Ezek közül az (I) általános képletü vegyületek közül néhány különösen említésre méltó hatást mutat, és ezek egy új, kiválasztott csoportját képezik a vegyületeknek, ami szintén a találmány tárgyköréhez tartozik. Különösen előnyös vegyület a 3-klór-4-ciano-5-(3-klór-benzoil-amino)-izotiazol.
Az (I) általános képletü vegyületek további új csoportját alkotják azok a vegyületek, amelyekben R jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, és ezek a vegyületek is a találmány tárgyát képezik.
A találmány további tárgya olyan eljárás új (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyben (II) és (III) általános képletü vegyületeket reagáltatunk egymással.
A reakció kivitelezését szerves oldószerben végezzük szokásos acilezési körülmények között. Oldószerként alkalmazhatunk például piridint, dimetil-formamidot és acetonitrilt. Alkalmazhatunk bázikus oldószert és/vagy egy járulékosan hozzáadott bázist, például alkálifém-bázist, mint például kálium-karbonátot is. A reakció kivitelezését végezhetjük megemelt hőmérsékleten, például 50 °C-tól a
- 6 visszafolyatásig terjedő hőmérsékleten.
Ha az eljárással olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, amelyben R jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, a szükséges (II) általános képletű vegyületet előállíthatjuk úgy, hogy
- a megfelelő 5-amino-izotiazolt R-Hal általános képletű vegyülettel reagáltatjuk; a reagáltatást szerves oldószerben, például acetonitrilben, egy alkálifém-bázis, például kálium-karbonát jelenlétében, megfelelően, emelt hőmérsékleten végezzük; vagy
- a megfelelő 5-halogén-izotiazolt egy R-NH2 általános képletű vegyülettel reagáltatjuk; a reagáltatást szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban és megfelelően szobahőmérsékleten végezzük.
A fenti két eljárást a továbbiakban részletesen ismertetjük.
A Hal jelölés előnyösen klóratomot jelent.
A találmány további tárgyát képezik az olyan peszticid készítmények is, amelyek egy hordozót és hatóanyagként egy új (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.
A találmány következő tárgyát képezik a (II) általános képletű vegyületek lepidoptera-féle lárvák elleni védekezésben való alkalmazásra.
Az eljárás a következő hernyók és férgek lárvái elleni védekezésre alkalmas: a Heliothis nemzetséghez tartozók pl. H. zea (kukorica fülféreg), gyapot toklárva, paradicsom gyümölcsféreg és H. virescens (dohány rügyféreg); az Agrotis nemzetséghez tartozók, pl. A. ipsilon (fekete
vágóféreg); a Trichoplusia nemzetséghez tartozók, pl. T. ni (káposzta lepke); Plutella nemzetséghez tartozók, például Plutella xylostella (gyémánthátú moly); a Spodoptera nemzetséghez tartozók, pl. S. littoralis (egyiptomi gyapot levélféreg).
A találmány előnyös tárgyát képezi tehát a fenti kártevők elleni védekezési eljárás is.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott hordozó minden olyan anyag lehet, amellyel a hatóanyagot a kezelendő helyre, pl. növényre, magra vagy talajra való alkalmazáshoz megfelelen formáljuk vagy tárolását, szállítását vagy kezelését elősegítjük. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony anyag, ezen belül a normál állapotban gázalakú, de komprimálva folyékony anyagok, továbbá bármilyen peszticid készítményben szokásosan alkalmazott hordozó. A találmány szerinti készítmények előnyösen 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Szilárd hordozóként alkalmazhatunk például természetes és szintetikus agyagokat és szilikátokat, például természetes szilikátokat, mint pl. diatomaföldeket; magnézium-sziIlkátokat, például talkumokat; magnéziumaluminium-szilikátokat, például attapulgitokat és vermikulitokat; aluminium-szilikátokat, például kaolinitokat, montmorillonitokat és csillámokat; kalcium-karbonátot; kalcium-szulfátot; ammónium-szulfátot; szintetikus hidratált szilicium-oxidokat és szintetikus kalciumvagy aluminium-szilikátokat; elemeket, például szenet vagy ként; természetes és szintetikus gyantákat, például kumaron·· ·««· • · * · ··« · • · · · · · • · · · · · · ···· ·· ·· ··· ··
- 8 -gyantákat, poli(vinil-klorid)-ot és sztirol-polimereket és kopolimereket; szilárd poli(klór-fenil)-okát; bitument; viaszokat és szilárd műtrágyákat, például szuperfoszfátokat.
Folyékony hordozóként alkalmazhatunk például vizet, alkoholokat, pl. izipropanolt és glikolokat, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont és ciklohexanont, étereket, aromás vagy aralifás szénhidrogéneket, pl. benzolt, toluolt és xilolt, petróleum frakciókat, pl. kerozint és könnyű ásványi olajokat, klórozott szénhidrogéneket, pl. szén-tetrakloridot, perklór-etilént és triklór-etánt. Gyakran jól alkalmazhatók a különböző folyékony hordozóelegyek is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncenrált alakban állítjuk elő, és így szállítjuk, majd az alkalmazás eltt hígítjuk. A hígítás elősegítésére kis mennyiségű felületaktív hordozót alkalmazunk. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményben legalább egy hordozó felületaktív anyag. Tehát a készítmény legalább két hordozót, amelek közül legalább egy felületaktív anyag, tartalmaz.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, és lehet ionos vagy nem ionos. Megfelelő felületaktív anyagok például a következők: polialkrilsavak és ligninszulfonsavak nárium- és kalciumsói, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; glicerin, szorbitán, szukróz vagy pentacritritol zsírsav-észterei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei;
•4 ·· 4444 « 4 • · Φ 4 * 44 φ • ·· φ · Φ
Φ Φ Φ φ Φ Φ φ
Φ·ΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; ezek szulfátjai vagy szulfonátjai; molekulánként legalább 10 szénatomos kénsavvagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáli földfém-, elnyösen nátriumsói, például nárium-lauril-szulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfát, szulonált kasztor olaj nátriumsók, mint pl. dodecil-benzolszulfonát, és etilén-oxid polimerek és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítményeket előállíthatjuk például nedvesíthető por, porzószer, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum és aeroszol alakban.
A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és az inért szilárd hordozón kívül még általában 3-10 tömeg% diszpergálószert, szökség esetén 0-10 tömeg% stabilizátor(oka)t és/vagy egyéb adalékanyagokat, mint például áthatolás javító szereket vagy ragasztószereket tartalmaznak.
A porzószereket általában porkoncentrátum alakban állítjuk elő. Ezek összetétele a nedvesíthető porokéhoz hasonló azzal a különbséggel, hogy diszpergálószert nem tartalmaznak. Az ilyen készítményeket a felhasználás helyén további sziárd hordozóval hígítjuk úgy, hogy a kapott készítmény általában 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazzon.
A granulátum készítményeket általában 1,676-0,152 mm szemcseméretűre készítjük; és az előállítást tömörítéses és impregnáló eljárással végezzük. A granulátumok általában • · « • · · • · • · · · ·· ·· ·« · ««
- 10 0,5-75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot, mint pl. stabilizátorokat, felületaktív anyagokat, késleltetett kibocsátás módosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak.
Az un. szárazon folyó porok viszonylag nagy koncentrációjú hatóanyagú, viszonylag kis szemcseméretű granulátumok.
Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén társoldószeren kívül általában 10-50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat% emulgeálószert és 0-20 tömeg/térfogat% egyéb adalékanyagot, mint például stabilizátort, áthatolásjavító szert és korróziógátlót tartalmaznak.
A szuszpenzió koncentrátumokat általában úgy állítjuk elő, hogy olyan stabil, nem ülepedő, folyékony terméket kapjunk, amely általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, mint például vékolloidokat és trixotróp szereket, 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, mint például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizátort, áthatolást javító szert és ragasztószert, valamint vizet és egy, a hatóanyagot lényegében nem oldó szerves folyadékot tartalmaz, a készítményben a kiülepedés megelőzésére vagy a víz fagyásgátlására bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat is oldhatunk.
A vizes diszperziókat és emulziókat úgy állíthatjuk elő, hogy az adott találmány szerinti nedvesíthető port vagy koncentrátumot vízzel hígítjuk. Ezek a készítmények is a találmány tárgyát képezik. Ezek az emulziók víz-az-olajban • · ♦ 4 «4 4« «· »«·« * · 4· • · · · *4 • 4 * « ♦ ·· «·«« · · · 4 ··«««
- 11 vagy ólaj-a-vízben típusúak lehetnek, és konzisztenciájuk majonézszeűen sűrű.
A találmány szerinti készítmények egyéb komponenseket is, pl. egyéb peszticid, gyomirtó vagy gombaölő hatású hatóanyagokat is tartalmazhatnak. A találmány szerinti hatóanyagokkal különösen jó hatást érhetünk el, ha ezeket egyéb rovarölő szerekkel és/vagy akaricidekkel, például szerves foszfátokkal, piretroidokkal, karbamidokkal és szerves ónvegyületekkel, például a kereskedelmi fenvaleráttal, permetrinnel, cipermetrinnel, deltametrinnel, alfacipermetrinnel, fenbuta-ón-oxiddal, flufenoxuronnal, diflubenzuronnal és trefluronnal kombináljuk.
A következő példákat a találmány részletesebb ismetetésére mutatjuk be.
1. példa
3-Klór-4-ciano-5-(3-klór-benzoil-amino)-izotiazol előállítása (X=C1, R=H; Q=3-Cl-Ph) ml acetonitrilben összekeverünk 0,8 g 3-klór-4-ciano-5-amino-izotiazolt és 0,7 g kálium-karbonátot. A reakcióelegyhez 3-klór-benzoil-kloridot adunk, majd 100 °C-on tartjuk 3 órán át. Az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot vízben eldörzsöljük, és 2 mol/literes sósav oldttal kb. pH=l-re savanyítjuk. A szilárd anyagot leszűrjük, 1:1 térfogatarányú aceton:metanol elegyből átkristályosítjuk, így 1,20 g krémszerű cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 260 °C.
Elemanalízis:
számított:
C% 44,3; H% 1,7; N% 14,1;
- 12 talált: 44,5; 2,1; 14,4.
2-31. példa
Az 1. példában ismertetett eljárással az 1. táblázatban összefoglalt vegyületeket állítjuk elő. A 2. táblázatban a 2-31. vegyületek ismert jellemzőit foglaljuk össze.
- 13 1. táblázat
| Példaszám | X | R | Q |
| 2 | Cl | H | 2-Cl-Ph |
| 3 | Cl | H | 2-F-Ph |
| 4 | Cl | H | 4-CFj-Ph |
| 5 | Cl | H | 4-Cl-Ph |
| 6 | Cl | H | 3-NO2-Ph |
| 7 | Cl | H | 3-F-Ph |
| 8 | Cl | H | 3-CF3-Ph |
| 9 | Cl | H | 3-Br-Ph |
| 10 | Cl | H | 3-CHj-Ph |
| 11 | Cl | H | 3-OCH3-Ph |
| 12 | Cl | H | 3-CN-Ph |
| 13 | Cl | H | 3,4-Cl2-Ph |
| 14 | Cl | H | 3,4-F2-Ph |
| 15 | Cl | H | 3-Cl,4-F-Ph |
| 16 | Cl | H | 3-Br,4-F-Ph |
| 17 | Cl | H | 3,5-Cl2-Ph |
| 18 | Cl | H | 3,5-F2-Ph |
| 19 | Cl | H | 3,5-Br2-Ph |
| 20 | Cl | -CH2-Ph | 3-Cl-Ph |
| 21 | Cl | -CH2-O-C2H5 | 3-Cl-Ph |
| 22 | Cl | H | Ph |
| 23 | Cl | H | 4-F-Ph |
| 24 | Cl | H | 6-Cl-ptrid-3-ί1 |
| 25 | Cl | H | 5-Cl-t<en —2-.Ϊ1 |
| 26 | Cl | H | 2,4,5-F3-Ph |
| 27 | Cl | H | 3,4,5-F3-Ph |
| 28 | Cl | H | 3-NO2,4-Cl-Ph |
·« ··«·υ· • · * * • ··V • · · « · ··« ···φ
| Példa szám- | X | R | Q |
| 29 | Cl | H | 3-NO2,4-F-Ph |
| 30 | Cl | -CH2-O-CH3 | 3-Cl-Ph |
| 31 | Cl | -ch2-o-ch3 | 3-Br,4-F-Ph |
| ·· | ·· | »··· |
| » * | • · | 4 |
| • | ·« | • |
| • | » « | 4 · |
| -··· | ·· | ·· |
V *4 • ··
2. táblázat
| Példaszám | Elemanalízis | Op. °C | ||
| %C | %H | %N | ||
| 2 | számít.: | 213-215 | ||
| talált: | ||||
| 3 | számít. | 128-131 | ||
| talált: | ||||
| 4 | számít·s 43 f 4 | 1,5 | 12,7 | 300 |
| talált :43,6 | 2,0 | 12,5 | ||
| 5 | számít.: | 298-300 | ||
| talált: | ||||
| 6 | számít.: 42 ? 7 | 1,6 | 18,2 | 301 |
| talált: 42 f0 | 1,9 | 18,2 | ||
| 7 | számít.: | 274-281 | ||
| talált : | ||||
| 8 | számít.: . _ . 43,4 | 1,5 | 12,7 | 253 |
| talált: 43f0 | 2,0 | 13,3 | ||
| 9 | s z arn 11 · : 34 θ | 2,1 | 11,1 | 300 |
| talált: 35,0 | 2,4 | 11,0 | ||
| 10 | számít.: 51^9 | 2,9 | 15,1 | 250 |
| talált: 52f4 | 3,0 | 15,3 | ||
| 11 | számít | 2,7 | 14,3 | 240 |
| talált: 49,0 | 3,0 | 14,3 | ||
| 12 | számít. : 4g g | 1,7 | 19,4 | 300 |
| talált: 48,9 | 2,0 | 19,3 | ||
| 13 | számít.: 39 j 7 | i,2 | 12,6 | 300 |
| talált: 39,5 | 1,6 | 12,5 | ||
| 14 | számít. : 44,1 | b3 | 14,0 | 273 |
| talált: 44,4 | 1.9 | Í4,! | ||
| 15 | számít -:41 3 | X',3 | 13,3 | 300 |
| talált: 41,4 | h7 | !3,4 | ||
| 16 | számít.: 36f6 | 1,1 | 11,6 | 278 |
| talált : 36f 9 | 1,5 | 11,6 |
| ·* | ·· ···· | • |
| * · | • « · ·· | • |
| • | *· » · | 4 |
| • | KV·· · | • |
| ···· | *· ·· ··· | • · |
| Példaszám | Elemanalízis | Op. °c | ||
| %C | %H | %N | ||
| 17 | számit.: 39 7 | 1,2 | 12,6 | 294 |
| talált: 39,8 | 1,5 | 12,4 | ||
| 18 | számít.: 44 {1 | 1,3 | 14,0 | 287 |
| talált: 43r9 | 1,8 | 14,1 | ||
| 19 | számít. : 31,3 | 1,0 | 10,0 | 300 |
| talált: 31,7 | 1,4 | 10,1 | ||
| 20 | számít.; 55,7 | 2,8 | 10,8 | 48 |
| talált: 56,1 | 3,1 | 10,5 | ||
| 21 | számít.: 38,6 | 3,6 | 19,3 | 75 |
| talált: 38,9 | 3,7 | 19,2 | ||
| 22 | számít.: | 249-253 | ||
| talált : | ||||
| 23 | számít.: | 272-278 | ||
| talált: | ||||
| 24 | számít. :35^8 | 2,3 | 16,7 | 300 |
| talált :36,3 | 1,9 | 16,7 | ||
| 25 | számít.: 35^5 | 1,0 | 13,8 | 300 |
| talált: 36,1 | . 1,4 | 13,8 | ||
| 26 | szctmiL · · . — 41,6 | 1,0 | 13,2 | 213-215 |
| talált: 41,7 | 1,3 | 13,2 | ||
| 27 | számít.: 41^6 | 1,0 | 13,2 | 300 |
| talált: 42,0 | 1,4 | 13,4 | ||
| 28 | számít.: 33^5 | 1,2 | 16,3 | 236 |
| talált: 3 9,0 | 1,5 | 16,4 | ||
| 29 | számít. : 49^4 | 1,2 | 17,1 | 236 |
| talált: 39,8 | 1,4 | 16,8 | ||
| 30 | számít. : 45,6 | 2,6 | 12,3 | 130 |
| talált: 46,4 | 3,1 | 12,2 | ||
| 31 | számít.: 38,6 | 2,0 | 10,4 | 131 |
| talált: 39,0 | 2,4 | 10,2 |
A következőkben ismertetésre kerülő 32., 33. példákban a 20. illetve 21. példákban előállított vegyületek előállítási eljárását ismertetjük.
32. példa
3-Klór-4-ciano-5-(N-benzil)-izotiazol előállítás ml tetrahidrofuránban oldott 0,9 g 3,5-diklór-4-ciano-izotiazolhoz keverés közben, 20 °C-on hozzáadunk 1,1 g benzil-amint. Az elegyet 20 °C-on keverjük 3 órán át, majd leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfáljuk, és eluálószerként kloroformot használunk. így 1,2 g fehér, szilárd cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 164 °C.
Elemanalízis:
számított: C% 52,9; H% 3,2; N% 16,8; talált: 53,3; 3,3; 16,8.
33. példa
3-Klór-5-ciano-5-(N-etoxi-metil)-izotiazol előállítása ml acetonitrilben oldott 1,6 g 3-klór-4-ciano-5-amino-izotiazolhoz keverés közben hozzáadunk 1,4 g kálium-karbonátot és 2 g klór-metil-etil-étert. Az elegyet 100 °Con keverjük 2 órán át, majd leszűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, és eluálószerként diklór-metánt használunk. így 1,0 g fehér, szilárd cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 200 °C.
Elemanalízis:
számított: C% 38,6; H% 3,6; N% 19,3; talált: 38,9; 3,7; 19,2.
34. példa
Peszticid hatásvizsgálat
A találmány szerinti hatóanyagok peszticid hatását a kövekező kártevők lárvái ellen vizsgáltuk:
Spodoptera littoralis
Heliothis armigera
Plutella xylostella
A kártevők vizsgálatához alkalmazott eljárás minden esetben a következő volt.
Minden vizsgálathoz, kivéve, ha másképpen ismetetjük, 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú, 10 tömeg% acetont és 0,025 tömeg% TRITON X-100 kereskedelmi nevű felületaktív anyagot (etilén-oxid és alkil-fenol kondenzációs termék) tartalmazó oldatot vagy szuszpenziót készítettünk. Ezeket az oldatokat 340 liter/ha (3,4 x 10“^ m3/m2) koncentrációval ekvivalens mennyiségben a Petri csészékben lévő vizsgálandó kártevő fajtára vagy közvetlenül fogyasztás előtt az általa elfogyasztandó táplálékra permeteztük, amint azt a későbbiekben ismertetjük.
Néhány kísérletben úgy jártunk el, hogy a vizsgálandó fajtával fertőzött levélkorongokat permeteztük be, más esetben pedig a vizsgálandó fajtával való fertőzés előtt a növényt permeteztük be, majd a permetezőszer megszáradása után a vizsgálandó kártevőket a növényre engedtük.
A vizsgálatok kivitelezését normál rovarvizsgálati körülmények között (23 °C + 2 °C, változó nedvességtartalom és fényerősség) végeztük. A kártevők pusztulását a következőkben ismertetésre kerülő eljárással mértük, és a pusztulás mértékét %-ban határoztuk meg.
(i) Spodoptora littoralis (7 nap, SÍ 7D)
A vizsgálandó oldatokat a fentieknek megfelelően Petri csészében lévő egyiptomi gyapot levélféreg lárva táplálékra permeteztük. A lerakodott permet megszáradása után a csészék mindegyikébe 10 második fejlődési állapotú lárvát tettünk. A pusztulás mértékét 7 nap múlva határoztuk meg.
(ii) Spodoptera littoralis (levél, SÍ Föl)
A vizsgálandó oldatokat a fentieknek megfelelően Petri csészében, szűrőpapíron lévő 9 cm-es kínai káposzta levél korongokra permeteztük. Az edényekbe a megszáradás után 10 második fejlődési állapotú lárvát tettünk. A pusztulás mértékét 24 óra múlva határoztuk meg.
(iii) Plutella xylostella (Px)
A vizsgálandó oldatokat a fentieknek megfelelően egy edényben, a hasi résszel felfelé elhelyezett, 4 cm-es kínai káposzta levelekre permeteztük. A permet megszáradása után az edénybe 10 fiatal lárvát tettünk, és lefedtük. A pusztulás mértékét a vizsgálat időpontjától függően 1 vagy 2 nap múlva határoztuk meg.
(iv) Heliothis armigera (Ho)
A vizsgálandó oldatokat a fentieknek mefelelően egy edényben, a hasi résszel felfelé elhelyezett, 4 cm-es kínai káposzta levelekre permeteztük. A permet megszáradása után az edénybe 10 fiatal lárvát tettünk, éslefedtük. A pusztulás mértékét 1 nap múlva határoztuk meg.
A 34. példában ismertetett vizsgálatot az 1-34. hatóanyagok mindegyikére elvégeztük, és a kapott eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
A táblázatban feltüntetett A, B és C fokozatok a következő mértékű pusztulást jelentik:
A: 70-100 %;
B: 40-69 %; és
C: 0-39 %.
A vizsgálandó hatóanyagok koncentrációja 0,1 tömeg% volt (1000 tömeg ppm).
• · · · ··♦·
- 21 3. táblázat
| Hatóanyag (példaszám) X | SÍ 7D | SÍ Föl | Px | Ha |
| 1 | A | A | A | A |
| 2 | A | C | ||
| 3 | A | A | ||
| 4 | A | A | A | |
| 5 | A | A | ||
| 6 | A | A | ||
| 7 | A | A | B | |
| 8 | C | B | A | |
| 9 | A | A | A | |
| 10 | A | C | C | |
| 11 | C | A | C | |
| 12 | A | A | A | |
| 13 | A | A | ||
| 14 | A | A | A | |
| 15 | A | A | A | |
| 16 | A | A | A | A |
| 17 | A | A | A | A |
| 18 | A | A | A | |
| 19 | A | A | A | |
| 20 | B | A | A | |
| 21 | A | A | A | A |
| 22 | A | |||
| 23 | A | |||
| 24 | B | A | A | |
| 25 | C | A | C | C |
| 26 | A | A | A | |
| 27 | A | A |
• · • ·
| ! Λ Hatóanyag (példaszám) | SÍ 7D | SÍ Föl | Px | Ha |
| 28 | A | A | ||
| 29 | A | A | B | |
| 30 | A | A | A | |
| 31 | A | A | A |
·· • · • · · ·
A találmány szerinti vegyületek hatását egyéb rovarkártevők, közöttük Aedes aegypti, Musca domestica, Acyrthosiphon pisum, Megoura viciae, Phoedon cochleariae, Trialeurodes vaporariorum, Neophotettix cincticeps és Nilapervata lugens ellen is vizsgáltuk. Ezeknél azonban többnyire kis mértékű hatást mutattak. A találmány szerinti vegyületek hatásvizsgálatának legtöbbje azt mutatja, hogy ezek az egyébként rovarölőszerként nem ígéretes hatóanyagok jól alkalmazható hernyó kártevőirtószerek.
Az 1., 7., 9., 13., 14., 15., 16., 17., 18. és 19.
példák szerinti hatóanyagok további üvegházi vizsgálatai azt mutatják, hogy ezek különösen jól alkalmazhatók a kártevő lárvák elleni védekezésben.
Claims (14)
1. Eljárás hernyó kártevők ellen az előfordulás helyén megvalósított védekezésre, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben
X jelentése halogénatom;
R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített alkilcsoport; és
Q jelentése adott esetben helyettesített aril- vagy heteroarilcsoport .
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése hidrogénatom vagy benzil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése hidrogénatom.
4. A fenti igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy X jelentése klóratom.
5. A fenti igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q jelentése a 3-helyzetben halogén szubsztituenst és adott esetben a gyűrűn bárhol szubsztituenst tartalmazó fenilcsoport.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Q jelentése 3-halogén-fenil-, 3,4-dihalogén-fenil- vagy
3,5-dihalogén-fenil-csoport.
8. Eljárás lárvaölő hatóanyag alkalmazására, azzal jellemezve, hogy a fenti igénypontok bármelyike szerinti vegyületet alkalmazzuk.
9. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű hatóanyagok közül azok, melyeknél R jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport.
10. A 6. vagy 7. igénypontok szerinti (I) általános képletű hatóanyagok.
11. Eljárás a 9. vagy 10. igénypontok szerinti vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) és egy (III) általános képletű vegyületet reagáltatunk.
12. A 9. vagy 10. igénypont szerinti (I) általános képletű hatóanyag, azzal jellemezve, hogy a 11. igénypont szerinti eljárással állítjuk elő.
13. Peszticid készítmény, azzal jellemezve, hogy egy hordozót és a 9., 10. vagy 12. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz.
14. Peszticid kezelési eljárás, peszticid hatású vegyületek és eljárás előállításukra, továbbá azok alkalmazása az előzőkben leírtakkal, elsősorban a példákkal összhangban.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93303475 | 1993-05-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9401327D0 HU9401327D0 (en) | 1994-08-29 |
| HUT66845A true HUT66845A (en) | 1995-01-30 |
Family
ID=8214402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9401327A HUT66845A (en) | 1993-05-05 | 1994-05-05 | Pesticidal methods and compounds |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0623282A1 (hu) |
| JP (1) | JPH072604A (hu) |
| CN (1) | CN1095376A (hu) |
| AU (1) | AU677640B2 (hu) |
| BR (1) | BR9401868A (hu) |
| CA (1) | CA2122794A1 (hu) |
| HU (1) | HUT66845A (hu) |
| IL (1) | IL109529A0 (hu) |
| RU (1) | RU94015279A (hu) |
| TR (1) | TR27765A (hu) |
| ZA (1) | ZA943027B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19542372A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Bayer Ag | Acylierte 5-Aminoisothiazole |
| DE19601139A1 (de) * | 1996-01-15 | 1997-07-17 | Bayer Ag | Acylierte 5-Amino-1,2,4-thiadiazole |
| DE19630814A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Bayer Ag | Substituierte N-Isothiazolyl-(thio)amide |
| DE19736545A1 (de) * | 1997-08-22 | 1999-02-25 | Bayer Ag | Acylierte 5-Aminoisothiazole |
| GB9816654D0 (en) * | 1998-07-30 | 1998-09-30 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| DE19846008A1 (de) | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Bayer Ag | Phenylessigsäure-heterocyclylamide |
| WO2001040223A2 (en) | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Novartis Ag | Aminoheterocyclylamides as pesticides and antiparasitic agents |
| GB0002036D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| GB0002040D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| GB0002029D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| GB0002032D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| JP2003238541A (ja) * | 2001-12-14 | 2003-08-27 | Bayer Ag | イソチアゾリルアミノカルボニル含有化合物及び有害生物防除剤としての利用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1595992A1 (de) * | 1966-04-06 | 1970-02-12 | Merck Ag E | Neue 3-Chlor-4-cyan-isothiazole und diese enthaltende insektizide Mittel |
| DE1924830A1 (de) * | 1968-07-06 | 1970-11-19 | Merck Patent Gmbh | Neues Verfahren zur Herstellung von 5-Acylamino-isothiazolderivaten |
| JPH01190670A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-31 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
-
1994
- 1994-05-02 EP EP94201225A patent/EP0623282A1/en not_active Withdrawn
- 1994-05-02 JP JP6116020A patent/JPH072604A/ja active Pending
- 1994-05-03 TR TR00485/94A patent/TR27765A/xx unknown
- 1994-05-03 ZA ZA943027A patent/ZA943027B/xx unknown
- 1994-05-03 AU AU61857/94A patent/AU677640B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-03 IL IL10952994A patent/IL109529A0/xx unknown
- 1994-05-03 CA CA002122794A patent/CA2122794A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-04 BR BR9401868A patent/BR9401868A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-05-04 CN CN94104770A patent/CN1095376A/zh active Pending
- 1994-05-05 HU HU9401327A patent/HUT66845A/hu unknown
- 1994-11-04 RU RU94015279/04A patent/RU94015279A/ru unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072604A (ja) | 1995-01-06 |
| RU94015279A (ru) | 1996-04-10 |
| BR9401868A (pt) | 1994-12-06 |
| AU6185794A (en) | 1994-11-10 |
| TR27765A (tr) | 1995-08-04 |
| EP0623282A1 (en) | 1994-11-09 |
| CA2122794A1 (en) | 1994-11-06 |
| ZA943027B (en) | 1995-01-30 |
| AU677640B2 (en) | 1997-05-01 |
| CN1095376A (zh) | 1994-11-23 |
| HU9401327D0 (en) | 1994-08-29 |
| IL109529A0 (en) | 1994-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL92174A (en) | Nitromethylene compounds, their preparation and their use as insecticides | |
| HUT66845A (en) | Pesticidal methods and compounds | |
| US4531002A (en) | Process for preparing insecticidal N-acyl-tetrahydro-2-nitromethylene-2H-1,3-thiazines | |
| US4606862A (en) | Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane) | |
| FI84601B (fi) | Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar. | |
| US4833137A (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| KR910001132B1 (ko) | 살충성 니트로메틸렌 유도체의 제조방법 | |
| KR940009531B1 (ko) | 페녹시프탈리드 유도체의 제조방법 | |
| US4038403A (en) | Benzotriazole ovicides and larvicides | |
| US4188400A (en) | Furylmethyloxime ethers | |
| KR910005707B1 (ko) | 3-아실-2-니트로메틸렌-테트라하이드로-2h-1,3-티아진의 제조방법 | |
| KR910006764B1 (ko) | 벤조일우레아 화합물의 제조방법 | |
| PL147676B1 (en) | Pesticide composition | |
| US4758570A (en) | Pesticidal nitromethylene derivatives | |
| KR910005412B1 (ko) | 살충성니트로메틸렌유도체의제법 | |
| CA1219864A (en) | Pesticidal nitromethane derivatives | |
| US5420125A (en) | Nitromethylene compounds | |
| GB2263640A (en) | Method of combating aphids | |
| NO831411L (no) | Benzoyl-fenyl-urea-derivater, fremgangsmaate til fremstilling derav, samt anvendelse | |
| GB1594962A (en) | Pesticidal benzyl thio-carboxylate derivatives | |
| GB2181125A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| CS269982B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of active substances production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |