HUT65123A - 6-aryl-pyrimidine derivatives herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for extirpation of weeds - Google Patents
6-aryl-pyrimidine derivatives herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for extirpation of weeds Download PDFInfo
- Publication number
- HUT65123A HUT65123A HU9302054A HU9302054A HUT65123A HU T65123 A HUT65123 A HU T65123A HU 9302054 A HU9302054 A HU 9302054A HU 9302054 A HU9302054 A HU 9302054A HU T65123 A HUT65123 A HU T65123A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- alkenyl
- phenyl
- alkynyl
- halo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
- C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
- C07D239/76—N-oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
A találmány 6-aril-pirimidin-származékokra, hatóanyagként ilyen vegyületek tartalmazó herbicid készítményekre, valamint az 5-aril-pirimidinek herbicidként való alkalmazására vonatkozik.
A szakterületen állandóan fennáll az igény új és fokozott hatású herbicid készítmények és vegyületek iránt. Ez különösen igy van, mivel a gyomnövények a herbicidekkel szemben rezisztensekké válhatnak egy idő után. Továbbá, gazdaságossági és környezetvédelmi meggondolások is szükségessé tehetik az eddigiektől eltérő felhasználású herbicidek alkalmazását.
A találmány új, (I) általános képletü aril-pirimidinekre, valamint ezek széles spektrumú herbicidként való felhasználására vonatkozik. Az (I) általános képletben R2 jelentése hidrogénatom, egyenes láncú 1-6 szénatomos alkil-, elágazó láncú 3-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-1-6 szénatomos alkil-, polihalogén-1-6 szénatomos alkil-, halogén-2-6 szénatomos alkenil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-1-3 szénatomos alkil-, aril-1-4 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 13 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil- vagy cianocsoport vagy halogénatom,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-,
3-6 szénatomos alkinil-, halogén- vagy polihalogén-1-6
-3. ·. .··. :.:. :.·· ·,.· ·· · · · szénatomos alkil-csoport, vagy
R2 és R3 jelentése együttesen egy 2-5-tagu gyűrű, amely gyűrű bármelyik tagja egymástól függetlenül lehet szén-, oxigénvagy kénatom,
R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-,
2- 6 szénatomos alkinil-, 5-6 szénatomos alkeninil- vagy 14 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-csoport, és
R6 jelentése fruil-, fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben egymástól függetlenül 1-3-szorosan valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: bróm-, klór- vagy fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-,
3- 8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-1-12 szénatomos alkil-, polihalogén-1-12 szénatomos alkil-, halogén-2-12 szénatomos alkenil-, polihalogén-2-12 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkilszulfinil-, fenil-, fenil-1-12 szénatomos alkil-, fenil-2-12 szénatomos alkenil-, fenil-2-12 szénatomos alkinil-, ciano-, halogén-1-6 szénatomos alkoxi-, karbonil-1-6 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom.
A találmány oltalmi körébe tartoznak továbbá a fenti (I) általános képletü vegyületek hatásos mennyiségét valamely mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal együtt tartalmazó herbicid készítmények is. A találmány oltalmi körébe tartozik
• ·
-4továbbá a gyomnövények irtására vonatkozó eljárás, amelynél a gyomnövényekre, azok előfordulási helyére vagy a növekedési területükre a fenti vegyületek vagy készítmények hatásos mennyiségét visszük fel. A találmány oltalmi körébe tartozik továbbá a fenti vegyületek vagy készítmények herbicidként való alkalmazása is.
Előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-karbonil-alkil-, halogén-alkil-, polihalogén-alkil-, cikloalkil-, halogén-alkenil-, polihalogén-alkenil-, halogén-alkinil-, polihalogén-alkinil-, aralkil-, alkil-amino-, dialkil-amino-, dialkil-amino-karbonil- vagy cianocsoport. Előnyös R2 csoportok a következők: hidrogénatom, egyenes láncú 1-6 szénatomos alkil-, elágazó láncú 3-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-1-6 szénatomos alkil-, vagy polihalogén-1-6 szénatomos alkil-, halogén-2-6 szénatomos alkenil- vagy polihalogén-2-6 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, vagy polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-1-3 szénatomos alkil-, aril-1-4 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil- vagy cianocsoport vagy halogénatom. Előnyös egyenes láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy elágazó láncú 3-8 szénatomos alkilcsoport például a metil-,
-5etil-, η-propil-, η-butil-, η-hexil-, i-propil-, i-butil és terc-butil-csoport, még előnyösebbek a metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, és terc-butil-csoport. Előnyös 2-6 szénatomos alkenilcsoport az allilcsoport. Előnyös 1-6 szénatomos alkoxicsoportok az 1-5 szénatomos alkoxicsoportok, igy például a metoxi- vagy etoixcsoport. Előnyös 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil- az etoxi-karbonil-csoport. Előnyös 2-6 szénatomos alkinilcsoportok például a következők: but-2-in-il-, but-3-in-il- vagy a prop-2-in-il-csoport. Előnyös halogénatom a fluor-, bróm- vagy klóratom, még előnyösebb a klór- vagy brómatom. Előnyös halogénatom a fluor-, bróm- vagy klóratom, még előnyösebb a klór- vagy brómatom. Előnyös halogén-1-6 szénatomos alkil- és polihalogén-1-6 szénatomos alkil-csoportok a halogén-1-3 szénatomos alkil- és polihalogén-1-3 szénatomos alkil-csoportok, igy példáula trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoportok. Előnyös 1-6 szénatomos alkil-tio-csoportok közé tartoznak az 1-5 szénatomos alkil-tio-, igy például a metil-tio-csoport. Előnyös 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-csoport a metoxi-metil-csoport. Előnyös aril-1-4 szénatomos alkilcsoport a benzilcsoport. Előnyös 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport például a ciklopropil- és ciklobutilcsoport. Előnyös di(l-3 szénatomos alkil)-amino- a dimetil-amino-csoport. Előnyös di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil- a dimetil-amino-karbonil-csoport.
R3 jelentése lehet alkil-, alkinil-, alkenil- vagy halogén-alkil-csoport. Előnyös R3 jelentések közé tartoznak például a következők: 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, halogén- vagy polihalogén-1 ··«· ·«
-66 szénatomos alkil-csoportok. Előnyös 1-4 szénatomos alkilcsoport a metil- és etilcsoport. Előnyös 3-6 szénatomos alkinilcsoport a 3-4 szénatomos alkinilcsoport, még előnyösebb a prop-2-inil-csoport. Előnyös 3-6 szénatomos alkenilcsoport a 3-6 szénatomos alkenil-, még előnyösebb az allilcsoport.
Előnyös halogén- vagy polihalogén-1-6 szénatomos alkilcsoport a halogén- vagy polihalogén-1-4 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebb a trifluor-metil-csoport.
R5 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, alkeninil- vagy alkoxi-alkil-csoport. Előnyös R5 csoportok például a következők: 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy 5-6 szénatomos alkeninil-csoport, amelyek mindegyike adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituálva lehet, előnyös továbbá még az 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-csoport. Előnyös 1-4 szénatomos alkilcsoport például a metil- vagy etilcsoport. Előnyös 2-6 szénatomos alkenilcsoport a 3-4 szénatomos alkenil-, igy például az allilcsoport. Még előnyösebb 2-6 szénatomos alkinilcsoport a 3-4 szénatomos alkinil-, igy például a propinil- vagy butinilcsoport, még előnyösebb a prop-2-inil-csoport. Előnyös 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkilcsoport, például az 1-2 szénatomos alkoxi-1-2 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebb a metoxi-metil- vagy 2-etoxi-metil-csoport. Az 5-6 szénatomos alkeninil-csoportok közül előnyös a pent-4-én-2-inil-csoport.
R6 jelentése aromás vagy heteroaromás csoport, előnyösen például furil-, fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek mindegyike 1-3-szorosan valamely következő csoporttal szubsz
• · ·» ·· • · · · · « ··
-7tituálva lehet: bróm-, klór- vagy fluroatom, 1-12 szénatomos alkil-, előnyösen 1-6 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, előnyösen 5-6 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, előnyösen 2-6 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, előnyösen
2-6 szénatomos alkinil-, halogén-1-12 szénatomos alkil-, előnyösen halogén-1-6 szénatomos alkil-, polihalogén-1-12 szénatomos alkil-, előnyösen polihalogén-1-6 szénatomos alkil-, halogén-2-12 szénatomos alkenil-, előnyösen halogén-, 2-6 szénatomos alkenil-, polihalogén-2-12 szénatomos alkinil-, előnyösen polihalogén-2-6 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, előnyösen 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, előnyösen 1-6 szénatomos alkil-tio-, 112 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkilszulfinil-, fenil-, fenil-1-12 szénatomos alkil-, fenil-2-12 szénatomos alkenil-, fenil-2-12 szénatomos alkinil-, ciano-, halogén-1-6 szénatomos alkoxi-, karbonil-1-6 szénatomos alkoxiés nitrocsoport. Bármelyik csoport lehet egyenes vagy elágazó láncú. Az arilcsoportok közül előnyös a szubsztituálatlan fenilcsoport.
A fenti (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó bizonyos vegyületeknél R2 és R3 együttesen egy kondenzált gyűrűt képez, amelyet esetenként R2-R3 csoportként említünk. Ez az R2-R3 csoport előnyösen 2-5-tagu, még előnyösebben 3 vagy 4 tagú. Az ilyen csoportok állhatnak csak szénatomból, de tartalmazhatnak egy vagy több szénatomot, oxigén- vagy kénatomot is különböző arányban. Példaképpen említjük a követ• <*«· · 4 • * • · · · »«·· ··· ·« « ·
-8kező csoportokat: -(CH2)2-5“ θΞ ~SCH2CH2~csoport. Más csoportok tartalmazhatnak egyidejűleg oxigén- és kénatomot, valamint szénatomot is. Az ilyen szerkezeteket a (II) képlettel írjuk le.
A fenti vegyületekben X jelentése oxigén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom.
A következő 1. táblázatban felsorolunk néhány találmány szerinti vegyületet, amelyeket a (III) általános képlettel Írunk el. A táblázat szerinti vegyületeket a következőkben ismertetésre kerülő A(l).és A(2) eljárásokkal állítottuk elő.
1. táblázat
| Vegyület | R2 | R3 | R5 | R6 | o.p.’C |
| 1 | -ch3 | -ch3 | -CH2C=CH | fenil | 142-144 |
| 2 | -ch3 | -ch2c=ch | -ch2c=ch | fenil | 155-156 |
| 3 | -ch2ch2ch3 | -ch3 | -ch2och | fenil | 102-103 |
| 4 | -H | -ch3 | -CH2CsCH | fenil | 194-196 |
A következő 2. táblázatban összefoglalunk néhány a találmány szerinti vegyületet, amelyeket a B eljárás szerint állítottunk elő, és amelyeknél az R2 és R3 szubsztituensek együttesen egy kondenzált gyűrűt képeznek. így például az 5 vegyületet a (IV) képlettel írjuk le.
| 2. táblázta | ||||
| Vegyület | R2-R3 kötés | R5 | R6 | op. |
| 5 | -CH2CH2CH2CH2- | -CH2CsCH | fenil | >105 (bomlik) |
| 6 | -SCH2CH2- * | -ch2c=ch | fenil | 179-183 |
| 7 | -CH2CH2CH2CH2- | -ch3 | fenil | olaj** |
| * A | -SCH2CH2-csoportban | a kénatom a | pirimidinon gyűrű 2- |
helyzetében lévő szénatomhoz kapcsolódik és a csoport végén lévő szénatom a gyűrű 3-helyzetében lévő nitrogénatomhoz kapcsolódik.
** A 7 vegyület NMR adatai a következők:
1H-NMR (CDCI3) 6 2,0 (4H,m), 2,15 (3H, s), 3,0 (2H, t),
4,05 (2H, t), 7,4-7,6 (5H).
A találmány szerinti 6-aril-pirimidin-vegyületeket a következő eljárások szerint állítjuk elő.
A(l) eljárás - kiindulási anyag
Egy amidin-hidrokloridot vagy valamely más sóját egy β-keto-észterrel reagáltatjuk melegítés közben oldószerben és egy bázis jelenlétében, hogy a hidroklorid sót semlegesítsük. Oldószerként például xilolt vagy toluolt, bázisként például nátrium-acetátot lehet alkalmazni. R2C(=NH)NH2+R6C(=O)CH(R5)C(=0)0R -> a (V) képletü kiindulási anyag, az A(2) eljáráshoz.
A(l) eljárás
2-Metil-6-fenil-5-propargil-4(3H)-pirimidinon g (84,6 mmól) acetamidin-hidrokloridot 100 ml metanolban • · · • · — 10— szuszpendálunk és keverés közben hozzáadunk 4,56 g (84,4 mmól) szilárd nátrium-metoxidot. A kapott keveréket 40 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd a metanolt elpárologtatjuk és a visszamaradó anyagot 75 ml etanolban szuszpendáljuk, majd hozzáadunk 6,19 g (26,9 mmól) etil-2-benzoil-pent-4-inoátot 75 ml toluolban oldva. A kapott keveréket Dean Stark feltéttel visszafolyatás közben melegítjük és az első 80 ml desztillátumot összegyűjtjük és eldobjuk. Ezután 80 ml toluolt adagolunk még a keverékhez és a visszafolyatás közben való melegítést 2 héten át folytatjuk. A keveréket ezután lehűtjük, 70 ml éterrel hígítjuk, majd kétszer 50-50 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxiddal extraháljuk. A vizes extraktumokat pH=l értékig megsavanyitjuk, majd kétszer 75-75 ml etil-acetéttal mossuk. A vizes fázis pH-ját 10-re beállítjuk és a fehér csapadékot szűréssel elválasztjuk. Szárítás után 1,76 g (29%) cim szerinti vegyületet nyerünk, op. 220-225°C.
l-NMR (d6- DMSO) S 2,3 (3H, s) , 2,68 (1H, t, J=4), 3,20 (2H, d, J=4), 7,45 (3H, m).
A(2) eljárás - általános leírás
Kiindulási anyagként egyébként az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R3 jelentése hidrogénatom. Ezt a vegyületet egy R3Y általános képletü vegyülettel reagáltatjuk bázis/oldószer keverékben. Y jelentése lehet halogénatom, alkánszulfonát, halogén-alkánszulfonát- vagy adott esetben szubsztituált bezolszulfonát-csoport. Bázisként például nátrium-hidridet, alkálifém-hidroxidokat, alkálifém-karbonátokat vagy alkálifém-alkoxidokat alkalmazhatunk, az oldószer lehet például alkohol, keton, víz, éter,
-11dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid. A reakciónál N- és 0-alkilezett termékek keverékét nyerjük.
A(2) eljárás
2,3-Dimetil-6-fenil-5-propargil-4(3H)-pirimidinon (1 vegyület)
0,76 g (3,4 mmól) 2-metil-6-fenil-5-propargil-4(3H)pirimidinont elkeverünk 0,72 g (5,2 mmól) vízmentes káliumkarbonáttal 0,32 ml (5,1 mmól) metil-jodiddal és 20 ml metiletil-ketonnal és a kapott keveréket visszafolyatás közben 6 órán át melegítjük. A keveréket ezután lehűtjük, 40 ml vízzel hígítjuk és kétszer 60-60 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetát extraktumokat szárítjuk, majd betöményitjük, igy 0,75 g nyers terméket nyerünk. Ezt az anyagot szilikagélen flash kromatografáljuk, amikoris 0,71 g cím szerinti vegyületet nyerünk, fehér, szilárd anyag formájában, op. 142-144°.
1-H-NMR (CDC13) <5 2,10 (3H, t, J=4) , 2,60 (3H, s) , 3,40 (2H, d, J=4), 3,60 (3H, s) , 7,45 (3H, m), 7,65 (2H, m), IR(Nujol) 3200, 1650 cm-1
Elemanalizis a C15H14N2O képletü vegyületre, %:
| számított: |
| C 75,61, H 5,92, N 11,76 |
| mért: |
| C 75,33, H 5,72, N 11,63 |
| B eljárás - általános leírás |
N-alkil-amidint és egy β-keto-észtert kondenzálunk a reagensek közvetlen melegítésével vagy oldószerben, igy például tetrahidrofuránban vagy metanolban: R2C(=NH)N(H)R3+R6C(=O)CH(R5)C(=O)OR —> 4(3H)-pirimidinon, ···· ·· ♦ · ·* • · · · · · · • ·· ····«····· · ·· ·· · · · ·
-12(VI) általános képletű vegyület.
B eljárás
6-Fenil-5-propargil-2,3-tetrahidro-benzo-4 (3H) -pirimidinon (5 vegyület) g (37,1 mmól) 2-imino-piperidin-hidrokloridot és 2 g (37,1 mmól) nátrium-metoxidot metanolban szuszpendálunk és szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó anyaghoz 4,23 g (18,4 mmól) etil-2-benzoil-pent-4-inoátot adagolunk 10 ml etanolban oldva és a keveréket szobahőmérsékleten 3 héten át keverjük. Ezután 100 ml 5%-os vizes sósavval hígítjuk és kétszer 100-100 ml éterrel mossuk, majd a vizes fázist meglugositjuk szilárd nátrium-karbonát óvatos adagolásával, majd az anyagot kétszer 100-100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesitjük, szárijtuk és betöményitjük, igy 1,88 g viszkózus, sárga olajat nyerünk. Ezt flash kromatografáljuk 30 g szilikagél töltetű oszlopon, amikoris 1,49 g, 30% cim szerinti vegyületet nyerünk szilárd anyag formájában, op. >105°C (bomlik).
XH-NMR (CDC13) <5 1,9 (4H,m), 2,1 (lH,t), 2,9 (2H, t) , 3,35 (2H, d), 4,0 (2H, t), 7,4 (3H, m) , 7,65 (2H, m) .
Felhasználás
A találmány oltalmi körébe tartozik még a találmány szerinti vegyületek alkalmazása gyomnövények irtására, amelynél a vegyületek hatásos mennyiségét adagoljuk a gyomnövényekre, vagy a gyomnövények előfordulási helyére vagy a növekedési közegükbe. Ennél a herbicidként való alkalmazásnál az (I) vagy (II) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk, amelyek képletében R2 jelentése hidorgén- vagy halogénatom, szubsz• · · • ·« ····«····· · • · ·· · · ··
-13tituált vagy szubsztituálatlan alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-karbonil-alkil-, halogén-alkil-, polihalogén-alkil-, halogén-alkenil-, polihalogén-alkenil-, halogén-alkinil-, ciano-, alkoxi-alkil-, alkoxi-karbonil-, cikloalkil-, aralkil-, alkil-amino-, dialkil-amino- vagy dialkil-amino-karbonil-csoport, R3 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil- vagy halogén-alkil-csoport, R5 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, alkeninil- vagy alkoxi-alkil-csoport és R6 jelentése arilcsoport, igy például egy aromás gyűrű, amely lehet szubsztituált vagy szubsztituálatlan és X jelentése oxigén- vagy kénatom. R2 és R3 együttesen egy gyűrűt is alkothatnak.
A találmámny szerinti vegyületek alkalmazhatók pre-emergens vagy post-emergens herbicidként. Általában alacsonyabb dózis szükséges pre-emergens alkalmazásnál. A pre-emergens alkalmazású herbicideket általában a talajra visszük fel az ültetést megelőzően, az ültetés alatt vagy az ültetést követően, de mindenképpen azelőtt, mielőtt a növény kikelne. A post-emergens herbicideknél a herbicideket a kikelt növényre visszük fel, a növekedési periódus alatt. A kiszerelt készítmények általában szelektívek különböző mezőgazdaságilag fontos terményekkel szemben, igy például kukoricával, rizzsel, szójababbal, cukorrépával, napraforgóval, mogyoróval vagy búzával szemben.
Bizonyos körülmények között a találmány szerinti vegyületeket belefoglalhatjuk a talajba is vagy más növekedési közegbe a növények ültetése előtt. Ezt a bevitelt bármilyen szokásos eszközzel vagy módon végezhetjük, igy például a • · • ·
-14talajjal való elkeveréssel, a talajfelületre való felvitellel vagy a talajba való beásással vagy döngöléssel a kívánt mélységig, vagy pedig folyékony hordozóval való felvitellel.
A találmány szerinti 2-aril-pirimidineket különböző helyeken alkalmazhatjuk, igy például a talajon vagy a növényzeten. Erre a célra a vegyületeket általában technikai minőségben vagy tiszta minőségben alkalmazzuk, vagy oldat vagy különböző készítmény formájában visszük fel. A hatóanyagot általában hordozóanyaggal keverjük el és igy alkalmassá tesszük őket szórással való felvitelre. így például a találmány szerinti vegyületeket nedvesíthető porkészitményekké, emulgeálható koncentrátumokká, porkészitményekké, granulátumokká, aeroszolokká vagy folyós emulziókoncentrátumokká alakíthatjuk. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat folyékony vagy szilárd hordozóanyaggal keverjük el és kívánt esetben még alkalmas felületaktív anyagokat is adagolunk.
Általában kívánatos, különösen növényzetre alkalmazásra kerülő spray-készitményeknél, hogy különböző adjuvánsokat alkalmazzunk, igy például nedvesitőszereket, eloszlatást elősegítő szereket, diszpergálószereket, sűrítőanyagokat, a tapadást elősegítő anyagokat, valamint más egyéb, a mezőgazdasági gyakorlatban ismert anyagokat. Ilyen adjuvánsokat ismertetnek például a következő irodalmi helyen: (John W. McCutcheon, Inc. kiadás, Detergents and Emulsifiers, Annual, Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, USA).
A találmány szerinti 2-aril-pirimidineket például spray-készitmények formájában ismert módon, igy például nagy teljesítményű hidraulikus permetezéssel, kis teljesítményű « ·
-15hidraulikus permetezéssel, levegőfuvatásos permetezéssel vagy területi permetezéssel vagy porzással visszük fel. A hígítás, valamint az alkalmazás mennyisége függ a felhasznált berendezéstől, a felvitel módjától, az irtani kívánt gyomnövénytől, az előnyös mennyiség általában 0,01 - 10 font/akra hatóanyag.
A talajkezelésnél a hatóanyagot bekeverhetjük a talajba vagy annak felületére is felvihetjük, ilyen esetben a mennyiség általában 0,01-10 font/akra. Növényzet permetezés esetén a hatóanyagot a növésben lévő növényre visszük fel, általában 0,01-10 font/akra mennyiségben.
A találmány szerinti 2-aril-pirimidineket elkeverhetjük különböző műtrágyákkal vagy műtrágya hatású anyagokkal az alkalmazás előtt. A találmány szerinti aril-pirimidineket például alkalmazhatjuk aril-szulfáttal, ammonium-nitráttal, vagy ammonium-foszfáttal együttesen, oly módon, hogy ezeknek a felületét egy vagy több találmány szerinti vegyülettel vonjuk be. Eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd hatóanyagot és a szilárd műtrágyát elkeverjük egy keverőberendezésben vagy pedig a hatóanyagot a műtrágya granulátumba építjük be. A műtrágya és a találmány szerinti hatóanyagokat bármilyen arányban alkalmazhatjuk, amelyek alkalmasak a terményre, illetve a kezelendő gyomnövényre. A találmány szerinti 2-aril-pirimidinek mennyisége általában 5-25% a műtrágya kompozícióra számítva. Ezek a készítmények olyan műtrágyát biztosítanak, amelyek elősegítik a kívánt növény gyors növekedését és egyidejűleg biztosítják a nemkivánt növények elpusztítását.
Bizonyos esetekben egy vagy több más egyéb herbicidet is alkalmazhatunk a találmány szerinti herbicidekkel egyidejűleg, • · • · · · • · · · · · · • ♦· ·· ·♦ ·♦ • ·· ·········· · ·· ·· * · ·♦
-16ily módon további előnyöket és hatásosságot biztosítva.
Amennyiben különböző herbicidek keverékét alkalmazzuk, azok keverési aránya függ a vegyületek relatív hatásosságától az adott növénynél. A következőkben felsorolunk néhány herbicidet, amelyeket a találmány szerinti hatóanyggal kombináltan alkalmazhatunk.
Karbonsavak és származékaik
2.3.6- triklór-benzoesav és sói;
2.3.5.6— tetraklór—benzoesav és sói;
2-metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav és sói;
2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav és sói;
2-methyl-3 6-diklór-benzoesav és sói;
2.3- diklór-6-metil-benzoesav és sói;
2.4- diklór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei;
2.4.5- triklór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei; 2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav és sói és észterei;
2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-propionsav és sói és észterei;
4-(2,4-diklór-fenoxi)-butánsav és sói és észterei;
4-(2-metil-4-klór-fenoxi)-butánsav és sói és észterei;
2.3.6- triklór—fenil-ecetsav és sói;
3.6- endoxo-hexahidro-ftálsav és sói;
dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftálát; triklór-ecetsav és sói;
2.2- diklór-propionsav és sói;
2.3- diklór-isobutánsav és sói;
isopropil-ammonium-2- (4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinát;
2— [4,5-dihidro-4-metil-4- (1-metil-etil) -5-oxo-lH-imidazol-2-il]-3-kinolin-karbonsav;
• · · • · • · · « · · · • ·· · · · · ·· • · · · ···· ···· · · • · ·· · · ··
6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluolsav, metil-észter és
6—(4-izopropil—4—metil-5-oxo-2-imidazolin-2—il)-p-toluolsav, metil-észter;
N-(foszfometil)-glicin-izopropil-ammoniumsó, [3,5,6-triklór-(2-piridinil)-oxi]-ecetsav;
3,7-diklór-8-kinolin-karbonsav; ammonium-DL-homoalanin-4-il-(metil)-foszf inát;
Karbaminsav-származékok etil-N,N-di(n-propil)thiolcarbamate; n-propil N,N-di(n-propil)-tiol-karbamát; etil-N-etil-N-(n-butil)-tiol-karbamát; n-propil-N-etil-N-(n-butil)-tiol-karbamát; 2-klór-allil-N,N-dietil-ditio-karbamát; izopropil-N-fenil-karbamát;
izopropil-N-(m-klór-fenil)-karbamát;
4- klór-2-butinil-N-(m-klór-fenil)-karbamát;
metil-N-(3,4-diklór-fenil)-karbamát;
dinitro-o-(szek-butil)-fenol és sói; pentaklór-fenol és sói
5- (4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiol-karbamát;
Szubsztituált karbamidok
2- klór-N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-benzénszulfonamid;
3- (3,4-diklór-fenil)-1,1-dimetil-karbamid;
3-fenil-l,1-dimetil-karbamid;
• · · · · «
3-(3,4-diklór-fenil)-3-metoxi-l,1-dimetil-karbamid;
3-(4-klór-fenil)-3-metoxi-l,1-dimetil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)-1-n-butil-l-metil-karbamid;
3- (3,4-diklór-f enil) -1-metoxi-l-metil-karbamid;
3-(4-klór-fenil)-1-metoxi-l-metil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)-1,1,3-trimetil-karbamid;
3-(3,4-diklór-fenil)dietil-karbamid;
N-(4-izopropil-fenil)-N,N'-dimetil-karbamid;
diklór-karbamid;
metil-2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino)-karbonil)-amino]-szulfonil]-benzoát;
N-((6-metoxi-4-metil-I,3,5-triazin-2-il)amino-karbonil)-2-(2-klór-etoxi)-benzénszulfonamid;
2-[ [ [(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil)-amino] -szulfonil)-benzoesav, etilészter;
metil-2-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino)-karbonil)-amino]-szulfonil)benzoát;
metil-3-[((4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-aminoszulfonil]-2-tio-fenkarboxilát;
metil-2-[[[[[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino]-karbonil]-amino]-szulfonil)-metil]-benzoát;
metil-2-[[[[[4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il]-metil-amino]~ -karbonil]-amino]-szulfonil]-benzoát;
Szubsztituált triazinok
2-klór-4,6-bisz-(etil-amino)-s-triazin; 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-s-triazin;
2-klór-4,6-bisz-(3-metoxi-n-propil-amino)-s-triazin;
4 • ·· 4 4444 *444 4 4 •4 44 * « *4
-192-metoxi-4,6-bis(izopropil-amino)-s-triazin;
2-klór-4-etil-amino-6-(3-metoxi-n-propil-amino)-s-triazin;
2-metil-merkapto-4,6-bisz- (izopropil-amino)-s-triaz in;
2-metil-merkapto-4,6-bisz-(etil-amino)-2-triazin;
2-metil-merkapto-4-etil-amino-6-izopropil-amino-s-triazin;
2-klór-4,6-bisz-(izopropil-amino)-s-triazin;
2-metoxi-4-etil-amino-6-izopropil-amino-s-triazin;
2- metil-merkapto-4-(2-metoxi-etil-amino) -6-izopropil-amino-s-
-triazin;
4- amino-6-(t-butil) -3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on;
Difenil-éter-származékok
2.4- diklór-4'-nitrodifenil-éter;
2,4,6-triklór-4-nitrodifenil-éter;
2.4- diklór-6-fluor-4'-nitrodifenil-éter;
3- metil-4'-nitrodifenil-éter;
3.5- dimetil-5’-nitrodifenil-éter;
2,4'-dinitro-4-(trifluor-metil)-difenil-éter;
2,4-diklór-3'-metoxi-4'-nitrodifenil-éter;
nátrium-5-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-2-nitrobenzoát;
2-klór-1-(3-etoxi-4-nitrofenoxi)-4-(trifluor-metil) -benzén;
1- (karboetoxi)-etil-5-[2-klór-4-(trifluor-metil) -fenoxi]-2-
-nitrobenzoát;
5- [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxil]-N-(metil-szulfonil)-2-
-nitrobenzamid;
Anilidek
2- klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)« · • · · · ·4·« «··· · * ·· ·« · · · ·
-20-acetamid;
2-klór-2',6'-dietil-N-(2-propil-oxi-etil)-acetanilid;
N- (3,4-diklór-fenil)-propionamid;
N-(3,4-diklór-fenil)-metakril-amide;
N-(3-klór-4-metil-fenil)-2-metil-pentánamide;
N- (3,4-diklór-fenil)-trimetil-acetamid;
N-(3,4-diklór-fenil)-alfa,alfa-dimetil-valeramid;
N-izopropil-N-fenil-klór-acetamid;
N-n-butoxi-metil-N-(2,6-dietil-fenil)-klór-acetamid;
N-metoxi-metil-N-(2, 6-dietil-fenil)-klór-acetamid;
Oxi-fenoxi-herbicidek
2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi)-metil-propionát;
metil-2-(4-(3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi)-fenoxi)-propanoát;
butil-(R)-2-[4-[5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]-fenoxi]-propionát;
etil-2-(4 — [(6-klór-2-benzoxazolil)-oxi]-fenoxi]-propanoát; butil-2-[4-[(5-(trifluor-metil)-2-piridinil]-oxi]-fenoxi]-propionát;
2- [4-[(6-klór-2-kinoxalinil)-oxi]-fenoxi]-propionsav, etil-észter;
Uracilok
5-bróm-3-s-butil-6-metil-uracil;
5-bróm-3-ciklohexil-l,6-dimetil-uracil;
3- ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil;
5-bróm-3-izopropil-6-metil-uracil;
««*· »4 4 ··« • · 4 4 4 44 « ·» 9 9 9 »· ·
Μ · · 4 *4*4 44*4 4· *4 * 4 *4
-213-terc-butil-5-klór-6-metil-uracil;
Nitrilek
2.6- diklór-benzonitril;
difenil-acetonitril;
3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril;
3.5- dijód-4-hidroxi-benzonitril;
Más szerves herbicidek
2- klór-N,N-diallil-acetamid;
N-(1,l-dimetil-2-propinil)-3,5-diklór-benzamid;
maleisav-hidrazid;
3- amino-l,2, 4-triazol; mononátrium metán-arzónát;
dinátrium-metán-arzónát;
Ν,Ν-dimetil-alfa, alfa-difenil-acetamidfN-N-di- (n-propil) -2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin;
N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin;
N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-szulfonil-anilin;
O-(2,4-diklór-fenil)-O-metil-izopropil-fosfor-amid-tioát;
4- amino-3,5,6-triklór-pikolinsav;
2,3-diklór-l,4-naftokinon;
di-(metoxi-tio-karbonil)-diszulfid;
3-(1-metil-etil)-1H-2,1,3-benzotiadiazin-(4)3H-on-2,2-dioxide;
6.7- dihidro-dipiridol[l,2-a:2',1'-c]pirazidiium-só;
1,1'-dimetil-4,41-bipiridinium-só;
3,4,5,6-tetrahidro-3,5-dimetil-2-tio-2H-l,3,5-tiadiazin;
2-[l-(etoxi-imino)-butil]-5-[s-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on;
-22···· 09 0 ··0 · « J * ·· • ··*·*» ·· • · · ·«······*· 1 •· ·· · 40»
2-(2-klór-fenil)-metil-4, 4-dimetil-3-izoxazolidinon; N-(1-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-benzamid;
4-klór-5-(metil-amino)-2-(a,a,a-trifluor-m-toluil)-3-(2H)piridazinon;
2-(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-triklór-metil)-oxirán.
Ha a különböző herbicid vegyületek keverékét alkalmazzuk, azok aránya függ a kezelendő növénytől, valamint a gyomnövénnyel szembeni szelektivitástól. A találmány szerinti 6-aril-pirimidin-vegyületek herbicid hatását különböző ismert gyomnövényeken vizsgáltuk, üvegházi körülmények között. A következőkben ismertetett eljárás szerint a következő gyomnövényekkel szembeni herbicid hatást vizsgáltuk:
Egyszerű gyomnövények
Kakaslábfü (BYG) Echinochloa crusgalli
Zöld muhar (FOX) Setaria viridis Fenyércirok (JÓN) Sorghum halepense Éti palka (NUT) Cyperus esculentus Vadzab (WO) Avena fatua
Kétszikű gyomnövények
Tövis (CKL) Xanthium strumarium Hajnalka (MG) Iponioea lacunosa Szőrös disznóparéj (PIG) Amaranthus retroflexus Bütykös keserüfü (SMT) Polygonum lapathifolium Selyemmályva (VÉL) Abutilon theophrasti
A vizsgálatoknál a következőképpen jártunk el. A kiválasztott növények magjait elültettük lapos edényekbe vagy cserepekbe. A pre-emergens vizsgálatoknál közvetlenül az
-23ültetés előtt közvetlenül a talajfelszínre permeteztük. Az edényeket ezután üvegházba helyeztük el és öntöztük. A poszt-emergens vizsgálatoknál a magokat hagytuk kicsirázni és a növényeket 10-21 napon át növekedni. A felvitel előtt mindegyik vizsgálandó növényt kiválasztottuk, hogy méretre és a fejlettségi állapotra nézve egységesek legyenek. A vizsgálandó növényeket ezután a vizsgálandó vegyületekkel kezeltük, majd visszavittük az üvegházba és öntöztük.
A vizsgálandó vegyületeket megfelelő oldószerben, igy például acetonban oldottuk és az edények felületére számított 25 vagy 50 gallon/akra mennyiségben vittük fel, amely megfelelt a táblázatokban megadott font/akra, illetve gramm/hektár hatóanyag mennyiségnek. Két vagy három héttel a felvitel után megfigyeltük a növények növekedési állapotát. Mindegyik növényt 0-100 között osztályoztuk, ahol a 0 érték megfelel annak, hogy nincs aktivitás és a 100-as osztályzás pedig a teljes pusztulásnak. A táblázatoknál az egyes osztályoknál alkalmazott rövidítések megfelelnek az előzőekben az egyszikű, illetve kétszikű gyomnövényeknél feltüntetett rövidítéseknek. Ahol számérték nem szerepel, azaz csak egy vonal van ( - ) az azt jelenti, hogy ott vizsgálatot nem végeztünk.
A következő 3. táblázatban összefoglaljuk a kapott eredményeket, ahol a vizsgálandó vegyületeket 4 font/akra mennyiségben alkalmaztuk. Ezek a kísérletek azonban csupán illusztrációként szolgálnak és semmiképpen nem korlátozzák a találmány oltalmi körét.
3. táblázat
| Vegyület | Típus | ||||||||||
| száma_ 1 | TESZT | CKL | MG | PIG | SMT | VÉL | BYG | FOX | ION | NUT | wo |
| 1 | PRE | 10 | 90 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 10 | 100 |
| 1 | POST | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2 | PRE | 0 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 60 | 10 | 90 |
| 2 | POST | 0 | 10 | 15 | 0 | 0 | 20 | 15 | 0 | 0 | 0 |
| 3 | PRE | 0 | 80 | 90 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 10 | 95 |
| 3 | POST | 0 | 25 | 15 | 15 | 0 | 30 | 50 | 10 | 0 | 0 |
| 4 | PRE | 0 | 25 | 100 | 65 | 0 | 80 | 95 | 0 | 0 | 20 |
| 4 | POST | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 5 | PRE | 0 | 100 | 90 | 80 | 50 | 100 | 100 | 90 | 10 | 95 |
| 5 | POST | 0 | 10 | • 15 | 0 | 0 | 20 | 15 | 0 | 0 | 0 |
| 6 | PRE | 0 | 30 | -- | -- | 0 | 100 | 100 | 60 | 0 | 55 |
| 6 | POST | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 . | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | PRE | 0 | 0 | -- | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 7 | POST | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Claims (11)
- Szabadalmi igénypontok1. (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletébenR2 jelentése hidrogénatom, egyenes láncú 1-6 szénatomos alkil-, elágazó láncú 3-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogén-1-6 szénatomos alkil-, polihalogén-1-6 szénatomos alkil-, halogén-2-6 szénatomos alkenil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkoxi-l-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-,1-6 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-,1- 3 szénatomos alkoxi-karbonil-1-3 szénatomos alkil-, aril-1-4 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-, di(l-3 szénatomos alkil)-amino-karbonil- vagy cianocsoport vagy halogénatom,R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, halogén- vagy polihalogén-1-6 szénatomos alkil-csoport, vagyR2 és R3 jelentése együttesen egy 2-5-tagu gyűrű, amely gyűrű bármelyik tagja egymástól függetlenül lehet szén-, oxigénvagy kénatom,R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-,
- 2- 6 szénatomos alkinil-, 5-6 szénatomos alkeninil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-l-4 szénatomos alkil-csoport, ésR6 jelentése fruil-, fenil-, piridil- vagy tienilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben egymástól függetlenül 1 • · · ·-26-3-szorosan valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: bróm-, klór- vagy fluoratom, 1-12 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-12 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos cikloalkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, halogén-1-12 szénatomos alkil-, polihalogén-1-12 szénatomos alkil-, halogén-2-12 szénatomos alkenil-, polihalogén-2-12 szénatomos alkenil-, halogén-2-6 szénatomos alkinil-, polihalogén-2-6 szénatomos alkinil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-12 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-12 szénatomos alkilszulfinil-, fenil-, fenil-1-12 szénatomos alkil-, fenil-2-12 szénatomos alkenil-, fenil-2-12 szénatomos alkinil-, ciano-, halogén-1-6 szénatomos alkoxi-, karbonil-1-6 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, ésX jelentése oxigén- vagy kénatom.2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése metil-, etil-, η-propil-, n-butil-, η-hexil-, i-propil-, i-butil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, etoxi-karbonil-, but-2-inil-, but-3-inil-, porp-2-inil-, fluor-, bróm-, klór-, trifluor-metil-, pentafluor-etil-, metil-tio-, metoxi-metil-, benzil-, ciklopropil-, ciklobutil-, dimetil-amino-, dimetil-amino-karbonil- vagy allilcsoport.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, amelyek képletében R3 jelentése metil-, etil-, prop-2-inil-, allil- vagy trifluor-metil-csoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletébena) R2—R3 csoport együttes jelentése -(CH2)2-5 vagy-SCH2CH2-csoport,b) R5 jelentése propargilcsoport ésc) R6 jelentése fenilcsoport.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, amelyek képletében R5 jelentése metil-, etil-, allil-, prop-2-inil-, but-2-inil-, metoxi-metil- vagy pent-4-én-2-in-l-ilcsoport.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, amelyek képletében R6 jelentése fenil-, 2-fluor-fenil-, 3--fluor-fenil-, 4-fluor-fenil-, 3-klór-fenil- vagy 3,5-difluor-fenil-csoport.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyület, amelyek képletében X jelentése oxigénatom.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyikének körébe tartozó valamely következő vegyület:2.3- dimetil-6-fenil-5-propargil-4(3H)-pirimidinon,3-metil-6-fenil-5-propargil-2-propil-4(3H)-pirimidinon,2.3- dietil-6-fenil-5-propargil-4(3H)-pirimidinon,3-etil-6-fenil-5-propargil-2-trifluor-metil-4(3H)-pirimidinon, vagy3-etil-2-izopropil-6~fenil-5-propargil-4 (3H) -pirimidinon.
- 9. Herbicid készítmény azzal jellemezve, hogy valamely előző 1-8. igénypont szerinti vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyaggal elkeverve .
- 10. Eljárás gyomirtásra, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényekre vagy azok előfordulási helyén vagy növekedási közegükön valamely előző vegyűletek szerinti vegyület vagy készítmény hatásos mennyiségét alkalmazzuk.• ·
- 11. Az 1-9. igénypontok szerinti vegyületek alkalmazása herbicidként.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/916,315 US5298481A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | 6-arylpyrimidines and herbicidal use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9302054D0 HU9302054D0 (en) | 1993-11-29 |
| HUT65123A true HUT65123A (en) | 1994-04-28 |
Family
ID=25437051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302054A HUT65123A (en) | 1992-07-17 | 1993-07-16 | 6-aryl-pyrimidine derivatives herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for extirpation of weeds |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5298481A (hu) |
| EP (1) | EP0579425B1 (hu) |
| JP (1) | JPH06100544A (hu) |
| KR (1) | KR940005589A (hu) |
| CN (1) | CN1081439A (hu) |
| AT (1) | ATE143951T1 (hu) |
| AU (1) | AU672408B2 (hu) |
| BR (1) | BR9302830A (hu) |
| CA (1) | CA2099923A1 (hu) |
| DE (1) | DE69305265T2 (hu) |
| DK (1) | DK0579425T3 (hu) |
| ES (1) | ES2092768T3 (hu) |
| HK (1) | HK7497A (hu) |
| HU (1) | HUT65123A (hu) |
| IL (1) | IL106231A0 (hu) |
| MX (1) | MX9304218A (hu) |
| NZ (1) | NZ248089A (hu) |
| TW (1) | TW239063B (hu) |
| ZA (1) | ZA935032B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5270317A (en) * | 1990-03-20 | 1993-12-14 | Elf Sanofi | N-substituted heterocyclic derivatives, their preparation and the pharmaceutical compositions in which they are present |
| JPH0687835A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-03-29 | Rohm & Haas Co | 除草性２−アリール−５，６−縮合環−ピリミジン |
| DE69305587T2 (de) * | 1992-07-17 | 1997-05-15 | Rohm & Haas | 2-substituierte Pyrimidine und ihre Verwendung als Herbizide |
| US5391541A (en) * | 1993-08-11 | 1995-02-21 | Fmc Corporation | Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils |
| WO1995011235A1 (en) * | 1993-10-20 | 1995-04-27 | The Upjohn Company | Pyrimidinones as antiarthritic and anti-inflammatories |
| US6096753A (en) | 1996-12-05 | 2000-08-01 | Amgen Inc. | Substituted pyrimidinone and pyridone compounds and methods of use |
| US6410729B1 (en) | 1996-12-05 | 2002-06-25 | Amgen Inc. | Substituted pyrimidine compounds and methods of use |
| US20070129282A1 (en) * | 1998-11-24 | 2007-06-07 | Ahlem Clarence N | Pharmaceutical treatments and compositions |
| KR100356738B1 (ko) * | 2000-09-07 | 2002-10-18 | 주식회사 삼양제넥스 | 염기성 단백질로부터 엔도톡신을 제거하는 방법 |
| US6513603B2 (en) * | 2001-03-29 | 2003-02-04 | Planet Air Turf Products, Llc | Soil aeration tine |
| US20070270446A1 (en) * | 2004-10-06 | 2007-11-22 | Smithkline Beecham Corporation | Reversed Pyrimidinone Compounds as Calcilytics |
| US10441588B2 (en) | 2012-05-02 | 2019-10-15 | Curators Of The University Of Missouri | Methods and compositions for treating bacterial infection |
| EP2844258B1 (en) | 2012-05-02 | 2019-09-11 | The Regents Of The University Of Michigan | Methods and compositions for treating bacterial infection |
| US9814719B2 (en) | 2012-05-02 | 2017-11-14 | Curators Of The University Of Missouri | Methods and compositions for treating bacterial infection |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1003802A (en) * | 1963-06-04 | 1965-09-08 | Searle & Co | Pyrimidinone derivatives |
| US3214430A (en) * | 1963-06-04 | 1965-10-26 | Kurt J Rorig | 3, 5-dialkylated-2-amino-6-aryl-4(3h)-pyrimidinones |
| IT1153066B (it) * | 1982-11-18 | 1987-01-14 | Mentedison S P A | Derivati del pirimidin-4-one ad attivita' erbicida |
| US4725600A (en) * | 1984-07-13 | 1988-02-16 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Pyrimidine compounds having activity as a cardiotonic anti-hypertensive cerebrovascular vasodilator and anti-platelet aggregation agent |
| DE69305587T2 (de) * | 1992-07-17 | 1997-05-15 | Rohm & Haas | 2-substituierte Pyrimidine und ihre Verwendung als Herbizide |
-
1992
- 1992-07-17 US US07/916,315 patent/US5298481A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5162543A patent/JPH06100544A/ja not_active Withdrawn
- 1993-07-02 DE DE69305265T patent/DE69305265T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 DK DK93305208.6T patent/DK0579425T3/da active
- 1993-07-02 EP EP93305208A patent/EP0579425B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-02 AT AT93305208T patent/ATE143951T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-02 ES ES93305208T patent/ES2092768T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-05 IL IL106231A patent/IL106231A0/xx unknown
- 1993-07-06 NZ NZ248089A patent/NZ248089A/en unknown
- 1993-07-06 CA CA002099923A patent/CA2099923A1/en not_active Abandoned
- 1993-07-06 AU AU41752/93A patent/AU672408B2/en not_active Ceased
- 1993-07-12 BR BR9302830A patent/BR9302830A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-07-13 ZA ZA935032A patent/ZA935032B/xx unknown
- 1993-07-13 MX MX9304218A patent/MX9304218A/es unknown
- 1993-07-16 KR KR1019930013498A patent/KR940005589A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-07-16 HU HU9302054A patent/HUT65123A/hu unknown
- 1993-07-17 CN CN93108543A patent/CN1081439A/zh active Pending
- 1993-08-31 TW TW082107051A patent/TW239063B/zh active
-
1994
- 1994-03-04 US US08/206,490 patent/US5397767A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-16 HK HK7497A patent/HK7497A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA935032B (en) | 1994-01-17 |
| DE69305265D1 (de) | 1996-11-14 |
| JPH06100544A (ja) | 1994-04-12 |
| AU4175293A (en) | 1994-01-20 |
| ATE143951T1 (de) | 1996-10-15 |
| US5298481A (en) | 1994-03-29 |
| MX9304218A (es) | 1994-02-28 |
| KR940005589A (ko) | 1994-03-21 |
| EP0579425A1 (en) | 1994-01-19 |
| IL106231A0 (en) | 1993-11-15 |
| DE69305265T2 (de) | 1997-05-07 |
| CN1081439A (zh) | 1994-02-02 |
| HK7497A (en) | 1997-01-24 |
| EP0579425B1 (en) | 1996-10-09 |
| TW239063B (hu) | 1995-01-21 |
| AU672408B2 (en) | 1996-10-03 |
| US5397767A (en) | 1995-03-14 |
| DK0579425T3 (da) | 1996-11-18 |
| HU9302054D0 (en) | 1993-11-29 |
| BR9302830A (pt) | 1994-02-16 |
| CA2099923A1 (en) | 1994-01-18 |
| ES2092768T3 (es) | 1996-12-01 |
| NZ248089A (en) | 1996-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900006836B1 (ko) | 2-페녹시피리미딘 유도체 및 제초 조성물 | |
| DE69023987T2 (de) | Glutarimide. | |
| JP4327258B2 (ja) | シクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状除草剤 | |
| HUT65123A (en) | 6-aryl-pyrimidine derivatives herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for extirpation of weeds | |
| JPH06312980A (ja) | ２−アリールピリミジンおよびそれを使用する除草剤 | |
| RU2066321C1 (ru) | Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков | |
| US5238908A (en) | Herbicidal glutaramic acids and derivatives | |
| HUT70087A (en) | Herbicidal 2-arylpyrimidines and compositions containing them | |
| DE69305587T2 (de) | 2-substituierte Pyrimidine und ihre Verwendung als Herbizide | |
| US5378678A (en) | 2-aryl-5,6-ring-fused pyrimidines and herbicidal use | |
| US5453414A (en) | 2-arylpyrimidines and herbicidal use thereof | |
| US5334726A (en) | Aryl triazole herbicides | |
| US5211739A (en) | Herbicidal-1-(disubstituted carbamoyl or thiocarbamoyl)-1,2,4-triazol-3-yl sulfonates and thisulfonates | |
| US5258361A (en) | Herbicidal 1-(disubstituted carbamoyl)-3-(N-arylsulfonamido)-1,2,4-triazoles | |
| US6025301A (en) | Indanone herbicide compositions and use thereof | |
| US5733849A (en) | Halopyridyl triazolinone herbicides and herbicidal use thereof | |
| US5629264A (en) | 2-aryl-5,6-dihydropyrimidinones and herbicidal use thereof | |
| LT3377B (en) | Method of weed control | |
| US6117821A (en) | N-(heterocyclylcarbonyl)sulfonamide herbicides | |
| JP2004137270A (ja) | 新規除草剤、その使用方法、新規置換チエノピリミジン誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法 | |
| US5723414A (en) | 5-aryl-isoxazolinones and herbicidal use thereof | |
| US5883044A (en) | Herbicidal method utilizing phosphosulfonate herbicides and oxime ether safeners | |
| JPH08175915A (ja) | 除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |