HUT62766A - Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds - Google Patents

Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT62766A
HUT62766A HU9202226A HU9202226A HUT62766A HU T62766 A HUT62766 A HU T62766A HU 9202226 A HU9202226 A HU 9202226A HU 9202226 A HU9202226 A HU 9202226A HU T62766 A HUT62766 A HU T62766A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
substituted
halogen
formula
Prior art date
Application number
HU9202226A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9202226D0 (en
Inventor
Heinz Kehne
Klaus Haaf
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9202226D0 publication Critical patent/HU9202226D0/hu
Publication of HUT62766A publication Critical patent/HUT62766A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya piridil-szulfonil-karbamid sókat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályzó készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos 2-piridil-szulfonil-karbamidok herbicid és növényi növekedésszabályzó tulajdonságokkal rendelkeznek [EP-A-13 480 (US-A-4 435 206), EP-A-272 855 (US-A4 838 926), EP-A-84 224 (US-A-4 629 494), US-A-4 421 550, EP-A1003 543 (US-A-4 579 583), US-A-4 946 494, US-A-4 487 626, EP-A125 864 (US-A-4 723 991), WO 88/04 297, EP-A-178 101 (US-A4 756 742).
A PCT/EP9/02308 (WO-91/10660) számú PCT szabadalmi bejelentésben már leírtak 2-piridil-szulfonil-karbamidokat, melyeknek a piridil-csoport 3-helyzetében speciális csoportjai vannak, mint herbicid és növényi növekedésszabályző vegyületeket. A vegyületek sóit ott csak általában mint a herbicidek alternatív alkalmazási formáit említették meg.
Azt találtuk, hogy bizonyos mezőgazdaságilag használható, a piridilcsoport 3-as helyzetében speciális csoportokat tartalmazó
2-piridil-szulfonil-karbamidok sói különösen jó herbicid és növényi növekedésszabályzó hatással rendelkeznek.
A találmány tárgya tehát (I) általános képletű vegyületek sói, ahol
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely lehet helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-
-csoporttal vagy nitrilcsoporttal szubsztituálva, vagy 3 - szénatomos alkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó fenil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal ,
R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, vagy
R1 és R2 együtt -(CH2)O- általános képletű láncot képez, ahol a lánc még szubsztituálva lehet egy-négy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, és o értéke 3 vagy 4,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, halogénatom, nitrocsoport, nitrilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di• ·
-(1-3 szénatomos)-alkil-amino-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, SO2NRaRb vagy C(O)NRaRb,
Ra, Rb egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenil- vagy propargilcsoport, vagy együtt -C(H2)4-, -(CH2)5- vagy -CH2CH2OCH2CH2- csoportot képez,
R^ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n értéke 0 vagy 1, m értéke 1 vagy 2,
A jelentése (a) általános képletű csoport,
X, Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy 1-3 szénatomos alkiltio-csoport, ahol a fenti alkiltartalmú csoportok lehetnek helyettesítetlenenek vagy egy vagy többször halogénatommal vagy egy vagy kétszer 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoporttal szubsztituáltak, továbbá lehet NR5R6 vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport,
Z jelentése CH vagy N,
R5 és R6 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos alkenil-csoport, és
M jelentése alkálifém-, alkáliföldfém- vagy egy Ml képletű csoport, ahol
R7, r8, r9, R10 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, « ♦
1-12 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-,
3-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport, ahol az utóbbi öt csoport egymástól függetlenül lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, tiol-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal és adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva, vagy
R7 és R10 közül kettő együtt egy telítetlen vagy telített
3-7 szénatomos láncot képez, ahol 1-2 szénatom Ο, N vagy S atommal lehet helyettesítve, és a lánc egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, és a két további csoport R7 és R10 egyéb jelentésű lehet.
Az (I) általános képletben és az alábbiakban az alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, alkil-amino- és alkiltio-csoportok és a megfelelő telítetlen és/vagy szubsztituált csoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. Az alkilcsoportok az összetételekben is, például az alkoxi- vagy halogén-alkil-csoportokban, például metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, tere- vagy
2-butil-csoportot jelenthetnek, az alkenil- és alkinil-csoportok az alkilcsoportoknak megfelelő telítetlen csoportok lehetnek, például 2-propenil-, 2- vagy 3-butenil-, 2-propinil-, 2- vagy 3butinil-csoport. A halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, a halogén-alkil pedig egy vagy több halogénatommal szubsztituált alkilcsoport. A halogén-alkil-csoport lehet például CF3, CHF2, CH2CF3. Az adott esetben szubsztituált
Ί fenilcsoport előnyösen szubsztituálatlan, vagy egy vagy több, előnyösen 1-3 halogénatómmal, alkil-, alkoxi-, nitro-, ciano-, alkoxi-karbonil-, alkamoil-, karbamoil-, mono- és dialkil-amino-karbonil-, mono- és di-alkil-amino-, alkilszulfinil- vagy alkil-szulfonil csoporttal szubsztituált fenilcsoport, ahol az alkilcsoportok 1-4 szénatomosak előnyösen.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R3, Ra, Rb és A jelentése a fenti, és n értéke 0,
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy nitrilcsoporttal szubsztituálva, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, és
R2 jelentése adott esetben egy-három halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt-(CH2)o képletű láncot képez, ahol o értéke 3 vagy 4.
Egész különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy halo(1-4 szénatomos alkilcsoport),
R2 jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy haló-(1-4 szénato* 4
- 8 mos alkil)-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-tiocsoport,
Z jelentése CH vagy N,
X jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-oxi-, 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkoxicsoport, és
Y jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a három utóbbi csoport egyszer vagy többször halogénatommal vagy egyszer vagy kétszer 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy NR5R6, ahol R5 és R6 jelentése a fenti, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 2-4 szénatomos alkinil-,
3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
X jelentése előnyösen 1-2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, OCF2H, CF3 vagy OCH2CF3, és
Y jelentése előnyösen 1-2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, halogénatom, vagy OCF2H.
M jelentése előnyösen nátrium-, lítium-, kálium-, kalciumvagy Ml képletű csoport, ahol
R7, R8, R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-12 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, • 4
- 9 3-4 szénatomos alkinil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-1-4 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-, benzil-, 1-fenil-etil- vagy 2-fenil-etil-csoport, vagy
M jelentése előnyösen piperidin-, pirrolidin-, morfolinvagy piridin-csoport.
A jelen találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol A, R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti - egy (Illa) vagy (Illb) képletű bázissal reagálhatunk, ahol
M és m jelentése a fenti, és
R11 jelentése hidrogénatom, vagy alifás vagy aromás szerves csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, és p ha m = 1, akkor 2, és ha m = 2, akkor 1.
vagy ha R10 jelentése hidrogénatom, akkor egy (IV) általános képletű aminnal reagáltatunk, ahol R7 - R9 jelentése az Ml képletnél megadott.
A reakciót például a reakciókörülmények között inért oldószerben hajtjuk végre, oldószerként használhatunk szervetlen oldószereket, például vizet, vagy szerves oldószereket, például alkoholokat, például metanolt vagy etanolt, halogénezett szénhidrogént, például diklór-metánt, étert, például tetrahidrofuránt vagy dioxánt, ketont, például acetont vagy metil-izobutil-ketont, amidot, például dimetil-formamidot, nitrilt, például acetonitrilt, és szulfoxidot, például dimetil-szulfoxidot. A reakció hőmérséklete többnyire 0 °C és az oldószer forráspontja között változik.
Egy analóg eljárás reakciókörülményekkel együtt megtalálható a WO 90/06308 számú szabadalmi leírásban.
A (I) általános képletű vegyületeket gyakorlatilag kvantitatív termeléssel és nagyfokú tisztasággal állíthatjuk elő, sok esetben közvetlenül leszűréssel vagy ha jól oldódnak az anyagok, akkor az oldószer desztillációs eltávolítása után izolálhatók.
A (II) képletű vegyületek ismertek, vagy analóg eljárással előállíthatok. Szintézisük például megtalálható a 4 000 503 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban.
A (Illa) és (Illb) képletű bázisok többnyire standard reagensek, és részben technikai mértékben is kereskedelmileg hozzáférhetők. Ilyenek például az alkáli- és alkáli-földfém hidroxidok, alkoholátok vagy karbonátok, vagy kvaterner ammónium-hidroxidok, például tetrabutil-ammónium-hidroxid.
A (IV) képletű bázisok közé tartoznak az ammónia, a primer, szekunder és tercier aminok, például metil-amin, dietil-amin, trietil-amin, dietanol-amin vagy benzilamin, vagy heterociklusos aminok, például piridin, pirrolidin, piperidin vagy morfolin.
A (Illa), (Illb) vagy (IV) képletű bázisokat például 0,5 -
1,5 mól, előnyösen 0,9 - 1,1 mól mennyiségben alkalmazzuk 1 mól (II) képletű szulfonil-karbamidra vonatkoztatva.
Az (I) általános képletű vegyületek kiváló herbicid hatással rendelkeznek a gazdaságilag fontos egyszikű és kétszikű gyomnövények széles spektruma ellen. Nehezen irtható évelő gyomok, melyek a gumókból, gyökerekből és más tartós szervekből hajtanak ki, jól ·♦
- 11 irthatok a hatóanyagokkal. Nem lényeges, hogy a vegyületeket kikelés előtti vagy kikelés utáni eljárással alkalmazzuk. Példaképpen megnevezzük az egyszikű és kétszikű gyomok néhány képviselőjét, melyeket a találmány szerinti vegyületekel irthatunk anélkül, hogy ezekre a növényekre korlátoznánk a találmányt.
Az egyszikű gyomnövény fajták közül megemlíthetők a következők például: Avena (zab), Lolium (vadóc), Alopecurus (ecsetpázsit, Phalaris, Echinochloa (közönséges kakaslábfű), Digitaria (ujjasmuhar), Setaria (mohar) és Cyperus fajták az egynyári csoportból, és az évelő fajták közül az Agropyron, Cynodon (csillagpázsit) , Imparata és Sorghum és a tartós Cyperus fajták.
A kétszikű gyomnövények közül a hatásspektrum a következő fajtákra terjed ki például: Galium (galaj), Viola (viola), Veronica (veronika), Lamium (árvacsalán), Stellaria (tyúkhúr), Amaranthus (disznóparéj), Sinapis (vadrepce), Ipomoea (hajnalka), Matricaria (orvosi székfű), Abutilon és Sida az egynyári fajtákból, valamint Convolvulus (aprószulák), Cirsium (mezei ászát), Rumex (lórom) és Artemisia (fekete üröm) az évelő gyomok közül.
A rizsben lévő speciális termesztési feltételek között előforduló gyomok közül kiválóan irthatok például a következők: Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus és Cyperus.
Amennyiben a csírázás előtt alkalmazzuk a talaj felszínére a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítményeket, akkor a gyom csíranövények kikelése vagy teljesen megakadályozható, vagy pedig a gyomok a csírázási levél állapotáig nőnek, majd azután megszűnik a növekedés és végül 3-4 héttel a kikelés után teljesen elhalnak a növények.
Ha a hatóanyagokat a kikelés utáni alkalmazás esetén zöldnövényi részekre visszük fel, akkor szintén igen gyorsan leáll a növekedés a kezelés után, és a gyomnövények az alkalmazás időpontjában meglévő növekedési stádiumukban maradnak, vagy egy bizonyos idő után teljesen elhalnak, úgyhogy ilyen módon igen gyorsan megszüntethető a haszonnövényekre káros gyomnövények növekedése.
Bár a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak egyszikű és kétszikű gyomnövények ellen, a gazdaságilag jelentősebb kultúrák haszonnövényei, például a búza, árpa, rozs, rizs, kukorica, cukorrépa, gyapot és szója csak lényegtelen mértékben, vagy egyáltalán nem károsodik. A találmány szerinti vegyületek ennélfogva igen alkalmasak a nemkívánatos növényi növekedés szelektív megakadályozására mezőgazdaságilag fontos haszonnövényekben.
Ezenkívül a találmány szerinti vegyületek kiemelkedő növekedésszabályzó tulajdonságokat is mutatnak haszonnövényeknél. Szabályzólag befolyásolják a növényi anyagcserét, és ezáltal a növényekben lévő anyagok befolyásolását és az aratás megkönnyítését érhetjük el például aszalással és növekedés tömörítéssel. Ezen túlmenően kiválóan alkalmasak a nemkívánatos vegetatív növekedés gátlására és általános irányítására anélkül, hogy közben a növény elhalna. A vegetatív növekedés gátlása sok egyszikű és kétszikű kultúrában nagy szerepet játszik, mert ezáltal csökkenthető, vagy teljesen megakadályozható a dőlés.
A találmány szerinti vegyületek permetporok, emulgeálható koncentrátumok, permetezhető oldatok, porozószerek vagy granulátumok formájában állíthatók elő. A találmány tehát kiterjed a herbicid és növényi növekedés szabályzó szerekre is, melyek (I) általános képletű vegyületeket vagy sóit tartalmazzák hatóanyagként .
Az (I) általános képletű vegyületek különböző módon készíthetők ki aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy fizikokémiai paraméterek adottak. Formálási lehetőségként szóba jöhetnek például a permetporok (WP), oldható porok (SP), vízoldékony koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok (EC), emulziók (EW), például olaj-a-vízben és víz-az-olajban típusú emulziók, permetezhető oldatok, szuszpenzió koncentrátumok (SC), olaj vagy víz alapú diszperziók, olajjal elegyíthető oldatok, kapszula szuszpenziók (CS), porozószerek (DP), csávázószerek, szórás- és talajalkalmazásra megfelelő granulátumok, mikro-, szórható-, bevonó- és abszorpciós granulátumok (GR), vízben diszpergálható granulátumok (WG), vízoldékony granulátumok (SG) és ULV-készítmények, valamint mikrokapszulák és viaszok.
Ezek a formálási típusok elvben ismertek és leírásuk megtalálható például a következő irodalmi helyeken: WinnackerKüchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986; Wade van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, Spray Dryng Handbook, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London.
A szükséges formálási segédanyagok például inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékok szintén ismertek, és leírásuk például megtalálható a következő irodalmi helyeken:
Watkins, Handbook of Insecticide dúst Diluents and Carriers,
2. kiadás, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt; Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. HauserVerlag München, 4. kiadás, 1986.
Ezen készítmények alapján más peszticid hatóanyagokkal, trágyákkal és/vagy növekedésszabályzókkal is kombinálva előállíthatok például tankelegy vagy kész formálás formájában készítmények .
A permetporok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, melyek a hatóanyagon kívül és egy hígítószeren vagy inért anyagon kívül még nedvesítőszert, például polioxi-etilezett alkil-fenolokat, polioxi-etilezett zsíralkoholokat és zsíraminokat, zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátokat, alkánszulfonátokat vagy alkil-benzol-szulfonátokat és diszpergálószereket, például nátrium-lignin-szulfonátot, nátrium-2,21-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonátot, nátrium-dibutil-naftalinszulfonátot vagy nátrium-oleil-metil-taurinátot tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy feloldjuk a hatóanyagot szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás anyagokban vagy szénhidrogénekben, egy vagy több emulgeátor hozzáadása mellett. Emulgeátorként használhatunk például alkil-aril-szulfonsav-kalcium-sókat, például kalcium-dodecil-benzolszulfonátot, vagy nemionos emulgeátorokat, például zsírsav-poliglikol-észtert, alkil-aril-poliglikol-étert, zsíralkohol-poliglikol-étert, propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs termékeket, alkil-poliétert, szorbitán-zsírsavésztert, polioxi-etilén-szorbitán-zsírsav-észtert vagy polioxietilén-szorbit-észtert.
A porozószereket úgy kapjuk, hogy a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes agyagokkal, például kaolinnal, bentonittal vagy pirofillittel vagy diatomafölddel megőröljük.
A granulátumokat úgy kapjuk, hogy vagy a hatóanyagot abszorpcióképes granulált inért anyagra porítjuk, vagy felvisszük a hatóanyag-koncentrációt ragasztóval, például polivinil-alkohollal, poliakrilsav-nátriumsóval vagy ásványi olajokkal a hordozóanyagok, például homok, kaolinit vagy granulált inért anyag felületére. Megfelelő hatóanyagokat a trágya granulátumok előállításánál szokásos módon, kívánt esetben trágyákkal összekeverve is granulálhatjuk.
Vízzel diszpergálható granulátumokat rendszernt permetezve szárítással, forgóágyas granulálással, tányérgranulálással, nagy sebességű keverőkkel és extrudálással állítjuk elő szilárd inért anyag nélkül.
A mezőgazdasági készítmények rendszerint 0,1 - 99 tömeg %, különösen 0,1 - 95 tömeg % (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
A permetporokban a hatóanyag koncentráció például 10 - 90 tömeg %, és a maradék a szokásos formálási komponensekből áll. Az emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyag koncentráció 1 85 tömeg %, legtöbbször 5-80 tömeg %. A porformájú készítmények 1-25 tömeg %, többnyire 5- 20 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A permetezhető oldatok hatóanyag-tartalma 0,2 - 20 tömeg %, többnyire 2-20 tömeg %. A granulátumoknál a hatóanyag tartalom részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotú-e. Rendszerint a hatóanyag-tartalom a vízben diszpergálható granulátumoknál 10-90 tömeg % között van.
A készítmények adott esetben a szokásos tapadást elősegítő szert, nedvesítőszert, diszpergáló, emulgeáló-, behatolást elősegítő szert, konzerválószert, fagyás elleni védőszert, oldószert, töltő-, színező- és hordozóanyagot, habzásgátlót, párolgásgátlőt, a pH-értéket és a viszkozitást befolyásoló szert is tartalmazhatnak.
A kereskedelmi forgalomban szokásos formák alkalmazásához a készítményeket adott esetben ismert módon hígítjuk, például a permetpornál, emulgeálható koncentrátumnál, diszperziónál és vízben diszpergálható granulátumnál vízzel hígítjuk. A porformájú készítményeket és a talaj- vagy szórási alkalmazáshoz megfelelő granulátumokat, valamint a permetezhető oldatokat rendszerint már további inért anyaggal nem hígítjuk alkalmazás előtt.
Az alkalmazás történhet növényen, növényi részeken, növényi magvakon (magcsávázás) vagy termőfelületen.
A külső körülmények, például hőmérséklet, nedvességtartalom, és az alkalmazandó herbicid fajtája függvényében többek között változhat a szükséges felhasználási mennyisége az (I) általános képletű vegyületnek. Tág határokon belül változhat, például 0,001 és 10,0 kg/ha, vagy ennél több hatóanyag között változhat, előnyösen ez a tartomány 0,005 és 5 kg/ha között van.
Más hatóanyagokkal, például inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, antidotumokkal, trágyákkal, növekedésszabályzókkal vagy fungicidekkel is adott esetben összekeverhetjük a készítményeket.
A. Kémiai példák
a) 3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-i-[3-(N-metil-N-metil-
-szulfonil-amino)-pirid-2-ilszulfonil]-karbamid-nátrium só (1. táblázat példához)
3,0 g, 0,13 Val nátriumot 300 ml metanolban oldunk. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 58 g, 0,13 mól 3-(4,6dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-[3-(N-metil-N-metil-szulfonil-amino)-pirid-2-il-szulfonil]-karbamidot, és ezt követően 30 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az elegyet lehűtjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és így 60,7 g (100 %) fenti nátriumsót kapunk. Olvadáspont: 203-205 °C (bomlik).
b) 3- (4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-[3-(N-metil-N-metil-
-szulfonil-amino)-pirid-2-il-szulfonil]-karbamid trietil-ammónium-só (a 12. táblázati példához)
2,23 g, 5 mmól 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-[3-(N18
-metil-N-metilszulfonil-amino)-pirid-2-il-szulfonil]-karbamid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához 0,51 g, 5 mmól trietil-amint adunk és 30 percig melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Lehűtjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrrel eldörzsöljük. 2,5 g, 91 % fenti trietil-ammónium-sót kapunk. Olvadáspont: 99-101 °C.
c) 3-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-[3-(N-metil-N-metil-
-szulfonil-amino)-pirid-3-il-szulfonil]-karbamid-lítium-só (a 2. táblázati példához)
0,21 g (5 mmól) lítium-hidroxid monohidrát 50 ml metanolos oldatához 2,23 g, 5 mmól 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-[3-(N-metil-N-metil-szulfonil-amino)-pirid-2-il-szulfonil]-karbamidot adunk, és 30 percig melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Lehűtjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük. 2,2 g, 98 % fenti lítiumsót kapunk, amely 247 - 249 °C hőmérsékleten olvad bomlás közben.
Az alábbi 1. táblázat vegyületeket az 1-3. példákban leírt eljárás analógiájára állítjuk elő. A táblázatban a Zers jelentése: bomlik.
1. táblázat (la) általános képletű vegyületek o o á o e
a
N >1
X (4 cn tó
CX) tó r-1 tó
-P Φ ι—I :b tn Φ >
203-205 (Zers.) 247-249 213-216
T- T“ r- CN CN V T“
Na Zj I cn S Ca X z Γ) X z n X o
CH K s
r> I o o s
n I o o e
X K & s -
I ε
X ω K K e ε ε 8
o X o K
T~ CN ω cn <ű f'-
táblázat (folytatás)
táblázat (folytatás)
V- T“ V“ T- *T~ T-
n X Z CO X z CM X o CM CM 1 CM n
1 X X X X
x c } z z
tű o o CM o U) X \ ? u u ó
CH
Γ5 I o o
n x o o
X s s = s
X
Γ3 X o
n X o
o T- CM ω in
CM CM CM CM CM CM
• 4
- 22 táblázat (folytatás)
ω υ Nxs> CO CD CM S CM 199-201 (Zers.)
Γ T- Ύ— T*” V CM CM T“ T~ T“ CM
ő <0 X z CM X o X o II o CM X O X z CM X o o III o X ro z X. CD ro O 1 X z X z CO m X CM o ro z CD
CH X o s s X o
CO X o o co X o co X o o
co I o o CO X o o s CO X o o
X s = X = CO X o -
X s X s X
co X o CO X o CO X o
CO X o co X o CO X ω
(0 CM CM co CM CD CM o co cö CM CO co co ’T co m co CD CO CO
táblázat (folytatás) to >1 tó n tó (N tó tó
P Φ r—I tn <D >
228-230 (Zers.)
CM T- -I- T- T- CM CM T- T- T- CM CM
Ca T z X z cn m X (XI o (Ü z CD Z (0 ω •^r r z 1 X Z CO tn I CM o ro Z ki CD Z> ro O
CH s z 8 z 8 T o 8 8
co X o o 8 <o X o 8 8 8 8 cn X o o 8 Z
cn X o o cn X o o cn X o o
co X o X _ Z X _
X X c tn X ω i CD
CO X o 8 co X o Z 8 8 cn X o
n T. o c S co X o 8 cn X o Z 8
38 cn co o V- Tfr CM M- CO 't M- LO xT ω M* l·- ω cn M o in
- 24 táblázat (folytatás) ro «
U o ά o
E s
N ><
CM ftl
-P Φ rH :3 >1 tn φ >
>O
T“* T— T— T- T“ T- T“ T- T v- T— T-
X 1
z
X ro ro ro ro ro ro CO co co co ro
z X Z z z Z z z Z z Z z Z
04
o
X X X X X X X
o = ω = = - ω o o ω z o z
n X m X co X m X 04 co X CO X CO X co
o o o o o o o Ll? X
o = o = = = o o ω o o ω o
co CO co co CO CO co
X X X X X X X
o o o o o o o
o « o = = o o o LL o o o
co
X
I - X « • = X s c 8 = = o
co
n X co co
X ö Q X X
o O o o
CD s CD CD in xl· X « s - E X
CO CO CO
I X X
o e o = * = o » = « = = =
co co co
X X X
o = O - = - o £ = = « = =
T- C\l CO in CD 00 CD o T CM 00
in in in m in m in in in CD CD CD CD
- 25 táblázat (folytatás)
T· Ύ— T~ T~ T- r- T- T-
Na ro z - s » - = = 1 a s =
CH s c X X o
n I o o s X X CM LL r ω o
co X O o x CM LL X o o
X = s s = X =
X
co LL o m x CM o co X O X X co X o
co I ω c CM U. X o in I CM o 1 CM CO X o X o 1 r*. X co o CM X o II X o CM X o T o III o CM X o t ö CM X o CM X o co X o o CM X o CM X o co X o
64 ID CD co co HCO 00 CD CD CO o h- T~ CM r- co r- Xt
B. Formálási példák
a) Porozószert kapunk, ha 10 tömegrész (I) általános képletű vegyületet és 90 tömegrész talkumot vagy inért anyagot összekeverünk és kalapácsos malomban megaprítunk.
b) Vízben könnyen diszpergálódó nedvesíthető port kapunk, ha tömegrész (I) általános képletű vegyületet, 64 tömegrész kaolintartalmú kvarc inért anyagot, 10 tömegrész kálium-lignin-szulfonátot és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót nedvesítő- és diszpergálószerként összekeverünk és malomban megőrlünk.
c) Egy vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot kapunk, ha 20 tömegrész (I) általános képletű vegyületet, 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikol-étert (azaz Triton X 207-et) és 3 tömegrész izotridekanol-poliglikol-étert (8 EO) és 71 tömeg % paraffin ásványi olajat, melynek forráspontja 255 - 277 °C fölöttig terjed, összekeverünk és egy golyós malomban 5 mikron alatti finomságúra megőrlünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot kapunk 15 tömegrész ((I) általános képletű vegyületből, 75 tömegrész ciklohexán oldószerből és 10 tömegrész oxi-etilezett nonil-fenol emulgeátorból.
e) Vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 75 tömegrész (I) általános képletű vegyületet, 10 tömegrész kálcium-li^nin-szulfonátot, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, 3 tömegrész polivinil-alkoholt és 7 tömegrész kaolint összekeverünk, megőrlünk és a port forgó örvényes ágyon granuláljuk oly módon, hogy granuláló folyadékként vizet permetezünk.
f) Egy vízben diszpergálható granulátumot kapunk, ha 25 tömegrész (I) általános képletű vegyületet, 5 tömegrész nátrium-2,2'-dinaftil-metán-6,61-diszulfonátot, 2 tömegrész nátrium-oleoil-metil-taurinátot, 1 tömegrész polivinil-alkoholt, 17 tömegrész kalcium-karbonátot és 50 tömegrész vizet kolloid malomban homogenizálunk és előaprítunk, majd egy gyöngymalomban megőrlünk, és az így kapott szuszpenziót egy porlasztóval permetező toronyban szétporlasztunk és megszárítunk.
g) Egy extruder granulátumot kapunk, ha 20 tömegrész hatóanyagot, 3 tömegrész nátrium-lignin-szulfonátot, 1 tömegrész karboxi-metil-cellulózt és 76 tömegrész kaolint elkeverünk, megőrlünk és vízzel megnedvesítünk. Az elegyet extrudáljuk, majd levegő áramban szárítjuk.
C. Biológiai példák
1. Kikelés előtti gyomirtó hatás
Egy- és kétszikű gyomnövények magvait, illetve gumó darabjait homokos agyag talajjal töltött műanyag cserepekbe helyezünk, és földdel befedjük. A nedvesíthető por vagy emulziós koncentrátum formájában kikészített találmány szerinti vegyületeket ezután vizes szuszpenzió, illetve emulzió formájában átszámítva 600 - 800 1/ha víz mennyiséggel különböző dózisokban alkalmazzuk a föld felületén. Kezelés után a cserepeket melegt
- 28 házba helyezzük, és a gyomnövények számára jó növekedési körülmények között tartjuk. A növények optikai kiértékelését, illetve a kikelési károk kiértékelését a kísérleti növények kikelése után 3-4 hetes kísérleti idő után végezzük a kezeletlen kontrollokkal történő összevetés útján. Az értékelési mutatók azt mutatják, hogy a találmány szerinti vegyületek hatékony herbicidekként viselkednek a gyomok és füvek széles spektruma ellen. Összehasonlítva a szulfonil-karbamidokkal, amelyek a sóknak szerkezetileg megfelelnek, például az 1., 2., 3., 12.,
13., 15., 29. és 52. példák szerinti sók mutatnak lényegesen jobb herbicid hatást egyszikű gyomfajtáknál, mint amilyen az: Avena, Alopecurus, Echinochloa, Digitaria, Setaria, Cyperus, Bromus vagy Sorhgum, vagy kétszikű gyomfajtáknál, mint amilyen a Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Pharbitis vagy Convolvulus.
2. Kikelés utáni gyomirtó hatás
Egyszikű és kétszikű gyomnövények magvait, illetve gumó darabkáit homokos agyag talajjal töltött műanyag cserepekbe helyezzük, földdel befedjük és növekedési körülmények között melegházban termesztjük. Vetés után 3 héttel háromleveles állapotban kezeljük a kísérleti növényeket.
A permetporként illetve emulziós koncentrátumként kikészített vegyületeket különböző dózisban átszámítva 600-800 1/ha vízmennyiséggel permetezzük a zöld növényi részekre, és körülbelül 3-4 hét állás idő után kiértékeljük optimális növekedési körülmények között a kísérleti növényeket abból a szempontból, hogy a készítmények milyen hatást gyakoroltak a növényekre. A kiértékelést optikailag végezzük a kezeletlen kontrollal összevetésben.
A találmány szerinti szerek a kikelés után igen jó herbicid hatást mutatnak a gazdaságilag fontos gyomok és füvek széles spektruma ellen. Az egyes szulfonil-karbamidokkal összehasonlítva, melyeknek a sók szerkezetileg megfelelnek, az
1. táblázat szerinti 1., 2., 3., 12., 13., 15., 29. és 52. példák szerinti sók lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak az egyszikű gyomnövények esetében, mint amilyenek az Avena, Alopecurus, Echinochloa, Digitaria, Setaria, Cyperus, Bromus vagy Sorhgum, vág kétszikű gyomnövény fajtáknál, mint amilyenek a Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Pharbitis vagy Convolvulus.
3. Haszonnövény tűrőképesség
A további kísérletekben melegházban nagyszámú haszonnövény és gyom magvait vetettük el homokos agyag talajba, és földdel betakartuk.
A cserepek egy részét azonnal az 1. pont szerint kezeltük, a többit melegházba állítottuk fel, ameddig a növények ki nem fejlesztették 2-3 igazi levelüket, és ezután különböző dózisban a 2. pont szerint kezeltük a találmány szerinti anyagokkal.
4-5 héttel az alkalmazás és a melegházban történő állási idő után optikailag kiértékelve megállapítottuk, hogy a találmány szerinti vegyületek a két csíraleveles kultúrákat, például szóját, gyapotot, repcét, cukorrépát és burgonyát mind a kikelés előtti, mind a kikelés utáni eljárásban nagy hatóanyagdózisok mellett is épen hagyták. Néhány anyag ezenkívül olyan kultúrákban is megóvta a növényeket, mint amilyenek az árpa, búza, rozs, zab-cirok, kukorica vagy rizs. Az (I) általános képletű vegyületek tehát igen nagyfokú szelektivitást mutatnak mezőgazdasági haszonnövényekben nemkívánatos növekedés elleni alkalmazás során. Az 1., 2., 12., 13., 15., 29. és 52. példák vegyületei az 1. táblázat szerint jó szelektivitást mutatnak gabona kultúrákban például búza és árpa, valamint rizs, szója és kukorica kultúrákban.

Claims (8)

1. Herbicid vagy növényi növekedést szabályzó készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy (I) általános képletű vegyületet, ahol
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely lehet helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal vagy nitrilcsoporttal szubsztituálva, vagy 3 6 szénatomos alkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó fenil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal,
R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, vagy
R1 és R2 együtt -(CH2)O- általános képletű láncot képez, ahol a lánc még szubsztituálva lehet egy-négy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, és o értéke 3 vagy 4,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, halogénatom, nitrocsoport, nitrilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di-(1-3 szénatomos)-alkil-amino-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, SO2NRaRb vagy C(O)NRaRb,
Ra, Rb egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenil- vagy propargilcsoport, vagy együtt -C(H2)4~, -(CH2)5~ vagy -CH2CH2OCH2CH2- csoportot képez,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n értéke 0 vagy 1, m értéke 1 vagy 2,
A jelentése (a) általános képletű csoport,
X, Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy 1-3 szénatomos alkiltio-csoport, ahol a fenti alkiltartalmú csoportok lehetnek helyettesítetlenenek vagy egy vagy többször halogénatommal vagy egy vagy kétszer 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoporttal szubsztituáltak, továbbá lehet NR5R6 vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-,
3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport,
Z jelentése CH vagy N,
R5 és R6 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos alkenil-csoport, és
M jelentése alkálifém-, alkáliföldfém- vagy egy Ml képletű csoport, ahol
R7, R8, R9, R10 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom,
1-12 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport, ahol az utóbbi öt csoport egymástól függetlenül lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, tiol-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal és adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva, vagy
R7 és R10 közül kettő együtt egy telítetlen vagy telített 3-7 szénatomos láncot képez, ahol 1-2 szénatom 0, N vagy S atommal lehet helyettesítve, és a lánc egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, és a két további csoport R7 és R10 egyéb jelentésű lehet tartalmaz a szokásos szilárd vagy folyékony, és adott esetben felületaktív anyagok mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, • · · ·
- 34 hogy az (I) általános képletben
R3, Ra, Rb és A jelentése a fenti, és n értéke 0,
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy nitrilcsoporttal szubsztituálva, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, és
R2 jelentése adott esetben egy-három halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R1 és R2 együtt-(CH2)o képletű láncot képez, ahol o értéke 3 vagy 4.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy halo(1-4 szénatomos alkilcsoport),
R2 jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy haló-(1-4 szénatomos alkil)-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil-tiocsoport,
Z jelentése CH vagy N,
X jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos • · • · · ·
- 35 halogén-alkil-oxi-, 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkoxicsoport, és
Y jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a három utóbbi csoport egyszer vagy többször halogénatommal vagy egyszer vagy kétszer 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy NR5R6, ahol R5 és R6 jelentése a fenti, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 2-4 szénatomos alkinil-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
4. Az 1-3. igénypontok szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben
X jelentése előnyösen 1-2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, OCF2H, CF3 vagy OCH2CF3, és
Y jelentése előnyösen 1-2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, halogénatom, vagy 0CF2H.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy
M jelentése előnyösen nátrium-, lítium-, kálium-, kalciumvagy Ml képletű csoport, ahol
R7, R8, R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-12 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-1-4 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-,
- 36 benzil-, 1-fenil-etil- vagy 2-fenil-etil-csoport, vagy
M jelentése előnyösen piperidin-, pirrolidin-, morfolinvagy piridin-csoport.
6. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol
R1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely lehet helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal vagy nitrilcsoporttal szubsztituálva, vagy 3 6 szénatomos alkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó fenil-szulfonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal ,
R2 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, vagy
R1 és R2 együtt -(CH2)O- általános képletű láncot képez, ahol a • « • · · · · • · 4 · · • · · · ·
- 37 lánc még szubsztituálva lehet egy-négy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, és o értéke 3 vagy 4,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos halogén-alkilcsoport, halogénatom, nitrocsoport, nitrilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkoxi-1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-amino-, di-(1-3 szénatomos)-alkil-amino-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, SO2NRaRb vagy C(O)NRaRb,
Ra, Rb egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenil- vagy propargilcsoport, vagy együtt -C(H2)4-, -(CH2)5- vagy -CH2CH2OCH2CH2- csoportot képez,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n értéke 0 vagy 1, m értéke 1 vagy 2,
A jelentése (a) általános képletű csoport,
X, Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy 1-3 szénatomos alkiltio-csoport, ahol a fenti alkiltartalmú csoportok lehetnek helyettesítetlenenek vagy egy vagy többször halogénatommal vagy egy vagy kétszer 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoporttal szubsztituáltak, továbbá lehet NR5R6 vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcso- port, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport,
Z jelentése CH vagy N,
R5 és R6 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil- vagy 3-4 szénatomos alkenil-csoport, és
M jelentése alkálifém-, alkáliföldfém- vagy egy Ml képletű csoport, ahol
R7, R8, R9, R10 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom,
1-12 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport, ahol az utóbbi öt csoport egymástól függetlenül lehet szubsztituálatlan vagy egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, tiol-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal és adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva, vagy
R7 és R10 közül kettő együtt egy telítetlen vagy telített 3-7 szénatomos láncot képez, ahol 1-2 szénatom Ο, N vagy S atommal lehet helyettesítve, és a lánc egy-három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, és a két további csoport R7 és R10 egyéb jelentésű lehet előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol A, R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti - egy (Illa) vagy (Illb) képletű bázissal reagáltatunk, ahol M és m jelentése a fenti, és
R11 jelentése hidrogénatom, vagy alifás vagy aromás szerves csoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, és p ha m = 1, akkor 2, és ha m = 2, akkor 1.
vagy ha R10 jelentése hidrogénatom, akkor egy (IV) általános képletű aminnal reagáltatunk, ahol R7 - R9 jelentése az Ml képletnél megadott.
7. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos alkalmazására herbicidként vagy növényi növekedésszabályzóként.
8. Eljárás növények gyomnövényeinek szelektív vagy nem szelektív irtására, vagy növekedés szabályzására, azzal jellemezve, hogy egy vagy több 1-5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet a növényre, a növények részeire, a növények magvaira vagy a termőfelületre alkalmazzuk.
HU9202226A 1991-07-05 1992-07-03 Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds HUT62766A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4122306 1991-07-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9202226D0 HU9202226D0 (en) 1992-10-28
HUT62766A true HUT62766A (en) 1993-06-28

Family

ID=6435520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202226A HUT62766A (en) 1991-07-05 1992-07-03 Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0521500A1 (hu)
JP (1) JPH05194492A (hu)
KR (1) KR930002309A (hu)
AU (1) AU1939392A (hu)
BR (1) BR9202605A (hu)
CA (1) CA2073135A1 (hu)
HU (1) HUT62766A (hu)
IL (1) IL102405A0 (hu)
MX (1) MX9203920A (hu)
ZA (1) ZA924958B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001511116A (ja) * 1996-11-22 2001-08-07 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 第４級アンモニウム塩及び農業用調剤におけるその使用
US6225260B1 (en) * 1996-11-22 2001-05-01 Lonza Inc. Quaternary ammonium salts of a sulfonylurea
US6222037B1 (en) 1997-09-05 2001-04-24 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for preparation of sulfonylurea salts
DE19903064A1 (de) * 1999-01-27 2000-10-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19963383A1 (de) 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
AU4521700A (en) * 1999-01-27 2000-08-18 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal formulation
EP2103216A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG Ausgewählte Salze des 3-(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3-yl)-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamoyl] pyridin-2-sulfonamids, Verfahren zur deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
KR102566852B1 (ko) * 2017-06-22 2023-08-11 니폰 제온 가부시키가이샤 옥타플루오로시클로펜텐의 제조 방법
KR102413927B1 (ko) * 2019-11-21 2022-06-27 한국조폐공사 신규한 적외선 보안 기능을 갖는 가요성의 무지개빛 나노결정 셀룰로오스(CNCs) 필름 및 이의 제조방법
KR102436489B1 (ko) * 2019-11-21 2022-08-24 한국조폐공사 가요성과 무지개색을 나타내는 CNCs(나노결정 셀룰로오스) 키랄네마틱 필름 및 이의 제조방법
CN111334809A (zh) * 2020-03-13 2020-06-26 宁波江丰电子材料股份有限公司 一种银蒸发料的清洗方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990006308A1 (en) * 1987-08-19 1990-06-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylurea salts
AU648058B2 (en) * 1990-01-10 1994-04-14 Hoechst Aktiengesellschaft Use of pyridyl sulphonyl ureas as herbicides and plant growth regulators, process for producing them and their use
DE4000503A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Hoechst Ag Pyridylsulfonylharnstoffe als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
JPH04234850A (ja) * 1990-02-20 1992-08-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
MX9203920A (es) 1993-01-01
JPH05194492A (ja) 1993-08-03
CA2073135A1 (en) 1993-01-06
EP0521500A1 (de) 1993-01-07
KR930002309A (ko) 1993-02-22
ZA924958B (en) 1993-03-31
AU1939392A (en) 1993-01-07
HU9202226D0 (en) 1992-10-28
IL102405A0 (en) 1993-01-14
BR9202605A (pt) 1993-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
KR910000524B1 (ko) N-알릴설포닐-n&#39;-피리미디닐우레아의 제조방법
US4565887A (en) N-Phenylsulfonamides
KR100379594B1 (ko) 아실화된아미노페닐설포닐우레아,이의제법,및이의제초제및식물성장조절제로서의용도
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
JP2986910B2 (ja) 除草剤および植物生長調整剤としてのピリジルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの用途
US4190432A (en) Herbicidal sulfonamides
BG61517B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
HU227229B1 (en) Herbicidal n-(5,7-dimethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-2-yl)arylsulfonamide derivatives, their preparation and use as herbicides
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
HUT62766A (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds
AU617205B2 (en) Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
US5022916A (en) Substituted sulfonyldiamides, processes for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
IE901019L (en) Herbicidal¹1,3,5-triazin-2-ylaminocarbonylamino-sulfonylbenzoic esters,¹the preparation and use thereof
JPH0665135A (ja) ２−ベンゾイルシクロヘキサンジオンの塩、選択的除草剤、その製造方法、およびそれを、雑草を制御するために使用する方法
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
US5102443A (en) Heterocyclically substituted phenoxysulfonylureas, and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
JP3084102B2 (ja) 相乗的除草剤組成物
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH0368562A (ja) 複素環置換スルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としてのそれらの用途
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法
CA2042355C (en) Sulfamidosulfonylurea derivatives and herbicides