HUT62759A - Nematocidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Nematocidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HUT62759A
HUT62759A HU9203577A HU9203577A HUT62759A HU T62759 A HUT62759 A HU T62759A HU 9203577 A HU9203577 A HU 9203577A HU 9203577 A HU9203577 A HU 9203577A HU T62759 A HUT62759 A HU T62759A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
compounds
alkyl
compound
Prior art date
Application number
HU9203577A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Drysdale Turnbull
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT62759A publication Critical patent/HUT62759A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/93—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

HATCAÍYΑ&βΚΚΕδΤ PIh IMIDIG-SZÁRMAZÉKOKAT TARTALMAZÓ EEMATOCID KÉSZÍTMÉNYEK És B14ÁRÁS a HATÓAKXAG«K ELŐÁLLÍTÁSÁBA
IMPEBIAL CHEMICAL IRDUSTBIES ?LC, London, Kegy-Britannia
Feltaláló:
TUHRBULL Mlchael Dryadale, Beading, Bérkehire,
Kagy-Britannia
A bejelentés napjai 1992· 03* 17·
Elsőbbséget 1991· 03· 28· (9106609.2)
Nagy «Britannia
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/GB92/00474
A nemzetközi közzététel számat WO 92/17458
A találmány hatóanyagként aj pír Imid in-származékokat tartalmazó neaatooid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a késsitmények hatóanyagainak előállítására» valamint eljárás nématóda-kártevők irtására as aj ké«· 2 seÍtmények felhas«Hálásával.
A 3 223 707 8«. Amerikai egyesült Állemok-bell azabadalol leírás nematocld hatással rendelkező 2-(trlfluor-butenil-merkapto)-pIximldln-száxmazékokat Ismertet·
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként (I) általános képlett! uj pír Imid ln-száxmaz ékoka t tartalmaznak - a képletben
S^, R2 és B? jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, alklnilesöpört, clkloalkllcaoport, alkll-cikloalkll-ceopoxt, halogénatom, halogén-alkil-osöpört* alkoxicsoport, alkenll-oxl-csopoxt, alkoxl-alkll-csöpört, halogén-alk oxl-osöpört, alkil-tlo-caoport, cianocsoport* nitrocsoport, aminocsoport, hidroxilcsoport, acil-amlno-csopoxt, -BB5R6, -COgR4 vagy -ΟζΟΗ^ΟΟ^4 általános képlett! csoport, amelyekben m értéke 1 vagy 2,
R4 és Βθ hidrogénatomot vagy 1*4 szénatomom alkllosoportot jelent, és
R55 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy a benzolgyüxün adott esetben szubsztituált fenil*, fenoxl-, benzil* vagy benzil-oxi-csöpört* vagy B2 és Η* 8 kapcsolódó szénát ónokkal együtt öt- vagy hattagú gyűrűt alkot* és n értéke 0» 1 vagy 2·
Az B1» R2 és/vagy R^ helyén állé alkilcsoport igyva»» vagy elágazó láncú csoport lehet* és előnyösen 1-4 szénatomot tartalmazhat· Az alkilcsoportok közül példaként as etil** pro* pil*, izopropil-, η-butil-, izobutll-, szek-butll- és texo-butll-csoportot említjük meg·
Az R** B2 és/vagy helyén álló alkenil- vagy alkinil csoportok egyenes és elágazó láncú csoportok egyaránt lehetnek* és előnyösen legföljebb 6 szénatomot tartalmaznak. Ezek közül példaként az allil- és pxopargi1csöpörtót említjük meg·
Az R** R2 ée/vagy ti? helyén álló fenil·»* fenoxi-, bensil- és benzil-oxi-csöpörtök benzoÍgyürüjéhez adott esetben szubsstituensként például halogénatom (igy klóratom vagy fluoratom), cianocsoport* alkilcsoport, halogén-alkll-csoport, alkoxlesöpört vagy halogén-alkoxi-csoport kapcsolódhat· A szubsztl tuensekben lévő alkilcsoportok előnyösen 1-4, mig az alkoxiosöpörtök előnyösen 1-6 szénatomot tartalmasnak. Esek közül példaként a 2-* 3* és 4-fluor-fenil-* 2-* 3- és 4-klór-fenil-* 2,4és 2,6-difluor-fénil-» 2*4- és 2,6-dlklór-fenll-* 2-klór-4-fluor-fenil-, 2-klór-6-fluor-fenil-, 2-fluor-4-klór-fenil-, 2-fluor-6-klór-fenil-t 2-* 3- és 4-metoxi-fenil-* 2,4-dimetoxi-fenil-* 2-, 3- és 4-etoxi-fenil-, 2-, 3- és 4-metil-fenil-, 2-, 3- és 4-etil-fenil- és 2-, 3- és 4-(trifluor-metil)-fenil-csoportot, valamint a megfelelően szubsztituált béna11-, fenoxíés bensil-oxi-ceoportokát említjük meg.
Az R1, R2 és/vagy P helyén álló cikloalkil- és alkil-cikloalkil-ceopoxtok előnyösen 3-7 szénatomot tartalmazhatnak· Ezek közül példaként a ciklopropil-* ciklopentil-, ciklohexil- és metil-ciklopropil-caoportot említjük meg·
Az R1* R2 és/vagy helyén álló halogénatom előnyösen fluoratom vagy klóratom lehet·
As R2 és/vagy R^ helyén álló halogén-alkil-osoportbsn az alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomot tartalmazhat· A halogén-eIkil-osoportok közül példaként a trifluor-metil-* trifluor-etil- és pentafluor-etil-csoportot említjük meg·
Az h1» R2 és/vagy helyén álló alkoxi-, alkenil• 4
-oxl- és alkoxl-alkll-csoportok egyenes és elágazó lánca osop őrt ok egyaránt lőhetnek, és előnyösen legföljebb 6 szénatomot tartalma shatnak· Az Ilyen csoportok közül példaként a metoxi·, etoxl-, propoxl-, bútoxl-, butenoxl-, metoxl-mstil-, metoxi· •etil· és etoxi-metll-csopoitot említjük meg·
Az R1» R2 és/vagy helyén álló halogén-alkoxl-c söpört egyenes vagy elágazó láncú csoport lehet, éa előnyösen legföljebb 6 szénatomot tartalmazhat· A halogén-elkoxl-csöpörtok közül példaként a trlfluor-raetoxi-» trifluor-etoxl- és pentafluor -etoxi-osopoxtot említjük meg·
As 1Λ, R2 és/vagy ifi helyén álló alkil-tlo-csoportban as alkilcsoport előnyösen legföljebb 4 szénatomot tartalmashat· As aLkil-tio-csöpört például met11-tlo-, etil-tio-, propll -tio- vagy bútil-tio-csöpört lehet·
Az R*, R2 és/vagy iP helyén álló -KR^R^ általános képle tü csoport előnyösen met 11-aminο-, dimetll-amino- vagy dletil-amlno-fsöpört lehet·
Az R^t R2 és/vagy R^ helyén álló -COgR4 általános képletü csoportban R4 előnyösen hidrogénatomot, Betűcsoportot vagy etilcsopoxtot jelenthet·
As R1, R2 és/vagy E3 helyén álló -O(CHg)^00^4 általános képletű csoportban m értéke előnyösen 2 lehet, ás R4 előnyösen hidrogénatomot, met11csöpörtót vagy etilcsoportot jelenthet·
As R2, R^ és a kapcsolódó szénatomok által alkotott öt- vagy hattagú gyűrű előnyösen karbociklusos gyűrű lehet, amelyben R2 és íP együtt például -(CHgJy, -(CHg)^- vagy -CH®CH-QiI~CH- csoportot jelenthet· ··· «
Különösen előnyösek ások as (I) általános képletű vegyietek, amelyekben
a) jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxivagy hidroxilcsoport» B2 hidrogénatomot jelent, hidrogén* atomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy hidroxllesoportot jelent, és n értéke Oj vagy
b) R1 a benzolgyUrUn adott esetben szubsztituált fenil-· fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxl-csöpörtót jelent, R2 hidrogénatomot jelent, iP hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos elkcxi- vagy hidroxilesöpör tót jelent, és n értéke 0·
Az (I) általános képlett! vegyületek egyes képviselőit az I· táblázatban soroljuk fel·
Luláklássl
A vegyttlet sorszáma R1 R2 n
1« H H H 0
2. H H -c>3 0
3· H H -CB3 0
4· -ch(ch3)2 H -ch3 0
5. -cf3 H -cf3 0
6· -c«3 H -CH2OCH3 0
7. -ch3 -<ch2j3- 0
8. -CH2CH(CH3)2 H -ch3 0
9· -ch3 H -CH(CH3)2 0
10. -ch3 H -ch3 0
···· *··.
• *· ·♦··· • · · · ·· ····
A vegyület sorSSálSfl fi1 R2 K3 n
11. -c2K5 H a 0
12. H H -ch(ch3)2 0
13. -CH2CH(CH3)2 H -ch3 1
14. H H -ca(ca3)2 1
15. H - (ch2] *4“ 0
16. -sca3 H H 0
17. H H -sca3 0
18« H H -och3 0
19. H a -och2cf3 0
20. H H -o(ch2)3ch3 0
21. H H -O(CH2)3CH3 2
22. H -ca3 a 0
23. H -ch(ch3)2 H 0
24. H -c6h5 H 0
25· H -Cl a 0
26. H -CH2OCH3 a 0
27. H -0CH2CF3 a 0
28. H -OCII2C13 a 1
29. H bn ít - H 0
30. -CK H a 0
31. -cu a -ca3 0
32. -°CA H a 0
33* a •Cl 0
34. H a 0
35. -C?3 a H 1
36. a a 0
37. -CFj H a 1
« ·« · ··· ·· · • · · ·
A vegyület sorszáma R1 K2 b’ n
38. -OCH3 -CHj H 0
39. -QCH3 H -ce3 0
40. -őc2h5 -CHj H 0
41. -sc2h5 H -ch3 0
42. -CH2OCH3 H H 0
43. -cii2ccli3 -ch3 -ch3 0
44. H H -CgHg 0
45. H H -°6h5 X
46. E H •°6h5 2
47. H H -CH2CH-CH2 0
48. H H -C&CH 0
49. H H -CH 0
50* H H -CH 1
51. H -CH«CH-CH*CH- 0
52. -OH -CH*CH—CH»CH— 0
53. H -CH*CH—CH«CH- 1
54. H —CH«CH-CH»CH- 2
55. -OH -CH«CH—CH»CH— 1
Ásókat as (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben n értéke 0, míg R1· R2 és jelentése a fenti· a találmány értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (XI) általános képletű pír Imidin-száxmazékokat - a képletben R^, R2 éa R^ jelentése a fenti - bázis, például egy karbonát (Így kálium-karbonát) jelenlétében, közömbös oldószerben, például acetónban 4-bróm-trifluor-but-l-énnel reagáltatjuk·
A reagensként felhasznált 4-bróm-trifluor-but-l-én la• · « · • · ·
- 8 mert módszerekkel állítható elő, és kereskedelmi forgalomban is beszerezhető.
a kiindulási anyagokként felhasznált (IX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű pír Imid in-v agy liléteket - a képletben R2 és R^ jelentése a fenti * kénező reagenssel, például foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk·
As ίΛ, R2 és/vagy R^ helyén alkoxicsoportot tartalma» só (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, r\ R2 és/vagy R^ helyén hidroxil©söpörtót tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket alkilezőszerrel, például dimetll-szulfittál reagáltatjuk·
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben n értéke 1, B*, R2 és jelentése pedig a fenti, a megfelelő (1) általános képletű vegyületek - amelyekben n értéke 0 - oxldálásával állíthatjuk elő· Az oxidálást ismert módon végezhetjük például agy, hogy a kiindulási tio-vegyületeket közömbös* szerves oldószerben peroxidokkal reagáltatjuk· Reagensként például szerves peroxidokát, igy peroxi-karbonsavakat és azok sóit (például magnó zium-monoperoxl-f tálsavat) vagy szervetlen peroxidokát, például kálium-peroxl-monoszulfátot használhatunk.
Azokat az (I) általános képletű vegyiteket, amelyek ben a értéke 2, míg fA, h2 és iP jelentése Ώ fenti, a megfelelő (I) általános képletű vegyületek - amelyekben n értéke 0 vagy 1 - oxidálágával állíthatjuk elő· Az oxidálást Ismert módon végezzük például úgy, hogy a kiindulási vegyületeket közömbös szerves oldószerben peroxidokkal reagáltatjuk. Reagensként például szerves peroxidokat, igy peroxi-karbonsavakat Ős ezek sóit (például magnézium-monoperoxi-ftálsavat) vagy szervetlen
- 9 peroxidokat, például kálium-per oxi-monoszulfátot használhatóak· Az (I) általános képletű vegyületek nenatocld hatással rendelkeznek, és az azokat tartalmazó készítmények haszonnövények nemetóda-fértűzéseinek visszaszorítására, illetve haszonnövényeken élősködő nematódák irtására használhatók. A találmány tárgya tehát továbbá eljárás nematódák irtására, illetve növények nemetóda-fertőzéseinek viaszaszorítására oly módon, hogy a kártevő helyére vagy a fertőzésre érzékeny vagy fertőzésveszélynek kitett növényekre hatóanyagként (1) általános képle tii vegyületet tartalmazó készítményt viszünk fel·
A fertőzés visszaszorítása megjelölésen a kórokozó elpusztulásához még nem vezető olyan hatásokat is értjük, amelyek eredményeként megelőzhető vág· visszaszorítható a gazdanövény károsodása és visszaszorítható a némátóda-populáció növekedése· Esek a hatások például vegyszer-indukált dezoríentációra, immobilizációra vagy a peték kikelésének gátlására vagy indukálására vezethetők vissza. A vegyszeres kezelés a nématódák fejlődésére vagy szaporodására is fejthet ki károsító hatást.
A találmány szerinti készítmények növényeken élősködő nsmatódák és a talajban szabadon élő jm matódák irtására egyaránt alkalmasak. A növényeken élősködő nématódák közöl példaként a következőket soroljuk feli ektoparaziták, Így Xlphlnema-fajták, Longidorus-fsjták és Trichodorue-fajták| szemi-endoparsziták, igy lylenchulus-faj ták> vándorló ektoparaziták, így Pratylenchus-fsjták, Kadopholua-fajták és Soutellonema-fajták| helybenmaradó endoparaziták, így Heterodera-fajták, Globodera-fajták és Meloldogyne-fajtákj továbbá szár- és levél-endoparazlták, Így Dltylenchus-fajták, Aphelenchoides-fajták és Hír shmaniella-f a j ták.
• · «
- 10 Az (1} általános képlett! vegyületeket tartalmasó készítmények különféle rovarok éa atkák, Így Lepidoptera-, Diptera-, Homopters- és Coleoptera-fajták (köztük Dlabrotica-fajták, azaz gabona-gyökérférgek) irtására la alkalmasak.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagok ©ellett megfelelő közömbös hordozóanyag©· kát vagy higitószereket és adott esetben egyéb adalék· vagy se· gédanyagokat, például felületaktív anyagokat tartalmaznak·
A találmány szerinti készítményeket rendszerint 0,01-10 kg/hektár, előnyösen 0,1-6 kg/hektár hatóanyagnak megfelelő mennyiségben. visszük fel a kezelendő területre·
A találmány szerinti készítményeket a talajra> a növényekre vagy a magvakra vihetjük fel például porozószexek, nedvesíthető porkészítmények, granulátumok (lassú vagy gyors hatóanyag-felszabadulásu granulátumok), emulziós vagy azuszpenzlóa konoentratomok, folyékony készítmények (igy oldatok vagy emulziók), maga sávázószerek, köd· vagy füstképző kompozíciók vagy szabályozott hatóanyag-felszabadulásu készítmények (pél· dául ©ikr©kapszuláz granulátumok vagy szuszpenziók) formájában.
A porozószerek előállítása során a hatóanyagot egy vagy több finom eloszlású szilárd hordozóanyaggal és/vagy higitószerrel, például természetes agyagásványokkal, kaolinnal, pirofilllttel, bentonittal, aluminlum-oxiddal, montmorillőnittál, szilikagéllel, krétával, diatómafölddel, kalcium-foszfátokkal, kalcium- és magnézium-karbonátokkal, kénnel, mészkővel, llsztfajtákkal, talkummal vagy egyéb ásványi vagy szerves eredetű szilárd anyaggal keverjük össze· ;» granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot porózus szemcsés anyagon, például horzsakövön, atta11 pulgit-agyagokon, fullsrföldön, szilikagélen, diatómafoldön, őrölt kukoricacsutkán vagy hasonló anyagokon adszoxbeáltatjuk, vagy a hatóanyagot szilárd mag-anyagra, például homokra, ezilikátokra, ásványi karbonátokra, szulfátokra, foszfátokra vagy hasonlókra visszük fel. A granulátumok előállításához szokásos Impregnálószexeket, kötőanyagokat és/vagy bevonószereket, Így alifás és aromás szénhidrogén oldószereket, alkoholokat, polí(vinil-acetát)-okat, poli(vinil-alkohol)-okat, étereket, ketonokat, észtereket, dextxineket, cukrokat és növényi olajokat is felhasználhatunk· A granulátumok egyéb adalékanyagokat, például emuigeálószereket, nedvesítőszereket vagy diszpergálószereket is tartalmazhatnak.
h találmány szerint mikrokapszulás készítményeket (igy mlkrokapszulás szuszpénziókat) vagy más, szabályozott hatóanyag-fel szabadulásu készítményeket is felhasználhatunk elsősorban magcsávázási célokra vagy olyan esetekben, amikor meghatározott idő alatti lassú hatóanyag-felszabadulást kívánunk elérni·
A találmány szerinti készítmények továbbá bemerítésre, öntözővíz-adalékként vagy permetléként felhasználható folyékony kompozíciók lehetnek· Ezek a kompozíciók rendszerint a hatóanyag vizes diszperziói vagy emulziói, amelyek egy vagy több nedvesitőszert, diszpergálószert vagy emuig©álószezt (felületaktív anyagot) is tartalmaznak. A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmu emulgeálható koncentrátumok vagy szuszpenzlós koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba· az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony készítmények, amelyek a hatóanyagot rendszerint egy vagy több lényegében nem illékony szerves oldószerben oldva tartalmazzák. A szuszpenziós • e · ·
- 12 koncentrátumok rendszerint fin 012 eloszlású szilárd hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziók· izeket a koncentrátumokat felhasználás előtt vízzel hígítjuk, és rendszerint permetezéssel vlasztik fel a kezelendő területre·
Az emuigeálható koncentrátumck előállításához például a következő szerves oldószereket alkalmazhatjuk: met11-et11-ketón, metil-izobutíl-keton, ciklohexanon, xllolok, telttől, klór-benzol,paraffinok, kerozin, fehérolaj, alkoholok (Így butanol), metil-naftalin, trimetll-benzol, triklór-etilén, K-metll-2-ρÍrrőlIdőn és tetrahldrofurfurll-alkohol.
Kedvesitőszerekként, dlszpergálószerekként és emuige álószerekként kátionos, anlonoa és nemionos anyagokat egyaránt felhasználhatunk· A katlonoa felületaktív anyagok például kvaterner ammőnium-vegy illetek lehetnek, amelyek közül a cet11-trimetll-ammónium-bromidot említjük meg· Anlonos felületaktív anyagokként például szappanokat, alifás kénsav-monoéezter-sókat (Így nltrium-laurll-szulfátot) vagy szüliónált aromás vegyületek sóit (igy nátxium-dodecll-benzcl-szulfonátot, nátrium-, kalcium- vagy ammónlum-llgnln-szulfonátot vagy -batll-nsftálln-szulfonátot vagy dl- és trl-lzopropll-naftalin-szulfonát-nátrlumsók keverékét) használhatjuk. A nemlonos típusú felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zslralkoholokkal (Így olell-alkohollal és cetli-alkohollal) vagy alkll-fenolokkal (Így oktil-fenollal, nonll-fenollal és okt11-kiezóllal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncu zsírsavakból és hexlt-anhldrldekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etllén-oxlddal képezett kondenzációs termékei és a leoltlnek· • 13 á koneentx át unokkal ezemben leggyaáxobba-h támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át táxolúsállóek legyenek, és tárolás után vissei hígítva kellően hosszú ideig homogén, hagyományos pexmeteső berendezéssel felvihető készítményt alkossanak· A konoentrátumok xendasexint 1C-85 tömeg /- mennyiségben tartalmazhatnak egy vagy több hatóanyagot· a felhasználásra késs* hígított készítmények hatóanyagtaxtalma a felhasználás céljától függően változhat· ás (1) általános képletű vegyületeket magvak kezelésére alkalmas por készítmény ékké (száraz magoaávásó szexekké vagy vízben dlszpexgálódó poxkészítményékké) vagy folyékony kései tűié nyekké (folyékony konoentxá tumokká, folyékony rnagcsávásó szexekké vagy mikxokapasulás szuszpenziókká) is foxidálhatjuk· kelhaasnálás sósán a készítményeket a káxtevőirtó kompozíciók felvitelének szokásos módszexeivel (például porozással, permetezéssel vagy granulátumok beágyazásával) vihetjük fel a némátódákra, a nématódák tartózkodási helyére, a nematódák környezetébe vagy a nematóda-fextózésnek kitett, növekedésben lévő növényekxe.
a találmány szexinti készítmények as (I) általános képletű vegyületeket egyedüli hatóanyagként tartalmazhatják, vagy egy vagy több más hatóanyaggal, például más nematocid szerekkel, a nematocid hatást módosító anyagokkal (igy kikeléamódositó anyagokkal), inezektieid hatóanyagokkal, hatást okozó szexekkel, herbicid hatóanyagokkal, fungicld hatóanyagokkal és/vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagokkal is összekevexhetők·
A találmány szerinti készítményekhez keverhető további hatóanyagok például as (I) általához képletű vegyületek hatásspektrumát szélesítő vagy az (I) általános képletű Vegy illetek perzlsztencláját fokozó anyagok lehetnek· Esetenként a további hatóanyagok szinergetlkusan fokozhatják az (I) általános képletű vegyületek aktivitását, vagy elősegíthetik a hatás beálltát (például növelhetik a hatás fellépésének sebességét vagy csökkenthetik a kórokozó r epe Hondáját). A többkomponensű keverékek felhasználásával esetenként megelőzhető vagy kiküszöbölhető az egyedi komponensekkel szembeni rezisztencia kialakulása·
A találmány szerinti készítményekhez hozzákeverendő további hatóanyago(ka)t a keverék felhasználásának céljától és az elérni kívánt többlethatástól függően választjuk meg·
A találmány szerinti készítményekhez keverhető inszektlcld hatóanyagok például a következők lehetnek»
a) piretroldok, például permet!in, esfenvalerát, deltametrin, cihalötrin (elsősorban lambda-clhalotrln), blfsntrln, fenpropatrln, oiflutrln, teflutrin, halakra ártalmatlan piretroldok (Így etofenprox), természetes piretrin, tetrametrin, a-bioalletrin, fenflutxin, pralletrin és (E)-(1R,33)-2,2-dimet11-3-(2-oxotlolan-3-ilidén-metil)-clklopxopán-kaxbonaav-5-benzil-3-fuxll-teetll-észter|
b) szerves foszfátok, igy profenofősz, szulprofosz, metil-paration, azlnfosz-metil, demeton-s-metil, heptanofosz, tlométón, fenamifosz, monokrotofosz, profenofősz, trlazofosz, metamidofősz, dlmetoát, foszfamidőn, maiátlón, klórpírifősz, főszelőn, terbufosz, fenszulfotion, fonofosz, fórát, foxim, pirlmifosss-metll, pirimifosz-etll, fenltrotlon és diazinonj
c) karbamátok (köztük ar11-karbarnátok), Így pirimikarb, kloetokárb, kaxbofuxán, furatlokaxb, etiofenkaxb, propoxttr, aldikarb, tlofurox, kaxboazulfán, bendiokarb, fenobu15 karb éa oxamllj
d) benzoil-karbamidok, Így triflumuron vagy klórfluazuronj
e) szerves ónvegyületek, Így cihexatln, fenbutatin-oxld és azociklotlnj f'i makrolidok, Így avermektinek és milbemlcinek, például abamektin, avermektin és mllbomicin;
g) hormonok és fexomonokj
h) szerves klórvegy illetek, így benzol-hexaklorld, DDT, klóidén és dieldrinj
1) amidinek, Így klórdimeform és amltrazj
j) füstölőszerek.
A találmány szerinti készítményekhez a fentiekben felsorolt kémiai főcsoportokba tartozó lnszektlcid hatóanyagokon klvlil a felhasználás céljától függően más, specifikus célú inszektlcld hatóanyagok is keverhetők. A készítményekhez például meghatározott hoszonuövények kezelésére alkalmas, szelektív hatású inszektlcid hatóanyagokat (igy rizs kezelésére alkalmas, szárfuró bogárra specifikus inszektlcid hatóanyagokat, például kartápot vagy buprofezintvagy meghatározott rovarfajtákra vagy fejlődési állapotokra ható anyagokat, igy ovo-larvloid anyagokat (például klórfentezlnt, flubenzimint, hexitiazoxot és tetradifont), motilicld hatóanyagokat (például diklofolt és propargltot), akaricid hatóanyagokat (Így brómpropilátot és klórbenzllátot) vagy növekedéeszabályózó anyagokat (igy hldremetIlont, clromazlnt, metoprént, klórfluazuxont és diflubenzuront} la adhatunk.
A készítményekhez hatásfokozó szerekként például plperonil-butoxidot, szezamaxot, szafroxánt és áodecll-imldazolt adhatunk.
• · ·
- ló Kívánt esetbon a készítményekhez a felhasználás céljától, a kezelendő növényfajtától és az elérni kívánt hatástól függően megválasztott hoxbicid, fungicid és/vagy növényi növekedést szabályozó natóanyagot is keverhetünk. A készítményhez rizsié szelektív üerbicid hatóanyagként például propanilt, gyapot kezelésére alkalmas növényi növekedést szabályozó hatóanyagként például fix-et, rizs kezelésére alkarmos fungicid hatóanyagokként pedig például blaeztlcídeket, igy blaszticidin-Ó-t adhatunk. A keverékekben az (I) általános képletű vegyület és a további hatóanyag aránya több tényezőtől, köztük például e kezelés céljától és az elérni kívánt hatástól függően változik. A több hatóanyagot tartalmazó keverékek a további hatóanyagot rendszerint körülbelül ugyanolyan arányban tartalmazzák, mint a további hatóanyagot egyedüli hatóanyagként tartalmazó kompozíciók! színeigótikus hatásfokozódás esetén azonban a további hatóanyag mennyisége ennél valamivel kisebb érték is lehet·
A találmányt as oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesebben ismertetjük· «1 példákban felsorolt KIT. spektrumokat deutero-kloroformban (CUCl^) vettük félj a kémiai eltolódás-értékeket J* skálán, ppm egységekben adjuk meg·
IkJÚJáU nA lépés: 4-k.öXkapto-piximidln előállítása g 4-hidroxl-pirimidin, 2,32 g foszfox-pentaazulfid és 15 ml pitidin elegyét keverés és viaszaiolyatás közben forraljuk. 3 óra elteltével a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, majd 30 ml vizet adunk hozzá, és a kapott elegyet csökkentett
- 17 nyomáson bepároljak. « kapott koncentxátumot háromazox 30 ml etil-aoetáttal extraháljuk. az extrsktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűr létből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert· nárga szilárd anyag formájában ü,42 g (36 /-) 4-oerkapto-plr 1midint kapunk* amit további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben· b11 lépést Az x· táblázatban feltüntetett 1· sz. vegyület előállítása
0,42 g 4-merkapto-plrimidin, 0,71 & 4-bióm-l,l,2-trifluor-bút-1-én, 0,26 g kálium-karbonét és 10 ml aceton elegyét másfél órán át visszafolyatás közben forraljuk· á reakcióélegyet ezután lenülni hagyjuk, és as oldhatatlan káliumaókat kiszűrj Ük. a szűr letet csökkentett nyomáson bepáxóljuk. A kapott barna, olajos maradékot szilikagélen kxomatogxsfáljuk, cluálóasexkánt 1:4 térfogatarányu etll-acetát/hexán elegyet használunk· 0,65 g (73 /^) 1· sz· vegyületet kapunk sárga olaj formáj ában.
áhk spektrum adatait 2,67-2,85 (m, 211), 3,38 (t, 2H),
7,17 (dd, ül), 8,35 (d, Ili), 8,35 (s, Ili).
áömegspektxumx á4 t 220· α» 1· példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő as X* táblázatban feltüntetett 2·, 3·, 4· és 5· az· vegyületet is· a 2· sz· vegyület fizikai állandói a következők:
KkÜ spektrum adatait 2,68-2,88 (m, 211), 3,45 (t, 2H),
7,50 (a, Ili), 3,08 (s, lu).
Tömegspektrum: M+t 288· * «
- 18 ·
A 3* es· vegyület fizikai állandói & következők»
Ntó spektrum adatait 2,43 (s, 3H), 2,67-2,85 (m, 2xí),
3,37 (t. 2tí), 7.05 (s, 1H), 8.82 (a, ló).
fömegspektrum» k4t 234« λ 4· ez. vegyület fizikai állandói a következők»
Lmh spektrum adatait 1.31 (d, 6h), 2,40 (s, 3H), 2,68· •2,86 (m, 2H), 3,10 (xa, 1H), 3,37 (t, 2H), 6,84 (s, 1H).
az 5* as· vegyület fizikai állandói a következők» nmn spektrum adatait 2,73-2,91 (m, 2ü), 3,49 (t, 2H), 7,63 (a, 111).
iöaegspektrum» k+t 356.
.....xw.UU.Mi4l·· Irtása
883 mg acetamidin-hidxokloxid, 367 mg nátriuia-xaetoxld éa 15 ml etanol elegyet fél órán át keverjük· azután az ele· gyet viaszaiolyatás közben forraljuk, és az elegyhez lassú ü· temben 1 g 4-metoxi-aceteeetsav-metil-észtex 5 ml etanollal készített oldatát adagoljuk· « reakcióelegyet 24 órán át visz· ezaíolyatis közben forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és az old· hatatlan nátriumsókat kiszűrjük· λ szúr letet csökkentett nyomáson bepároljuk, h kapott sárga, olajos szilárd anyagot szili· kagéien krómatográfáijuk, eluálószerként 1>4 térfogataranyu etii-acetát/nexán elegyet használunk· «szel a módszerrel a ke· vésőé poláris szennyesőanyagokat távölitjük el. Az eluálást etanollal folytatva 800 mg (75 a) sárga szilárd anyagot különítünk el· ι . v>
i.zt a sárga szilárd anyagot további tisztítás nélkül, az 1* példa ’Ά és 'x>'’ pontjaiban leírtakkal analóg módon alaki tjük át az 1· táblázatban feltüntetett 6· es* vegyületté*
- 19 A 6. vegyület £ isikai állandói a következük:
hkh spektrum adatai: 2,60 (a, 3il), 2,68-2,82 (m, 2H),
3,35 (t, 2ii), 3,50 (s, 3üj, 4,40 (a, 211), 7,10 (s, lk;. fömegspektrum: k4: 278. '
A 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő as I· táblásaiban feltüntetett 7·» 3·, 9· és 10· sz. vegyületet le· a 7« az. vegyület fizikai állandói a következők:
Bkh spektrum adatai: 2,05-2,20 (m, 2H), 2,b0 (s, 3H), 2,68-2,88 (m, 4Hj, 2,90-3,00 (t, 22), 3,40 (t, 2n).
lömegspektrum: k4: 274·
A 8· az. vegyület fisikul állandói a következők:
Akii spektrum adatai: 0,95 (d, 6x1), 2,15-2,35 (m, IH),
2,40 (s, 32), 2,70 (d, 22), 2,68-2,88 (m, 22), 3,35 (t, 2H),
6,85 (s, 12).
Tömegspektrum» k4: 290·
A 9· sz» vegyület fizikai állandói a következők:
Akit spektrum adatai: 1,25 (d, 611), 2,60 (s, 3.1), 2,68-2,98 (m, 32), 3,35 (t, 2H), 6,85 (s, lxl).
Tömegspektxum: k+: 276·
A 10· ss· vegyület fiaikul állandói a következők: hkh spektrum adatai: 2,40 (s, 32), 2,60 (s, 3H), 2,65-2,85 (m, 22), 3,35 (t, 22,, 6,85 (s, 12).
l’bmegepektrum; k4: 248.
o......„veia.U.iet. e.k^ álillása ml térfogatú autoklávot 30 atmoszféra nyomás eléréséig nitrogénnel töltünk meg, majd az autokláv nyomását csökkentve a nitrogéngázt klóresetjük, kzt a műveletet még kétszer megiemételjük· as Így átöblltett autoklávba 5»8 g 3-metoxl-akrilsav•metll-észteit és 8,9 g txietll-crto-propionátot ráérünk be, majd as autoklávba 4,25 & ammóniagázt vezetünk be, és az autoklávot 12O°C-xo fütj’lk fel· ?xoterra reakció Indul be, és az elegy 143°C-xa melegedik· Az exoterm reakció hőjét elvezetjük! és a reakcióelegyet egy éjszaka alatt lehűlni hagyjuk.
kásnap az autoklávot először 8C°C-ra fütjük fel, majd a hőmérsékletet óránként 20°C-kal emelve a véghőmérsékletet 120°'v-X3 állítjuk be. λ reakcióelegyet 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, ezután lehűlni hagyjuk. > nyers leakcloelegyet etanollal kimossuk az autoklávból, majd a kapott elegyből csökkentett nyomáson leporoljuk az etsnolt. Az Így kapott barna maradékot háromszor 50 ml dietil-éterrel extraháljuk, és az extraktumokat bepároljuk· ..a igy kapott sárga szilárd anyag 1 g-oc részletét petroléterből (fp.: 80-10C°C) átkristályosltjuk. 280 mg krémszínű szilárd anyagot kapunk.
áz igy kapott krémszínű szilárd anyagot az 1. példa A11 éc ”3” lépésében leírtakkal analóg módon a lek ltjuk át az
I. táblázatban feltüntetett 11. sz. vegyületté.
a 11. 3z. vegyület fizikai állandói a következők: KIK spektrum adatai: 1,35 (t> 311), 2,67-2,85 (m, 211), 2,92 (q, 2H), 3,28 (t, 2H), 6,98 (d, IH), 8,28 (d, 111).
Tömegspektrum: I*.+: 248.
Í1-2ÍLU
Az ,.1· táblázatban feltüntetett_12. az· vegyület elő·
2,9 g fémnátxlum és 80 ml metanol elegyét keverjükj eközben a metanol enyhe visszafolyás közben forr. 2 óra elteltével az elegyhez 4,8 g tiokarbamldot adunk, a reakcióelegyet • ·
- 21 a vlsezafolyás fenntartásához enyhén melegítjük, ée az elegébe 10 g etil-izcbutirll-acetát 20 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük. 4 óra elteltével a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 100 ml vízbe Öntjük, és e vizes elegyet 50 ml dletll-étoriöl mossuk. /. szerves fázist elöntjük, a vizes fázist 2 H vizes sósavoldattal megsavanyltjuk, és 100 ml, majd 50 ml etil•acetáttal extra hál juk. .. szerves extraktumokat egyesit jük, víz mentes magnézluoszulfát fölött szárítjuk, azürjük, és a szürletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A kapott sárga szilárd anyagot aziliksgélen kromatográfáljuk, eluálóazerként 1:1 térfogatarányú etil-acetát/hexár. elegyet használunk. Fehér szilárd anyagot kapunk.
g igy kapott fehér szilárd anyagot 2,4 ml tömény vizes ammónia-oldat és 65 ml víz ©legyében szuazpendálunk. Δ szuszpeuzióhoz 3,6 g kancy-nikkelt (50 tömeg %-os vizes diszperzió) adunk, és az elegyet 4,5 órán át vlcszafolyatás közben forraljuk, kzután a reakcióelegyet celiten átszűrjük, ée a szüxőlepényt forró metanollal mossuk. h ezürlctet csökkentett nyomáson betároljuk.
«a igy kapott halványzöld szilárd anyagot további tisztítás nélkül az 1. példa ”AM és ”3 lépésében leírtakkal analóg módon alakítjuk át az X. táblázatban feltüntetett 12. az. vegyületté.
λ 12. az. vegyület fizikai állandói a következők: l.lk spektrum adatai: 1,28 (d, 6íl), 2,68-2,98 (a, 3H),
3,40 (t, 211), 7,05 (s, 1H), 7,85 (s, 1H).
fömegspektrum: 1.'*: 262.
A 4· példában leírttal analóg módon, de 2-clklohexanoja-2-kaxbonsav-etil-észter felhasználásával állítjuk elő az • · ···· • · ·
X* táblázatban feltüntetett 15· sz· vegyületet* λ 15· ez* vegyület fizikai állandói a következők» hiút spektrum adatai: 1,8b (e, 48), 2,53 (s, 28), 2,65-2,90 (m, 48), 3,40 (t, kti), ó,7ö (s, 18)·
Sömegspektxum» k4: 274·
.....
1,6 g 6* az* vegyület és 20 al etanol «legyébe keverés közben 3 g magnézium-monoperoxi-ftálsav-hexahldrát 10 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük, és a reakcióelegyet 7ü°G-ra melegítjük. 6 óra elteltével a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, és 100 ml telített vizes nátrium-hldiogáu-kaíbonát ol datba öntjük* « vizes elegyet kétszer 50 ml etil-acetáttal ezt x a ha Íjuk. z> szerves extxaktunokát egy esi tjük, telített vizes z nótxium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szorítjuk, szüxjük, és a szűrlétből tett nyomáson leporoljuk az oldószert* a kapott sárga anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként térfogatar anyu etil-ucetát/hexán elegyet használunk* 750 mg (45 a) 13. sz csökkena síitád i»4 vegyületet kapunk sárga olaj formájában* spektrum adatai» 0,95 (d, ón), 2,15-2,35 (a, (m, 28), 2,63 (s, 3nj, 2,33 (d, 28), 3,10-3,45
Iá), 2,40-3,95 (m, 28), 7,7v (s, 18)·
Tömeg epek iram» k+t 360* λζ 5· példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő az I* táblázatban feltüntetett 14· és 21· ez* vegyületet is.
Λ 14· sz* vegyület fizikai állandói a következők:
* 07
Ααμ spektrum adatai* 1,35 (ά, 6^), 2,45-3,0 (i, 2u),
3,09—3,29 (m, 2xi), 3,35—3,50 (®, lu), 7,90 (s, Ixi), 9,10 (o, Hl)· lömegspektrum* m4: 278· a 21· az. vegyület fizikai állandói a kővetkezők* KUt spektrum adatai* i,oO (t, 32), i ,40-1,55 (a» 211), 1,75-1,85 (*a, 2U), 2,75-2,95 (©, 2n), 3,6u (t, 2x1), 4,45 (t, 211),
7,40 (t, 211), 3,85 (a, In)·
.....^.-.^.^.«..„vg^áiet.........
2,0 g 4-klóx-2-(metil-tio)-piiimidixi, 1,38 g nátrium-didiőszüli'id és 3o ml vízmentes dímetil-l‘ormamid elegyét nitrogén atmoszférában, keverés xözben 10u°v-xa melegítjük· á xeakcióölegyet 4 órán át ezen a hóiaéx sémié tan tartjuk, majd lehalni hagyjuk, és lw ml vízbe öntjük· a vizes elegyet háromszar 30 ml etil-acetáttai extxaháljuk. a szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrlétből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. ^áxga sziluxd anyagot kapunk.
ózt a eáxga szilárd anyagot további tisztítás nélkül használj uk fel az 1. példa ”2’· lépésében ismer tétettél analóg eljárásban az 1. táblázatban feltüntetett 16. az. vegyület előállít ására.
a lo. 8z. vegyület fizikai állandói a következők* nkn spektrum adatait 2,56 (s, 3*1), 2,67-2,34 (a, 2:1), 3,38 (t, 211), 6,32 (d, in), 3,14 (d. Ki).
íoxaagspektxum* m+* 266· .< 6· példában leírttal analóg módon állítjuk elő az
1. táblázatban feltüntetett 17· sz. vegyületet· ·· ····
- 24 A 17· ss« vegyület fizikai állandói a következők»
LMh spektrum adatait 2,53 (s, 3H), 2,65-2,82 (m, 2H),
3,37 (t, 2H), 7,02 (s, Ili), 8,70 (s, Lü).
Tömegepektrum: M+t 266· a 6· példában, valamint as 1· példa uja“ lépésében leírtakkal analóg ©ódon állítjuk elő as 1· táblázatban feltüntetett 52· éa 52· ss· vegyületet is* az 51· ss· vegyület fizikai állandói a következők: NUn spektrum adatait 2,75-2,95 (®, 24), 3,55 (t, 211),
7,6 (t, Ui), 7,88 (t, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,05 (d, 1H), 9,0
Gp.t 50,7-52,0°C·
Tömegspektrumt M4t 270·
Az 52· sz· vegyület fizikai állandói a következők: REi'i spektrum adatait 2,75-2,95 (n, 2H), 3,45 (t, 2rij, ló), 7,6 (dd, Iá), 7,88 (dd, 1H), 10,6-ló,7 (széles,
Op.: 125,4-127°0·
Xzjeáiáa (β. 1H)
7,45 (m,
Iii).
álUMea
322 mg fém-nátrium és 20 ml metanol elegyét enyhe melegítéssel, keverés közben visszafolyatás közben forraljuk· Az elegybe 2 g 4,6-diklóx-piximidin 10 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 21 órán át visssafolyatás közben forraljuk, majd as elegyhes forralna közben négy részletben, 11 óra alatt 300 mg nátxlum-metoxidot adagolunk· a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, ée az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk· a maradékot vízbe öntjük, és »» ·*·« • · · · ··· ·· · • · · ·
- 25 a vizes elegyet kétszer 5Q ml etil-acetáttal extraháljuk· á szerves extrák turnékat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fűlött szárítjuk, szűrjük, éa a szűrlétből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert· óárga olajat kapunk·
Ezt a sárga olajat további tisztítás nélkül használjuk fel a 6. példában és as 1· példa MBM lépésében leírtakkal analóg eljárásban a 18· sz· vegyület előállítására· a 18· sz· vegyület fizikai állandói a következők:
KkR spektrum adatai: 2,65-2,85 (m, 2h), 3,35 (t, 2H),
3.95 (s, 3H), 6,60 (s, 1H), 8,59 (β, 1H). l’ömegspektrum: H'1: 250·
A 7· példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő as I· táblázatban feltüntetett 19· éa 20· az· vegyületet is·
A 19· az· vegyület fizikai állandói a következők: spektrum adatai: 2,65-2,85 (m, 2H), 3,35 (t, 2d), 4,80 (q, 2H), 6,73 (», In), 8,59 (s, 1H).
íömogspektrum: k+: 318·
A 20· sz· vegyület fizikai álLandól a következők: &MR spektrum adatai: 0,95 (t, 3H), 1,35-1,55 (a, 2H), 1,68-1,80 (m, 2H). 2,65-2,85 («, 2H), 3.33 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,55 (a, lu), 8,55 (a, 1H)· az (I) általános képletű vegyületek nematocid hatását gyökér csomó-képző néma tódákkal és tömlőképző nematódákkal szemben vizsgáltuk. A vizsgálatokat a következőképpen végeztük:
a** vizsgálat: a vizsgálandó hatóanyagot aceton és stand 1:1 térfogataranyu elegyében oldottuk, és 1 térfogat• · · · · • 9 · ♦ •·· ·· , • · · ·
- 26 rész igy kapott oldatot 99 téxfogatxész, v,C5 tömeg « nedvesitószert tartalmazó vízzel hígítottunk· Az így kapott, 40 mii1 ioiaodréöz hatóanyagot tartalmazó oldattal olyui talajt kezeltünk, amelyben 9 napos !'felegxaph” fajtájú uborkanövények növekedtek· 49 g talaj kezeléséhez Ív ml old tót használtunk. Miután a talaj abszorbeálta a hatóanyag oldatát, a talajra második fejlődési állapotban lévő fiatal heloldogy*1® incognita-némátódákat (gyökérceomó-képző nématódák) juttattunk vizes szuszpenzió formájában, és így a növényeket gyökereiknél megfertőztük a némátódákkal· 9 nap elteltével a növényeket kiemel tűk, megszámláltuk a növények gyökerein lévő csomókat, és a kapott értékeket összehasonlítottuk a hatóanyag felhasználása nélküli kontroli-vizsgálatban észlelt értékekkel. .. vizsgálatokat háromszoros ismétlésben végeztük, és kiszámítottuk a gyö kér csomók szománaK százalékos osökmenését. ,.z eredményeket a 11· táblázatban közöljük·
B vizsgálat; második fejlődési állapotban lévő fiatal Leloidogyhe Incognita-nematódákkal (gyökércsomó-képző néma tódák) megfertőzött talajba 6-8 hetes, Koneymaker’’ fajtájú paradicsomnövényeket ültettünk* -- vizsgálandó hatóanyagot aceton és etanol 1:1 tér fogatarányú ©legyében oldottuk, és 1 térfoga ti ész igy kapott oldatot 99 térfogatrész, v,c5 tömeg j nedvesitőszert tartalmazó vízzel higltvitunk. - kapott, 2,5 milliomod!ész, illetve 1,25 milliomodrész hatóanyagtartalmu oldatokat a talajra juttattuk! 1 kg talaj kezeléséhez 20C ml oldatot használtunk fel· 3 hét elteltével a növényeket kiemeltük, megszámláltuk a növények gyökerein lévő csomókat, és a kapott értékeket összehasonlítottuk a hatóanyag felhasználása nélküli kontroli-vizsgálatban észlelt értékekkel. vizsgálatokat háromszoros ismétléaoen végeztük, és kiszámítottuk a • ·
- 27 gyökércsomók számánál százalékos csökkenését· .hz eredményeket a XI· táblázatban közöljük·
C vizsgálat: dobodéra roötochiensis-szel (burgonya tömlőképző nematóda) megfertőzött talajba 6-8 hetes, αΑοneymaker fajtájú paradicsomnövényeket ültettünk· a vizsgálandó hatóanyagot aceton és etanol 1:1 térfogétalánya «legyében oldottuk, és 1 téxfogetrész igy kapott oldatot 33 térfogatrész, υ,υρ tömeg nedvesitőszext Tartalmazó vízzel nlgitoltunk. A kapott, 2C milliomodxész, illetve 10 milliomod rész hatóanyagot tartalmazó oldatokat a talajra juttattuk! 1 kg talaj kezeléséhez 266 ml oldatot használtunk· 8 hét elteltével a talajból kimostuk a tömlőket, a tömlőket megszámláltuk, és a kapott adatokat összehasonlítottuk a hatóanyag felhasználása nélküli kontroli-vizsgálatban észlelt értékekkel· a vizsgalatokat ötszörös Ismétlésben végeztük, és kiszámítottuk a tömlők számának százalékos csökkenését· az eredményeket a II* táblázatban közöljük· a 11· táblázatban lévő vízszintes vonalak azt jelzik, hogy nem végeztünk kísérletet· az üres helyek 25 mosnál kisebb mértékű csökkenést jelölnek· az (i) általános képletű vegyületek sokféle neoatódával (a tömlóképző némátódákat is beleértve) szemben fejtenek ki nematocid hatást· az (I) általános képletű vegyületek előnyös tulajdonsága, hogy a gazdanövénnyel szemben nem fitotoxikusak· a fenti vizsgálatok során csak igen csekély mértékű fitotoxicitást észleltünk, zz a tény elsősorban a fiatal növények és magvak kezelése esetén jelent előnyt· ·· ·· · ·· • · · •·· ·· · • · ·
A jegyűiét sorszáma Gyökéi csomók számának százalékos i ömlők csökkenése
40 ppm 2,5 ppm 1,25 ppm 10 ppm 20 ppm
1. 94 94 82 100 99
2· 92 - e*
3. 94 87 78 94 -
4. 9? - -
5. 91 - * «Β -
6. 76 «Μ -
9. 95 - -
10. 95 - -
11. 1C0 89 79 - -
12. 91 - sw - *»
13. 100 -
14. 100 * -
16. 98 26 w ·»
17. 77 • -
19. 94 90 94 Μ» «
20. 87 - -
21. 99 - - » -
51. 94 «a» -
52. 95 90
Talajra felvihető granulátum előállítása
Ismert módszerekkel (így Impregnálácsai, bevonással, extrudálással vagy aglomerálácsai) állítják elő a következő összetételű, talajra felvihető granulátumokat:
·· ····
- 29 (a) Impregnálással készített granulátum!
Hatóanyag 5 tömeg p
iagyanta 2,5 *
Gipsz granulátum (20-40 mesh) 92,5
(b) Bevonással készített granulátum!
Hatóanyag 0,5 tömeg %
Solveaso 200 (oldószer) 0,4
Kalcium-karbonát granulátum (30-60 mesh) 99»!
(c) Lassú hatóanyag-felszabaduláeu granulátum!
Hatóanyag Follíviűil-acetát)/vinil-klorid kopolimer 10 tömeg %
latex 5
áttapulgit granulátum 10. Példa 85 “
w^eiááU^ása
Ismert módon állítjuk elő a következő összetételű, vizes Hígítás után permetezéssel felvihető készítményeket:
(a) Lmulgeálható konoentrátumi
Hatóanyag 250 g/1
Kalcium-dodecll-benzolszulfonát 50 «
K onil-f enol-et oxl lát 50 «
álkil-benzol oldószer ad 1 liter
(b) nedvesíthető por kész ítmény t
Folyékony hatóanyag 40 tömeg %
Lignínezulfonát diszpergálóazer 5
őz il le ium-d 1 oxid 25 M
Nátrlum-lauril-szulfát 3 M
Porcelánföld (kaolin) 27 *
·« ····
- 30 (c) tilkxokapszulás ssuszpenzió:
♦ ·· ·« · • · 4 ·
folyékony hatóanyag 250 g/1
Toluol-di-isoctanát 10 H
Bolimetilén-polifenll-izocianát 20 M
Lignlnszulfonát dlszpergálószer 15 Π
konil-íenol-etoxllát £ n
Xantúngumi 1 w
Bentonlt 10 ♦»
Proxel (blocld hatóanyag) 0. 1 «
Eátrium-karbonát 5 n
Víz ad 1 liter
?. miki©kapszuláé azuszpenzlót permet lé vagy talajéi
árasztó készítmény formájában használhatjuk fel. vagy közben-
só termékként alkalmazhatjuk talajra felvihető, lassú ható·
anyag-felszabadulása granulátum előállításához·
(d) úzuszpenziós koncentrátums
özilázd hatóanyag 400 g/1
Bigninssulfonát dlszpergálószer 50 IV
Látrlum-laur11-szulfát 30 fi
kantángumi 1 M
íxoxel (blocld hatóanyag) 0,1 H
Bentonlt 10 <1
Víz ad 1 Liter
A. komponensek összekeverésével állítjuk elő a követ kezű összetételű, százas xaagcsávázószerként felhasználható, a magvakra hagyományos berendezésben felvihető készítményt* • ··
Hatóanyag tömeg %
Űodecil-benzolszulfonát
Rubiné loner színezék lelkűm «· ·« · · · ··· ·« · ♦· ··
2,7 *
53,3
Szllleium-dioxid ad 100
Nedves magesávázó készítményekként a 10· példában megadott összetételű szuszpenziós koncentxátumot és mikxokapszulás szuszpenziót Is felhasználhatjuk.

Claims (21)

  1. i&uMUa a komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, elektrosztatikus permetezéshez felhasználható készítményti
    Hatóanyag 200 8/1 N-ketil-pirxolidom 50 M Szójaolaj 120 W bolvesso 200 oldószer ad 1 liter
    ♦ · ·«·· ··· ·· · • « · ·
    - 32 ..zobadalml Igénypontok
    1· (1) általános képletű vegyületek - a képletben h , i< és h jelentése egymástól 1 aggét lenül iiidr cgéna tóm, $1kilcioport, alkenilc^opoit, alkinilcsoport, cikloalKilcaopoxt, alkil-ciklcalkil-csoport, halogénatom, halogén-alkil-c^oport, glkoxicecpcr t, alkcnil-oxi-csopoxt, alkoxi-alkil-csoport, halogén-alk oxi-csopoit, alkll-tio-csoport, cianocsoport, nitxocsopoxt, aminocsoport, hidroxilcsoport, acll -amino-Ctíuport, -í.í.^n^, -COgl·.^ vagy -l(^2^mC^2r‘^ általános képletű csoport, amelyekben m értéke 1 vagy 2, ι·Λ és «° hiáxügéxxü tomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és c
    1-4 esénatomos alkilc.-.opcrtót jelent, vagy a benzolgy-üxün adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxi-csopoxt, vagy h és h·' a kapcsolódó szénatomokkal együtt üt- vagy hattagú gyűrűt alkot, és n értéke ο, 1 vagy 2.
  2. 2. ni 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegy illetek, amelyekben R és/vagy jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy alkil-, alkenil-, alkinil-, aalogéo-alkil-, alkoxi-, halogtii-alkoxi-, alkil-tio- vagy nidxoxllesöpört.
  3. 3. λ·ζ 1. vagy 2. igénypont szerinti (X) általános kép-
    1 3 letü vegyületek, amelyekben a és/vagy K·' jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkll)—caopcxt, l-o azénatomos alkcxicsopoxt, halogén-(l-G szénatomé» alkoxi)-Gsopuxt, kloratom vagy flucratom.
    ·· 4··· • · » * ··· ·· • · ·
  4. 4. az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü vegyületek, amelyekben h1 és/vagy iP a benzolgyürün adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxi-csóportót jelent·
  5. 5· xxz 1« vagy 4· igénypont szerinti (1) általános képletü vegyületek, amelyekben a fenil-, fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxi-ooport benzoÍgy űr áj éhez szubsztituensként egy vagy több halogénatom vagy ciano-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxivagy halogén-alkoxi-csöpört kapcsolódik·
  6. 6· Az 5· igénypont szerinti (X) általános képletü vegyületek, amelyekben a fenil-, fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxi-αsepert benzolgyürüjéhez szubaztituensként egy vagy több klóratom, fluoratom, tzifluor-metil-csoport, metilcsoport vagy trifiuor-metoxi-csöpört kapcsolódik.
  7. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti (X) ál- talános képletü vegyületek, amelyekben ü hidrogénatomot jelent.
  8. 8. az l-ó. igénypontok bármelyike szerinti (1) álta- r-*>.
    lánoa képletü vegyületek, amelyekben 1-4 szénatomos alkilcsoportot, halogén-( 1-4 szénatomos alkil)-c<joportót vagy halogénatomot jelent.
  9. 9. Az 1-3* igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletü vegyületek, axaelyekben és & a kapcsolódó szénatomokkal együtt bt- vagy hattagú karbociklusos gyűrűt alkot.
    IC. Az 1. igénypont szerinti (1) általános képletü vegyületek, amelyekben h1, hb és faP egyaránt hidrogénatomot jelent.
  10. 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti (1) ál34 talános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 0·
  11. 12· Az 1*10· igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 1·
  12. 13· az 1-10· igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 2·
  13. 14· Az 1· igénypont szerinti (X) általános képletű vegyületek, amelyekben hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomom alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, 1-4 szénatomos alkil-tio* vagy hidroxilcsoportot jelent, k4' hidxogénatomot Jelent, hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l*4 szénatomos alkil)-, 1-6 szénátokos alkoxi-, halogén-(l-6 szénatomon alkoxi)-, 1*4 szénatomos alkll-tio* vagy hidroxilcsoportot jelent, éa n értéke o·
  14. 15· az 1· igénypont szerinti (X) általános képletű vegyületek, amelyekben rJ a benzolgyürun adott esetben szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil- vagy benzil-oxi-csopoxtót jelent, h hidrogénatomot jelent, hidrogénatomot, halogénatomot, vagy 1*4 szénatomos alkil*, 1-6 azénatomos alkoxi* vagy hidroxilcsoportot jelent, és n értéke 0·
  15. 16· (I) általános képletű vegyületek - a képletben ii , h éa a' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, alklnilcsoport, adott esetben szubsztituált fenilcsoport, cikloalkilcaoport, alkil-cikloalkil-csöpört, halogénatom, halogén-alkil-csopozt, alkoxiQsopoit, alkil-tio-csopoxt, clanocsöpört vagy hidxoxllc söpört, és n értéke c, 1 vagy 2· ♦ e » ο · ··· ·· · • * * *
  16. 17. Eljárás as 1. igénypont szex inti (I) általános képletU vegy illetek előállítására, amelyekben n értéke 0 éa
    R2 és r-* jelentése az 1-16. igénypontok bármelyikében megadott, azzal j ellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületeket - a képletben R^, R2 és fiP jelentése az 1-16. 1génypontok bármelyikében megadott - bázis jelenlétében 4-bróm-trlfluor-but-l-énnel reagáltatjuk.
  17. 18. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben h1, K2, és n jelentése as 1-16. igénypon-
    1 ?
    tok bármelyikében megadott azzal a feltétellel, hogy R , R éa rP legelőbb egyike alkoxlcosoportot jelent, azzal j e 1 1 ere zv e, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben K^, H2 éa R·^ legalább egyike hidroxilcsoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése az 1-16. igénypontok bármelyikében megadott, alk1lezŐszetekkel reagáltatjuk.
  18. 19· Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben n értéke 1 és h1» R2 és jelentése az 1-16. igénypontok bármelyikében megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületeket - amelyekben n értéke 0 és K^, R2 és id jelentése az 1-16· igénypontok bármelyikében megadott oxidálószerrel reagáltatjuk.
  19. 20. Eljárás az 1. igénypont szerinti (X) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben n értéke 2 és h\ R2 és R^ jelentése az 1-16. igénypontok bármelyikében megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületeket - amelyekben n értéke 0 vagy 1 és R2 és R^ jelentése as 1-16. igénypontok bármelyikében megadott oxidálószerrel reagáltatjuk·
  20. 21. Neaatocld készítmény, aszal jellemezve, hogy hatásos mennyiségű, az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, közömbös hígító- vagy hordozóanyaggal és adott esetben felületaktív anyaggal együtt.
  21. 22. Eljárás nématódák irtására vagy nématóde-fértÓzések visszaszorítására, azzal j e 1 1 e m e z v e, hogy a k ártevő helyére vagy a kártevő-fertőzésre érzékeny növényekre a 21. igénypont szerinti kompozíció hatásos mennyiségét viszszilk fel.
    λ bejelentő helyett a meghatalmazott»
HU9203577A 1991-03-28 1992-03-17 Nematocidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HUT62759A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919106609A GB9106609D0 (en) 1991-03-28 1991-03-28 Heterocyclic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT62759A true HUT62759A (en) 1993-06-28

Family

ID=10692342

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203577A HUT62759A (en) 1991-03-28 1992-03-17 Nematocidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU9203577A HU9203577D0 (en) 1991-03-28 1992-03-17 Nematocidal preparatives containing pyrimmidine derivatives as active substance and method for producing said active substances

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203577A HU9203577D0 (en) 1991-03-28 1992-03-17 Nematocidal preparatives containing pyrimmidine derivatives as active substance and method for producing said active substances

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5250536A (hu)
EP (2) EP0506271A1 (hu)
JP (1) JPH05507727A (hu)
KR (1) KR930700458A (hu)
AU (1) AU1378592A (hu)
CA (1) CA2083690A1 (hu)
GB (2) GB9106609D0 (hu)
HU (2) HUT62759A (hu)
IL (1) IL101252A0 (hu)
OA (1) OA09715A (hu)
WO (1) WO1992017458A1 (hu)
ZW (1) ZW3592A1 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5125957A (en) * 1989-11-01 1992-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivatives
GB9219635D0 (en) * 1992-09-16 1992-10-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
IL112721A0 (en) * 1994-03-10 1995-05-26 Zeneca Ltd Azole derivatives
GB9504920D0 (en) * 1995-03-10 1995-04-26 Sandoz Ltd Organic compounds
ITUB20153829A1 (it) * 2015-09-23 2017-03-23 Isagro Spa Composti eterociclici trifluoroalchenilici ad attivita nematocida, loro composizioni agronomiche e relativo uso
CN109111369B (zh) * 2018-10-12 2020-12-22 河北科技大学 N,n-二（4-甲氧羰基-2,4-戊二烯酸甲酯-5-）氮烷的合成方法及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223707A (en) * 1963-12-23 1965-12-14 Stauffer Chemical Co 2-(trifluorobutenylmercapto)-pyrimidines
JPS56154467A (en) * 1980-01-10 1981-11-30 Nyegaard & Co As Novel pyrimidine-2-sulfide compound
EP0036839A2 (de) * 1980-03-20 1981-09-30 Ciba-Geigy Ag 4-N,N-Dimethylcarbamoyloxy-5-methyl-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung, sowie die als Zwischenprodukte verwendeten 4-Hydroxy-5-methyl-pyrimidine
JPH0739394B2 (ja) * 1985-05-30 1995-05-01 住友化学工業株式会社 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤
US4791127A (en) * 1985-10-07 1988-12-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Alkanesulfonate derivatives and their use as insecticides, acaricides or nematicides

Also Published As

Publication number Publication date
US5250536A (en) 1993-10-05
WO1992017458A1 (en) 1992-10-15
EP0533868A1 (en) 1993-03-31
HU9203577D0 (en) 1993-03-29
CA2083690A1 (en) 1992-09-29
ZW3592A1 (en) 1992-10-28
GB9106609D0 (en) 1991-05-15
KR930700458A (ko) 1993-03-15
AU1378592A (en) 1992-11-02
GB9205485D0 (en) 1992-04-29
OA09715A (en) 1993-08-30
EP0506271A1 (en) 1992-09-30
IL101252A0 (en) 1992-11-15
JPH05507727A (ja) 1993-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3008035B2 (ja) 殺線虫組成物
JP3353895B2 (ja) 有害生物防除性ピリミジン化合物類
JP2528883B2 (ja) ミルベマイシン誘導体、その製法、および有害生物防除剤
JPS60172976A (ja) ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPH06510993A (ja) 置換４−アルコキシピリミジン、それらの製法、それらを含む剤およびそれらを含有する有害生物防除剤
CA3150249C (en) Piperonylic acid derivative and application thereof
DK165108B (da) 3-phenyluraciler og enolethere og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmiddel indeholdende disse forbindelser samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af ukrudt
JPS6078971A (ja) ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
DE19858191A1 (de) 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclyl-pyrimidine und ihre Verwendung als Repellentien
CA1257586A (en) .delta. 14,29-15 hydroxy and 14-hydroxy-.delta. 15,16- milbemycin derivatives
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
HUT62759A (en) Nematocidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU180532B (en) Insecticide compositions containing thiasolyl-cinnamonic nitriles
GB2183646A (en) (di)alkoxycarbonylamino-s-triazine derivatives and the use thereof against pests which are parasites of domestic animals and cultivated plants
RU2079495C1 (ru) Этинилбензотиенилы
JPH05507726A (ja) 殺線虫剤ピリミジン誘導体
JPS6055075B2 (ja) ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤
JPH07258223A (ja) ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JP3220814B2 (ja) 殺線虫組成物
JPS63258878A (ja) 殺線虫組成物
JPH08245322A (ja) 殺虫殺菌組成物
JPS60166668A (ja) ２−アルコキシアミノスルホニルベンゼン−スルホニルウレア誘導体、その製法及び除草剤
JPS6160659A (ja) 置換フエニルスルホニルアゾ−ル、その製法及び農園芸用殺菌剤
JPH07112972A (ja) ピラゾールカルボキサミド誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH0149344B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee