HUT62636A - Vinyl monomer compositions with rapid surface cross-linkage - Google Patents
Vinyl monomer compositions with rapid surface cross-linkage Download PDFInfo
- Publication number
- HUT62636A HUT62636A HU929202209A HU9202209A HUT62636A HU T62636 A HUT62636 A HU T62636A HU 929202209 A HU929202209 A HU 929202209A HU 9202209 A HU9202209 A HU 9202209A HU T62636 A HUT62636 A HU T62636A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- monomer
- composition according
- composition
- methacrylate
- vinyl monomer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/06—Acrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/483—Polyacrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/72—Repairing or restoring existing buildings or building materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Bulkheads Adapted To Foundation Construction (AREA)
- Placing Or Removing Of Piles Or Sheet Piles, Or Accessories Thereof (AREA)
- Details Of Garments (AREA)
- Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Traffic Control Systems (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
A találmány tárgyát gyorsított felületi térhálósodású vinil-monomer készítmények képezik.
Találmányunk különösen olyan készítményekre vonatkozik, amelyeket vinil-monomerből vagy monomer-elegyből, így izobornil-metakrilátnak és hidroxi-propil-metakrilátnak a keverékéből, tömbfázisű polimerizációs katalizátor-rendszerből, többértékü fém oxidációs felületi fázisú katalizátorból és a vinil-monomerben diszpergált diolefin kaucsukból állítunk elő. A találmány szerinti készítmények alkalmasak kötőanyagként polimer betonoknál és repedt portland cement beton felületek helyreállításánál tömítőanyagként, és ezeket tömítő-hegesztőanyagoknak nevezzük.
Ismertek olyan vinil-monomer készítmények, amelyeket in situ polimerizálnak védőbevonatok előállításának céljából. így például metil-metakrilát készítményeket széles körben alkalmaztak betonnál impregnáló anyagként vagy tömítőanyagként, valamint polimer beton készítményeknél kötőanyagként a portland cement alapú betonok toldásánál illetve bevonásánál. Az ily módon kezelt betonok jobban ellenállóak a kopásnak és a kiömlött vegyszereknek, mint a kezeletlen beton.
A vinil-monomereket tömbben polimerizálhatjuk szabad gyökös polimerizálással, amelyet iniciálhatunk nagy energiájú besugárzással, részecskenyalábbal vagy kémiai úton keletkező szabad gyökökkel, így peroxidokból vagy hidroperoxidokból származó szabad gyökökkel. Ismert, hogy a vinil-monomerek szabad gyökös polimerizálását oxigénnel gátolni lehet. A polimerizációnak oxigén útján történő gátlása különösen zavaró a felületbevonó készítményeknél, így például a beton felületek védelmére használt készítményeknél. A metil-metakrilát alapú készítmények esetén a felületi térhálósodás hiánya nem különösen előnytelen. A metil-metakrilátnak lényeges a gőznyomása, és lényeges mennyiségű nem térhálósodott monomert tartalmaz az egyébként polimerizált készítmény felületén, amely viszonylag gyorsan párolog el a kemény polimer felület alól.
Ha a nem térhálósodott készítmény kevesebb illékony vinil-monomert tartalmaz, a tömb-polimerizálással térhálósított készítmény felülete lassan térhálósodik, mivel az oxigén jelenléte a felületi térhálósodást gátolja. így olyan felület keletkezik, amely nemkívánt tulajdonságokat mutat fel, így ragadós vagy visszamaradó szagot áraszt. A kevesebb illékony monomert tartalmazó készítmények egyébként kívánatosak, mivel nagyobb a kémiai ellenállásuk, biztonságosabbak, csökkentett szagot árasztanak, és alacsonyabb az előállítási költségük.
Számos módszert próbáltak ki a polimerizáció oxigénnel történő gátlása problémájának a megoldására. így például többértékű fémsókat, így kobalt-naftenátot használtak a bevonó készítményben, amely a visszamaradó nem térhálósodott monomer oxidációs térhálósodását katalizálja. Szárítóanyagokat, így kobalt-naftenátot használtak a szárítás elősegítésére. A vinil-monomer készítményekkel bevont termékeket lehet nitrogén vagy egyéb inért gáz légkörben is térhálósítani. Az oxigén jelenléte kérdésének a megoldására egy másik módszer szerint második bevonó anyagot, így paraffint használnak, amely csökkenti az alkalmazott vinil-monomer felületén az oxigén áthatolását.
A 4 721 757 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint gyorsított felületi térhálósodású vinil-monomer készítményt írnak le. Ezeket a készítményeket vinil-monomerből vagy biciklopentenil-oxi-etil-metakrilátot és hidroxi-propil-metakrilátot tartalmazó monomer-elegyből tömbfázisú polimerizációs katalizátor-rendszerből, többértékű fém oxidációs felületi fázisú katalizátorból és a vinil-monomerben diszpergált diolefin kaucsukból mint felületi térhálósodást gyorsító anyagból állítják elő.
A 4 722 976 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szilárd lineáris polimerből felépülő termoplasztikus makromonomert ismertetnek, amelyik egyik vagy másik végén funkciós csoporttal terminált, amely folyékony komonomer komponenssel addíciós vagy kondenzációs reakcióban kopolimerizálható.
A 4 426 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban diciklopentenil-oxi-etil-metakrilát, polialkilén-glikol-diakrilát vagy -dimetakrilát térhálósítószert tartalmazó akril térhálósítható bevonó készítményt írnak le. Az akril térhálósítható bevonó készítmény a szokásos iniciátorokat és promotorokat is tartalmazza.
Az előzőekben ismertetett megoldások egyike sem oldja meg teljesen és kielégítően az oxigén által gátolt felületi térhálósodás problémáját. Szükség van ezért olyan vinil-monomer készítményre, amelynél a felületi térhálósodás gyorsan bekövetkezik, különösen olyan készítmények esetén, amelyek viszonylag • ·
- 5 alacsony hőmérsékleten illő vinil-monomereket tartalmaznak.
A találmányunk céljául tűztük ki a techika állása szerint ismert készítmények hátrányainak a kiküszöbölését.
Találmányunk tárgyát képezi olyan vinil-monomer készítmény, amely tartalmaz (1) legalább egy alacsony illékonyságú vinil-monomert tartalmazó, 50 °C hőmérsékleten legfeljebb 1 Hgmm parciális nyomású monomerben diszpergált diolefin kaucsuk dezinhibitáló mennyiségét, (2) diakrilát, triakrilát vagy dimetakrilát típusú multifunkcionális monomert és (3) legalább egy többértékű kobaltsót tartalmazó katalizátort, ahol (a) a diolefin kaucsukot legalább két lépésben polimerizáljuk, amely áll egy kiindulási lépésből és egy ezt követő lépésből, és a kiindulási lépésben 1,3-butadiént, 2-klór-l,3-butadiént, 2,3-diklór-1,3-butadiént, 2-ciano-l,3-butadiént, 1,2,3,4-tetraklór-butadiént, izoprént, 1,4-hexadiént vagy diciklopentadiént polimerizálunk, és az ezt követő lépésben sztirolt, metil-metakrilátot vagy (2-8 szénatomos alkil)-akrilátot polimerizálunk, és (b) a diolefin kaucsuk a vinil-monomerben oldhatatlan.
A találmány szerinti készítményeknek az előnye, hogy ezek olyan vinil-monomer készítmények, amelyeknek a felülete gyorsabban térhálósodik, mint a technika állása szerint ismert készítmények felülete, ha a vinil-monomer készítmény felülete oxigén hatásának van kitéve. A találmány szerinti vinil-monomer készítmények tapadóssága illetve ragadóssága is kisebb, mint a kereskedelemben hozzáférhető készítmények ilyen jellemzője. A találmány szerinti vinil-monomer készítmények nagymértékben merev alacsony illékonyságú monomer felhasználásával állíthatók
- 6 elő, és így viszonylag tapadásmentes felületet kapunk. A találmány szerinti vinil-monomer készítmények jobb felületi fizikai tulajdonságokkal is rendelkeznek.
A találmány szerinti készítmények alkalmasak polimer betonnál kötőanyagokként és repedt portland cement betonfelületek javításánál tömítőanyagként és ezeket tömítő-hegesztő anyagoknak nevezzük.
A diolefin kaucsukot előnyösen diolefin kaucsuk részecskékként diszpergáljuk.
A diolefin kaucsuknak és a vinil-monomernek a tömegaránya előnyösen mintegy 1:20 és 1:1 közötti, kölönösen 1:9 és 1:4 közötti .
A diolefin kaucsuk részecskék polimerizálásánál használt diolefin-monomernek a részecskék előállításához használt összes monomerhez viszonyított tömegaránya legalább mintegy 4.
A diolefin kaucsuk előnyösen legalább mintegy 60 %-ban az első lépésben alkalmazott monomerekből áll.
A diolefin kaucsuk részecskéket előnyösen legalább mintegy 50 tömeg% 1,3-butadiént tartalmazó monomerből polimerizáljuk.
A kiindulási lépésben a polimerizálást előnyösen emulziós polimerizálásként folytatjuk le.
A kiindulási lépés és az ezt követő lépés közül legalább egyikben alkalmazunk mintegy 0,01 - 5 tömeg% divinil térhálósítószert az adott lépésben polimerizálásra került monomer össztömegére számítva.
A divinil térhálósítószer előnyösen divinil-benzol, dietilén-glikol-dimetakrilát, trietilén-glikol-dimetakrilát, • ···· ·· · · * · · ··· ··· • · · · · · · 4 • · · · · ·
- 7 polietilén-glikol-dimetakrilát, polipropilén-glikol-dimetakrilát vagy 1,3-butilén-glikol-dimetakrilát.
A vinil-monomer előnyösen izobornil-akrilát vagy -metakrilát, előnyösen -metakrilát.
Az (1) komponens előnyösen tartalmaz legalább egy hidroxi-alkil-monomert is, amely lehet hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-akrilát vagy -metakrilát.
A hidroxi-alkil-monomer előnyösen hidroxi-etil-metakrilát vagy hidroxi-propil-metakrilát.
Az (1) komponens előnyösen tartalmaz legalább egy flexibilizáló monomert, amely (8-16 szénatomos alkil)-akrilát vagy -metakrilát.
A flexibilizáló monomer előnyösen lauril-metakrilát vagy izodecil-metakrilát.
A multifunkcionális monomer előnyösen polietilén-glikol-dimetakrilát.
A készítmény előnyösen tartalmaz a vinil-monomerben diszpergált polimerizációs katalizátort is, és a polimerizációs katalizátor legalább egy szabad gyökös iniciátort tartalmaz.
A szabad gyökös iniciátor előnyösen kumén-hidroperoxid, vagy benzoil-peroxid.
A polimerizációs katalizátor tartalmaz legalább egy térhálósodást elősegítő anyagot is, amely para-dimetil-amino-benzaldehid vagy N,N-dimetil-para-toluidin.
A térhálósítást elősegítő anyag előnyösen para-dimetil-amino-bnezaldehid.
A többértékCÍ fém katalizátor előnyösen kobalt-naftenát,
- 8 kobalt-oktoát, kobalt-acetil-acetonát vagy kobalt-neodekanoát.
A készítmény előnyösen betonnál alkalmazható tömítő készítmény vagy betonnál alkalmazható hegesztő készítmény.
A találmány szerinti készítmények tartalmaznak legalább egy viszonylag alacsony illékonyságú vinil-monomert tartalmazó vinil-monomerben diszpergált dezinhibitáló mennyiségű diolefin kaucsukot, ahol a diolefin kaucsuk a vinil-monomerben oldhatatlan, és tartalmaznak legalább egy többértékű fém katalizátort. Azt tapasztaltuk, hogy a diszpergált állapotban diolefin kaucsukot tartalmazó felületi vinil-monomer készítmények lényegesen gyorsabban térhálósodnak, mint a hasonló, de diszpergált diolefin kaucsukot nem tartalmazó készítmények. A találmány szerinti, diolefin kaucsuk részcskéket tartalmazó készítmények emellett gyorsított felületi térhálósodásúak az analóg, de az olefin kaucsuk részecskék helyett nem olefin kaucsuk polimer részecskéket tartalmazó készítményekhez viszonyítva. A vinil-monomerek felületi térhálósodásának diolefin kaucsukokkal történő meggyorsítása meglepő, és a gyorsítás mechanizmusa nem ismert.
Az oxigéntartalmú környezetben javított térhálósodású vinil-monomer készítmény tartalmaz legalább egy alacsony illékonyságú vinil monomert tartalmazó vinil-monomerben diszpergált dezinhibitáló mennyiségű diolefin kaucsukot, ahol a diolefin kaucsuk a vinil-monomerben oldhatatlan, valamint tartalmaz legalább egy többértékű fém katalizátort.
A találmány szerinti készítményben a diolefin kaucsuk előnyösen diszpergált részecskék formájában van jelen. A diolefin • · · « • · · · • · · · · · ··· • · · · « · · · • · ♦ · · ·
- 9 kaucsuk lehet diolefin monomerből álló homopolimer vagy diolefin monomerekből álló kopolimer. Ugyancsak alkalmazhatunk diolefin monomerből és ezzel kopolimerizálható nem diolefin monomerből álló kopolimereket. A diolefin polimerek előállításánál használható diolefin monomerek például az 1,3-butadién, a 2-klór-l,3-butadién, a 2,3-diklór-l,3-butadién, a
2-ciano-l,3-butadién, az 1,2,3,4-tetraklór-butadién, az izoprén, az 1,4-hexadién és a diciklopentadién. Előnyösek az olyan diolefin kaucsuk részecskék, amelyeket az összes monomerre számítva legalább mintegy 60 tömeg% monomerből, mégpedig 1,3-butadiénből, 2-klór-l,3-butadiénből, 2,3-diklór-l,3-butadiénből, 2-ciano-l,3-butadiénből, 1,2,3,4-tetraklór-butadiénből, izoprénből, 1,4-hexadiénből és diciklopentadiénből állítunk elő. Előnyösek az 1,3-butadién homo- és kopolimerjei.
A diolefin kaucsuk részecskéket előállíthatjuk a gumiiparban ismert emulziós vagy szuszpenziós polimerizálással. Előnyös az emulziós polimerizálás.
Alkalmazhatunk természetes kaucsuk látexet is.
Előnyösek az olyan diolefin kaucsuk részecskék, amelyek oldhatatlanok, de még duzzadnak a vinil-monomerben. így előnyösek a belső térhálósodású diolefin kaucsuk részecskék.
A diolefin kaucsuk részecskék a vinil-monomerben diszpergáIhatok.
Polimer diszperziós segédanyagokat is alkalmazhatunk a diolefin kaucsuk részecskéknek a vinil-monomerben történő diszpergálása során.
A diolefin kaucsuk részecskéket előállíthatjuk több • · ♦···♦♦♦ *··· « · « · • · · · · «
- 10 lépésben emulziós polimerizálással.
A második vagy az utolsó polimerizálási lépésben az alkalmazott monomernek legalább egy részét úgy választjuk meg, hogy az a találmány szerinti készítményben alkalmazott vinil-monomerrel kompatibilis. így például a vinil-monomer készítmény tartalmaz izobornil-metakrilátot, és a diolefin kaucsuk részecskék előállításánál az emulziós polimerizálás második lépésében alkalmazott monomer lehet metil-metakrilát. A második vagy az utolsó lépésben használt monomereket az első lépésben alkalmazott monomerekkel ojtott polimerekké is alakíthatjuk.
Különösen előnyösek a 3 671 610, 3 775 514 és 3 899 547 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett diolefin kaucsuk részecskék. Ezekben a szabadalmi leírásokban eljárást ismertetnek butadién-sztirol-metil-metakrilát kopolimereknek ojtásos polimerizálással történő előállítására térhálósított butadiénből, polibutadién-sztirol kopolimer látexből, sztirolból és metil-metakrilátból kopolimer izálható térhálósítószer felhasználásával.
Más emulziós vagy szuszpenziós polimerizálással előállított diolefin kaucsukok, így kloroprén-nitril-butadién kaucsukok és sztirol-butadién kaucsukok szintén módosíthatók ojtásos polimerizálással hasonló kompatibilis monomerek felhasználásával, és így olyan diolefin kaucsuk részecskék állíthatók elő, amelyek a találmány szerinti vinil-monomer készítményekben diszpergálhatók. Az ilyen módosított diolefin kaucsuk részecskék valószínűen mag-héj szerkezetűek, és a részecskéknek a héja a monomerrel kompatibilis kopolimert tartalmazza és vagy • · · • ·
- 11 duzzasztja, vagy részben oldja a monomert, és így elősegíti a részecskéknek a monomerben való diszpergálódását. Találmányunkat nem korlátozzuk a részecskéknek előbb említett előnyös diszpergálására. Bármely diolefin kaucsuk részecskéknek monomerben való diszpergálására szolgáló eljárás alkalmazható a találmány szerinti készítmény előállításánál.
Az utolsó lépésben alkalmazott előnyös monomerek a sztirol, a metil-metakrilát és a (2-8 szénatomos alkil)akrilátok.
A kiindulási és ezt követő lépésben alkalmazott monomer a kiindulási és a későbbi fázisban alkalmazott monomer össztömegére számítva tartalmazhat 0,01 - 5 tömeg% divinil térhálósítószert. A divinil térhálósítószer lehet divinil-benzol, dietilén-glikol-dimetakrilát, trietilén-glikol-dimetakrilát, tetraetilén-glikol-dimetakrilát, polietilén-glikol-dimetakrilát, polipropilén-glikol-dimetakrilát vagy 1,3-butilén-glikol-dimetakrilát.
A diolefin kaucsuk részecskéknek és a vinil-monomernek a tömegaránya előnyösen mintegy 1:20 és 1:1 közötti. Ez a tömegarány különösen előnyösen mintegy 1:9 és 1:4 közötti. A diolefin kaucsuk részecskék előállításánál a polimerizáláshoz használt diolefin-monomer tömegének a részecskék előállításához használt összes polimerizálandó monomer tömegéhez viszonyított aránya legalább mintegy 0,4.
A diolefin kaucsuk és az alacsony illékonyságú vinil-monomer mellett a találmány szerinti készítmények tartalmaznak legalább egy többértékű fém katalizátort a vinil monomer oxidá- • 4 « · • · · ··« ·«· ···· · · * · * * · · · ·
- 12 ciós térhálósodásának az elősegítése céljából. A többértékű fém oxidációs térhálósító katalizátor ismert a bevonások területén. A többértékű fém oxidációs térhálósító katalizátor lehet bármilyen többértékű fém só vagy komplex, amely katalizálja a szárító olajok oxidációs térhálósodását, ha olaj alapú lapokhoz vagy festékekhez adjuk, gyorsítja azok száradását és térhálósodását. Ezek a fémsók vagy komplexek az irodalomban szikkativókként illetve szárítószerekként ismertek. Ilyen vegyületek lehetnek a magasabb szénatomszámú alifás savak többértékű fémsói, így butirátok, pentanoátok, hexanoátok és különösen a 8 - 30 szénatomos alifás savak sói vagy nafténsavsók, amelyek a vinil monomerben való oldhatóságot elősegítik.
A találmány szerinti vinil-monomer készítmény számára a legjobban használható szárító sók a nafténsavaknak és 8 - 30 szénatomos alifás savaknak a sói. A többértékű fém lehet például kalcium, réz11, cink11, mangán11, mangán111, ólom11, kobalt11, vas111, vanádium11 és cirkóniumIv. Ezek a sók illetve komplexek meggyorsítják a szerves hidroperoxidok hatását és elősegítik a szerves peroxid-amin katalizátor-rendszerben az oxidációs térhálósodást. A szárító só savkomponense illetve anionja lehetnek még a gyantasavak (azaz kolofónium gyantasavak) , tallolaj zsírsavak, lenmagolaj zsírsavak, 2-etil-hexánsav, laurinsav, palmitinsav, mirisztinsav, sztearinsav, olaj sav, linolsav, linolénsav, behénsav, kerotinsav, montánsav és abietinsav.
A szárító sók keverékét is használhatjuk.
Előnyös többértékű fémkatalizátorok az átmenetifém- és * ·· ·
-13alkáliföldfém-naftenátok, -oktoátok és -acetil-acetonátok. Különösen előnyös szárító sók a kobalt, vanádium és mangán sói, így a kobalt-oktoát, a kobalt-naftenát, a kobalt-acetil-acetonát, a mangán-oktoát, a mangán-naftenát és a mangán-acetilacetonát, valamint a vanádium-acetil-acetonát. Használhatjuk a para-dimetil-amino-benzaldehidet is szárítósóval a felületi térhálósodás meggyorsítására, a para-dimetil-amino-benzaldehidet és kobaltsókat tartalmazó készítmények előnyösek.
A flexibilitást elősegítő monomerek előnyösen (8-16 szénatomos-alkil)-akrilátok vagy (8-16 szénatomos alkil)-metakrilátok.
Előnyös multifunkcionális monomerek a diakrilátok, triakrilátok, dimetakrilátok és trimetakrilátok. A hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-akrilátokat és a hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-metakrilátokat előnyösen együttesen hidroxi-alkil”monomereknek nevezzük.
A találmány szerinti vinil-monomer előnyösen mintegy 25 és 75 tömeg% közötti mennyiségű izobornil-akrilátot vagy -metakrilátot és mintegy 75 - 25 tömeg% hidroxi-alkil-monomert tartalmaz a vinil-monomer össztömegére számítva.
A vinil-monomer előnyösen mintegy 2 és 20 tömeg% multifunkcionális monomert is tartalmaz az összes vinil-monomerre számítva. A vinil-monomer előnyösen 2-35 tömeg% flexibilizáló monomert tartalmaz az összes monomerre számítva.
Különösen előnyös monomer az izobornil-metakrilát.
Különösen előnyös hidroxi-alkil-monomerek a hidroxi-etil-metakrilát és a hidroxi-propil-metakrilát.
Különösen előnyös multifunkcionális monomer a polietilénglikol [600]-dimetakrilát.
Különösen előnyös flexibilizáló monomer a lauril-metakrilát és az izodecil-metakrilát.
A találmány szerinti készítménynek felületi bevonatként és polimer beton kötőanyagként való alkalmazása során más alkalmazásokhoz hasonlóan további polimerizálási lépéseket kell lefolytatni a vinil-monomer tömb-polimerizálásának céljából, amely nincs elég közel a készítmény felületéhez abból a szempontból, hogy a felületi térhálósító katalizátor hatására térhálósodjon. A tömböt polimerizálhatjuk bármely, a vinil-monomerek polimerizálására ismert módszer szerint. így például a tömb térhálósítható szabad gyökös polimerizálással. A szabad gyököket létrehozhatjuk a készítményben diszpergált vagy feloldott iniciátorok termikus bontása révén, vagy létrehozhatjuk azokat a készítménynek nagy energiájú sugárzásnak, így gamma-sugárzásnak való kitétele révén. Vékony bevonatok esetén részecskenyalábot alkalmazhatunk a készítményen, ilyen lehet példul egy elektronsugárnyaláb. Ha iniciátort is használunk, ez a polimerizációs katalizátor-rendszernek egy részét képezheti. A polimerizációs katalizátor-rendszer vagy iniciálja, vagy katalizálja a találmány szerinti készítményben alkalmazott vinil-monomer polimerizálását. Alkalmazhatók egyidejúleg multi-katalizátorok vagy -iniciátorok.
Különösen előnyös polimerizációs katalizátor szerves peroxidnak és aromás aminnak a keveréke. Különösen előnyös polimerizációs katalizátor benzoil-peroxidnak és N,N-dimetil-p- 15 -toluidinnek az elegye. Aromás aminokat használhatunk kis mennyiségben szerves peroxidokkal és így meggyorsíthatjuk a peroxid hatását. így például használható anilin, N,N-dimetil-anilin, Ν,Ν-dietil-anilin, toluidin, N,N-dimetil-p-toluidin, N,N-di(hidroxi-etil)-toluidin és p-dimetil-amino-benzaldehid a vinil-monomer készítmény tömegére számított mintegy 0,1-5 tömeg% mennyiségben. Előnyösen p-dimetil-amino-benzaldehidet használunk, különösen többértékű fém oxidációs térhálósító katalizátorral, így kobalt-naftenáttal együtt.
A többértékű fémsót vagy komplexet előnyösen kis mennyiségű szerves peroxiddal együtt adagolhatjuk a vinil-monomer készítményhez felhasználás előtt. A készítményhez felhasználás előtt adagolt fémsó vagy komplex mennyisége 0,0005 és mintegy 2 tömeg% közötti, a peroxid mennyisége 0,1 és 3 tömeg% közötti a monomer össztömegére számítva.
A találmány szerinti készítmények térhálósítás során keménnyé, szívóssá válhatnak. Ha ezeket a készítményeket rugalmasabbá akarjuk tenni, kis mennyiségű szárító olajat, így lenmagolajat vagy pedig alacsony üvegesedési hőmérsékletű (Tg) polimert, így poli(etil-akrilátot), poli(butil-akrilátot), vagy poli(2-etil-hexil-akrilátot), vagy pedig szárító olajnak és alacsony Tg értékkel rendelkező akril polimernek az elegyét adagolhatjuk a készítményhez, vagy pedig ezzel helyettesíthetjük a vinil-monomer egy részét. A vinil-monomert kis mennyiségben helyettesíthetjük olyan folyékony monomer akriláttal és/vagy vinil-észter kötőanyaggal, amely alacsony illékonyságú és a végső készítmény keménységét csökkenti és rugalmasabb •e·· • ·
- 16 jellegű készítményt eredményez. Használhatjuk szárító olajnak és segéd monomernek az elegyét is.
Az előzőekben említett akril-észter monomer lehet például (10 - 30 szénatomos alkil)- vagy (12 - 30 szénatomos alkil)-akrilát vagy -metakrilát, így lauril-akrilát, mirisztil-akrilát, palmitil-akrilát, oleil-akrilát, linoleil-akrilát, linolenil-akrilát és sztearil-akrilát. Mint már említettük, előnyösek a (8-16 szénatomos alkil)-akrilátok és a (8-10 szénatomos alkil)-metakrilátok. Ugyancsak előnyös a lauril-metakrilát és az izodecil-metakrilát.
A flexibilitás javítható, ha a vinil-monomerekbe hosszú szénláncú, 12 - 30 szénatomos alifás sav vinil-sav észtereket viszünk be. Ilyen például a vinil-laureát, a vinil-oleát, a maleinsav, fumársav vagy itakonsav vinil-sztearinsav- vagy di(4-8 szénatomos alkil)-észtere, például dibutil-, dihexilvagy dioktil-fumarát, -maleát vagy -itakonát, valamint poliéterek di(met)akrilátjai, például polietilén-glikol, polipropilén-glikol vagy politetrametilén-glikol di(met)akrilátjai.
Ha a találmány szerinti készítményt polimer betonként használjuk, tartalmazhat pigmenteket, töltőanyagokat és egyéb adalékanyagokat, különösen kisméretű adalékanyagokat.
A vinil-monomerrel összekeverésre kerülő adalékanyag bármilyen anyag lehet attól függetlenül, hogy térhálósítható vagy nem. Az inért anyagok példáiként megemlítjük a nagyon kis méretű kavicsot, homokot és az egyéb, a beton előállításánál szokásos aggregátum anyagokat. A homokat használhatjuk bármilyen minőségben vagy méretben. A kis szemcseméretű homok ···· ·ν ·· • · e ··· ·4«>
: ·..* .,·
- 17 lehet például Ottawa vagy Best típusú homok, vagy használhatjuk ennek a kettőnek a keverékét. Az Ottawa homok szilicium-dioxid homok, kerek típusként jelölik. A best homok éles típusként ismert. Mindkét esetben tisztított anyagokat használunk. A homok szemcsemérete általában meglehetősen széles határok között változhat. A homok helyett vagy emellett használhatunk őrölt üveget, csiszolóport illetve korundport, őrölt salakot, nagyon finom kavicsot, trapp kőzetet vagy hasonló aggregátumokat.
A homokkal vagy homok nélkül készített keverékben általában célszerű kis mennyiségű agyagot vagy hidraulikus cementet bevinni. Ha ezt az eljárást alkalmazzuk, az agyag lehet kaolin, kaolinit, porcelánföld, tűzálló agyag, pipaagyag, bentonit és általában bármely ismert agyagtípus. Természetesen egyéb kisméretű anyagok is használhatók, ilyenek például az aprított agyag termékek, a márvány darabok, a tört kövek és egyéb, tipikus aggregátum agyagok, amelyeket a terrazzo burkolatoknál vagy falaknál használnak, feltéve, hogy méretük elég kicsi a betöltendő pórusokhoz képest.
A felhasznált hidraulikus cement lehet különböző típusú portland cement, fehércement, természetes cement, puccolán cement, ipari salakból és szálló hamuból származó cement, alumínium-cement és általában minden kereskedelemben hozzáférhető hidraulikus cement. Ugyancsak használhatunk hidraulikus meszet vagy hasonló ismert anyagokat.
A találmányunkat a következőkben példákban mutatjuk be.
A következő példákban a találmány néhány megvalósítási módját mutatjuk be, a rész és százalék értékek tömegrészt és tömeg%-ot jelentenek, a hőmérsékleteket °C-ban adjuk meg, amennyiben másképp nem jelöljük.
A példákban a megfelelő vegyületek és komponensek jelölésére a következő rövidítéseket használjuk:
| IBOMA | = izobornil-metakrilát |
| CHP | = kumén-hidroperoxid |
| HEMA | = hidroxi-etil-metakrilát |
| HPMA | = hidroxi-propil-metakrilát |
| DMAB | = N,N-dimetil-amino-para-benzaldehid |
| MMA | = metil-metakrilát |
| Kaucsuk | = metakrilát/butadién/sztirol |
Sartomer 252 = polietilén-glikol [600]-dimetakrilát
A találmány szerinti készítményből előállított térhálósított termékek fizikai tulajdonságainak az értékelésére a következő vizsgálatokat használjuk:
ΖΆΡΟΝ-féle tapadási (ragadóssági) vizsgálat
A tapadást vizsgáló berendezés felépítése és kalibrálása
2,54 cm (1 inch) széles alumínium-csíkot) (0,00025 inch vagy 0,0064 cm vastag) bevágunk és behajlítunk úgy, hogy 2,54 cm-nyi (1 inch) négyzet alakú felület maradjon simán a tapadásmentes felületen, ha a felület középpontjába 5 g súlyt helyezünk, de könnyebb súly felhelyezése esetén hátraesik.
Nulla grammos Zapon-féle tapadásmentesség vizsgálata
A tapadás vizsgáló berendezést úgy helyezzük a filmre, hogy a 2,54 cm2-nyi (1 inch2 felületű) filmen maradó felületen további súlyt nem alkalmazunk, és 5 mp-ig megakadályozzuk ennek a hátraesését, miközben súlya nyomja a filmet. Ezután a berendezést kiengedjük, ha 5 másodpercen belül átesik, a film megfelel a 0 grammos Zapon-féle vizsgálatnak.
500 g-os Zapon-féle tapadásmentességi vizsgálat
A vizsgálatot a 0 grammos vizsgálathoz hasonlóan végezzük, azzal az eltéréssel, hogy a 2,54 cm2-nyi (1 inch2 területnyi) felületre 5 másodpercig 500 g tömeget helyezünk, és nyomjuk a vizsgáló berendezést ezzel az erővel a filmre. A film akkor felel meg ennek a vizsgálatnak, ha a vizsgáló berendezés a tömeg eltávolítása után 5 másodpercen belül átesik.
Érintésre térhálósodási vizsgálat (Set-to-touch)
A filmet érintésre térhálósodónak ítéljük meg, ha a filmmel gyengén érintkezésbe kerülő tárgyra nem történik folyadékátvitel. A film megérintéséhez szemcseppentő gumirészét használjuk.
A vinil-monomer keverékekben lévő kaucsuk részecskék diszperzióit úgy állítjuk elő, hogy a kaucsuk részecskéket keverés közben propeller típusú keverő alkalmazásával adjuk a vinil-monomerhez, így opak, de makroszkopikusan egyenletes, nem ülepedő diszperziókat kapunk.
1. táblázat
Kaucsuk hatása a felületi térhálósodásra
Dién1 IBOMA HPMA______DMABA 500 q Zapon
| Kontroll | 0 % | 48,0 % | 48,0 % | 4 % | 600 perc |
| 1. minta | 5 | 45,5 | 45,5 | 4 | 315 |
| 2. minta | 10 | 43,0 | 43,0 | 4 | 265 |
| 3. minta | 15 | 40,5 | 40,5 | 4 | 220 |
| PCM-1100 | kereskedelmi1 2 | 310(0 g | |||
| Zapon |
1 Diolefin kaucsuk 2 PCM 1100 kereskedelmi nagy molekulatömegű metakrilát-monomer (HMWM), amely polimer betonoknál kötőanyagként és portland cement beton javításánál penetrációs töltőanyagként használt.
A táblázat adatai mutatják, hogy a monomer-keverékben a diolefin kaucsuk mennyiségének a növekedésével a felületi térhálósodás sebessége nő, összehasonlítva a kereskedelmi termékekkel. így tehát a kaucsuk nagymértékben meggyorsítja a felületi térhálósodás sebességét.
2. táblázat
Hosszúszénláncú alkil-metakrilát hatása IBOMA polimerizálására
| Dién1 | IBOMA | HPMA | LMA | Kobalt | DMABA | Visszamaradó | |
| HPMA | IBOMA | ||||||
| 10 % | 43 % | 43 % | 0 % | 0,05 % | 4 % | 0,37 % | 3,03 % |
| (az összes polimerre | |||||||
| számítva) | |||||||
| 10 | 43 | 43 | 0 | 0,12 | 4 | 0,27 | 2,28 |
| 10 | 33 | 33 | 20 | 0,05 | 4 | 0,14 | 0,39 |
| 10 | 33 | 33 | 20 | 0,12 | 4 | 0,32 | 0,38 |
1 Diolefin kaucsuk
A 2. táblázat adatai mutatják, hogy hosszúszénláncú alkil-metakrilát monomernek, így LMA-nak (lauril-metakrilátnak) a monomer-keverékben való jelenléte polimer beton kötőanyagként történő alkalmazása során a monomer polimerizációját maximálja. A visszamaradó monomer hiánya javítja a kötésszilárdságot, és ugyanakkor lényegében minimalizálja a környezetszennyezést.
A visszamaradó monomertartalmat gázkromatográfiásán határozzuk meg az iniciált monomer keveréknek 7 napon át történő térhálósítását követően. A polimert acetonban duzzasztjuk a monomer extrahálása céljából.
3. táblázat
Sairtomér 252 hatása IBOMA flexibilizálására
| IBOMA | HPMA | LMA | Sart 252 | Dién1 |
| 25 % | 36 % | 20 % | 0 % | 15 % |
| 25 | 26 | 20 | 10 | 15 |
| 40 | 21 | 20 | 0 | 15 |
| 40 | 11 | 20 | 10 | 15 |
PCM-1100 kereskedelmi 2
Rugalmassági jellemzők
| DMABA | Nyúlás | Erő | Modulus |
| xlO7 Nm-2 | xlO^ Nm | ||
| 4 % | 0,33% | 5840 psi | 1,91 MM |
| 4 | 13,2 | ||
| 4 | 0,64 | 5190 | 1,31 |
| 3,5 | 9,04 | ||
| 4 | 0,21 | 4060 | 1,98 |
| 2,74 | 13,7 | ||
| 4 | 0,39 | 4710 | 1,47 |
| 3,18 | 10,14 | ||
| 0,58 | 4630 | 1,32 | |
| 3,12 | 9,11 |
1 Diolefin kaucsuk 2 PCM 1100 kereskedelmi nagy molekulatömegű metakrilát monomer (HMWM), amelyet polimer beton kötőanyagként vagy portland cement beton javít penetrációs tömítőanyagként használnak.
A 3. táblázat adataiból látható, hogy hosszúszénláncú difunkcionális metakrHát-monomernek a monomer keverékhez való adagolásával a 2. számú készítmény által mutatott kívánt flexibilitás érhető el.
Polimer beton bevonatok értékelése beton blokkokon kilenc havi környezeti hatást követően
A 4. táblázat azt mutatja, hogy Sartomer 252 nélkül a bevonat felülete megrepedezik a kereskedelmi kontrolihoz képest, de minden más szempontból ekvivalens vagy jobb, mint a kereskedelemben ismert rendszer.
A 4. táblázat szerinti polimer beton készítmény 13 % monomer keveréket tartalmaz kötőanyagként, valamint tartalmaz 87 % töltőanyagot - lényegében homokot. Az aktuális töltőanyag készítmény a következő:
Komponens_____________________________Tömegrész
2. számú homok40,70
45. számú homok40,70
Szilicium-dioxid liszt 12017,19
Fekete vas-oxid
Pfizer BK-50990,05
Titán-dioxid
Dupont R-9600,45
Benzoil-peroxid
Cadox BFF-50, 50 %0,71
Kobalt-neodekanoát
Moonay Catalyst 4142
11,2 % aktív kobalt0,20
| - 24 - | ||||
| 4. táblázat | ||||
| Sartomer 252 | hatása | IBOMA | jellemzőire | |
| Minta | A | B | C | PCM-1100 |
| Iz odec i1-metakr i1át | 35 | 30 | — | kereskedelmi |
| Lauri1-metakrilát | — | — | 20 | termék |
| Izobornil-metakrilát | 20 | 20 | 25 | |
| Hidroxi-propi1-metakrilát | 26 | 26 | 26 | |
| Sartomer 252 | — | 5 | 10 | |
| Dimetil-amino-benzaldehid | 4 | 4 | 4 | |
| Akriloid BTA-III-N2 | 15 | 15 | 15 | |
| Jellemzők | ||||
| Repedés | 7 | 10 | 10 | 10 |
| Delaminálódás | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Krétásodás | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Erózió | 9 | 8 | 6 | 3 |
| Megjelenés | 9 | 8 | 5 | 3 |
Osztályozási skála:
10: kiváló, nincs hiba
0: teljesen hibás
Claims (21)
- Szabadalmi igénypontok1. Vinil-monomer készítmény, amely tartalmaz:(1) legalább egy alacsony illékonyságú vinil-monomert tartalmazó, 50 °C hőmérsékleten legfeljebb 1 Hgmm parciális nyomású monomerben diszpergált diolefin kaucsuk dezinhibitáló mennyiségét, (2) diakrilát, triakrilát vagy dimetakrilát típusú multifunkcionális monomert és (3) legalább egy többértékű kobaltsót tartalmazó katalizátort, ahol (a) a diolefin kaucsukot legalább két lépésben polimerizáljuk, amely áll egy kiindulási lépésből és egy ezt követő lépésből, és a kiindulási lépésben 1,3-butadiént, 2-klór-l,3-butadiént, 2,3-diklór-l,3-butadiént, 2-ciano-l,3-butadiént, 1,2,3,4-tetraklór-butadiént, izoprént, 1,4-hexadiént vagy diciklopentadiént polimerizálunk, és az ezt követő lépésben sztirolt, metil-metakrilátot vagy (2-8 szénatomos alkil)-akrilátot polimerizálunk, és (b) a diolefin kaucsuk a vinil-monomerben oldhatatlan.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a diolefin kaucsuk diolefin kaucsuk részecskék formájában diszpergált.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a diolefin kaucsuknak és a vinil-monomernek a tömegaránya mintegy 1:20 és 1:1, előnyösen 1:9 és 1:4 közötti.
- 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, • · ·«- 26 azzal jellemezve, hogy a diolefin kaucsuk részecskék előállításának céljából polimerizált diolefin-monomer tömegének a részecskék előállításának céljából polimerizált monomerek tömegéhez viszonyított aránya legalább mintegy 0,4.
- 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a diolefin kaucsuk legalább mintegy 60 %-ban az első lépésben felhasznált monomerekből épül fel.
- 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a diolefin kaucsuk részecskéket legalább mintegy 50 tömeg% 1,3-butadiént tartalmazó monomerből polimerizáljuk.
- 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kiindulási lépésben a polimerizálást emulziós polimerizálással végezzük.
- 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kiindulási és az ezt követő lépések legaláb egyikében mintegy 0,01 és 5 tömeg% divinil térhálósítószert használunk a lépések alatt polimerizált monomer össztömegére számítva.
- 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a divinil térhálósítószer divinil-benzol, dietilén-glikol-dimetakrilát, trietilén-glikol-dimetakrilát, polietilén-glikol-dimetakrilát, polipropilén-glikol-dimetakrilát vagy1,3-butilén-glikol-dimetakrilát.
- 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a vinil-monomer izobornil-akrilát vagy -metakrilát, előnyösen -metakrilát.• *
- 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (1) komponens tartalmaz legalább egy hidroxi-alkil-monomert, amely hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-akrilát vagy -metakrilát.
- 12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hidroxi-alkil-monomer hidroxi-etil-metakrilát vagy hidroxi-propil-metakrilát.
- 13. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (1) komponens tartalmaz legalább egy flexibilizáló monomert, amely (8-16 szénatomos alkil)-akrilát vagy -metakrilát.
- 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a flexibilizáló monomer lauril-metakrilát vagy izodecil-metakrilát.
- 15. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a multifunkcionális monomer polietilén-glikol-dimetakrilát.
- 16. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz polimerizációs katalizátort a vinil-monomerben diszpergált formában, és a polimerizációs katalizátor legalább egy szabad gyökös iniciátort tartalmaz.
- 17. A 16. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a szabad gyökös iniciátor kumén-hidroperoxid vagy benzoil-peroxid.
- 18. A 16. vagy 17. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs katalizátor tartalmaz legalább egy térhálósítást elősegítő anyagot, amely para• · · · · · · • · ·-dimetil-amino-benzaldehid vagy N,N-dimetil-para-toluidin.
- 19. A 18. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a térhálósítást elősegítő anyag para-dimetil-amino-benzaldehid.
- 20. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a többértékű fém katalizátor kobalt-naftenát, kobalt-oktoát, kobalt-acetil-acetonát vagy kobalt-neodekanoát.
- 21. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy betonnál alkalmazható tömitőkészítmény vagy betonnál alkalmazható javító készítmény.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/724,691 US5288807A (en) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202209D0 HU9202209D0 (en) | 1992-10-28 |
| HUT62636A true HUT62636A (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=24911475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU929202209A HUT62636A (en) | 1991-07-02 | 1992-07-02 | Vinyl monomer compositions with rapid surface cross-linkage |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288807A (hu) |
| EP (1) | EP0522790B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05186539A (hu) |
| KR (1) | KR930002431A (hu) |
| CN (1) | CN1043752C (hu) |
| AT (1) | ATE185356T1 (hu) |
| AU (1) | AU1865392A (hu) |
| BR (1) | BR9202409A (hu) |
| CA (1) | CA2072223A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ208292A3 (hu) |
| FI (1) | FI923054A (hu) |
| HU (1) | HUT62636A (hu) |
| IE (1) | IE922147A1 (hu) |
| IL (1) | IL102363A (hu) |
| MX (1) | MX9203876A (hu) |
| NO (1) | NO922576L (hu) |
| PL (1) | PL295099A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA924912B (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0671433B1 (en) * | 1994-03-09 | 1998-06-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer composition and core-shell elastomer used therefor |
| US5529719A (en) * | 1995-03-27 | 1996-06-25 | Xerox Corporation | Process for preparation of conductive polymeric composite particles |
| US5741880A (en) * | 1996-05-10 | 1998-04-21 | The Sherwin-Williams Company | Clearcoating compositions |
| US6174948B1 (en) * | 1996-12-24 | 2001-01-16 | The University Of Southern Mississippi | Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of fatty compounds and applications thereof |
| US6897257B2 (en) * | 1996-12-24 | 2005-05-24 | The University Of Southern Mississippi | Process for forming latex polymers |
| US6235916B1 (en) | 1996-12-24 | 2001-05-22 | University Of Southern Mississippi | Internally plasticizing and crosslinkable monomers and applications thereof |
| US6025449A (en) * | 1997-03-05 | 2000-02-15 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-soluble acrylic resin, resin composition containing the same for use in water-based coating composition, water-based coating composition and coating method by use of the same |
| EP1795544B1 (en) * | 1997-07-03 | 2010-01-27 | Henkel Loctite Corporation | High temperature, controlled strength anaerobic adhesive compositions curable under ambient environmental conditions |
| WO2003044068A1 (en) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Henkel Corporation | Anaerobic adhesive compositions curable on inactive surfaces |
| US7323222B2 (en) | 2002-11-18 | 2008-01-29 | Henkel Corporation | Anaerobic adhesive compositions curable on inactive surfaces |
| US7999030B2 (en) * | 2004-03-12 | 2011-08-16 | Southern Diversified Products, Llc | Latex compositions comprising functionalized vegetable oil derivatives |
| US7361710B2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-04-22 | Southern Diversified Products, Llc | Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and coatings |
| US20060236467A1 (en) * | 2004-03-12 | 2006-10-26 | Thames Shelby F | Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and textile finishes |
| GB2427630B (en) | 2005-06-30 | 2007-11-07 | Schlumberger Holdings | Methods and materials for zonal isolation |
| US7390448B2 (en) * | 2005-08-05 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Spinning low fluorosurfactant fluoropolymer dispersions |
| JP5052792B2 (ja) * | 2006-01-13 | 2012-10-17 | 電気化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いる被加工部材の仮固定方法と表面保護方法 |
| US20090048388A1 (en) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Elia Andri E | Wear resistant toughened and reinforced polyacetal compositions |
| US10053597B2 (en) | 2013-01-18 | 2018-08-21 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| US20220049039A1 (en) * | 2018-09-27 | 2022-02-17 | Showa Denko K.K. | Radical polymerizable resin composition and structure repairing material |
| CN109929503A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-06-25 | 河南驼人医疗器械集团有限公司 | 一种低气味、高韧性紫外光固化胶粘剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1298275B (de) * | 1964-05-13 | 1969-06-26 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Haertung von niedermolekularen Dienpolymerisaten |
| US4460625A (en) * | 1981-07-16 | 1984-07-17 | Rohm And Haas Company | Method of coating and impregnating concrete substrates, and products obtained thereby |
| US4886618A (en) * | 1984-07-19 | 1989-12-12 | Rohm And Haas Company | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
| MX167027B (es) * | 1984-11-08 | 1993-02-24 | Rohm & Haas | Composiciones de monomero de vinilo con cuara superficial acelerada |
| US4721757A (en) * | 1984-11-08 | 1988-01-26 | Rohm And Haas Company | Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure |
| DE3780337T2 (de) * | 1986-03-28 | 1993-02-11 | Hitachi Ltd | Optische platte. |
| US5017632A (en) * | 1989-12-14 | 1991-05-21 | Rohm And Haas Company | Water-based composites with superior cure in thick films, and chemical and shock resistance |
-
1991
- 1991-07-02 US US07/724,691 patent/US5288807A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-24 CA CA002072223A patent/CA2072223A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-26 BR BR929202409A patent/BR9202409A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-06-29 AU AU18653/92A patent/AU1865392A/en not_active Abandoned
- 1992-06-30 KR KR1019920011517A patent/KR930002431A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-06-30 IL IL10236392A patent/IL102363A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-30 NO NO92922576A patent/NO922576L/no unknown
- 1992-07-01 IE IE214792A patent/IE922147A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-01 MX MX9203876A patent/MX9203876A/es unknown
- 1992-07-01 AT AT92306096T patent/ATE185356T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 JP JP4174428A patent/JPH05186539A/ja not_active Withdrawn
- 1992-07-01 FI FI923054A patent/FI923054A/fi unknown
- 1992-07-01 CN CN92105270A patent/CN1043752C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-01 EP EP92306096A patent/EP0522790B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-01 PL PL29509992A patent/PL295099A1/xx unknown
- 1992-07-02 HU HU929202209A patent/HUT62636A/hu unknown
- 1992-07-02 CZ CS922082A patent/CZ208292A3/cs unknown
- 1992-07-02 ZA ZA924912A patent/ZA924912B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1043752C (zh) | 1999-06-23 |
| MX9203876A (es) | 1993-01-29 |
| PL295099A1 (en) | 1993-03-22 |
| EP0522790B1 (en) | 1999-10-06 |
| FI923054A0 (fi) | 1992-07-01 |
| ATE185356T1 (de) | 1999-10-15 |
| EP0522790A1 (en) | 1993-01-13 |
| BR9202409A (pt) | 1993-03-16 |
| KR930002431A (ko) | 1993-02-23 |
| JPH05186539A (ja) | 1993-07-27 |
| AU1865392A (en) | 1993-01-07 |
| US5288807A (en) | 1994-02-22 |
| FI923054A (fi) | 1993-01-03 |
| IL102363A (en) | 1996-10-16 |
| HU9202209D0 (en) | 1992-10-28 |
| ZA924912B (en) | 1993-03-31 |
| CN1068126A (zh) | 1993-01-20 |
| CZ208292A3 (en) | 1993-01-13 |
| CA2072223A1 (en) | 1993-01-03 |
| NO922576L (no) | 1993-01-04 |
| IE922147A1 (en) | 1993-01-13 |
| NO922576D0 (no) | 1992-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT62636A (en) | Vinyl monomer compositions with rapid surface cross-linkage | |
| EP0047120B1 (en) | Monomer compositions, polymer concrete compositions containing them and their use | |
| RU2596877C2 (ru) | Средство для регулирования реакционной способности и времени желатинизации смеси смол, содержащая его реационная смесь и её применение | |
| DE69231635T2 (de) | Polymerisierbare zusammensetzungen | |
| US4556701A (en) | Impregnant compositions for porous substrates | |
| US4197225A (en) | Polymer concrete compositions and cured products thereof | |
| AU2008274370B2 (en) | Emulsion polymer comprising activators, process for preparation thereof and use thereof in two-component or multicomponent systems | |
| EP2160443B1 (de) | Semi-interpenetrierendes netzwerk mit einer phase eines linearen unvernetzten isobutenpolymers | |
| US20110230621A1 (en) | Transparent semi-interpenetrating network comprising a phase of a linear, non-crosslinked isobutene polymer | |
| US4299761A (en) | Polymer concrete compositions, methods of application thereof, and polymerized products thereof | |
| KR100855938B1 (ko) | 아스팔트 도로 피복용 시럽 조성물 | |
| US5470425A (en) | Monomer preparations for the construction industry | |
| US4721757A (en) | Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure | |
| CA1286434C (en) | Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure | |
| JP3967396B2 (ja) | レジンモルタル組成物及びそれを用いた不陸調整材 | |
| US5721326A (en) | Polymerizable compositions and method of using same | |
| DE4235643A1 (de) | Polymerisate und Polymerdispersionen sowie deren Verwendung in hydraulischen Bindemitteln | |
| JPH0215503B2 (hu) | ||
| JPH0987310A (ja) | ビニル芳香族ポリマー、ゴム、無機充填剤及びカップリング剤を含有する組成物の製造方法、及びそれにより得られる組成物 | |
| JPH0463891B2 (hu) | ||
| CA2107953A1 (en) | Polymer concrete | |
| JPH06166720A (ja) | 補修材料およびアスファルト構造物の補修方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |