HUT61537A - 3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds - Google Patents

3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT61537A
HUT61537A HU9201738A HU9201738A HUT61537A HU T61537 A HUT61537 A HU T61537A HU 9201738 A HU9201738 A HU 9201738A HU 9201738 A HU9201738 A HU 9201738A HU T61537 A HUT61537 A HU T61537A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
hydrogen
substituted
alkoxy
Prior art date
Application number
HU9201738A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9201738D0 (en
Inventor
Rainer Fuchs
Christoph Erdelen
Juergen Hartwig
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU9201738D0 publication Critical patent/HU9201738D0/hu
Publication of HUT61537A publication Critical patent/HUT61537A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Π 35-9Λ KÖZZÉTÉTELI Α
PÉLDÁNY ’ . . 1. t
3-^fenil-4-azinil-pirazolin-l-karboxamid-származékok, eljárás 1 előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó artropodicid és nematocid készítmények
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, LEVERKUSEN, DE
A bejelentés napja: 1992. 05. 25.
Elsőbbsége: 1991. 05. 25. (P 4117076.8) DE
KIVONAT
A találmány szerinti vegyületek (I) általános képletében r! jelentése telítetlen,6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
R jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
R^ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogéntom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport,
R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkilvagy fenilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogén-, halogénatom, adott esetben halogénezett alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tiokarbonil-, alkil-szulfonil-csoport, amino-, nitro-, cianocsoport, adott esetben szubsztituált aril-oxi- vagy aril-tio-csoport vagy Y és Z együtt adott esetben halogénatommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet.
KÖZZÉTÉTELI Z
KÉPVISELŐ: PÉLDÁNY
DANUBIA SZABADALMI ÉS
VÉDJEGY IRODA KFT
BUDAPEST • · · *·· ···
C. ΟΫ £> MÍOLf c 04 DkOi/O1/ €>4 J) HOST/W
A 04 M
A y r .j q
3—•Ffiwíl- A' aXirt’l—pírvizohn- 4— lcarb0XÉ»wtiű(-jcz’«árMAaZ^kc9L-t e-lj<dr<L e/tSeUli'MxukrO. éj αΙΙ^νΗ^ζάχιΛίΛτα.f JicUJah^a^pBubagtittiált 4-heta-ril-pirazolinok( c£±öl—k.észt'fiM.éMjeL·
Uáu.+ eteket a LsxrJ-cil«μ.a*2<d> arrropcxxi c<c{ ex nemaóo)
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, LEVERKUSEN, £>£
Feltalálók:
Dr. FUCHS^ Rainer, Wuppertal
Dr. ÉRDÉLÉN, Christ oph Leichlingen
Dr. HARTWIGZ Jürgen Leverkusen
Dr. STENDEL Wilhelm Wuppertal
Németország
A bejelentés napja: 1992. 05. 25.
Elsőbbsége:
1991. 05. 25. (P 4117076.8) DE
74902-1174-KY/KmO • « · · • · · · · • · · ··· ··· · , • ······ · · · · , • · · ·· ·· ··
- 2 A találmány új szubsztituált 4-heteri.l-pirazolinokra, a vegyületek előállítására és a vegyületeket tartalmazó kártevőirtó szerekre vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált pirazolin-származékok állati kártevők ellen jó hatással rendelkeznek.
Lásd a 2 700 258 német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot, a 2 529 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot és a 4 174 393 és 4 070 365 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást.
Ezen ismert vegyületek hatáserőssége és hatás időtartama azonban különösen bizonyos organizmusok esetében és alacsony felhasználási koncentrációknál nem minden alkalmazási területen teljesen kielégítő.
Új (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinokat állítottunk elő, ahol
R1 jelentése telítetlen 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport, jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük • * ·· *·· ··· 4 « ·«··· ·· « · · • · · · · · · hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, nitro-, ciano-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio- vagy halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenoxi-, adott esetben szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-, halogén-dialkil-amino-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, vagy R6 és R7 együtt kétértékű, adott esetben egy vagy két oxigénatomot tartalmazó és adott esetben szubsztituált csoportot képezhet,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, halogén-alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-oxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulf onil- , amino-, nitro-, ciano-csoport, vagy Y és Z együtt adott esetben halogén-szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű hetaril-pirazolinokat - ahol
R1 jelentése telítetlen 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tar♦ ·* · «4
·..· ··:· ·.,· ·..· ·..·
- 4 talmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport,
R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy (a) általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, nitro-, ciano-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio- vagy halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenoxi-, adott esetben szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-, halogén-dialkil-amino-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, vagy R6 és R7 együtt kétértékű, adott esetben egy vagy két oxigénatomot tartalmazó és adott esetben szubsztituált csoportot képezhet,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, halogén-alkil-, alkoxi-, alkil• « « • * · · · · • ······ ·· « « ; ·· * ·· ·♦ ·«
- 5 -tio-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-oxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, amino-, nitro-, ciano-csoport, vagy Y és Z együtt adott esetben halogén-szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet úgy állíthatjuk elő, hogy (a) (la) általános képletű pirazolin-származékok - ahol R4 jelentése hidrogénatom - előállítására (a) egy (II) általános képletű pirazolin-származékot, ahol Y, Z, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, (III) általános képletű izocianáttal, illetve izotiocianáttal - ahol X és R5 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy (β) egy (IV) általános képletű szubsztituált pirazol-karbonsav-anhidridet - ahol
X, Y, Z, R2, R3 és R5 jelentése a fenti (V) általános képletű halogeniddel - ahol R1 jelentése a fenti,
Hal jelentése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom adott esetben hígítószer és erős bázis, és adott esetben védőgáz atmoszféra jelenlétében reagáltatunk, vagy (b) (Ib) képletű pirazolin-származékok - ahol R4 jelentése • · *
alkil-, fenill- vagy alkiltio-csoport - előállítására az (a-α) és (a-β) eljárással kapott (la) képletű pirazolinszármazékot - ahol
X, Y, Z, R1, R2, R3 és R5 jelentése a fenti (VI) általános képletű alkilezőszerrel - ahol
R4 jelentése alkil, fenil- vagy alkil-tio-csoport, és
E jelentése elektronvonzó kilépőcsoport vízmentes közegben erős bázis hozzáadásával reagáltatunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok állati kártevők ellen igen jó hatást mutatnak, különösen jó inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek.
Meglepő módon a találmány szerinti szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok lényegesen jobb hatást mutatnak a növényi károsító és melegvérű parazita rovarok és pókok ellen, mint a technika állásából ismert, kémiailag és hatástanilag közeleső vegyületek.
Az (I) általános képletű 4-hetaril-pirazolinok közül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése adott esetben halogénatommal, hidroxi-,
1-6 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-
-alkoxi-, di-(l - 4 szénatomos alkil)-amino- vagy dihalogén-amino-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimidin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin-,
piridazin- vagy triazin-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek lehetnek halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, halogén-(1-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén-(1-6 szénatomos alkoxi)-, 1-6 szénatomos alkil—tio—, halogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, fenilvagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
R5 jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, halogén-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol és R? azonos vagy különböző, és lehet hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1 -6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 ···: : ... ... .. ·..*·:·:··*’*· '· :
- 8 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2- 6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkil-tionil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, vagy
R6 és R7 együtt (b), (c) , (d), (e) képletű kétértékű csoportot képez,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, és
Y és Z azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenoxi-csoport, feniltio-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos tionil-, 1 - 4
szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoportok 1-6 szénatomosak, nitro- vagy cianocsoport, vagy
Y és Z együtt adott esetben fluor- és/ vagy klóratommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxicsoport.
Különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 jelentése adott esetben fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1- 3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tiovagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimidin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin-, piridazin- vagy triazin-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio- vagy halogén-1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1- 4 szénatomos alkil-, fenilvagy 1 -3 szénatomos alkil-tio-csoport,
R5 jelentése adott esetben fluor-, klór-, brómatommal,
1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoíi-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol r6 r7 aZonos vagy különböző és lehet hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-,
1- 3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben fluor-, klór-, vagy brómatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, adott esetben 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos ciklo alkilcsoport, 1- 3 szénatomos alkoxi-karboni1-csoport, • · · ·
- 11 1-3 szénatomos alkil-tionil-, 1-3 szénatomos alkil-karbonil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-szulfuril-csoport, ahol
R6 és R7 (b), (c), (d) vagy (e) képletű kétértékű csoportot képezhet,
X jelentése oxigén- vagykénatom,
Y és Z jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom,
1-4 szénatomos alkil-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy 1- 3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport, vagy feniltio-csoport, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkil-tionil-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, nitro-, cianocsoport, ahol
Y és Z együtt adott esetben fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képez.
• · · · «
Egész különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 jelentése adott esetben fluor-, klór-, vagy brómatommal, vagy jódatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil—tio—, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimídin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin- vagy piridazin-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R5, X és Z jelentése a fenti.
A halogén-alkil szubsztituens jelentése halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, halogén-alkil-tionil- és halogén-alkil-szulfonil-csoportokban előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomot és előnyösen 1-5, különösen 1-3 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmaz, ahol a halogénatomok előnyösen fluor-, klór- és brómatom, különösen fluor és klóratomot jelentenek. Ilyenek például a trifluor-metil-, klór-difluor-metil-, bróm-metil-, 2,2,2-trifluor-etil- és pentafluor-etil-csoportok.
R1 jelentésében az adott esetben szubsztituált piridincsoport előnyösen adott esetben szubsztituált pirid-2-il-,
pirid-3-il- és pirid-4-il-csoport.
RÍ jelentésében az adott esetben szubsztituált piridoncsoport előnyösen adott esetben szubsztituált pirid-2-on-l-il-, pirid-3-on-l-il- és pirid-4-on-l-il-csoport.
RÍ jelentésében az adott esetben szubsztituált pirimidin-csoport előnyösen adott esetben szubsztituált pirimid-2-il-, pirimid-4-il-, pirimid-5-il-, pirimidon-2-l-il-, pirimidin-4-3-il-csoport.
R1 adott esetben szubsztituált pirazincsoport jelentése előnyösen adott esetben szubsztituált pirazin-2-il-csoport.
R1 adott esetben szubsztituált piridazinil-csoport jelentés esetén előnyösen adott esetben szubsztituált piridazin-3-il- és piridazin-4-il-csoport lehet.
Példaképpen, nem korlátozó jelleggel az előállítási példákban megnevezett vegyületeken kívül a következő 1. táblázatban felsorolt szubsztituált (I) általános képletű 4hetaril-pirazolinokat adjuk meg:
·· · • · · . .·· • · · ··* ··· * · .· ·:· *..· ·..· ·.?
- 14 1. Táblázat (I) általános képletü vegyületek R1 r2 R3 r4 r5
N=N H H H 0 H H
N=N H H H O>CF3 0 H H
N=N H H H 0 4-CF3 H
N=N H H H O- 0 4-CF3 H
N=N H H H Os 0 4-Br H
♦ «
- 15 1. Táblázat (folytatás)
4-0CHF2
4-0CHF2
- 16 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
X Y
Z
H
H
H
4-OCHF
4-CH
4-CH
ochf2 ochf2
4-F
4-C1
4-C1
- 17 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 • « • « · • · ···· • · ·
• · · · ·
·· ·..· *..·
- 18 -
1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y Z
Η 4-0CHF2
Η 4-0CHF2
Η 4-F
Η Η
Η Η
Η Η
Η Η
4-C1
4-C1
4-Βγ • ·«· ·
- 19 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
X Y Z
H 4-0CHF2 H Η Η -ζ ^-CF3
H 4-0CHF2
* / H H
N--<
Cl
H H
N---<
Cl
H CF3
H cf3
F
H 4-0C2H5
H 4-OC2H5
H CF3
H o ocf3
H O F cf3
H o F cf3
3,4-0-CF2-00 3,4-O-CF2-O0 3,4-O-CF2-O0 H 4-F ··«·
- 20 1. Táblázat (folytatás) * ·4 •·· ··· «, * · · · 4» • · »4« «
H 4-Br
Cl
Cl
Cl
H
H 4-OCHF2
Cl
H 4-0CHF2
Η H
Η H
H 4-0CHF2
H 4-OCHF2
- 21 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 ··** · ·· ·«· «
«« • · * · <·· · · < · · · · ·· *·
3,4-0-CF2-0-
F
Cl
H 4-0CHF2
F
H 4-C1
H 4-Br
H 4-C1
- 22 1.
Táblázat (folytatás)
R4 R5
R1 R2 R3 ···· ·
0 H 4-C1
0 H 4-C1
0 H 4-F
□ H 4-C1
0 H 4-C1
0 H 4-F
0 H 4-C1
0 H 4-C1
0 H 4-F
0 H 4-C1
- 23 1. Táblázat (folytatás) • · ·
R1 R2 R3 R4 R5 X Y Z
-Q H Br H H Cl 0 H 4-F
-Q H Br H H -\H?~CF3 0 H 4-C1
-Q H Br H H 0 H 4-F
~6 H H H -^H~y-€F3 0 H 4-C1
-< >-Cl H N---' H H 0 H 4-F
—C >-Cl H N---' H H ~<H2~t:F3 0 H 4-0C2H5
-cy h N---' H H ~<jO>~CF3 0 H H
H N---' H H o H 4-0C2H5
Ό -c*h* H H 0 H 4-C1
- 24 1. Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
H 4-F
H 4-C1
Ha például 3-(4-fluor-fenil)-4-pirid-2-on-l-il-4,5-dihidropirazolt és 4-trifluor-metil-fenilizocianátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a találmány szerinti (a-α) eljárással az 1. reakcióvázlat szemlélteti .
Ha például 3-(4-klór-fenil)-4,5-dihidro-l-pirazol-karbonsav-(4-trifluor-metil-anilidet) és 2-bróm-piridint használunk kiindulási anyagként és n-butil-lítiumot, akkor a reakció lefolyását a találmány szerinti (a-β) eljárással a 2. reakcióvázlat mutatja.
Ha például 3-(4-fluor-fenil)-4-pirid-2-on-l-il-4,5-dihidro-l-pirazol-karbonsav-(4-trif luor-metil-anilidet) és metil-jodidot használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti reakció lefolyását a (b) eljárással a 3. reakcióvázlat * ·· ·
- 25 mutatja.
A találmány szerinti (a-α) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként (II) általános képletű pirazolin-származékokat használunk. Ebben a képletben R1, R2, R3 , Y és Z előnyösen a fent megadott jelentésű. A (II) általános képletű pirazolin-származékok újak. Előállíthatok egy (VII) általános képletű vegyület poláros szerves oldószerben, előnyösen alkanolban 20 - 80 °C hőmérsékleten, különösen 30 - 60 °C hőmérsékleten történő reakciójával hidrazin-hidráttal (lásd a 4. reakcióvázlatot).
Az R2 és R3 szubsztituensek jelentésétől függően a következő előállítási változatok adódnak a (VII) általános képletű kiindulási anyagok esetében:
a) R2 és R3 a (VII) képletben hidrogénatomot jelent (lásd
5. reakcióvázlat). Itt egy poláros szerves oldószerben, előnyösen alkanolban, különösen etanolban vagy metanolban reagálhatunk egy formalin-oldattal kis mennyiségű szerves bázis, különösen piperidin vagy jégecet hozzáadása közben.
b) A (VII) képletben R2 alkil- vagy arilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom (lásd a 6. reakcióvázlatot).
Az eljárás feltételei megfelelnek a formaldehides reakció feltételeinek.
c) R2 és R3 a képletben alkil- vagy arilcsoport (lásd 7. reakcióvázlat). Itt a (VIII) képletű vegyületet először erős bázissal sóvá alakítjuk, majd egy halogeniddel, különösen (XI) általános képletű jodiddal reagáltatjuk. Az így keletkezett (IX) képletű vegyületet brómozzuk, majd bázis hozzáadásával hidrogén-bromid kizárásával kapjuk a (VIIc) képletű közbenső terméket.
Egy másik módszer szerint az R2 és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a 8. reakcióvázlat szerint is úgy, hogy egy (XII) általános képletű vegyületet hidrazin-hidráttal reagáltatunk poláros oldószerben; előnyösen alkanolban 0 - 60 °C hőmérsékleten. A (XII) képletű vegyületeket előállíthatjukl a 9. reakcióvázlat szerint úgy, hogy (VIII) általános képletű vegyületet alkanolban 30 - 80 °C hőmérsékleten dimetil-amino-hidrokloriddal és para-formaldehiddel reagáltatjuk, majd a sót apoláros oldószerrel, például éterrel kicsapjuk, vagy (VIII) képletű vegyületeket Ν,Ν-dimetil-metilén-immónium-kloriddal reagáltatunk.
A (VIII) általános képletű vegyületek a szerves kémiában ismertek és/vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok (lásd az előállítási példákat).
A (VII) képletű vegyületek részben ismertek és a fent megadott eljárásokkal előállíthatok (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (a-α) eljáráshoz még kiindulási anyagként használatos (III) általános képletű izocianátok illetve izotiocianátok a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
Az előállítási példákban megadott vegyületeken kívül a következő 2. táblázatban felsorolt (II) általános képletű anyagokat nevezzük meg:
♦ * • ♦ ·
2. Táblázat (II) általános képletű vegyületek
Cl
Cl
H H H 4-F
H H H 4-0CHF2
H H H H
H H H 4-Br
H H H 4-0CHF2
H H H 4-C1
2. Táblázat (folytatás)
H
H
-O*
H H 4-F
H H 4-0CHF2
H H 4-C1
H H 4-OCHF2
A találmány szerinti (a-β) eljáráshoz kiindulási anyagként (IV) általános képletű pirazol-karbonsav-anhidrideket használunk. A képletben R2, R3, R5, X, Y és Z előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. A (IV) képletű pirazol-karbonsav-anilidek a 23 04 584 számú német szövetségi köztársaságbali közrebocsátási iratból ismertek.
A találmány szerinti (a-β) eljáráshoz még (V) általános képletű halogenideket és a (b) eljáráshoz alkilezőszerként (VI) általános képletű vegyületeket is használunk; ezek ismert ve29
gyületek.
A találmány szerinti (b) eljáráshoz használt pirazolinszármazékok újak és a találmány tárgyát képezik. Előállithatók az (a-α) és az (a-β) eljárással.
Az (a-α) eljárásnál egy (II) általános képletű vegyületet, ahol
R1, R2, R3, Y és Z jelentése a fenti adott esetben inért szerves oldószer, például dietil-éter vagy acetonitril és adott esetben bázis, például trietil-amin jelenlétében (III) általános képletű izocianáttal illetve izotiocianáttal - ahol X és R5 jelentése a fenti - 0 - 80 °C hőmérsékleten reagáltatunk és ismert módon feldolgozzuk (lásd az előállítási példákat).
Az (a-β) eljárásnál egy (IV) általános képletű vegyületet
- ahol X, Y, Z, R2, R3 és R5 jelentése a fenti erős bázissal, előnyösen fémorganikus vegyülettel, különösen bútil-lítiummal inért szerves oldószerben -50 - 0 °C, különösen -30 - -15 °C hőmérsékleten, adott esetben védőgáz atmoszférában, különösen nemesgáz atmoszférában, például argonban reagáltatunk, majd egy Hal-R1 képletű halogeniddel, ahol
R1 és Hal jelentése a fenti -10 - 60 °C, különösen 0 - -40 °C hőmérsékleten reagáltatunk, és víz hozzáadásával és éteres extrahálással ismert módon feldolgozzuk (lásd az előállítási példákat).
A (b) eljárásnál egy (la) általános képletű vegyületet ahol X, Y, Z, R1, R2, R3és R5 jelentése a fenti adott esetben inért szerves oldószer, például acetonitril,
dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid és egy bázis, például nátrium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy trietil-amin jelenlétében (VI) általános képletű halogénezőszerrel - ahol
R4 jelentése a fenti és
E jelentése előnyösen halogénatom, különösen klór-, brómvagy jódatom, vagy adott esetben szubsztituált alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, például metánszulfonil-oxi-, trifluor-metán-szulfonil-oxi-, metoxi-szulfonil-oxi-', etoxi-szulfonil-oxi- vagy para-toluol-szulfonil-oxi-csoport 0 - 100 °C hőmérsékleten reagáltatunk, és ismert módon a kapott elegyet feldolgozzuk.
A hatóanyagok alkalmazhatók állati kártevők, előnyösen ízeltlábúak és nematódák, különösen rovarok és pókok ellen, melyek előfordulhatnak a mezőgazdaságban, az állattartásban, az erdőkben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiénia szektorban. A normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen, valamint valamennyi és egyes fejlődési stádiumban hatnak. A fenti kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armatus.
• · «
- 31 Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, aematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp. .
A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypie, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusiani, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Balleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudostretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthomomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.; Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocopruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp. , Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus ΞΡΡ·, Tetranychus spp.
A hatóanyagokat növényi, egészségügyi és raktár kártevőkön kívül alkalmazhatjuk az állatgyógyászatban is állati kártevők (ektoparaziták és endoparaziták), például kullancsok, vaktetű, rühatkák, szúró és nyaló parazita légylárvák, tetvek, szőr és tolltetvek, bolhák és endoparazita férgek ellen.
Hatásosak normálisan érzékeny és rezisztens fajták és törzsek és valamennyi ekto- és endoparazita ellen azélősködő és nem élősködő fejlődési stádiumban egyaránt.
A hatóanyagok jó inszekticid és akaricid hatásukkal tűnnek ki.
Sikeresen alkalmazhatók rovarok, például feketecsápú tormalevélbogár lárvák (Phaedon cochleariae) vagy dohánygyapjú • »
- 34 lepkehernyók (Heliothis virescens); és talajrovarok, például Diabrotica balteata lárvák ellen.
Ezenkívül sikeresen alkalmazhatók élősködő melegvérű kártevők, például aranylégy (Licilia cuprina) és házilégy (Musca domestica) lárvák és Periplaneta americana és Sitophilus granarius ellen.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká; szuszpenzióvá, porrá, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd-készítményékké.
Ezeket a készítményeket ismert módon álltjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridőt, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj frakciókat, alkoholokat, így • · ·
butanolt vagy xilolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionogén és anionos emulgeátorokat, például polioxietilén-zsírsav-észtert, polioxi-etilén-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként alkalmazhatunk például ligninszulfitlúgot és metil-cellulózt.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboximetil-cellulóz, termé• ··
- 36 szetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiarábikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát, és természetes foszfolipidek, például fsozfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek és ásványi és növényi olajok. Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianon-szinezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cinksók is felhasználhatók.
A hatóanyagokat a szokásos módon formulázhatjuk. A kereskedelmi forgalomban lévő készítmények hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyag-koncentrációja 0,1 - 95 %, előnyösen 0,5 - 90 tömeg %.
A hatóanyagok a kereskedelmi forgalomban lévő formában és az ebből készített felhasználásra kész elegyek más hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, csalogatószerekkel, csírátlanítószerekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növekedést szabályozó szerekkel vagy herbicidekkel összekeverve is előfordulhatnak. Az inszekticidek lehetnek: foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok.
A hatóanyagok a kereskedelmi forgalomban lévő formában és az ebből készített felhasználásra kész elegyben szinergistával összekeverve is előfordulhatnak. Ezek fokozzák a hatóanyagok hatását anélkül, hogy maguk is hatásosak lennének.
A hatóanyagokat a szokásos módon formulázhatjuk. A keres37 kedelmi forgalomban lévő készítmények hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyag-koncentrációja 0,0000001 - 95 tömeg %, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg %.
Az alkalmazás a formának megfelelő módon történik.
Az egészségügyi és raktárkártevők ellen kiváló reziduális hatás jelentkezik fán és agyagon és jó az alkálistabilitás a meszelt felületeken.
A hatóanyagok hatnak rovarok, atkák, kullancsok ellen az állattenyésztés és állattartás területén és a kártevőirtás révén jobb a tejhozam, a testsúly, megnő az állat élettartama és szebb az állat szőrzete. Az alkalmazás történhet merítéssel (dippen), permetezéssel (spray), felöntéssel (pour-on és spoton), beporzással és parenterális adagolással, injekciózással és feed-through eljárással. Alkalmazható még nyakörv, fülvédő és lehetséges még az úgynevezett környezeti kezelés.
Az alábbi példákkal a találmány további részleteit illusztráljuk az előállítás és a hatóanyagok felhasználása szempontjából.
Előállítási példák
1. Példa (1) képletű vegyület [ (a-α) eljárás]
2,98 g, 0,116 mól 3-(4-fluor-fenil)-4-pirid-2-on-l-il-4,5-dihidropirazolt 20 ml vízmentes acetonitrilben feloldunk 60 °C hőmérsékleten és keverés közben 2,2 g, 0,0116 mól 4-trifluor-metil-feníl-izocianátot és 2 csepp trietil-amint adunk hozzá.
Az elegyet 8 óra hosszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd vákuumban az acetonitrilt leszivatjuk és a maradékot 20 ml éterrel elegyítjük. Az így kiváló kristályokat leszivatjuk. 2,5 g (49 %) 3-(4-fluor-fenil)-4-pirid-2-on-l-il-4,5-dihidro-l-pirazol-karbonsav (4-trifluor-metil-anilid)-et kapunk színtelen szilárd anyag formájában.
Op.: 204 °C.
2. Példa (2) képletű vegyület [ (a-β) eljárás] g (0,0218 mól) 3-(4-klór-fenil)-4,5-dihidro-l-pirazol-karbonsav-(4-trifluor-metil-anilid)-et 80 ml vízmentes tetrahidrof uránban feloldunk, és argon atmoszférában és keverés közben -76 °C hőmérsékleten hozzáadjuk csepegtetéssel 30 ml, 0,048 mól N-butil-lítium hexános oldatát (1,6 mól/liter). 30 percig keverjük -76 °C hőmérsékleten, majd -50 °C-on 3,5 g, 0,022 mól 2-bróm-piridint csepegtetünk hozzá tetrahidrofuránban oldva. Felmelegítjük szobahőmérsékletre, majd 30 percig keverjük, és a reakcióelegyet 50 ml vízzel elegyítjük. Ezt követően 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban leszivatjuk. A maradékot 40 ml éterrel elkeverjük, és a keletkezett kristályos maradékot leszivatjuk.
1,1 g, 12 % 3-(4-klór-fenil)-4-pirid-2-il-4,5-dihidro-lpirazol-karbonsav-(4-trifluor-metil-anilid)-et kapunk halványsárga szilárd anyag formájában.
Op.: 219-220 °C.
- 39 ··· • * ··
Az 1. és 2. példa analógiájára és a találmány szerinti eljárás leírásánál megadott adatok figyelembevételével az alábbi 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletü végtermékeket állítjuk elő:
(I) általános képletü vegyületek ···· ·· ♦ ·· · ·
- 40 •Η Ο (ti Λ! ο λ: ο «-Η -Ρ
Ν (ti · -Η Ό Ρ IL (β Ο π ιη Ν
«0 C0 Ο
ο Μ Ν
(Μ 1 (Μ Ν
>0 sO 1 Ν
ο Ν
Μ Ν Ν
Ν I σ> ο οα σ>
I Ν σ'
U I ο 1 υ I U 1 υ ο
5Γ 7? 1 V 1 V 1 <τ
X X X X X X
ο ο ο ο ο ο
Táblázat ιη
Ρί m U. Ο ω
m U. Ο
Μ* Κ
CN
CÍ (ti (ti •ο ε ι—( \(ϋ 'φ Ν cu ω
LO •Λ
C0
- 41 • 4 ff ff ·· • V ·»·· ·· ··· • (
•H u
OJ Λ O
0 —
♦•H -P
N <β ·
Ή Ό P
fa <0 O
•ι-) ro
CO in vO ca r—1
o ra co o
ra ca
N íz. X
o 1 tx· I íz. | íz. 1 íz. o
1 V V V
X X X X X X
Táblázat
• 4 * 4 ··
•H ttí 44 •P
N •<4
O -P cd
Ό (Μ(Μ
Ν-<
-ηCM
I
COCQ
CMCM
CMCM
ΓΜ (Μ (Μ (Μ
ίζ. Ιζ. Ιζ. Ιχ.
X X X X
ω Ο υ ο
ο ο ο ο • Ιζ. | Ιζ. I
ν 4· 4· 1 41 1 4* 4·
X X X X X X
ο ο ο ο Ο ο
+> rtl N 'rt r-1 A '«J EH in «
cn m
C4
O1 r-1 tí, (fl <β ο ε r—I \<β 'φ Ν Λ tn
Ο (Μ
- 43 ··· ·· • · ···♦ •· ··· • « ·« .·· .·· ·· ·.
•p u Λ Λ o Λ! O >•d -P n d · •POP fa d O
N Tf
N CO O
CJ (M N
CO CO t o CO
CO sO
tx. Ix. [x. ω íx. 1
1 5S* 1 <T 4*
X X X X X
ro
Táblázat in tó
b. o to
4· tó tM ίύ
tó
d d Ό E rH 'd '0) N tó d
N CQ co * £ fsj N N ····
- 44 ’· • · ···->
··♦ • · *· ··· « • 9
4» • » • · «· •Η cfl Λί •Η
Ν •Η fx<
Λΐ Ο -Ρ 0J Ό (Ö
C0
C0 σ* (Μ
Ο σ»
ιη ιη irt Ν Csi
X X X Ιχ. ίχ.
CSJ Μ (Μ X X
Ο Ο Ο υ υ
ίχ. Ο Ο 1 Ο ο ο 1
’Τ 1 ΤΤ 1 5Γ ’Τ <τ 1 V
X X X X X X
ο Ο ο ο ο ο
+> d Ν '«J ι—I 43 'd Ε« <η η ίχ.
X XX
X XX (Ν Κ
CÜ πΐ <8 ό ε γ-I siti 'φ Ν ex. m
«ű ts.
Ν (Μ ® CTCsJ CS3
- 45 •Η ífl λ: •η
Ν Ή Cu λ: ο -Ρ td
Ό cd κ ο ·—<
ι Ο σ« ο Ν (XJ
Ν τΜ (XI
Ό ro r j co σ-
5? <o o
o (XJ
V τΗ (SJ
(XJ N oa (XJ (X)
u. U. Ex. Ez. Ex.
X X X X X
υ u u υ o u Ez.
o o o o o •
1 1 1 1 1 5f
TT cr 57
X X
X X X X X
o o
o o o o o
+» ιύ
Ν '(β r-1 Λ '<β Η
ΙΛ
Λ <η
οι
Κ
tű <0 σ ε r-t XCti Ό) N cu tn cxj n rn n v in so η η m co n
Példa R1 R2 RJ R4 R5 X Y Z Fizikai száma adatok
cn CO CO
o CM O K
CM CM CM
k u
tx. íz. fa. fa. CQ I a j
1 <r 1
X X X X X X
o o o o o o
cn fa. u X X cn fa. U V) /X, I
Y Y 1 Y
X X X
(M fa. cn
X cn fa.
fa. ω
X X X
Y Y Y
X X X
0cn
- 47 Táblázat
Z“«
•H o
d 44 o
44 0 -
•rd 4J
rtí
•H Ό 0
fct <0 O
Ν >«
X
LT> tó tó <n tó
CM tó tó <tí τ> rM '0) tó <d ε '<0
N CD ο θ'
L ffi
I
V
V S. in co
w m o N
M CsJ *4
u 0 i
V m k. u w
U rH
CQ U U i i i ’T íz. X υ
in sű n íz. u
n íz.
K eo O ’T V V
- 48 • · • « · • ·· · * • · ·
•H D
íÖ Λ! o
X 0 -
P
N <β ·
a ··* Ό P
fa <ϋ O
CO OJ •Λ N N
O
Lf>
N (SJ in co
167
N U. X
Táblázat ts;
X
X
r*M r-4 o u
u u o m u I tz. I
l <r 1 V 5T
X X X X X X
o o o o o o
CM «
X X X X X X in
X <a aS Ό S \(1) N Cli (0
in m in m in in
•*4 o
rtí 4«! o
O —
••4 4->
N ra ·
•H Ό Q
<0 O
+-> 'rH >, c
XD
E - CD -tó
in
co m
tS3
X
X
N [x. X u o i
íz.
i
X o
íz. i
5T tx.
i
íz.
i
X íz.
i
TJ
X
O íz.
I «T
X o
tó nS ra ό ε r—I \Hj 'Φ N CU CO
n co σ>
LO LO LD
O sO sO
x—.
•r4 u
Λ 0
0 -
•H +>
N <tí ·
♦H Ό Q
O
in
C\J
N Φ N
O
N
LT>
O N
CO
O
CO N
O o AJ
I CO θ'
AJ CO
O CO
Táblázat
tq
X
X
ΙΛ tz q· cí m
Pí
CN
K rH Λ (d cö ό e r-H xrö \φ N CU ω
b.
Ix.
i
V
tx.
I
V
X co u. CJ o
m ix.
sD sD nD
- 51 ···. * • · . · · » ..· ··;·
•Η ο
(0 λ: ο
Λ! 0 —
Ή +>
Ν <β ·
•Η τ> Q
Cm (β ο
θ' .κ
Ν
Ο Ο
Ν ι
V
Ο
Ν
Φ Ο Ν ι
Ν. Ο Ν
Ν Ν ίχ. ίχ.
Ο Ο υ (χ. I Ο | Ο
ΤΤ V <r
X X X X X X
Ο Ο Ο Ο Ο Ο
Táblázat
η Ιχ. Ο Λ η Ιχ. Λ I η Ιχ. Λ X π ίχ. Λ X X η ίχ. υ Λ I
1 Υ 1 Υ Υ Υ Υ Υ
X X X X X X
d ίΰ ό ε ι—I \φ Ν CU 0)
• ··
- 52 -d ο <β Λ ο Λ Ο ••d 4J
Ν (3 >
, -d Ό 0 fa <3 Ο
θ' in Ί· O CO O
in o O m CM o
^4 CM CM CM (M
Ν It X υ
-U <β Ν 'd rd A '<β Ε-ι
Ν
ΪΜ
X ιη
Λ
Μ fa
CS fa rd fa <β <3 Ό g <—I '(3 '0) N fa Ül
o I CJ u « u I tx. I o I
1 ’T ΊΓ 1 ’T
X X X X X X
n ΓΌ m n n
[t it lt U. It n
u o o u o It
ω o o ω ω ω
X X X X I ·*·
X X X X X X
m n n
r X X X
N CO θ' O
N N K CO
CO (\3 CO ····
- 53 • · »···
X u <β Λ! ο Λ 0
-I 4J ν Λ · d fl Q fa ιί Ο ©
(Ν
ω 1 u 1 u I u | o o
Ί1 Ν' 1 ’T 1 1
X X X X X X
o o w o o o
Táblázat
<Ό
Ρί £Ν τΗ
IX
d d Ί5 ε \d '0) bl & tn • ··
- 54 •Η <tí * •Η
Μ ·»Η Ül
Λ Ο Ρ <0
Ν
C0
C0 <h η σTáblázat
Ν ο ο I
V V
X X
X ο ο
ιη
Κ (X
CN
Ρί
IX <0 τ> ι—I 'φ CU <ο ε «0
Ν
ο υ I ο I
V V V
X X X
ο ο ο
η
X
SCH-, Ο Η 4-C1 203
σ- ο
C0 θ'
ν η ττ ^· (?> ^
- 55 -ι ο <tí Λ ο Λ! 0 •d 4J ν <ΰ ·
Ό Ο fa <β Ο cn Ν
Ν
C0 tsj
Ο Ν
Ν Ν Ν Ν
k k k k
X X X X
Ο Ο Ο υ
ο I ο | Ο ο ο ο |
1 «τ 1 1 V
Táblázat ιη
Ν k X υ
Π •3· «
(*> οί
CN αί ΐ“Η «
<a <η τ> ε .—I «β 'φ Ν fa ω
• · · · ·
- 56 •<4 rd •H N
Λ o 4J <d Ό rd
ΙΛ V o O m
tn V ΙΛ in n
N N N N N N
Táblázat co in «
CN «
u
I
V
X
U ι ··
U ι
U ι ··
XXX
u N íz. ω w
tn íz. L) w
n íz. o
n íz.
N íz. X u
XXX
♦ ···
- 57 •H U <ΰ Λ! ο λ: ο •Η +>
Ν <ΰ · •Η Ό Ρ fa <ΰ Ο <Ο θ' Ο Ν ι ι
Ο Ο ι ι ι ι ι ο ο ο Ν Ν ι ι ι
U. Ιχ. Ν Ν Ν RK
υ υ Ιχ. Ιχ. t υ
I ι Ο ο ο I
Ο Ο ι I ι
ι ι Ο Ο Ο
<Τ V ι ι ι
V V ’Τ X
η η «* * ·»
η η η
Ο Ο Ο ο Ο Ο
Táblázat
LD tó «3· tó η tó οι tó (ΰ cö Ό g <-Μ χίΰ 'Φ Ν cu m η Ιχ.
ο Ν t υ ω
* ’ΧΛ I
| X 1
X X
X X
X X
*«··
- 57 -r-l Ο <Ö Λ! O Λ! O — +J
N <e · • -I Ό Q fa <d O
N co (XJ (XJ
CO <Ű
CX o (XJ
O CO (XJ N
I
o 1 o 1 0 1 O 1 0
N (XJ 1 1 1
íx. Ix. (XJ CXJ N
U O ÍX. Ix. Ix. u
1 1 u U CJ 1
O O 1 1 1 V
1 1 O O o
V V 1 1 1
«k V V V X
cn cn * *
tn (n (n
Táblázat in fa cn Ix.
(XJ Ix. X u
u (XJ
Ix. υ ω
η Ix.
<n «
XXX <η fa
XXX
CN fa r—| &
d rö Ό 5 »—I Xtö \Q) N CU Φ
····
•H 0
d 44 0
44 0
•H -P
N d •
•H Ό Q
ék d O
• t ···· • «· • · .·· .·· ·· ·«
b. bj © O bj
© © o ©
N bj N
1 0 1 1 O 1 ό 1 0 1 0
CM bj 1 1 I
be. be. bj bj N
O O u. be. be. u
1 1 0 U O 1
O 1 O 1 1 O 1 O 1 O
<T t 1 1
·» * V X
cd cd «1 * ««
CD CD CD
0 0 O O O O
Táblázat
LD Ctí
CN
<e Ό r—l '(D cu
tn
CD [x.
N íx. X O
u N be. U w
XXX
CD U. u
cd
b.
CD X
····
- 58 • · ·♦· 4 • ·· • · • « ití 44 44 O P m <d . -P Ό tó rd tsj
Q O
CO o in 4“ CO θ'
co co co N O O
Ή »—< N N N
Iz.
i
4·
u.
41 u i
41 υ
41
Táblázat m k.
o N íz. U ω
Y n tz. u
Π Iz.
m tó
co tó
X XX
rd <d tj ε f-4 írd '<D N tó tn
- 59 ··· · • · ♦Η <ΰ Λ! •Η Ν •Η |χ<
Ο <d Ό <β
LO C0
ΙΓ>
Ο
CM co ♦Η
Ν
Ο ι η·
Táblázat
CN
<0 <β τ> ε *—ι κ<ΰ 'φ Ν cu tn
ν η ν
Ν (Μ Ν
ΙΛ Ν ····
- 60 • * .·· ··♦ ·.» ; .
• .· · »· í íz. X
o
íz. I Ix. I u I Ix. íz. 1 o
'T χτ 1 XT xr 1 XT XT
X X X X X X
o o o o o o
Táblázat in tó
Pí X X
rO X X
Λ
CM X X
cú
rd <ti
T5 E «ΰ '0) N tó tn
- 61 •Η Ο rfl Λί ο Λ Ο — •Ρ +J ν <a • ·Η Ό Ο fa re Ο
CM <—t CM m
<x> σ>
5· rH CM
CM
Cz. X O O i
CM íz. X u o i
L CO
U
CO i
u i
4· +> (β N '«J r—I Λ '<e Eh in « cn
M· fa m (Z
CM «
- 62 •Η d •«H
N Ή ^4
4J d Ό d
CO tn
CN σ\ o CM
CM
ΓΌ 00 «-4
U3 i-1
CM
CM CM
>·
X
n U. u
Táblázat in
Λ
Pí m tó oi d d Ό g «-i \d \φ N cu ω
ΓΊ íx. U
X X X
X X X
X X X
r- CO
m m ΠΊ
r—1 ·—1
cm
143 —Z \ Η Η H -/ ?-OCFq 0 3-C1 4-C1 209
- 63 •f4 <Ú Λ! •r-l
N •l-l
+J Cti Ό cd
CN r~I CN
OS CN CN r·' ir>r-O OO<D
CN r—Ir—I
CN
t,
ro X X
r-4 Ui te o ^4 o
CJ I o | o CQ o
1 1 1 'd'
I Ί·
Táblázat
LT>
X
M1 «
CN X »—1 cd cd <d T3 E r—C «d '0) N cu tn
m ίχ. u
n íx. U o
n íx. o
• ·
• · *··
Példa R1 R2 R3 R4 R5 X Y z fizikai száma adatok ________________________________________________________________________________________________________Op. (°C
Lf)
L.O lD
1_Ω o lD
Γ-lD
• -d o rt Μ o Λ! O •d +J
N <fl · . -p Ό 0 fc <tj O •7T o CM
co r^r o CM
CM oo
U i
M·
Táblázat in a <*>
«S1
CO «
CM
<a aj Ό ε rH MŰ 'φ N cu m
164 / \ Η Η H \ / 0Cfr3 0 H 4-C1 227
Példa R1 R2 RJ R4 Rb X Y Z Fizikai száma adatok ___________________________________________________________________________________________________________Op. Í°C)
- 67 ♦ · · · · • · ♦ · ♦ • · ···· ·· ·· • ·· φ
Ή d 44 •Η •Η
Ο 4J d Ό d
Γ’CN
CN
CX]
CXJ σ\ ι_η co
CN
U CQ
I ^3*
Táblázat
CN
Ρί
t—ι «
ró d τι g ι-Η \(0 '0) Ν cu ω
m X
• · ·
- 68 • · · • · · · · · · • · · · · • · · · · ·
cd υ
<a 44 0
44 0 <·«,
JJ
N <fl •
-r4 Ό Q
O
m 'S·
Ld
CO CQ I CQ
tT 1
Táblázat
rt <e •ο ε \CÖ \φ N CU Ü) r^· o co
- 69 Kiindulási anyagok előállítása
II-l. Példa (3) képletű vegyület
78,9 g, 0,3 mól 4'-klór-2-pirid-2-on-l-il-akrilfenont 300 ml etanolban tisztán feloldunk és keverés közben hozzáadunk 40 ml hidrazin-hidrátot. Eközben a hőmérsékletet 40-50 °C-on tartjuk, majd még 1 óra hosszat keverjük 50 °C-on. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml vízzel elegyítjük és 200 ml éterrel extraháljuk. Az elválasztott éterfázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az étert vákuumban leszivatjuk. 63,7 g, 78 % 3-(4-klór-fenil)-4-pirid-2-on-l-il-4,5-dihidropirazolt kapunk halványsárga szilárd anyag formájában. Op.: 136 °C.
A II-l. példa analógiájára és a leírás adatai figyelembevételével a 4. táblázatban felsorolt (II) általános képletű kiindulási anyagokat kapjuk:
4. Táblázat (II) általános képletű vegyületek
Példa száma
II-2
11-3
11-4
II-5
R1
R2 R3 Y Z
Fizikai állandók
Η Η H 4-F olaj
4-OCHF2 olaj
4-F
4-F olaj olaj
- 70 4. Táblázat (II) általános képletű vegyületek
Példa száma
11-2
II-3
II-4
II-5
R1
N=
R2 R3 Y Z
Fizikai állandók
4-OCHF2 olaj
4-F
4-F olaj olaj
4. Táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 R3 Y Z Fizikai
száma állandók
ΙΙ-6
4-OC2H5 olaj
11-7
I 1-8
H H H 4-Br olaj
H H H 4-C1 ólai
4-OCHF2 olaj
Η Η H
4-0CHF2 olaj
I I- 11
4-F
11-12
4-0CHF2 olaj
11-15
Cl
4-C1 olaj
4-F olaj
4-C1 olaj
- 72 - • · · · · • · • * · * · ···· ·· ·
4. Táblázat (folytatás)
Példa R1 R2 R3 Y Z Fizikai
száma állandók
Cl
11-23
11-16
Ο
11-17
I
Ο
11-18
11-19
11-20
11-21
I 1-22
4-OCHF2
4-C1
3,4-0-CF2-04-C1
4-F
4-0CHF2
4-Βγ
4-CF3 olaj olaj ej olaj
Olaj olaj olaj olaj hab olaj • · · • · · · 9 • · « · · • · ···· • · ·
4. Táblázat (folytatás)
II-28 -Ö- H
11-29 -ö- H
I I - 30 H
II-31 n· H
11-32 H
11’33 H
11-34 H
I I- 35 H
H H 4-OCHF2 olaj
H H 4-Br olaj
H H 4-OCH3 olaj
H H 4-F olaj
II H H olaj
H H 4-OCHF2 olaj
H H 4-C1 olaj
H H 4-F olaj
• ·· ··«
- 74 4. Táblázat (folytatás)
Példa száma
R1 R2 R3 Y Z Fizikai állandók
I I - 36
11-37
11-38
11-39
11-40
11-41
I I - 42
olaj
4-C1
4-C1
olaj olaj
olaj olaj
Kiindulási anyagok előállítása (VIIa-1) Példa (4) képletű vegyület
81,6 g, 0,33 mól a-pirid-2-on-l-il-4-klór-acetofenont 500 ml metanolban szuszpendálunk, majd 60 °C hőmérsékleten keverés közben 100 ml 37 %-os formalinoldatot, majd 2 ml piperidint, végül 2 ml jégecetet adunk hozzá. Tiszta pirosasbarna oldat keletkezik, melyet még 1 óra hosszat 60 °C hőmérsékleten keverünk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 300 ml vízzel elegyítjük és 300 ml éterrel extraháljuk. Az elválasztott éteres fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az étert vákuumban ledesztilláljuk.
78,9 g, 92 % 4'-klór-2-pirid-2-on-l-il-akrilofenont kapunk narancsszínű olaj formájában, amely gázkromatográfiás tömegspektrográfia szerint 91 %-os tisztaságú. Az így kapott olajat további tisztítás nélkül tovább reagáltatjuk.
Analóg módon a (VIIa-1) példa szerint és a leírás alapján az 5. táblázatban felsorolt (Vlla) képletű kiindulási anyagokat kapjuk.
• ·
5. táblázat (Vlla) képletű vegyületek
Példa
R1 száma
Fizikai állandók
VI Ia-2
H 4-F
VIIa-3
H 4-0CHF2
VI Ia-4
H 4-F
Cl
VIIa-5
H 4-C1
Fizikai állandók
5. táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
Cl
VIIa-6
VIIa-7
VI Ia-8
H 4-OCHF2
H 4-OC2H5
VIIa-9
3,4-0-CF2-0Cl
VIIa-10
H 4-C1
Cl
VIIa-11
H 4-F
Cl
VIIa-12
H 4-Br
Cl
Fizikai állandók
5. táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
VIIa-13
H 4-0CHF2
VIIa-14
VIIa-15
Cl
-o o
3,4-O-CF2-OH 4-0CHF2
VI Ia-16
H 4-Br
VIIa-17
VIIa-18
VI la- 19
VIIa-20
H 4-0CHF2
H 4-F
H 4-0CHF2
H 4-C1
VIIa-21
H 4-F
Fizikai állandók
5. táblázat (folytatás)
Példa száma
VI Ia-22
VI Ia-23
VIIa-24
VI Ia-25
VII a-26
VI Ia-27
VIIa-28
VIIa-29
VIIa-30
R1
VIIa-31
H 4-C1
3,4-0-CF2-0H 4-C1
H 4-F
H 4-0CHF2
H 4-Br
H 4-CF3
Η H
3-C1 4-C1 • ·
- 80 5. táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
Vlla- 32
Y Z Fizikai állandók
H 4-OCHF2 olaj
Vlla- 33
H 4-Br olaj
Vlla- 34
4-OCH3 olaj
Vlla- 35
olaj
VI la-36
H olaj «-rVI la - 37
VI la-38
VIIa-39
VIIa-40
H 4-OCHF2 olaj
H 4-C1 olaj
H 4-F olaj
H H olaj
5. táblázat (folytatás)
Példa
R1
Y Z Fizikai száma állandók
VI la-41
Vlla-42
Vlla·43
VII a 44
Vlla 45
H 4-C1 olaj
H 4-C1 olaj
H H olaj
H 4-OCHFg olaj
H 4-Br olaj
Vlla-46
Cl
4-Cl olaj
(VIII-1) Példa (5) képletű vegyűlet
Argon atmoszférában 25 g, 0,2 mól 6-kór-2-pikolint 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk. -76 °C hőmérsékleten hozzáadunk ehhez az oldathoz 80 ml, 0,2 mól n-butil-lítium-oldat n-hexános elegyét (tartalom: 2,5 mól/1) keverés közben csepegtetés útján. Ezt követően a mélyvörös reakcióelegyet egy tefloncsőn keresztül argon túlnyomással -76 °C-ra hűtött 27,5 g, 0,2 mól 4-klór-benzonitril 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatába csepegtetjük. Hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd az elegyet 200 ml vízzel elegyítjük, vizes sósavval megsavanyítjuk és 1 óra hosszat keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban leszivatjuk.
43,6 g, 82 % a-(6'-klór-pirid-2-il)-4-klór-acetofenon sárga szilárd anyagot kapunk.
(VIII-2) Példa (6) képletű vegyűlet
Argon atmoszférában 1,6 g nátrium-hidridet 50 ml vízmentes dimetil-formamidban szuszpendálunk. Az elegyhez 5 g, 0,053 mól
2-hidroxi-piridint adunk feloldva 20 ml vízmentes dimetil-formamidban lassan csepegtetés útján. Ezt követően 30 percig 60 °C hőmérsékleten keverjük. 20 °C-on 12,4 g, 0,053 mól 4-klór-fenacil-bromidot 50 ml vízmentes dimetil-formamidban oldva lassan hozzácsepegtetünk. 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml vízzel elegyítjük és 150 ml éterrel extraháljuk. Az elvá- 83 -
lasztott éter fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és az étert vákuumban ledesztilláljuk.
13,2 g, 100 % a-pirid-2-on-l-il-4-klór-acetofenont kapunk halványbarna szilárd anyag formájában. Gázréteg-kromatográfia alapján a tisztaság 97 %.
Analóg kapjuk a következő vegyületeket:
- 84 Analóg módon a (VIII-1) és (VIII-2) példák szerint a leírás adatait figyelembe véve kapjuk a 6. táblázatban felsorolt (VIII) képletű kiindulási anyagokat.
6. Táblázat (VIII) képletű vegyületek
Példa száma R1 Y Z
VI11-3 Cl o H 4-F
VI11-4 Cl o H 4-0C2H5
VIII-5 Cl o H 4-Br
VIII-6 Cl o H 4-0CHF2
- 85 6. Táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
VIII-7
H 4-0CHF2
VIII-8
H 4-F
VIII-9
H 4-C1
VIII-10
H 4-0CHF2
VIII-11
H4-F
VI I I -12
H4-C1
VI I I -13
H4-F
VIII-14
H 4-0CHF2
H 4-F
VIII-15
Cl
- 86 6. Táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
VIII-16
VIII-17
VIII-18
VI11- 19
VIII-20
VIII-21
H4-C1
H 4-0CHF2
H4-F
H4-C1
H 4-0CHF2
VIII-22
H 4-0CHF2
H 4-Br
VI11-23
Cl
- 87 6. Táblázat (folytatás)
Példa száma
R1
VI11-24
VIII-25
VI11 -26
VIII-27
H 4-0CHF2
H 4-C1
H 4-F
H 4-C1
VI 11-28
VI I I -29
VI I 1-30
VI11-31
3,4-O-CF2-OH 4-C1
H 4-F
H 4-OCHF2
VI 11-32
H 4-Br
Példa
R1 száma
VI11-33
VI11-34
VIII-35
VIII-36
VIII-37
VIII-38
VIII-39
6. Táblázat (folytatás)
4-C1
4-F
4-C1
4-Br
4-OCHF2 • · · » ·« aa • · · · · • * · ··· ·«· « .
······ ·· « « Λ 99 · ·· · · » · ···· · · · · · .
• ·· ·· ..
Alkalmazási példák
A következő alkalmazási példákban az (A) képletű
Triflumuront = 2-klór-N-[[[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino]-karbonil]-benzamidot (2 601 780 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismert) (B) képletű Sulfopros = 0-(etil-O-(4-metil-tio)-fenil)-S-propil-ditiofoszfátot (ismert a 2 111 414 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból) használjuk.
A példa
Phaedon-lárva-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk az adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az adott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) bemártunk a hatóanyag készítménybe, melynek kívánt koncentrációja van, és vízitorma levélbogárral (Phaedon cochleariae) kezeljük, amíg a levelek nedvesek.
A kívánt idő után a pusztulás fokát meghatározzuk százalékosan. 100 % azt jelenti, hogy valamennyi bogárlárva elpusztult. 0 % azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 1., 2., 4.,
5., 6., 7., 8., 10., 11., 12., 31., 32., 38., 39., 40., 42.,
43., 44., 54., 56., 62., 64., 66., 67., 68., 70 és 74.
B példa
Heliothis virescens-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk az adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az adott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
Szójahajtásokat (Glycine max) bemártunk a hatóanyag készítménybe, melynek kívánt koncentrációja van, és dohányrügy hernyóval (Heliothis virescens) kezeljük, amíg a levelek nedvesek.
A kívánt idő után a pusztulás fokát meghatározzuk százalékosan. 100 % azt jelenti, hogy valamennyi hernyó elpusztult. 0 % azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 5., 8., 10.
25., 30., 31., 32., 37., 39., 41., 43., 44., 46., 54., 65.,
68., 69., 70 és 74.
C példa
Határkoncentráció-teszt /talajrovarok
Tesztrovar: Diabrotica balteate - Lárvák a talajban
Oldószer: 4 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk az adott mennyiségű oldószerrel és.emulgeá
- 91 torral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag koncentrációja nem döntő, csak a hatóanyag mennyisége a talaj térfogategységére vonatkoztatva, melyet ppm (=mg/l)-ben adunk meg. A talajt 0,5 1-es cserepekbe töltjük és 20 °C hőmérsékleten állni hagyjuk.
Cserepenként 5 előcsíráztatott kukoricaszemet helyezünk el. 1 nap múlva a kezelt talajba elhelyezzük a tesztrovarokat. További 7 nap múlva meghatározzuk a hatásfokot az elpusztult és élő tesztrovarok megszámlálásával. 100 % a hatásfok, ha valamennyi tesztrovar elpusztult, és 0 %, ha ugyanannyi tesztrovar él, mint a kezeletlen kontrolinál.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 2., 66 és 67.
D példa
Lucilia cuprina rezisztens lárvákkal végzett teszt
Emulgeátor: 35 tömegrész etilén-glikol-monometil-éter tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk az adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az adott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
Mintegy 20 Lucilia cuprina rés.-lárvát kémcsőbe helyezünk, amely 1 cm3 lóhúst és 0,5 ml hatóanyag készítményt tartalmaz. 24 óra múlva meghatározzuk a pusztulás fokát.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 1., 2., 5.,
6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 14., 15., 16., 17., 24., 25.,
38., 40., 41., 43., 44., 48., 54., 56., 59., 62., 65., 66.,
67., 689., 69., 70., 73 és 74.
E példa
LTioo-teszt
Tesztállat: Periplaneta americana és Sitophilus granarius Oldószer:
tömegrész etilén-glikol-monometil-éter tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éter
A megfelelő készítmény előállításához 3 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész fenti oldószer-emulgeátor eleggyel keverünk össze és a kapott emulzió-koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag készítmény 2 ml-ét 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír darabokra pipettázzuk, melyek megfelelő méretű Petri-csészékben vannak.
Száradás után a szűrőpapírokra 5 P. americana tesztállatot és kb. 30 S. granarius tesztállatot helyezünk a Petri-csészébe és letakarjuk.
A kísérlet elindítása után 6 órával ellenőrizzük a tesztállatok állapotát. Meghatározzuk azt az időt, amely egy 100 %os knock-down hatáshoz szükséges, ha 6 óra múlva az LTioo-t nem érjük el, akkor megállapítható a knock-down hatásnak kitett állatok százaléka.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 1., 2., 5.,
7., 8., 9., 10., 13., 24., 25., 38., 39., 43., 44., 48., 54., ···« «
56., 62., 66., 68., 69., 70., 73 és 74 például 1000 ppm ható- anyag koncentráció esetén, 100 perces LTiqq teszt során.
F. példa
LTioo~teszt
Tesztállat: Musca domestica, WHO-N törzs
Oldószer:
tömegrész etilén-glikol-monometil-éter tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éter
A megfelelő készítmény előállításához 3 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész fenti oldószer-emulgeátor eleggyel keverünk össze és a kapott emulzió-koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag készítmény 2 ml-ét 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír darabokra pipettázzuk, melyek megfelelő méretű Petri-csészékben vannak.
A szűrőpapírok száradása után 25 vizsgált állatot helyezünk a Petri-csészébe és lefedjük.
A teszt állatokat 6 óráig folyamatosan ellenőrizzük. Meghatározzuk azt az időt, amely egy 100 %-os knock-down hatáshoz szükséges, ha 6 óra múlva az LT^QQ-t nem érjük el, akkor megállapítható a knock-down hatásnak kitett állatok százaléka.
A teszt során például a következő előállítási példák termékei mutatnak a technika állásánál jobb hatást: 44. példa, például 1000 ppm hatóanyag koncentráció esetén, 100 perces LTioo teszt során.

Claims (9)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazo- linok, ahol
    R1 jelentése telítetlen 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport,
    R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy (a) általános képletű csoport, ahol r6 θ3 r7 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, nitro-, ciano-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio- vagy halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenoxi-, adott esetben szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-, halogén-dialkil-amino-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, vagy R6 és R7 együtt kétértékű, adott esetben egy vagy két oxigénatomot tar95 talmazó és adott esetben szubsztituált csoportot képezhet,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, halogén-alkil-, alkoxi-, alkil—tio—, halogén-alkoxi-, halogén-a!kil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-oxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, amino-, nitro-, ciano-csoport, vagy Y és Z együtt adott esetben halogén-szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok, ahol
    R1 jelentése adott esetben halogénatommal, hidroxi-,
    1-6 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, di-(l - 4 szénatomos alkil)-amino- vagy dihalogén-amino-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimidin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin-, piridazin- vagy triazin-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy adott esetben egy-háromszor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek lehetnek halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, halogén-(1-6 szénatomos alkil)-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-6 szénatomos alkoxi)-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, halogén-(1-6 szénatomos alkil)-tio-csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, fenilvagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R5 jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal, halogén-(1-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol
    R6 és R7 azonos vagy különböző, és lehet hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1 -6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-6 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2- 6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos alkil-tionil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, vagy
    R6 és R7 együtt (b), (c), (d), (e) képletű kétértékű csoportot képez,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, és
    Y és Z azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-6 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenoxi-csoport, feniltio-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-, 1-4 szénatomos tionil-, 1 - 4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal · szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoportok 1-6 szénatomosak, nitro- vagy cianocsoport, vagy
    Y és Z együtt adott esetben fluor- és/ vagy klóratommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxicsoport.
  3. 3. Az 1 igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok, ahol
    R1 jelentése adott esetben fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1- 3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tiovagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimidin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin-, piridazin- vagy triazin-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio- vagy halogén-1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, 1- 4 szénatomos alkil-, fenilvagy 1 -3 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R5 jelentése adott esetben fluor-, klór-, brómatommal,
    1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol R6 és R7 azonos vagy különböző és lehet hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, ciano-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1- 3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben fluor-, klór-, vagy brómatommal, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, adott esetben 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1- 3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-tionil-, 1-3 szénatomos alkil-karbonil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-szulfuril-csoport, ahol
    R6 és R7 (b) , (c) , (d) vagy (e) képletű kétértékű
    - 100 - • · · csoportot képezhet,
    X jelentése oxigén- vagykénatom,
    Y és Z jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom,
    1-4 szénatomos alkil-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy 1- 3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport, vagy feniltio-csoport, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkil-tionil-, 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-tionil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport, adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó mono- vagy dialkil-amino-csoport, nitro-, cianocsoport, ahol
    Y és Z együtt adott esetben fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képez.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok, ahol
    R1 jelentése adott esetben fluor-, klór-, vagy brómatommal, vagy jódatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil-,
    101 ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil—tio—, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált piridin-, piridon-, pirimidin-, pirimidon-, piridazinon-, pirazinon-, pirazin- vagy piridazin-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    R5, X és Z jelentése a fenti.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok - ahol
    RÍ jelentése telítetlen 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport, r5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy (a) általános képletű csoport, ahol
    R6 és R7 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, nitro-, ciano-,
    - 102 halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio- vagy halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenoxi-, adott esetben szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-, halogén-dialkil-amino-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, vagy R6 és R7 együtt kétértékű, adott esetben egy vagy két oxigénatomot tartalmazó és adott esetben szubsztituált csoportot képezhet,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, halogén-alkil-, alkoxi-, alkil—tio—, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-oxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, amino-, nitro-, ciano-csoport, vagy Y és Z együtt adott esetben halogén-szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) (la) általános képletű pirazolin-származékok - ahol R4 jelentése hidrogénatom - előállítására (a) egy (II) általános képletű pirazolin-származékot, ahol (b) ahol
    R1 ” ·· . ,·
    - · ·· ··♦ ··· · .
    - 103 Y, Z, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, (III) általános képletű izocianáttal, illetve izotiocianáttal - ahol X és R5 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy (β) egy (IV) általános képletű szubsztituált pirazol-karbonsav-anhidridet - ahol
    X, Y, Z, R2, R3 és r5 jelentése a fenti (V) általános képletű halogeniddel - ahol
    R1 jelentése a fenti,
    Hal jelentése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom adott esetben hígítószer és erős bázis, és adott esetben védőgáz atmoszféra jelenlétében reagáltatunk, vagy (Ib) képletű pirazolin-származékok - ahol R4 jelentése alkil-, fenill- vagy alkiltio-csoport - előállítására az (a-α) és (a-β) eljárással kapott (la) képletű pirazolinszármazékot - ahol
    X, Y, Z, R1, R2, R3 és R5 jelentése a fenti (VI) általános képletű alkilezőszerrel - ahol
    R4 jelentése alkil, fenil- vagy alkil-tio-csoport, és
    E jelentése elektronvonzó kilépőcsoport vízmentes közegben erős bázis hozzáadásával reagáltatunk.
  6. 6. (II) általános képletű 4-hetaril-pirazolin-származékok, jelentése telítetlen hattagú 1-3 nitrogénatomot tartalamzó, adott esetben szubsztituált és adott esetben
    - 104 benzokondenzált heterociklus,
    R2 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio-csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom és Y és Z jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy halogénatom, alkil-, halogén-alkil-, alkoxui-alkil-tio-, halogénalkoxi-, halogén-alkil-tio-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált ariloxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkiltionil-, halogén-alkil-szulfonil-, amino-, nitro-, cianocsoport vagy Y és Z együtt adott esetben halogénatommal szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxicsoportot képezhet.
  7. 7. Kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű szubsztituált 4-hetarilpirazolint - ahol
    R1 jelentése telítetlen 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált és adott esetben benzokondenzált heterociklusos csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált arilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, fenil- vagy alkil-tio4 ·
    - 105 -csoport,
    R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil- vagy (a) általános képletű csoport, ahol
    R6 és R7 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogén- vagy halogénatom, alkil-, nitro-, ciano-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio- vagy halogén-alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenoxi-, adott esetben szubsztituált mono- vagy dialkil-amino-, halogén-dialkil-amino-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, alkoxi-karbonil-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulfonil-, halogén-alkoxi-karbonil-csoport, vagy R6 és R7 együtt kétértékű, adott esetben egy vagy két oxigénatomot tartalmazó és adott esetben szubsztituált csoportot képezhet,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Y és Z lehet azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, alkilcsoport, halogénatom, halogén-alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil-, halogén-alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált aril-oxi-, adott esetben szubsztituált aril-tio-, alkenil-oxi-, alkinil-, alkil-tionil-, alkil-szulfonil-, halogén-alkil-tionil-, halogén-alkil-szulf onil- , amino-, nitro-, ciano-csoport, vagy ·«·· ·
    106
    Y és Z együtt adott esetben halogén-szubsztituált 3,4-metilén-dioxi- vagy 3,4-etilén-dioxi-csoportot képezhet tartalmaz a szokásos szilárd vagy folyékony hordozókkal és adott esetben felületaktív anyagokkal összekeverve.
  8. 8. eljárás állati kártevők irtására azzal jellemezve, hogy θ9Υ (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolint az állati kártevőkre és/vagy életterületükre alkalmazunk.
  9. 9. Az (I) általános képletű szubsztituált 4-hetaril-pirazolinok alkalmazása állati kártevők ellen.
HU9201738A 1991-05-25 1992-05-25 3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds HUT61537A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4117076A DE4117076A1 (de) 1991-05-25 1991-05-25 Substituierte 4-hetaryl-pyrazoline

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9201738D0 HU9201738D0 (en) 1992-08-28
HUT61537A true HUT61537A (en) 1993-01-28

Family

ID=6432387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9201738A HUT61537A (en) 1991-05-25 1992-05-25 3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0515893A1 (hu)
JP (1) JPH05178854A (hu)
KR (1) KR920021529A (hu)
BR (1) BR9201943A (hu)
DE (1) DE4117076A1 (hu)
HU (1) HUT61537A (hu)
MX (1) MX9202348A (hu)
NZ (1) NZ242866A (hu)
TR (1) TR26694A (hu)
TW (1) TW205039B (hu)
ZA (1) ZA923739B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4414974A1 (de) * 1994-04-29 1995-11-02 Bayer Ag Substituierte Pyrazolinderivate
DE10135551A1 (de) * 2001-07-20 2003-01-30 Bayer Cropscience Ag Pyrazolin-Derivate

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795264A (fr) * 1972-02-09 1973-08-09 Philips Nv Nouveaux composes de pyrazoline a activite insecticide
NL164854C (nl) * 1973-01-29 1981-02-16 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van biocide preparaten voor het bestrijden van geleedpotigen op basis van onverzadigde pyrazolidinederivaten, aldus verkregen gevormde preparaten, alsmede werkwijze ter bereiding van onverzadigde pyrazolidinederivaten met biocide werking.
NL158178B (nl) * 1974-07-12 1978-10-16 Philips Nv Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking.
US4174393A (en) * 1975-07-09 1979-11-13 Duphar International Research B.V. 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives
LU83279A1 (fr) * 1981-04-03 1983-03-24 Wurth Paul Sa Installation de chargement d'un four a cuve
LU84000A1 (fr) * 1982-03-10 1983-11-17 Wurth Paul Sa Installation d'alimentation d'un four a cuve
LU87379A1 (fr) * 1988-11-09 1990-06-12 Wurth Paul Sa Installation de chargement d'un four a cuve
LU87419A1 (fr) * 1988-12-30 1990-07-10 Wurth Paul Sa Clapet d'etancheite pour four a cuve
DE4032089A1 (de) * 1990-01-24 1991-07-25 Bayer Ag Substituierte pyrazolinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05178854A (ja) 1993-07-20
MX9202348A (es) 1992-11-01
DE4117076A1 (de) 1992-11-26
TW205039B (hu) 1993-05-01
ZA923739B (en) 1993-01-27
BR9201943A (pt) 1993-01-12
TR26694A (tr) 1995-05-15
NZ242866A (en) 1993-11-25
KR920021529A (ko) 1992-12-18
EP0515893A1 (de) 1992-12-02
HU9201738D0 (en) 1992-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0201852A2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von Pyrazolderivaten
JPS6344139B2 (hu)
HU199460B (en) Insecticides comprising 3-substituted-1-(2-chlorothiazol-5-ylmethyl)-2-nitroimino-1,3-diazacycloalkanes as active ingredient and process for producing the compounds
JPH07108908B2 (ja) １，２，３，６−テトラヒドロ−５−ニトロ−ピリミジン誘導体
JPH0585548B2 (hu)
DE4032089A1 (de) Substituierte pyrazolinderivate
JP2634638B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
HU178441B (en) Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
US5068241A (en) Pesticidal substituted pyrazoline derivatives, compositions and use
JPH06211801A (ja) 置換されたカルバモイルピラゾリン
HU203735B (en) Insecticide and larvicide compositions containing diesters of 0-(6-alkoxy-2-terc-butyl-pyrimidine-4-yl)-o-methyl-thiono-ethane-phosphonic acid and process for killing insects and for producing the active components
JPH06211785A (ja) 置換２−アリールピロール類
DE3712204A1 (de) 3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole
DE3609423A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von 1-aryl-4-trifluormethyl-5-aminopyrazolen
US5192794A (en) Substituted 2-arylpyrroles
JPS6257177B2 (hu)
KR100290318B1 (ko) 치환된아자(사이클로)알칸
HUT61537A (en) 3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds
JPS6231709B2 (hu)
HU186759B (en) Pesticide composition and process for preparing trifluoromethyl-benzyl esters applied as the active substances thereof
JPS62459A (ja) テトラメチルシクロプロパンカルボン酸エステル
JP3220151B2 (ja) 置換された２−アリールピロール
NZ237826A (en) Benzopyran-substituted pyridazinone derivatives and pesticidal compositions
EP0591780A1 (de) Substituierte 4,5-Dihydro-1-pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary prot. cancelled due to abandonment