HUT58189A - Herbicide compositions containing new aryl-oxy-spiroalkyl-indolinon derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing new aryl-oxy-spiroalkyl-indolinon derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HUT58189A
HUT58189A HU911832A HU183291A HUT58189A HU T58189 A HUT58189 A HU T58189A HU 911832 A HU911832 A HU 911832A HU 183291 A HU183291 A HU 183291A HU T58189 A HUT58189 A HU T58189A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
halogen
aryloxy
indolinone
alkyl
Prior art date
Application number
HU911832A
Other languages
English (en)
Other versions
HU911832D0 (en
Inventor
Michael Edward Condon
Gary Mitchell Karp
Jeffrey Howard Birk
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HU911832D0 publication Critical patent/HU911832D0/hu
Publication of HUT58189A publication Critical patent/HUT58189A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32—Oxygen atoms
    • C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Új aril-oxi-spiroalkil-indolinon-származékok^'íeaeJtefc tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására American Cyanamid Company, Wayne, N.J.,
Amerikai Egyesült Államok
Feltalálók:
CONDON, Michael Edward, Lawrenceville, N.J.
KARP, Gary Mitchell, Plainsboro, N.J.
Amerikai Egyesült Államok
A bejelentés napja: 1991. 05. 31.
Elsőbbsége:
1990. 05. 31. (07/531 712)
Amerikai Egyesült Államok
72324-1846-GÁ/KmO • · · ·
A találmány tárgya új (I) általános képletű aril-oxi-1'-(helyettesített)-spiro[cikloalkán-l,3'-indolin]-2'-on-származékok, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
A gabonafélék körébe tartozó termények, például a rizs és a búza világszerte nagy gazdasági jelentőséggel bírnak. Felismerték, hogy a mezőgazdasági gyakorlatban olyan hatékony herbicid szerek szükségesek, amelyek a fontos mezőgazdasági haszonnövények mellett anélkül használhatók, hogy azokban felesleges kárt tennének. Megfelelő szabályozás nélkül a nemkívánt növényfajok meggátolják vagy csökkentik a haszonnövények hozamát, és károsan hatnak a haszonnövények hatékony termelésére és betakarítására. A herbicid szerek szelektivitása rendkívül fontos annak érdekében, hogy a nemkívánt gyomnövény fajokat haszonnövények jelenlétében irtani tudjuk.
A találmány tárgyát képező aril-oxi-1'-(helyettesített)-spiro[cikloalkán-l,3'-indolin]-2'-on-származékok (I) általános képletében
M jelentése nitrogénatom vagy =CX;
X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, ciano- vagy nitrocsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése hidrogén- vagy halogénatom, ciano-, nitro-,
1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1- 6 szénatomos karboalkoxicsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több -ORj csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy W, X, Y és Z közül legalább kettőnek cianocsoporttól és nitrocsoporttól eltérő jelentéssel kell bírnia;
n értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5,
R jelentése 3-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilesöpört vagy adott esetben egy vagy több helyettesítővei helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, ahol a helyettesítők halogénatom, -OR^, -COORj vagy -NH2 ;
Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti aril-oxi-spiroalkil-indolinon-származékok előnyös körét képezik a (II) általános képletű vegyületek - ahol M jelentése =CX, és X, W, Y, Z és R jelentése, •E valamint n értéke az előzőekben az (I) általános képletre megadott.
Nem várt módon arra a felismerésre jutottunk, hogy az előzőekben ismertetett aril-oxi-spiroalkil-indolinon-származékok igen nagy mértékű szelektivitással bírnak gabonafélék, például rizs és búza iránt, míg a nemkívánt széleslevelű gyomnövények és fűfélék széles körét kiválóan pusztítják.
Az (I) általános képletű vegyületek helyettesítői körében halogénatom megjelölésen fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot értünk.
Az (I) általános képletű vegyületek az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő.
A megfelelően helyettesített aril-kloridot, vagy aril-fluoridot a megfelelően helyettesített amino-fenollal egy • · · ·
- 4 bázis, például alkálifém-karbonát és egy poláris oldószer, például acetonitril jelenlétében reagáltathatjuk, így a (III) általános képletű aril-oxi-anilin-származékot nyerjük. A kapott (III) általános képletű köztiterméket egymást követően reagáltatjuk etil-metil-tioacetát klór-szulfónium-sójával, legalább egy ekvivalens bázis, például trietil-amin és egy aprotikus oldószer, például metilén-klorid jelenlétében -78 és -30 °C közötti hőmérsékleten, majd legalább egy további ekvivalens mennyiségű bázissal a fenti jégfürdő hőmérsékletén, majd az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, az oldószert és a bázis felesleget eltávolítjuk, az elegyet katalitikus mennyiségű sav, például p-toluolszulfonsav. jelenlétében egy mintegy 90 - 150 °C tartományon belüli forráspontú aromás szénhidrogén vagy klórozott aromás szénhidrogén oldószerben visszafolyató hűtő alatt forraljuk, így a (IV) általános képletű aril-oxi-metil-tio-indolinon-származékot nyerjük. A kapott (IV) általános képletű vegyületet Raney-nikkel és protikus oldószer vagy oldószer elegy, például rövidszénláncú alkil-alkohol vagy egy alkohol és dimetil-formamid elegyének jelenlétében kénteleníthetjük, így a megfelelő aril-oxi-indolinon köztiterméket nyerjük, amelyet megfelelő alkilezőszerrel, például dialkil-szulfáttal legalább egy ekvivalens alkálifém-hidrid és megfelelő oldószer jelenlétében alkilezve állítjuk elő az (V) általános képletű aril-oxi-indolinon-származékokat. Az (V) általános képletű indolinon-származékokat ezután megfelelő (VI) általános képletű dihalogén-alkánnal - ahol m egy egész szám, amelynek értéke n+1 - és legalább két ekvivalens alkálifém-hid• · · ·
- 5 riddel poláris oldószerben, például dimetil-szulfoxidban biszalkilezünk, így nyerjük a kívánt (I) általános képletű vegyületeket .
Más eljárás szerint a (IVa) általános képletű köztitermékek ismert eljárásokkal védhetők, például ecetsavanhidrid jelenlétében acetilezhetők, így a (VII) általános képletű 1-acetil-aril-oxi-indolinon-származékokat nyerjük. A védett (VII) általános képletű indolinon-származékokat az előzőekben leírt módon bisz-alkilezve nyerjük a (Vili) általános képletű védett spiroindolinon-származékokat, amelyekről a védőcsoportot egyszerű savas hidrolízissel távolítjuk el, így nyerjük a (IX) általános képletű helyettesítő nélküli aril-oxi-spiroindolinon-származékokat. Ezt követően a (IX) általános képletű vegyületet ismert eljárással alkilezzük, például bázis jelenlétében alkil-halogeniddel reagáltatjuk, így nyerjük a kívánt (I) általános képletű vegyületet. Ezt a reakciósort a 2. reakcióvázlatban mutatjuk be.
A találmány szerinti aril-oxi-11-(helyettesített)spiro[cikloalkán -1,3'-indolin]-2'-on-származékok igen hatékony herbicid szerek, a gyomok, fás, évelő, egynyári, egyszikű és kétszikű növények igen széles körének irtására alkalmasak. Különösen alkalmasak a találmány szerinti vegyületek a fenti növények hatékony pusztítására gabonanövények, például rizs és búza között.
A találmány szerinti vegyületek hatásosak a nemkívánt növényfajok széles körének pusztítására a növények levélzetére vagy a talajra vagy víztartalmú magvakra vagy más szaporító• · · · · · · • ···* ·· · szervekre, például gumókra, rizómákra vagy indákra mintegy 0,005 - 5,0 kg/ha arányban alkalmazva. A találmány szerinti vegyületek a talajra felvihetők ültetés után, de a növények kinövését megelőzően (preemergens alkalmazással) vagy felvihetők a talajra és beledolgozhatók abba a növényzet elültetését megelőzően, vagy alkalmazhatók kinövést követően a növények levélzetére és szárára.
A találmány szerinti vegyületek hatásosak nemkívánt növényfajok, köztük fontos gyomnövények irtására palántázott rizstenyészetekben. A vegyületek vihetők a talajra vagy a rizspalántákat tartalmazó vízbe, továbbá a különféle gyomnövények magvaira vagy más szaporító szerveire, ezenkívül a találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a közvetlenül magról ültetett rizs talajára vagy vizébe, és a rizsnövények jelenlétében lévő gyomnövények magjaira, más szaporítószerveire vagy a gyomnövények szárára vagy levélzetére.
A találmány szerinti aril-oxi-spiroalkil-indolinon-származékok célszerűen folyékony vagy szilárd herbicid készítmények formájában alkalmazhatók, amely készítmények inért hordozóvagy hígítóanyagot, herbicid szempontból hatékony mennyiségű (I) általános képletű vegyületet és adott esetben egyéb segédanyagot tartalmaznak. A folyékony herbicid készítmények tartalmazhatnak hordozóanyagokat és segédanyagokat, például szerves oldószereket és vizet, továbbá emulgeálószereket, stabilizálószereket, diszpergálószereket, szuszpendálószereket, szétterülést elősegítő szereket, behatolást elősegítő szereket és nedvesítőszereket. A szokásosan alkalmazott hordozó- és • · · ·
- 7 hígítóanyagok közé tartoznak púéldául az agyagok, a talkum, a kovaföld és a szilicium-oxid. Előnyös herbicid készítmények például a diszpergálható granulátumok, a nedvesíthető porok, a folyékony vagy vizes emulgeálható koncentrátumok, amelyek vízzel a felhasználás helyén hígíthatok. További száraz készítmények, például granulumok vagy porok is alkalmazhatók.
A találmány jobb megértése érdekében a következőkben a találmány részleteit példákban mutatjuk be. A példák nem korlátozó jellegűek. Az ÍH-NMR megjelölésen proton magmágneses rezonancia spektroszkópiát értünk.
1. Példa p-[(2-Klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-anilin előállítása (3. reakcióvázlat)
43,6 g, 0,40 mól p-amino-fenol, 86,6 g, 0,40 mól m-klór-α,α,α,3,4-pentafluor-toluol és 82,8 g, 0,60 mól kálium-karbonát acetonitrilben készült elegyét nitrogéngáz atmoszférában, gyors keverés mellett 24 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük, és víz és éter elegyével meghígítjuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel, majd sóoldattal mossuk. A vizes fázisokat egyesítjük, és éterrel extraháljuk. Az összes szerves fázist egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. így 84 %-os hozammal 102,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk sötétbarna, szilárd anyag formájában, a termék olvadáspontja 55 - 57 ’C.
Lényegében a fenti eljárással, de kiindulási anyagként m-klór-α,α,a,4-tetrafluor-toluolt alkalmazva halványbarna, szilárd anyag formájában p-[(2-klór-a,a,a-trifluor-tolil)-oxi]• ·9 · • · · · · • ··· · · · • ·· · ··
- 8 -anilin terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 65 - 66,5 °C.
2. Példa
5-[(2-Klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-3-(metil-tio)-2-indolinon előállítása (4. reakcióvázlat)
49,0 ml, 0,378 mól etil-metil-tioacetát metilén-kloridban készült oldatát -70 °C hőmérsékleten, 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 19 ml, 0,412 mól klór metilén-kloridban készült, kevert oldatához. Az elegyet 5 percig -70 °C hőmérsékleten keverjük, majd 45 perc alatt, -70 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 105 g, 0,343 mól p-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-anilint és 48 ml, 0,343 mól trietil-amint, az elegyet 1 órán át keverjük, majd hozzácsepegtetünk 83 ml, 0,60 mól tiszta trietil-amint, majd az elegyet hagyjuk 2 óra alatt szobahőmérsékletre melegedni, és vízzel meghígítjuk. A fázisokat elkülönítjük, a vizes fázist további metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó sötétszinű olajat toluolban oldjuk, 6,4 g, 0,037 mól p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A kapott csapadékot szűrjük, és levegőn szárítjuk. így 38 %-os hozammal 51,6 g cím szerinti terméket nyerünk cserszinű, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 137 - 142 ’C.
Lényegében a fenti eljárással, de kiindulási anyagként p-[(2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil)-oxi]-anilin alkalmazásával cserszinű szilárd anyag formájában 5-[(2-klór-a,a,α-trifluor-p-tolil)-oxi]-3-(metil-tio)-2-indolinont nyerünk. A termék ol• · · · · ♦ ·· · « · vadáspontja 174,5 - 178 °C.
3. Példa
5-[(2-Klór-a,a,a-trifluor-p-tolil)-oxi]-2-indolinon előállítása (5. reakcióvázlat)
25,0 g, 0,067 mól 5-[(2-klór-a,a,α-trifluor-p-tolil)-oxi]-3-(metil-tio)-2-indolinon 5:1 arányú metanol/dimetil-formamid elegyben készült elegyét keverés mellett, nitrogénatmoszférában 50 °C hőmérsékletre melegítjük, részletekben, a kéntelenítés teljessé válásáig - amit kromatográfiás eljárással ellenőrzünk - Raney-nikkel W-2 katalizátort adunk hozzá, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és kovaföld ágyon szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, etil-acetát és éter 1:1 arányú elegyével meghígítjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban ismét bepároljuk. így 75 %-os hozammal 16,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk cserszinű anyag formájában. A terméket fH-NMR analízissel azonosítjuk.
Lényegében a fenti eljárással azonos módon, de kiindulási anyagként 5-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-3-(metil-tio)-2-indolinont alkalmazva cserszinű, szilárd anyag formájában 5-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-2-indolinont nyerünk. A terméket ^-H-NMR elemzéssel azonosítjuk.
4. Példa
5—[(2-Klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-l-metil-2-indolinon előállítása (6. reakcióvázlat)
16,8 g, 0,0485 mól 5-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-2-indolinon toluolan készült oldatához 60 °C hőmérsékleten egyetlen részletben hozzáadunk 2,13 g, 0,0534 mól nát-
- 10 rium-hidridet 60 %-os ásványolajos diszperziója formájában, az elegyet 30 percig keverjük, majd 60 °C hőmérsékleten, 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,1 ml, 0,0534 mól dimetil-szulfát toluolban készült oldatát, az elegyet 2 órán át keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük, majd etíl-acetát és víz elegyével meghígítjuk. A fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist sóoldattal mossuk, a vizes fázisokat egyesítjük, és etil-acetáttal tovább extraháljuk. Minden szerves fázist egyesítünk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott halványbarna, félszilárd anyagot 3 - 5 % etil-acetátot tartalmazó hexánban eldörzsöljük, majd szűrjük. így 77 %-os hozammal 13,45 g cím szerinti vegyületet nyerünk halványrózsaszín, szilárd anyag formájában. A kapott termék olvadáspontja 111 - 112 °C.
Lényegében a fenti eljárással, de 5-[(2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil)-oxi]-2-indolinon kiindulási anyag alkalmazásával
5-[ (2-klór-a, a, a-trif luor-p-tolil) -oxi]-l-metil-2-indolinont nyerünk. A terméket 65 %-os hozammal nyerjük beige színű, szilárd anyag formájában, olvadáspontja 180 - 185 °C.
5. Példa
5'-[(2-Klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-1 ’ -metil-spiro[ciklopropán-l,3 *-indolinon]-21-on előállítása (7. reakcióvázlat)
13,4 g, 0,0372 mól 5-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-l-metil-2-indolinon dimetil-szulfoxidban készült oldatához szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 3,28 g, 0,082 mól nátrium-hidridet 60 %-os ásványolajos diszperziója • ·· · * · ♦ · · • ··· « · · • · · · · · « ·· ·♦ · ··
-11formájában, majd az elegyet 30 percig keverjük. Ezután az elegyhez 45 perc alatt 7,70 g, 0,041 mól 1,2-dibróm-etán dimetil-szulfoxidban készült oldatát csepegtetjük, az elegyet 3 órán át keverjük, majd etil-acetát és víz elegyébe öntjük. A fázisokat szétválasztjuk, a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot eldörzsöljük, majd kromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 54 %-os hozammal 7,70 g fehér, szilárd anyagot nyerünk. A termék olvadáspontja 128 - 130 °C.
Lényegében a fenti eljárással, a megfelelően helyettesített aril-oxi-indolinon és a megfelelő dihalogén-alkán alkalmazásával nyerjük az alábbi vegyületeket:
(la) általános képletű vegyületek
Az (la) általános képletben
M Y Z R w n % Hozam Od. °c
asC-Cl H -CF3 -ch3 H 1 47 181-182
N Cl -CF3 -ch3 H 1 44 138-141
hC-CI F -CF3 -ch3 H 3 63 106-109
^C-Cl H -CF3 -ch3 H 3 50 109-111
=sC-Cl F -CF3 -ch3 H 4 62 102-105
• · • ···: .··.
• · · · • · ··
6. Példa
5-[(2-K16r-a,α,α,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-1-acetil-2-indolinon előállítása (8. reakcióvázlat)
6,8 g, 18,9 mmól 5-[(2-klór-a,α,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-2-indolinon és ecetsavanhidrid elegyét keverés mellett 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna, nedves anyagot xilol felhasználásával kétszer ismételten bepároljuk, majd kromatografáljuk, eluensként 10 % etilacetátot tartalmazó hexánt alkalmazunk. így 67 %-os hozammal
5,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 119 - 121 °C. A terméket ÍH-NMR eljárással azonosítottuk.
7. Példa
5·-[(2-Klór-a,α,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-1·-ace-til-spiro[ciklopropán-1,3'-indolin]-2'-on előállítása (9. reakcióvázlat)
5,1 g, 12,7 mmól 5-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-l-acetil-2-indolinon dimetil-szulfoxidban készült oldatához 30 perc alatt részletekben hozzáadunk 1,12 g, 27,9 mmól nátrium-hidridet, majd az elegyhez 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 2,62 g, 14,0 mmól 1,2-dibróm-etán dimetil-szulfoxidban készült oldatát, és az elegyet szobahőmérsékleten a reakció teljes befejeződéséig keverjük, a reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiás eljárással követjük nyomon. Az elegyet ezután víz és éter elegyébe öntjük, 10 %-os hidrogén-kloriddal kezeljük, majd a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist víz• · • ·· ·
- 13 zel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként 5-10 % etil-acetátot tartalmazó hexánt alkalmazunk, így 20 %-os hozammal 1,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk halványsárga, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja
118,5 - 121 °C. A terméket íh-NMR elemzéssel azonosítottuk.
8. Példa
5' - [ (2-Klór-α,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-spiro[ciklopropán—1,3’—indolin]—21 —on (10. reakcióvázlat)
0,60 g, 1,95 mmól 5'-[(2-klór-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolil)-oxi]-1’-acetil-spiro[ciklopropán-l,3'-indolin]-2'-on, 5 ml 1 n H2SO4 és tetrahidrofurán elegyét visszafolyató hűtő alatt mintegy 24 órán át forraljuk (a reakció teljes befejeződéséig, amit gázkromatográfiás elemzéssel állapítunk meg). A reakcióelegyet ezután etil-acetáttal és vízzel meghígítjuk, a fázisokat elkülönítjük. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban be’pároljuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és hexán 25:75 arányú elegyét alkalmazzuk. így 76 %-os hozammal 0,41 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 168 - 170 °C, a terméket 1-H-NMR elemzéssel azonosítottuk.
9. Példa
A vizsgálandó vegyületek posztemergens herbicid hatásának vizsgálata
A találmány szerinti vegyületek posztemergens herbicid hatásának vizsgálatára az alábbi módon kezeltünk különféle • 4 • ♦ · · · · ·· • ·♦ · ·· ·· · «·
- 14 egyszikű és kétszikű növényeket vizes aceton elegyben diszpergált vizsgálandó vegyületekkel. A vizsgálatban a palántákat laposfenekű kosarakba ültetjük mintegy 2 hétre. A vizsgálandó vegyületeket aceton és víz 50:50 arányú, mintegy 0,5 % TWEENr 20 tartalmú [poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát felületaktív szer, az Atlas Chemical Industries terméke] elegyben diszpergáljuk, az elegyet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hatóanyag-felvitel 0,032 - 0,5 kg/ha értéknek megfelelő legyen akkor, ha a növényeket előre meghatározott időn át 27,5 kPa nyomáson működő permetezővel locsoljuk. A bepermetezést követően a növényeket melegházban lévő padokra helyezzük, és a szokásos melegházi gyakorlatnak megfelelően gondozzuk. A kezelés után 1-2 hét múlva a palántákat megvizsgáljuk, és az előzőekben ismertetett értékelési rendszer szerint értékeljük. Ennek eredményeit az I. táblázatban mutatjuk be.
Az értékelési skála a növény állapotának, növekedési sebességének, torz fejlődésének, méretének, klorózisának és általános megjelenésének a kontrollal való vizuális összehasonlításán alapszik.
- 15 Fokozat
Teljes pusztítás
Közelítőleg teljes pusztítás
Jó herbicid hatás
Herbicid hatás
Határozott károsítás
Károsítás
Mérsékelt hatás
Gyenge hatás
Nyomnyi hatás
Nincs hatás % a kontrolihoz hasonlítva 100
- 99
- 90
- 79
- 64
- 44
- 29
6-15
1-5
Alkalmazott fajok
Jelölés a táblázatban Név Tudományos név
Kakas1. Kakaslábfű ECHINOCHLOA CRUS-GALLI
(L) BEAU
Ujjasmuh. Ujjasmuhar DIGITARIA SANGUINALIS,
(szőrös), nagy (L) SCOP
Ecsetp. Zöld ecsetpázsit SETARIA VIRIDIS,
(L) BEAUV
Köles Köles, proso PANICUM MILIACEUM, L.
Hajnalka Hajnalka IPOMOEA SPP.
Paréj Disznóparéj AMARANTHUS SPP.
Parlagfű Közönséges AMBROSIA ARTEMISIIFOLIA, L
parlagfű
Per je Pelyhes selyem- ABUTILON THEOPHRASTI,
per je MEDIC.
Kukorica Mezei kukorica ZEA MAYS, L.
Rizs F Rizs felföldi ORYZA SATIVA, L.
Szója Szójabab GLYCINE MAX, (L) MERR.
Búza Téli búza TRITICUM AESTIVUM, L.
XXX
·· ···« «· • · « · • · ··· • · · · · •*· · ·< ·.
Adagolási Kakasl. Ujjas- Ecsetp. Köles Haj- Paréj Pár- Perje Kuko- Rizs Szója Búza co ο o t CO r4 fa cn o
σι σ in
CO co
CO Tf CN σι σι co
Tf CO CN «r r4 CN σ σι γ<3 o (0
π] * ι—ι <0 c co
IO CN σι σ σι σι οο ιο σι σ ιη ιη ό ιη <-ι ο ιο ο ο
CN Ο Ο <0 Λ
Ü X
σ σι σ σ σ σι
00 σ 00 σ 00 σι
10 Ό 00 Ό ιη
ω Ό co CN Μ·
σ σι Γ
cn ιη co > C NU
U (C > Ö φ >
Ο ιη CN ο ιη CN ο ιη CN
Ο CN C0 ο CN η ο CN C0
ιη r4 Ο ιη r4 ο ιη γ4 ο
ο ο ο ο ο ο ο ο ο
C 1 _ C I 1 C
| 1 0 ΙΟ γ-Η I 0 10 »—1 0
1 C •Η c I - ·<4 1 1
Ö ι—1 * Ö r—1 νβ — Ö ί—1 C •
•Η μ (Μ 0 •μ CN - ο MÖ (Μ
β ί-4 1 C | β μ 1 c 1 Ö μ 1 X
0 r—| Φ f—I ι <-4 φ Γ—| * | r—1 φ Γ—1
Ö -μ -Η a C Ö X •«4 X C Ö χ •Η Λ β
1 1 μ ο •Η 1 1 μ 0 •Η 1 ι μ ο •Η
Μ IX 1 Φ rH rH Μ μ Φ ι—Ι γ—1 μ μ Φ <-4 r-l
Ό S ,Χ 0 Ό 0 β λ: 0 Ό 0 β ,Χ 0
<—ι Μ •Η Ό rH 3 ι ·γ4 Ό rH 3 I •«4 Ό
X Ο - ο C X r4 - 0 C λ: r-1 — Ο C
1 3 «-4 ι_^ •Η | Μ4 r4 L—J •Η ι <μ <-4 •Η
CN ι-4 1 ο 1 CM Λ 1 0 | CM <ΰ 1 Ο 1
X»/ <4-4 r—> μ • '—f r~“> μ • >—* μ ι—> μ *
1—J Ή •Η •Η Ο μ •r4 •Η (Ώ ι__ι 4-> •Η •Η ΓΩ
1 Μ ÍX 1 φ X X I φ X (λ
— ο ω ι—Ι • μ ο ω ι—Ι — μ ο ω ι—1
ιη γ 1 ι | ιη I I ι I ιη I 1 ι I
« · • ··· ·» • ο· • ·· • ·· • *· φ Ν
CQ <0 •ΓΊ Ό
Ν cn
ΙΛ Ν Ή Οί fa co ιθ co σι co r—
Tf CM
CO σι σι
Ί· σι σι
CM CM Η γΗ Ο Ο «Η Η Ο σι οο ιη in CM CM ιφ
Μ Φ fa
I<0 τοX
ΦΗ
Κ<0
C σι σι σι σι σι σ σι σι σι οο σι σι ω
+> Φ
φ a γΗ
Ν MQ :0
ιφ μ
ι-Η φ
X) 4» •
Μβ >1 fa
Η ιΗ •Μ
Ο Φ
• Ή φ
Η —- Ο
Μ •ΓΊ
X! e σι σι co σι σι
Γσι σι (D Φ * Φ σι co ιο
Η W Μβ ι—I Ο ύ> <0 Ό ö Α4
Ο ιη CM ο ιη CM
ο CM C0 ο CM C0
> ιη τΗ Ο ιη <Η ο
C
ιφ ο ο Ο ο Ο ο
L
Φ 1
1 C C
ΙΟ r-Ι 1 0 | | 0
•Η C 1 1 C 1
I-1 ιφ • β r-1 ιφ -
κ 0 fa CN •Η fa CM
β μ 1 0 1 β «Η 1 0 1
I γ-Η Μ r—» Ο r-Ι Μ 1------1
β fa •Η fa c β μ •Η fa C
1 1 0 •Η 1 I Ρ ο •Η
Μ L Φ Η r—1 k fa φ γΗ <—1
X Ό 0 e Λί Ο Ό I β * 0
Φ r-i 3 1 Η Ό rH Μ 1 •Η Ό
Ρ Λί f-H - υ C * 0 » U C
Φ 1 fal Η 1—J •Η 1 □ <—I ι—ι •Η
r-< <Ν Φ 1 0 Μ cd 1 ο 1
β <—> Μ • fa—* <Μ <—1 ρ —
> 1—1 -Ρ •rM -Η C0 ί—1 Ή Ή •Η co
Ö 1 Φ X fa 1 Ρ X fa
Φ — -Ρ 0 V) «Η » +J 0 φ Γ-1
> ιη 1 1 1 1 ιη 1 1 1 1
10. Példa
A vizsgálandó vegyületek preemergens herbicid hatásának értékelése
A vizsgálandó vegyületek preemergens herbicid hatását az alábbiakban különféle egyszikű és kétszikű növények magjaival végzett vizsgálatok alapján mutatjuk be, a magokat cserépbe való ültetésre szolgáló talajjal keverjük, és laposfenekű kosárban lévő 2,54 cm magas talaj tetejére visszük. Elültetés után a kosarakat a vizsgálandó vegyületeket tartalmazó vizes acetonos oldattal permetezzük be olyan mennyiségben, hogy a vizsgálandó vegyületet 0,500 kg/ha dózisnak megfelelő mennyiségben vigyük fel. Ezután a kosarakat melegházban padokra helyezzük, és a melegházi gyakorlatnak megfelelően gondozzuk. A kezelés után 2-3 hét múlva a növényeket megvizsgáljuk, és az előzőekben ismertetett értékelési rendszer szerint értékeljük. A vizsgált vegyületek herbicid hatékonysága és a haszonnövények iránti szelektivitása a II. táblázatban bemutatott eredményekből látható.
Adagolási Kakasl. Ujjas- Ecsetp. Köles Haj- Paréj Pár- Perje Kuko- Rizs Szója Búza
Cm <0
O
M-l 0 (0 <o r—I <0 c
(0 Λ
Ö > C ΊΟ L <0
:3 > σ φ >
CM in
CM
ΓΙΟ
Tf
CM σ» co σι σι co σι σι
CM r>
σι σι r>
σι σι
ο ο ο
ο ο ο
ιη ιη ιη
ο ο ο
1 C C 0 1 \0 ι-1 -Η 1 C C ο 1 L0 * rd •Η
α rd ΊΟ - ö' rH ΊΟ — Ö rd
•Η +4 CM 0 44 CM 0
Ö rd 1 c 1 α +4 I C 1 « 44 1
0 rd φ η 1 rd Φ <—> 1 γ-4
Ö Ρ •Η cl C Ö CL •Η CL G α CL •Η
1 -Ρ 0 •Η 1 1 Μ Ο •Η 1 1 44
Μ CL α) <—ι rd Μ Μ Φ ι—1 <—1 Μ Μ Φ
Ό e 0 Ό 0 β 44 0 Ό 0 β
γΗ Μ Η Ό r-Η 3 I •Η Ό γΗ 3 1
44 0 Ο G 44 γΗ — Ο C 44 γΗ —
3 rd ί_| •Η 1 Μ-Ι rd I—I •Η 1 <w Η
CM r-1 | Ο 1 CM (0 | Ο 1 CM (0 1
Μ-Ι <—I Μ - l-- Μ r—» Μ — —-' Μ
I_____< •Η •rd •Η Π 1—I +4 •Η •Η Μ *—' 44 •Η
| Μ X CL κ 1 Φ X CL I φ X
- 44 0 ω rd — +4 0 Ü) rd 44 0
ιη 1 1 I ιη 1 1 1 I ιη 1 1
-spiro[ciklohexán21
co
II. Táblázat
(Ο Ν '3 CQ <0
Ό Ν ω
(Λ
Ν
•Η [χ«
tm
1 ο <0
44 ϋ
3 ‘Η
Μ
Φ
•ο
Ρ
Φ
Λ
1 >3
Μ <Μ
<0 Ö
Λ <0
rH
·Γ~Ι
'Φ
Μ
(0
CL
1 <0
•η 44
(0 rH
Κ <0
c
ω
φ
r4
:0
CL
Ρ
Φ
ω
0
Μ
1 Μ •
<0 Λ
·Γ1 3
•ΓΊ Ε
ο
σι σι σ» σι σι σι σι σι σι
ΓΊ σ»
ÍN
W Λ 44 (0
Ή ω
ΊΟ rH Ο &| (0 Ό
σι
Ο ο ιη ο
ο ο ιη ο
C
| 0
3 . 1
ί0 —
0» Oi
1 0 1
γΗ Μ r-“Ί
•Η Ο, C
4J 0 •Η
Φ r—1 γΗ
e 44 ο
1 •Η Ό
- ϋ C
Η I____I •Η
| 0 1
Γ~Ί Μ •
•Η Ή ΓΊ
X £L
0 ω *—1
I I I
C
| | 0
1 C 1
β Η ΊΟ —
-Η Λ (Ν
Ö ί—1 | 0 1
0 Γ·Η Μ ΓΊ
β Ρ •Η Ρ. C
-Ρ Ο •Η
Μ α φ r-1 r4
Ό 1 β 44 0
ί—1 Μ 1 •Η Ό
44 Ο • ο C
1 3 Η •Η
Ο .-Η 1 ο 1
<Η ι—1 Μ •
•Η •Η •Η ΓΊ
1 Μ X CL κ
• Ρ 0 W Τ—I
ιη 1 1 1 1
» ·
11. Példa
Preemergens és posztemergens herbicid hatás vizsgálata palántázott rizsnövények jelenlétében
A találmány szerinti vegyületek szelektivitását az alábbi vizsgálatban mutatjuk be. 10,5 cm átmérőjű, 700 g hordalék termőföldet tartalmazó 907,2 g anyagot befogadó műanyag tartályba 2 db 10 napos rizspalántát ültetünk át. Az edény talajának tetejére 0,5 - 1,0 cm mélységbe kakaslábfű magokat ültetünk. Ezután a tartályokat vízzel árasztjuk el úgy, hogy a víz szintje a talaj felszíne fölött 0,5 - 3,0 cm magasan legyen. Az átültetés, illetve a gyommagok elültetése után 0-12 napos időszakokban az elárasztott talaj felületét a vizsgálandó vegyületet tartalmazó vizes acetonos oldattal kezeljük, amelyből olyan mennyiséget alkalmazunk, ami 0,008 - 1,0 kg/ha hatóanyag felvitelnek felel meg. A kezelt edényeket ezután melegházban padokra helyezzük, úgy locsoljuk, hogy a vízszint a fent megjelölt értéken legyen, egyébként a szokásos melegházi gyakorlatnak megfelelően gondozzuk a növényeket. A kezelés után
3-5 héttel a vizsgálatot befejezzük, az edényekben lévő növényeket megvizsgáljuk és a 9. példában ismertetett értékelési rendszer szerint állapotukat meghatározzuk. Eredményeinket a III. táblázatban mutatjuk be.
Alkalmazott fajok
Jelölés a táblázatban Név Tudományos név
Kakas1. Kakaslábfű ECHINOCHLOA CRUS-GALLI
(L) BEAU
Rizs T. Rizs, tebonnet ORYZA SATIVA,
(L) TEBONNET
Eh
U)
N •H (X m <o *
Μ Ο Λ
Η '4 σι
Εη
U1 Ν •Η (X (0 * 4
III. Táblázat <D N •rt M
U O N mU 4» fi '4 r4
Q«
H Μβ
Ο» η Ν •Η ► α Μβ 41 4 43
Ό •Η Ο -Η Λ h Φ » η '4
Ν '4 '4 f4 a
Η ω Ν •Η
φ •ΓΊ
Φ Ό •Η
U) *
W
ω
X
ω Ο ο ιη cn OJ
ν4 > Ο ο ιη (Ν 10 <η
rd C Ο ιη (Ν Η Ο ο
ο ^4
Ö1 rd ο ο ο Ο ο
12. Példa
Preemergens herbicid hatás vizsgálata palántázott rizsnövények jelenlétében
A találmány szerinti vegyületek szelektivitását az alábbi vizsgálatban mutatjuk be. 10,5 cm átmérőjű, 700 g hordalék termőföldet tartalmazó 907,2 g anyagot befogadó tartályba 2 db 10 napos rizspalántát ültetünk át. A tartály talajának felső 0,5 - 1,0 cm-es rétegébe a palántázott rizskultúráknál szokásos fontos gyomnövények magjait ültetjük. Az ültetést követően a tartályokat vízzel elárasztjuk úgy, hogy a víz a talajszint fölött 0,5 - 3,0 cm magasan álljon. Az átültetést követő 3-7 nap múlva a tartályok elárasztott felületét a vizsgálandó vegyület vizes-acetonos oldatával kezeljük, olyan mennyiségű oldatot viszünk fel, amely 0,016 - 0,250 kg/ha hatóanyag felvitelnek felel meg. A kezelt edényeket ezután melegházban padokra helyezzük, vízzel olyan mértékben locsoljuk, hogy az előzőekben megjelölt vízszint maradjon meg, egyébként a szokásos melegházi gyakorlatnak megfelelően kezeljük a növényeket. A kezelés után 3-5 héttel a növényeket a 9. példában megadott értékelési rendszer szerint megvizsgáljuk. Eredményeinket a IV. táblázatban ismertetjük.
- 26 Alkalmazott fajok
Jelölés a táblázatban Név Tudományos név
Nyílfű Nyílfű SAGITTARIA PYGMAEA, L.
(Pygmaea) Jap.
Kakas1. Kakaslábfű ECHINOCHLOA CRUS-GALLI
(L) BEAU
Sás Sás, Jap. CYPERUS SEROTINUS
Rottb.
Rizs K Rizs ORYZA SATIVA
Koshihikari
- 27 σι σι
Preemergens herbicid hatás vizsgálata palántázott rizs esetén r—I Ή >, ω <e (0 ω N Η (4
co Ό <n σι
Η Ο
-Η
W
V0 r—I
Ο 0> <0 Ό >ι C νθ
Μ (0
Φ > Φ G
4J Φ rH > Ö Φ >
<0 X
Ü Αί
Ο ιη Μ
ιη OJ 10 Μ
ηι Η Ο Ο
X κ
ο ο ο ο
I I I ο ΙΟ <-Ι $4 ·* -Η ·Η |
α -η Λ-
0 V) C0
ö -Ρ 1 *
f-1 ιΗ
Ö C4-H 1 C
| 1 +J C 0
Μ Ρ φ VÜ 1
Ό 0 ε Λ-
rH 3 • Ο (Ν
γ r—I - Μ 1
<w «Η &—
<Ν Λ 1 0 ΓΗ
**—<* Μ f—1 <—ι 0
i—j 4-> -Η Τ5
| Φ X •Η C
- •Ρ 0 υ ·η
ιη 1 1 >—< 1
. *··: .
13. Példa
Posztemergens herbicid hatás értékelése elárasztásos körülmények mellett
A találmány szerinti vegyületek posztemergens herbicid hatását elárasztásos körülmények mellett Észak- és Dél-Amerikában szokásos rizsnövényekkel végezzük. A növényeket 10,5 cm átmérőjű, 700 g hordalék termőföldet tartalmazó 907,2 g anyagot befogadó műanyag tartályokba ültetjük. A palántákat mintegy 2 hétig neveljük, majd a 6. példa szerinti vizes aceton elegyben diszpergált vizsgálandó vegyületekkel kezeljük. A növények kezelését követően a tartályok egyik felét vízzel elárasztjuk a talaj felszíne fölötti 0,5 - 3,0 cm magasságig. A kezelt edényeket melegházi padokra helyezzük, úgy locsoljuk, hogy a víz a fenti szinten maradjőn, és a melegházi gyakorlatnak megfelelően gondozzuk a növényeket.
A vizsgálatokat a kezelést követően 3-5 hét múlva fejezzük be, és a 9. példában megadott értékelési rendszer szerint vizsgáljuk a növényeket. Eredményeinket az V. táblázatban ismertetjük.
Alkalmazott növényfaj
Jelölés a táblázatban Név, Tudományos név
Kakas1. Kakaslábfű ECHINOCHLOA CRUS-GALLI
(L) BEAU
Rizs F. Rizs, felföldi ORYZA SATIVA, L.
Λ · ·*·· ·· ·· *
a o pu
Adagolási Elárasztott El nem árasztott tfe tn
N •H ez (0 * ra σ> co n in
CM H
Rizs F σ» σι σι cn
r-H tn ra
Kak •sf CM r-1
>1 ra
c Λ O in cn CM
'ra in CM 10 O
μ σ CM ife O o
ra
o o o o
I I I — o lOH M *·Η -Η | <p > w c
U Φ i—I X > Ö w >
«Η ft-
- o tn r>
ö +J 1 >
» 1 H rl
ö &·Η 1 c
1 1 fe> c 0
fe fe φ Μβ I ΌΟβίΙr-l 3 I O CM * - fe I
I fe rl Ql'-' cm ra i ο h * fe ι—ιι—I o *—* -μ -Η Λ4 Ό i a) x ή c - hOÜ-H in i i <—> i

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Az (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    M jelentése nitrogénatom vagy ^CX;
    X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, ciano- vagy nitrocsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése hidrogén- vagy halogénatom, ciano-, nitro-,
    1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1- 6 szénatomos karboalkoxicsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több -OR^ csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy W, X, Y és Z közül legalább kettőnek cianocsoporttól és nitrocsoporttól eltérő jelentéssel kell bírnia;
    n értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5,
    R jelentése 3-6 szénatomos alkenilesöpört, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben egy vagy több helyettesítővei helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, ahol a helyettesítők halogénatom, -OR3, -COORj vagy -nh2;
    Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy M jelentése -CX.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy X és Y helyettesítőjük halogénatom, és Z helyettesítő jelentése -CF3.
  4. 4. Eljárás egyszikű és kétszikű növények pusztítására, azzal jellemezve, hogy a növények levélzetére, a talajra, a magokat tartalmazó vízre vagy a növény szaporító szerveire herbicidként hatékony mennyiségű , az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü aril-oxi-spiroalkil-indolinont viszünk fel.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü hatóanyagot alkalmazunk, amelyben M jelentése -CX, X és Y jelentése halogénatom és Z jelentése -CF3.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nemkívánt növényfajt szelektíven pusztítjuk rizs vagy búza jelenlétében.
  7. 7. Eljárás nemkívánt egyszikű és kétszikű növényfajok pusztítására palántázott rizs jelenlétében, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü vegyület herbicidként hatékony mennyiségét az elárasztó vízre vagy talajra preemergens, ültetés utáni vagy ültetés előtti kezeléssel alkalmazzuk.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2. igénypont szerinti hatóanyagot alkalmazzuk 0,005 - 5,0 kg/ha dózisban az elárasztó vízre vagy a talajra.
  9. 9. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü vegyület herbicidként hatásos mennyiségét és inért szilárd vagy folyékony hígítóanyagot tartalmaz.
  10. 10. Eljárás az (la) általános képletü vegyületek előállí• ·
    - 32 tására - a képletben
    M jelentése nitrogénatom vagy =CX;
    X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, ciano- vagy nitrocsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése hidrogén- vagy halogénatom, ciano-, nitro-,
    1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1- 6 szénatomos karboalkoxicsoport, vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több -OR^ csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy W, X, Y és Z közül legalább kettőnek cianocsoporttól és nitrocsoporttól eltérő jelentéssel kell bírnia;
    n értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5,
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és
    R^ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (Illa) általános képletű vegyületet - a képletben Μ, Y, Z és W jelentése a tárgyi körben megadott legalább molárisán ekvivalens mennyiségű metil-tioecetsav-(1-4 szénatomos alkil)-észter klórszulfónium-sóval reagáltatunk legalább egy ekvivalens bázis és aprotikus oldószer jelenlétében, -78 és -30 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott köztiterméket legalább további 1 ekvivalens bázissal reagáltatjuk, az így kapott második köztiterméket sav és aprotikus oldószer jelenlétében 90 °C fölötti hőmérsékleten melegítjük, majd a kapott aril-oxi-3-(metil-tio)-2-indolinont megfelelő protikus oldószer jelenlétében elegendő Raney-nikkellel reagáltatjuk, • · ο « · · « • 0 ··· · · » * · « · · * » » ······ ·« · «· a kapott aril-oxi-2-indolinont dialkil-szulfáttal reagáltatjuk alkálifém-hidrid és megfelelő oldószer jelenlétében, majd a kapott aril-oxi-l-alkil-2-indolinont egy (VI) általános képletű dihalogén-alkánnal reagáltatjuk - a képletben m értéke n + 1 értékű egész szám, a reagáltatást legalább 2 ekvivalens alkálifém-hidrid és egy poláris oldószer jelenlétében végezzük, így az (I) általános képletű vegyületet nyerjük, a fenti aril-oxi-2-indolinont adott esetben védőcsoporttal látjuk el, és az 1-védett aril-oxi-2-indolinont a (VI) általános képletű dihalogén-alkánnal legalább 2 ekvivalens mennyiségű alkálifémhidrid és poláris oldószer jelenlétében reagáltatjuk, így a megfelelő védett spiroalkil-indolinon köztiterméket nyerjük, amelyről a védőcsoportot vizes sav jelenlétében távolítjuk el, így helyettesítő nélküli aril-oxi-spiroalkil-indolinon-származékot nyerünk, amelyet alkil-halogeniddel bázis és oldószer jelenlétében reagáltatva állítjuk elő az (I) általános képletű vegyületet.
    A meghatalmazott: DANUBIA Szabádalrni és Védjegy koda Wt 1
HU911832A 1990-05-31 1991-05-31 Herbicide compositions containing new aryl-oxy-spiroalkyl-indolinon derivatives as active components and process for producing the active components HUT58189A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/531,712 US5076835A (en) 1990-05-31 1990-05-31 Aryloxyspiroalkylindolinone herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU911832D0 HU911832D0 (en) 1991-12-30
HUT58189A true HUT58189A (en) 1992-02-28

Family

ID=24118737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911832A HUT58189A (en) 1990-05-31 1991-05-31 Herbicide compositions containing new aryl-oxy-spiroalkyl-indolinon derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5076835A (hu)
EP (1) EP0459133A3 (hu)
JP (1) JPH04235963A (hu)
KR (1) KR910020002A (hu)
CN (1) CN1056875A (hu)
AR (1) AR248270A1 (hu)
AU (1) AU629475B2 (hu)
BR (1) BR9102155A (hu)
CA (1) CA2043443A1 (hu)
CS (1) CS161691A3 (hu)
FI (1) FI912594A (hu)
HU (1) HUT58189A (hu)
IE (1) IE911847A1 (hu)
IL (1) IL98051A (hu)
PT (1) PT97755A (hu)
ZA (1) ZA914160B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5252536A (en) * 1991-12-31 1993-10-12 American Cyanamid Company Substituted indolinones useful as herbicidal agents
GB9325854D0 (en) * 1993-12-17 1994-02-23 Smithkline Beecham Corp Porcess
JP2004529110A (ja) 2001-03-06 2004-09-24 アストラゼネカ アクチボラグ 脈管損傷活性を有するインドール誘導体
BRPI0519013A2 (pt) * 2004-12-13 2009-11-03 Lilly Co Eli composto ou esteroisÈmeros únicos, misturas de esteroisÈmeros, sais, tautÈmeros ou pró-drogas destes farmaceuticamente aceitáveis, composição farmacêutica, e, uso de um composto
KR101783471B1 (ko) * 2010-05-10 2017-09-29 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 치환된 1,3-디하이드로-2ｈ-인돌-2-온의 제조방법
CN105764341A (zh) * 2013-10-04 2016-07-13 拜耳作物科学股份公司 取代的二氢羟吲哚磺酰胺或其盐用于提高植物的胁迫耐受性的用途
GB201916601D0 (en) * 2019-11-14 2020-01-01 Syngenta Crop Protection Ag 81989-gb-reg-org-nat-1
JP2023175057A (ja) * 2020-10-29 2023-12-12 クミアイ化学工業株式会社 縮合ヘテロ環誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4911754A (en) * 1987-07-16 1990-03-27 American Cyanamid Company Herbicidally active aryloxy saturated 5-membered benzo fused hetero-cyclic compounds
DE3803775A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Boehringer Mannheim Gmbh Neue substituierte lactame, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel, die diese verbindungen enthalten
DE3818830A1 (de) * 1988-06-03 1989-12-14 Boehringer Mannheim Gmbh Bicyclische carboxamide, verfahren zu ihrer herstellung, deren vorstufen, und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
US5006537A (en) * 1989-08-02 1991-04-09 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals, Inc. 1,3-dihydro-1-(pyridinylamino)-2H-indol-2-ones

Also Published As

Publication number Publication date
AU7602391A (en) 1991-12-05
CS161691A3 (en) 1992-01-15
IE911847A1 (en) 1991-12-04
ZA914160B (en) 1992-03-25
EP0459133A2 (en) 1991-12-04
FI912594A (fi) 1991-12-01
AU629475B2 (en) 1992-10-01
PT97755A (pt) 1992-02-28
HU911832D0 (en) 1991-12-30
BR9102155A (pt) 1991-12-24
FI912594A0 (fi) 1991-05-30
CN1056875A (zh) 1991-12-11
US5076835A (en) 1991-12-31
JPH04235963A (ja) 1992-08-25
IL98051A (en) 1995-05-26
IL98051A0 (en) 1992-06-21
KR910020002A (ko) 1991-12-19
CA2043443A1 (en) 1991-12-01
EP0459133A3 (en) 1992-04-15
AR248270A1 (es) 1995-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4292070A (en) N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
KR920003628B1 (ko) 티아디아자비시클로노난 유도체의 제조방법
CZ954482A3 (en) Tetrahydrophthalimide compounds, process of their preparation and herbicidal agent based thereon
DK156475B (da) Urinstofderivater
DK150613B (da) Herbicidt virksomme phenoxycarboxylsyrederivater, herbicide midler og fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede graesser
KR100263134B1 (ko) 치환 페닐 헤테로 시클릭 제초제
AU2014303411A1 (en) Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide
US5252536A (en) Substituted indolinones useful as herbicidal agents
CZ211995A3 (en) Method of fighting insects or mites and protection of growing plants
HUT58189A (en) Herbicide compositions containing new aryl-oxy-spiroalkyl-indolinon derivatives as active components and process for producing the active components
CA1329596C (en) N-aryltetrahydrophthalimide compounds
US4729784A (en) 1-(1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-dialkylmaleimides and use as herbicides
SK92995A3 (en) 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents
EP0191303A1 (en) A pyrazole derivative and its use as a herbicide
US4459408A (en) Process for the preparation of 2-(5-isopropyl-5-methyl-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-quinoline-carboxylic acid and alkyl 2-trichloromethyl-3-quinoline-carboxylate intermediates therefor
US5182397A (en) Aryloxyspiroalkylindolinone herbicides
US5438035A (en) Methods for controlling undesirable plant species with benzodiazepine compounds
HU189583B (en) Herbicide and growth-controlling compositions containing n-/-1-alkenyl/-chloro-acetiv-anilide derivatives as active agents and process for producing the active agents
KR0163611B1 (ko) 페닐이미다졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제초제
US4126444A (en) Substituted imidazo (1,5-D)-as-triazin-4-ols, and herbicidal use thereof
EP0224816A1 (en) Benzofuranyloxyphenylurea derivative and herbicidal composition containing it as an active ingredient
JPH02229191A (ja) 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤
KR890000766B1 (ko) 테트라히드로프탈이미드의 제조방법
CS245772B2 (en) Herbicide agent
CN117384142A (zh) 一种吡唑-喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee