HUT53657A - Process for inhibiting mercaptan odour of organic thiophosphate biocides - Google Patents
Process for inhibiting mercaptan odour of organic thiophosphate biocides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT53657A HUT53657A HU9020A HU2090A HUT53657A HU T53657 A HUT53657 A HU T53657A HU 9020 A HU9020 A HU 9020A HU 2090 A HU2090 A HU 2090A HU T53657 A HUT53657 A HU T53657A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- thiophosphate
- solution
- solvent
- mercaptan
- containing composition
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 53
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 43
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- -1 thiophosphate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 24
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VDTIMXCBOXBHER-UHFFFAOYSA-N hydroxy-bis(sulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(S)(S)=S VDTIMXCBOXBHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 7
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 7
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 4
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 claims 3
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 claims 3
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 claims 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- VSRKNVUDJKNHQR-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCO.OCCOCCOCCO VSRKNVUDJKNHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 abstract description 2
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N iodic acid Chemical class OI(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N triiodide Chemical compound I[I-]I WRTMQOHKMFDUKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 4
- VEDTXTNSFWUXGQ-UHFFFAOYSA-N Carbophenothion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC1=CC=C(Cl)C=C1 VEDTXTNSFWUXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- MUMQYXACQUZOFP-UHFFFAOYSA-N Dialifor Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C(CCl)SP(=S)(OCC)OCC)C(=O)C2=C1 MUMQYXACQUZOFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBKKVDGJXVOLNE-UHFFFAOYSA-N Dioxation Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SC1OCCOC1SP(=S)(OCC)OCC VBKKVDGJXVOLNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005921 Phosmet Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N fonofos Chemical compound CCOP(=S)(CC)SC1=CC=CC=C1 KVGLBTYUCJYMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N phosmet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)C2=C1 LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004557 technical material Substances 0.000 description 2
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- DBKCLWTWMFVXQN-UHFFFAOYSA-M sodium sulfuric acid chloride Chemical compound [Na+].[Cl-].OS(O)(=O)=O DBKCLWTWMFVXQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A jelen találmány tiofoszfáttartalmú bioold szerekre vonatkozik, elsősorban olyan biocid hatású, tiofoszfáttartalmú mezőgazdasági készítményekre* amelyek merkaptán gőzöket bocsátanak ki.
• · · · · » · ···· • · · · · · · · ·
A szerves tiofoszfáttartalmú rovarirtó szerek jól ismertek és széles körben alkalmazottak a növényvédelemben. Ezek közé tartozik a Counter (terbufos), Thimet (phorate), líooap (ethoprep), Sarak (dialifor), Trithion (oarbophenothion), Hialate (ethion), Havadéi (dioxathion), Dyfonate (fonofos), Imiden (phosmet).
E vegyületek közül többnek előnytelen tulajdonsága a merkaptán szag. A merkaptánok jelenléte e vegyületek kompozícióiban vagy e készítményekben több tényezőnek tudható be· Egyes esetekben a merkaptánok kiinduló anyagként szolgálnak e vegyületek szintéziséhez és jelenlétük a végtermékben a nem reagált kiinduló anyag nyomokban megtalálható mennyiségének eredménye. Ezek a vegyületek hajlamosak a lebomlásra* miáltal merkaptánok keletkeznek, különösen ha hőhatásnak vagy savas hidrolízist elősegítő körülményeknek vannak kitéve· Továbbá, a vegyületek tiofoszfit analógjai egyes esetekben a szintézis melléktermékeiként vannak jelen, és esek a tiofoszfit fajták igen hajlamosak merkaptánokká lebomlani. Eltekint* ve attól a mechanizmustól, amely által a merkaptán szag létrejön, az utóbbi sem környezetei szempontokból, sem a kezelés és szántóföldi alkalmazás szempontjából nem kívánatos.
Úgy találtuk, hogy a merkaptán szag fejlődése szerves tiofoszfáttartalmú vegyületekben vagy készítményekben elnyomható, ha a vegyületet kezeljük, miközben előállítjuk azt a készítményt, amelyben a vegyületet felhasználjuk· Konkrétan azt találtuk, hogy a készítmény előállítása során bizonyos kezelőszereket lehet alkalmazni a jelenlévő merkaptánok és merkaptán kibocsátására erősen hajlamos egyéb típusok eltá• ♦······ · ···· — · ♦ « · 9 9 » 9 9 9 .
- 3 * rontására· S szerek önállóan vagy egymással kombinálva al· kalmazhatók. Idetartósnak a jód, alkálifém- ás alkáliföldfém•hidrexidok, •hipokloritok és •jodátok. A kezelési eljárás as alkalmazott szertől függően változik· Hasonlóképpen a keselen· dő készítmény típusa is változhat. Mindenesetre az eredmény egy olyan készítmény, amely eleinte mentes a merkaptán szagtól és amelyben a merkaptán szag időnkénti fejlődése meggátolható, sőt teljesen kiküszöbölhető.
A jelen találmány egyik változata szerint a tiofoszfáttartalmú kompozíciót jóddal kezeljük, hogy felgyorsítsuk a kompozícióban a rejtett merkaptán termelődést. Ez a kezelés igen hatásos olyan kompozíciókban, amelyekben a merkaptán termelődés elsősorban a tiofoszfátokkal együtt előforduló tio· fesziit szennyezők eredménye.
A jódét a O-vegyértékü formához adjuk. Példáinkban molekuláris jód (I2) és trijodid szerepel. Az előnyös kiviteli formáknál a jódot molekuláris jódként alkalmazzuk apoláris oldószerben. Az ilyen oldószerekre példaként említhetjük a paraffinokat, toluolt, xilolokat vagy aromás naftákat, első· sorban nehéz aromás naftákat. A kezelési eljárás nem jellemző éz sokféleképpen változhat. Például alkalmazhatunk kétfázioOs rendszert, amelyben a tiofoszfát oldatként van jelen apoláris szerves oldószerben, a trijodid pedig poláris vizes oldatban. A két fázist oly módon reagáltatjuk, hogy maximális határfelületi érintkezést érjünk el, majd a fázisokat szétválasztjuk.
As így keletkezett merkaptán, amely az apoláris szerves fázisban marad, hagyományos módszerekkel, például desztillálással eltávolítható. Egy másik módszer szerint fölös mennyi·
- 4 ségü jód használható arra, hogy a le nem desztillált merkaptánt a megfelelő diezulfiddá alakítsuk· A diszulíid szagtalan, így eltávolítás helyett inkább visszatartható a tiofoszfát mellett. E változatnál célszerű a jódot oldatként használni poláris oldószerben.
Λ poláris oldószer bármilyen hagyományos, inért és mezőgazdasági szempontból elfogadható anyag lehet. Példaként említhető a viz és a poliolok, mint pl· etilénglikoi, trietilénglikol, propilénglikol, dipropilénglikol, dibutilénglikol, hexilénglikol és trietanol-amin. A poliolok hasznosak továbbá stabilizáló szerként szemcsés tiofoszfát termékeknél agyagon, hogy meggátolják a tiofoszfát merkaptán fejlődéssel járó lebomlását·
A találmány igen előnyös kiviteli formáinál a tiofoszfát vegyületet (beleértve a szennyezőket is, mint például nem reagált kiinduló anyag, a szintézis melléktermékei és bomlási termékek) kis mennyiségű jóddal, poláris stabilizátorral és apoláris oldószerrel keverjük össze, rázatjuk először a merkaptán felszabadítására, majd a merkaptán diszulfiddá alakítására, végül pedig a mezőgazdasági készítményekben jellemzően előforduló inért higitószerrel vagy hordozóanyaggal keverjük össze·
Ezeknek az alkotóelemeknek a relatív mennyisége nem jellemző és sokféleképpen változhat· A felhasznált jód optimális mennyiségét természetesen a merkaptán vagy a tiofossfáttal együtt előforduló tiofoszfit melléktermék mennyiségével összhangban választjuk meg, és annak megfelelően, hogy a jóddal oxidálni akarjuk-e a keletkező merkaptánt dlszulflddá· Hasonlóképpen, az oldószer és stabilizátor optimális mennyisége gazda* 5 ségi éa hatékonysági szempontoktól függ» valamint as utolsó· nak előállított készítmény fajtájától· A legtöbb alkalmazás esetében a legjobb eredményt akkor érhetjük el» ha 100 tömeg· rész hatóanyagra (vagyis magára a tioíoszfátra) kb. 0·1·10 tömegrész» célszerűen kb. 0·3·3 tömegrész jódot számítunk· Hasonlóképpen általában azok a készítmények biztosítják a lég· jobb eredményt, amelyek 100 tömegrész hatóanyagra számítva egyenként kb· 5-100 tömegrész» célszerűen kb· 20-60 tömegrész apoláris oldószert és poláris stabilizátort tartalmaznak· Jellemző készítmény lehet például egy szemcsés készítmény» amely kb· 0.b-0.3 % jódot· kb· 15-23 % hatóanyagot» kb· 6 % apoláris oldószert* kb· 6 % poláris stabilizátort tartalmaz» a maradék pedig száras szemese·
A találmány egy másik változata szerint a kezeié anyag alkálifém· vagy alkáliföldfém-hidroxid. Ezek közül kedvezőek a nátrium· és kálium-hidroxidok, különösen a nátrium-hidroxid. A ϊβΧ&Αα&αχ e változata szerinti kezelést úgy végezzük» hagy a merkaptánt a megfelelő alkálifém· vagy alkáliföldfém-merkaptiddá alakítjuk» majd a merkaptidot kivonjuk a tiofossfátot tartalmazó fázisból. A kezelést tehát célszerűen két» alapjá· bán véve nem elegyedő folyékony fázisban hajtjuk végre· as egyik tartalmazza a tiefoszfátot, a másik pedig a hidroxldot.
A tiofoszfát vegyületet tartalmazó fázis célszerűen a vegyület oldata apoláris oldószerben. Példa az ilyen oldószerre a paraffinok· xilolok és aromás nafták· nevezetesen a nehéz aromás nafták· A hidroxidot tartalmazó fázis célszerűen poláris oldószerben» előnyösen vízben készített oldat· Igen előnyös a kb. 2-15 t% koncentrációjú vizes nátrium-hidroxid oldat· A fázisokat megfelelően reagáltatjuk* hogy egyensúlyba kerüljenek, majd hagyományos módon szétválasztjuk.
Célszerű ebben as esetben Is stabilizátort adni a végső kompozícióhoz. Előnyösek as előbb felsorolt stabilizáló Merek.
A találmány harmadik változata szerint a keselő anyag egy alkálifém vagy alkáliföldfém hipokloritja egy jodátja. Esek közül kedveltek az alkálifém-hipokloritok és -j Ódátok. Előnyös alkálifémek a nátrium és kálium» különösen a nátrium.
A találmány e harmadik változata szerinti kezelés során a merkaptánt egy vagy több különböző tormába oxidáljuk, beleértve a diszulfidot» a diszulfid különböző analógjait, ahol az egyik vagy mindkét kénatom erősen oxidált állapotban van» diszulfonig terjedően» valamint a kénsavakat» egészen a szulfensavig. Ezek közül az oxidációs termékek közül egyik sem rossz szagú. Ennek következtében akár eltávolíthatjuk ezeket a tiofossfátból» akár pedig megtarthatjuk a végső készítményben.
A tiefoszfát e harmadik változat szerinti kezelését az alkálifém* és alkáliföldfém*hidroxidokra előbb leirt módsn vé* gezhetjük. Ahogy ott is» a rendszer paraméterei» úgy mint as Oldószerek és koncentrációk sokféleképpen változhatnak. Bármelyik alkalmazás esetén az optimális paraméterek általában az adott rendszertől függnek» vagyis az alkalmazott tiofoszfáttól, a kezelő anyagtól, valamint az utolsóként előállított készítmény fajtájától. Például» ha nátrium-Jiipokloritot alkalmasunk» a legjobb eredményt általában úgy érjük el, hogy kb. 0.1*2.0 t% koncentrációjú vizes oldatot használunk. Másik példát kálium* -jodid használatakor 1.0*5.0 t% koncentrációjú vizes oldattal érjük el a legjobb eredményt.
• ·· ·
A késéit tlefoszfátot bicéid célokra alkalmas készítménybe dolgozzuk be· A tiofoszfátokra kialakított sokféle készítmény közül bármelyik felhasználható» a hagyományos és a szakirodalomban as adott biocid típusra ismertetett eljárások és összetevők alkalmazásával· As Ilyen készítmények nagyobb réssé inért higitószer vagy hordozóanyag, amely a készítménytől függően Igen változatos formát ölthet· Így as inért higitószer vagy hordozóanyag lehet folyékony vagy szilárd, például oldószerek, hatóanyag-emulziókat képeső folyékony hordozóanyagok» porok» nedvesíthető porok» porózus szemcsék és mikrokapszulák. A készítmény lehet szabályozott hatóanyag-kibocsátású» a hatóanyag pedig más hatóanyagokkal keverhető a szinergetlkus hatás érdekében» vegy asért» hogy a tiofossfát biocid hatását különféle biológiai hatásokkal kössük össze, mint például egyéb bloold hatások» a kártevőirtás spektrumának bővítése» valamint műtrágyák vagy növekedés-szabályozók hozzátétele.
A találmány sserint kezelt tiofossfátok igen alkalmasak a szemcsézett formában való hassnálatra· A szakterület művelői körében Ismert sokféle szemcsés hordosóanyag közül bármelyik felhasználható. Idetartozik például a fullerföld, attapulgit agyag» bentonitagyag, montmorillonit agyag» kaolin» kovaföld» vermikulit és perlit. A hatóanyagot általában folyadék formájában használjuk, a szemcsés hordozóanyagra permetezzük, abszorbeáljuk vagy azon bevonatként alkalmazzuk» hogy kb, 5*25 közötti koncentrációt érjünk el· Általában más alkotókat is hozzáteszünk, hogy a körülményektől függően gyorsítsuk a bevonási vagy abszorpciós eljárást» valamint késleltessük a hatóanyag-leadást vagy fokozzuk szétszóródását azon a területen, • · · · ·· · ·· · « · · · * • ····· · · · · · · • · · · ······. « «Μ 8 4* ahol a biocid hatást óhajtjuk elérni·
A tiofasztátok, amelyekre a jelen találmány alkalmazható, biocid aktivitással rendelkező tiofoszfáttartalmú vegyületek egész sorát foglalják magukba, amelyek merkaptán szagot bocsátanak ki, akár szintézisük eredményeként, a szintézis melléktermékei jelenléte miatt* akár pedig a szennyezőként jelenlévő tiofoszfát vagy bármelyik melléktermék lebomlása eredményeként. S tiofoszfátok általában legalább egy kénatomot tartalmaznak, amely egyszeres kötéssel közvetlenül kapcsolódik a foszforatomhoz. A tiofoszfátok kifejezést itt tág értelemben használjuk valamennyi ilyen vegyület megjelölésére. £ vegyületek alcsoportjaihoz tartoznak a tionofoszfátok, tiolofoszfátok* tioncfoszfonátok* tiolofoszfonátok, és ezek elegyei.
Konkrétan a tiofoszfát rendszerint az (X) általános képletű tiofoszf át, ahol
X jelentése oxigénatom vagy kénatom* R, R* és R·· jelentése egymástól függetlenül valamilyen szerves csoport* pl· alifás* aromás* nitrogéntartalmú* kéntartalmú* oxigéntartalmú és egyéb csoportok, beleértve a helyettesitő* két is* pl· halogénatom* trifluor*«netil-csoport, oianocseport, stb· Az R* és R·’ csoportok bármelyike tartalmazhat egy* a foszforatomhoz közvetlenül kapcsolódó kénatomot.
A fenti képletű vegyületekre ir le példát Lorenz és társa (2,759*010 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1956. augusztus 14·)* Chavdavarian és társa (4,752,604 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás* 1988· junius 21«), fancher (2,767*194 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1956· október 16·)* Pitt és társa ♦ ·· ·· · • « · · · Μ (3»642,960 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás , 1972· február 15·)» Szabó és társa (2,988,474 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1961· junius 13·)» Diveley és társa ( 2,725,328 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1955· november 29·)· Jamison (3,355,353 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1967· november
28.), Fancher (2,793,224 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1957· május 21·), valamint Willard és társa (2,873,228 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 1959· február 10«)· E szabadalmi leírások itt hivatkozásként szerepelnek·
A jelen találmány különösképpen fontos a (XI) általános képletű tiofoszfátok vonatkozásában! a képletben ti? jelentése metil- vagy etilcsoporti R2 jelentése 4-6 szénatomos tercier alkilcsoport! ti? jelentése 4*6 szénatomos tercier alkilcsoport| X jelentése kénatom vagy oxigénatom!
n értéke 0 vagy 1·
Az ilyen általános képletű vegyületek közül igen fontos a tritiofoszforsav-S,S-(di-terc«butil)-metil-észter, ahol R^ · metilosoport, ti? · tercier butilcsoport, R^ » tercier butilcsopert, X « kénatom, n » 1< és a tritiofoszforsav-S,S-(ditero.butil)-etil-észter, ahol R^ « etilcsoport, R2 » tercier butilcsoport, ti? · tercier butilcsoport, X « kénatom, n 1. Egyéb jelentős tiofoszfátok a Counter (terbufoa), Ibimet (phorate), Mocap (ethoprop), Tórák (dialifor), Trithion (carbophenothion), Nialate (ethion), Havadéi (dioxathion), Dyfonate (fonofos) és Imidan (phosmet).
A következő példák találmányunk szemléltetésére szolgáld nak, de semmiképpen nem korlátozzák azt.
JaJPáifiS
Bz a példa a tritiofoszforsav-S,S-(di-tere.bútil)-metil-észter szemcsés rovarirtó készítmény előállítását mutatja be, beleértve molekuláris jóddal való kezelést is.
Körülbelül 94 %-os tisztaságú technikai trltio*fossfát alapoldatot készítünk úgy, hogy 430 g technikai anyagot feloldunk 188 g SUHE SOL 190-ben, a Koch Chemical Company által gyártett nehéz aromás nafta oldószerben· Az oldat egy részét (46 g) 0.4 g szilárd molekuláris jóddal alaposan összekeverjük. ▲ kapott oldatot ezután 12 g dipropilénglikollal kezeljük, és felhordjuk 142 g AGSORB 24/48 LVM-MS-re, az Oil-Dri Corporation egy szemcsés montmorlllonlt agyag termékére· A mennyiségeket úgy számítottuk ki, hogy az előállított szemcsék kb· 15 t% hatóanyagot tartalmazzanak·
Az előző bekezdésben ismertetett eljárás szerint ellenőrző szemcsés mintát Is készítünk molekuláris jód nélkül.
Több, a merkaptánra vonatkozó vizsgálatot végeztünk, valamennyi esetben a kereskedelemben kapható anyagok éa a szakemberek által igen jól ismert, hagyományos eljárások alkalmazásával, hogy meghatározzuk a szemcsékben és a szemcsék fölötti gőztérben lévő merkaptán koncentrációját· S vizsgálatok közt szerepelt egy rézszulfátos próba és egy Draeger kémcsőteszt a gőstérben lévő merkaptán koncentráció meghatározására· Hagyományos gázkromatográfiás (GC) elemzést is végeztünk, hogy meghatározzuk a merkaptán koncentrációt mind a szemcsékben, mind pedig a gőztérben. A merkaptán mérés eredményei a következők voltak:
| - 11 - | • · ·· ·♦ * • · · ····· | ||
| • ···· · · · ··· · ·· ·♦·· BraaKer f | • •99 • 8C el»n»<· | ||
| KésBtultát | |||
| Ellenőrző minta | pozitív | pozitív | pozitív |
| Jóddal kezelt minta | negatív | negatív | negatív |
Ez a példa hasonló keselést mutat be trijodid felhasználásával·
Az 1« példa szerinti tritio-foszfát oldatot (27 g) össze* keverjük 27 g vizes trijodid oldattal, amelyet úgy készítünk, hogy 1 g nátrium-jodidot 1 g vízben oldunk, majd ezt összekeverjük 25 g viz és 0·34 g molekuláris jód oldatával· Ezután az oldatokat fáziselválasztással szétválasztjuk és a szerves fázist 27 g 5 %*os vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk· Egy végső fáziselválasztás után a szerves fázist dipropilénglikollal kezeljük, majd as 1« példához hasonló módon, ugyanazokat az anyagokat és adagokat használva, agyagszemcséket impregnálunk vele·
Bárom nap elteltével a szemcsék negatívnak bizonyultak a merkaptán szempontjából, mind a rézszulfátos, mind a Draeger kémcsőtesztben. Mégy nap múlva, 125 Ϊ9 52 C9) hőmérsékleten, as eredmények még mindig negatívak voltak mindkét teszt esetében·
A kezelés hasonló, de vizes jódoldatot használunk· g, 1« példa szerinti tritio*foszfátot összekeverünk 30 g vizes jódoldattal, amelyet úgy állítunk elő, hogy 0.5 g Ig-t 5 g aoetónban oldunk, majd hozzáadunk 50 g vizet· A két fázist alaposan összekeverjük, majd szétválasztjuk· A kapott nemvizes fázist 8 g dipropilénglikollal kezeljük és felhordjuk 90 g agyagra, az 1· példában leírtak szerint· A merkaptán vizsgálatnál negatív eredményeket kaptunk, mind a rézszulfátos, mind a Draeger • 12 • ·· ·« · • · · · · · ···· · · · ···· • ·· ···· · kémcsőé eljárás során.
4i.....MW s a példa a folyékony tritiofoszforsav-S,S-(di-terc.butil)-etil*ÓMter rovarirtó Mer vizsgálatára vonatkozik, amelyet Iszszehasonlitás céljából nem keselünk a merkaptán kiküszöbölésére.
g tritio-foszfátot alaposan összekeverünk 1 g SUBB SOB 190-nel· A kapott oldat pozitív eredményeket ad a merkaptánra vonatkozóan mind a rézszulfátoe, mind a Braeger kémcsőtesztnél, mind pedig a GC analízisnél·
A 4· példa sserinti rovarirtó szert vizsgáljuk, de jódos kezelést is alkalmazunk·
Üvegbe töltünk 16 g technikai tritio-foszfátot, lg SUBB SOL 190-et és 0,1 g szilárd jódét· A kapott oldatot három napig ke· vertetjük, ezután a résszulfátos, Braeger kémcső® ée GC tesztek eredménye pozitív a merkaptánra vonatkozóan.
Egy másik vizsgálatnál ugyanezeket az anyagokat töltjük üvegbe, de hozzáadunk még 8 g dipropilénglikot. Három nap múlva a merkaptánnak as oldatban való kimutatására szolgáló próba eredmény® negatív·
Bs a példa nátrium-hidroxidos kezelést mutat br, az 1· példa szerinti rovarirtó szer alkalmazásával·
Az 1· példához hasonló módon technikai tritio^foMfát alapoldatot készítünk· 30 g alapoldatot összekeverünk 30g 10 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal· Alapos keverés után a két fázist szétválasztjuk. Ezután 15 % hatóanyagot tartalmazó szemcsés készítményt állítunk elő Ugyanúgy, mint az 1· példánál* A résszul* • · ·· ·· · ·« · · * » · · • · · · • ···· · · · ···· ··· · ·· · · · · · fitos és Draeger kémosőteszt során a minta enyhén pozitív volt merkaptán szempontjából. A GC elemzés ast mutatta· hogy a késéit szemcsék gőzterében a merkaptán konoentráoió a kezeletlen ellenőrző mintáénak 10 %-a.
A 6· példa szerint járunk el, de a 10 %-os vizes nátrium-hidroxid oldat helyett 2 %-os vizes nátrium-hipoklorit oldatot alkalmasunk· A merkaptán kimutatási vizsgálatoknál a kapott szemcsés termék enyhén pozitívnak mutatkozott.
ft&ia
A példa a Bhone Poulenc Ino. oég terméke, a Mooap 15G jódos kezelését szemlélteti. A termék szemcsés ditiofoszfersav-O-etil-S,S-dipropil-észter, 15 hatóanyag tartalommal· g 1 %-os jódoldatot n-hexánban ráviszünk 50 g Mooap 150 szemcsékre szórással vagy csepegtetéssel· A szemcséket ezután három órán át forgó tartályban keverte tjük· A résssulfátos teszt lényegesen alacsonyabb merkaptán koncentrációt mutat, mint a kezeletlen ellenőrsó minta esetében.
Megismételjük a kísérletet, de oldószerként n-hexán helyett metilén-kioridot használunk· Ugyanaz a merkaptán csökkenés figyelhető meg, mint az előső kísérletnél*
Ez a példa Imidan technikai anyag, H-(merkapto-metil)-ftálimid-S-ditiofoszforsav-O.O-dimetil-éazter jódos kezelését mutatja be.
g Imidan technikai anyagot oldunk 40 g toluolban· As oldatot 0.2 g szilárd jóddal kezeljük és alaposan összekeverjük. Ezután hozzáadunk 60 g 5 %-os vizes nátrium-karbonát oldatot· • ····« · · ·· ·· ··« · ·· ··*·. · * 14 *·
A két fázist összekeverjük, majd, szétválasztjuk. Szobahőmérsékleten folytatjuk a szerves fázis keverését, hogy gőzhalmazállapotba vigyük az oldóahert. A desztillálás befejezte után kinyert Imidan technikai szilárd, anyag igen csekély raerkaptán szagot bocsát ki.
Az előzőkben leírtak elsősorban szemléltetésre szolgálnak.
A szakterület művelői előtt nyilvánvaló, hogy további formák alkalmazhatók, valamint az itt leirt anyagok» paraméterek és eljárások módosíthatók és helyettesíthetők, anélkül, hogy eltérnénk a találmány szellemétől és terjedelmétől.
Claims (49)
1. Eljárás tiofoszfáttartalmú biocid készítmények előállítására, a merkaptán szag fejlődésének maggátlására, azzal jelle* mezve, hogy
a) a tiofoszfáttartalmú készítményt jóddal kezeljük a merkaptán fejlődés meggyorsításáraf
b) a tiofoszfáttartalmú készítményt mentesítjük az igy fejlődött merkaptántólj
c) a tiofoszfáttartalmú készítményt inért higitószerrel vagy hordozóanyaggal keverjük össze·
2· Az 1« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a) lépésben a tiof oszf át tartalmú készítményt apoláris oldószerben oldott jóddal reagáltatjuk·
3. A 2· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy apoláris oldószerként paraffinokat, xilolekat vagy aromás naftát alkalmazunk·
4· Az 1« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a) lépésben a tiofoszfáttartalmú készítményt tartalmazó folyékony fázist a jódot tartalmazó másik folyékony fázissal reagáltatjuk· mimellett az első és második folyékony fázis lényegében nem elegyedik, a b) lépésben pedig szétválasztjuk az említett két fázist·
5. A 4· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első folyékony fázisként apoláris oldószerben készített tiefoszfát oldatot, másik folyékony fázisként poláris oldószerben készített jódoldatot alkalmazunk·
6. Az 5· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy apoláris oldószerként paraffinokat, xilolokat vagy aromás naftát • · ·· ·4 · ·· , · 4 · · · • ···· · · · ···· ··· · ·· ♦··· · • 16 · alkalmasunk· poláris oldószerként pedig visel» etilénglikolt, trietilénglikolt, propilénglikolt, dipropilénglikolt, dibutilénglikolt, hexilénglikolt vagy trietanol-amint·
7« Az 1· igényppnt szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy ab) lépésben a merkaptánt gőzhalmazállapotba visszük át, majd az igy keletkezett gőzt eltávolítjuk a tiofoszfáttartalmú készít*» ményből.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy ab) lépésben a merkaptánt további jóddal reagáltatjuk a merkaptán diszulfiddá alakítására.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a merkaptánt jód poláris oldószerben készített oldatával reagáltatjuk, a merkaptán diszulfiddá alakítására.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy poláris oldószerként vizet, etilénglikolt· trietilénglikolt, propilénglikolt, dipropilénglikolt, dibutilénglikolt, hexilénglikolt vagy trietanol-amint alkalmazunk.
11. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy as a) és b) lépést egyszerre hajtjuk végre úgy, hogy a tioXoszfáttartalmú készítményt poláris stabilizáló szerrel, apoláris oldószerrel és elegendő mennyiségű jóddal reagáltatjuk ahhoz, hogy egyrészt meggyorsítsuk a merkaptán fejlődést, másrészt a keletkezett merkaptán teljes mennyiségét diszulfiddá alakítsuk.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy poláris stabilizáló szerként etilénglikolt, trietilénglikolt, propilénglikolt, dipropilénglikolt, dibutilénglikolt, hexilénglikolt vagy trietanol-amint alkalmasunk, apoláris oldószerként pedig paraffinokat, xilolokat vagy aromás naftát.
13· Az 1· igénypont szerinti eljárás ássál jellemesve, hogy a o) lépésben porózus szemcséket impregnálunk a tlofoszfáttar* talmi! készítménnyel.
14· Az 1· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan tiofoszfáttartalmú készítményt alkalmazunk, amely a (XX) általános képletű tiofoszfát vegyületet tartalmazza, a képletben R* jelentése metil* vagy etilosoport, R2 és R*3 jelentése 4-6 szénatomos tercier alkilcsoport, X jelentése kénatom vagy oxigénatom, n értéke 0 vagy 1.
15. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofo3Zforsav-S,S-(di-terc.butil -metil-észter·
16« Az 1« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofoszforsav-S,S-(di-tero.butil)-etil-észter.
17· Az 1· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény N-(merkapto-metil)-ftálimid-S-ditiofoszí'or sav-O, 0-d.ime til-észter ·
18· Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve· hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény ditiofoszforsav-0-etil-S,S-dipropil-észter·
19. Eljárás lényegében merkaptánmentes, tiofoszfáttartalmú biocid készítmény előállítására azzal jellemezve, hogy
a) egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid egy első oldószerben készített oldatát reagáltatjuk a tiofoszfáttartalmú készítmény egy olyan második oldószerben készített oldatával, amely lényegében nem elegyedik az első oldószerrel, hogy a második oldatban lévő merkaptánt a megfelelő alkálifém-merkaptiddá alakítsuk az első oldatban· • ···· · · · *···
«.· « ·· ·«»· ·
- la -
b) a második oldatot visszanyerjük as első oldatból!
c) a második oldatot inért higitószerrel vagy hordozóanyaggal keverjük össze*
20. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy első oldatként az említett első oldószerben oldott nátrium* vagy kálium-hidroxidot alkalmazunk,
21. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy első oldatként az említett első oldószerben oldott nátrium-hidroxidot alkalmazunk.
22. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy második oldószerként paraffinokat* xilolokat vagy aromás naftát rIItrI mennie,
23. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy első oldószerként vizet alkalmazunk, második oldószerként pedig paraffinokat* xilolokat vegy aromás naftát.
24. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy az első oldat kb. 2*15 tömegszázalék nátriun»«hidroxidot tártál* mazó vizes nátrium-hidrexid oldat.
25. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hegy a második oldatot etilénglikollal, trietilénglikollal, propilén* glikollal, dipropilénglikollal* dibutilénglikollal* hexilén* glikollal vagy trietanol*eminnal keverjük össze.
26. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve* hogy a c) lépésben porózus szemcséket impregnálunk a második oldattal.
27· A 19. igénypont szerinti eljárás aszal jellemezve* hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény a (II) általános képletű tiofoszfát vegyület| a képletben R1 jelentése metil* vagy etileso· port* R2 és R^ jelentése 4-6 szénatomos tercier alkilcsoport* • · «« ·· · ·· ο · · · · ·
19 X jelentése kénatom vagy oxigénatom, n értéke 0 vagy 1.
28. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hegy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofossforsav-S,S-(di-terc·butil)-motil-észter.
29. λ 19* igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofoszforsav-S,S-
-(di-terc·butil)-etil-észter,
30. A 19· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény N-(merkapto-metil)-ftálimid—S~ •ditiofO8zforsav*0,0-dimetil-é8Zter*
31. A 19. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény ditiofoszforsav-O-etil-S,S-dipropilwészter·
32. 11járás lényegében merkaptánmentes tiofoszfáttartalmú biocid készítmény előállítására ássál jellemezve, hogy
a) alkálifém- vagy alkáliföldfém-jodútok vagy -hipokloritok egy első oldószerben készített oldatát reagáltatjuk egy, as első oldószerrel nem elegyedő második oldószerben készített tiofoszfáttartalmú oldattal, hogy a tiofoszfáttartalmú biooid készítményben eredetileg jelen lévő merkaptánt oxidáljuk!
b) a második oldatból visszanyerjük az első oldatot|
o) a második oldatot inért higitószerrel vagy hordozóanyaggal keverjük össze.
33· A 32· igénypont szerinti eljárás aszal jellemezve, hogy első oldatként egy első oldószerben oldott alkálifém-jodútokat vagy -hipokloritokat alkalmazunk.
34« A 32. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első oldatként egy első oldószerben oldott nátrium- vagy kálium» • · «« ·» · ·· · 4 · · · · • «··· · · · ···· ··· · ·· ···· ·
-jÓdátokat vagy «hipokloritokát alkalmasunk·
35. A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellenezve, hogy első oldatként egy első oldószerben oldott nátrium-hipokloritot ▼agy kálium-jódátot alkalmazunk.
36. A 32. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az első oldószer viz·
37. A 32« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első oldatként vizes nátrium-hipoklorit oldatot alkalmazunk.
38. A 32« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első oldatként kb· 0·1-2.0 koncentrációjú vizes nátrium-hipoklorit oldatot alkalmazunk.
39. A 32« igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első oldatként vizes kálium-jodát oldatot alkalmazunk·
40. A 32. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy első oldatként kb· 1.0*5.0 t% koncentrációjú vizes kálium-jódát oldatot alkalmazunk·
41. A 32· igénypont szerinti eljárás aszal jellenezve, hogy második oldószerként paraffinokat, xilolokat vagy aromás naftát alkalmazunk.
42. A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a második oldatot pallói stabilizáló szerrel keverjük össze·
43· A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a második oldathoz pollol stabilizáló szerként etilénglikolt, trietilénglikolt, propilénglikolt, dipropiléngükolt, dibutilénglikolt, hexilénglikolt vagy trietanol-amint alkalmasunk·
44· A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a c) lépésben porózus szemcséket impregnálunk a második oldattal
45. A 32. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy ····· ··· • ···· · · · ·»·· ··« 9 ·· ···· · a tisfOszfáttartalmú készítmény & (XI) éltalános képletű tiofoszfát vegyűlet# a képletben R1 metil· vagy etilcsoport, és R3 « 4·& szénatomos tercier alkilcsoport, X * kénatom vagy oxigénatom, n értéke 0 vagy 1·
46· A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofoazforsav-S,S•(di-terc·butil)»metil-észter·
47· A 32. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény tritiofoszforsav*S,S· •(di-terc.butil)*etil*éezter.
48. A 32· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény N*(merkapto«metil)-ftálimid-S•ditiofoszforsav»0,0-dimetil-eszter.
49· A 32. igénypont szerint eljárás azzal jellemezve, hogy a tiofoszfáttartalmú készítmény ditiofoszforsav*0*etil*S,S· •dipropileészter·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/293,244 US4948787A (en) | 1989-01-04 | 1989-01-04 | Inhibition of mercaptan odor in organothiophosphate biocides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU900020D0 HU900020D0 (en) | 1990-03-28 |
| HUT53657A true HUT53657A (en) | 1990-11-28 |
Family
ID=23128302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9020A HUT53657A (en) | 1989-01-04 | 1990-01-03 | Process for inhibiting mercaptan odour of organic thiophosphate biocides |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948787A (hu) |
| EP (1) | EP0378303B1 (hu) |
| JP (1) | JP2826358B2 (hu) |
| AT (1) | ATE120612T1 (hu) |
| AU (1) | AU635512B2 (hu) |
| BR (1) | BR9000026A (hu) |
| CA (1) | CA2007189C (hu) |
| DE (1) | DE69018274T2 (hu) |
| DK (1) | DK0378303T3 (hu) |
| ES (1) | ES2071002T3 (hu) |
| HU (1) | HUT53657A (hu) |
| IL (1) | IL92954A (hu) |
| IN (1) | IN170289B (hu) |
| PL (1) | PL163944B1 (hu) |
| ZA (1) | ZA9029B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0673667B1 (en) * | 1989-04-21 | 2000-09-20 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Filter sheet |
| IL102242A (en) * | 1991-06-18 | 1996-12-05 | Gouws & Scheepers Pty Ltd | Pesticide and method of eradication |
| US6265542B1 (en) * | 1997-10-24 | 2001-07-24 | Genentech, Inc. | Purification of molecules |
| US7494602B2 (en) * | 2005-04-11 | 2009-02-24 | Piezotech, Llc | Compositions for high power piezoelectric ceramics |
| EP2324838A1 (en) | 2005-09-12 | 2011-05-25 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions Comprising Dimethyl Sulfoxide (DMSO) |
| US8435224B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-05-07 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (DMSO) and related compounds |
| CA2622204C (en) | 2005-09-12 | 2016-10-11 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (dmso) or related compounds, or odors associated with same |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| US10046078B2 (en) * | 2008-01-18 | 2018-08-14 | Kenneth R. Code | Liquid iodine mist treatment of separated odor-emitting dry waste within a waste management facility |
| BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| WO2011053874A1 (en) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Tandem Abela Development Group Llc | Dimethyl sulfoxide (dmso) and methylsulfonylmethane (msm) formulations to treat osteoarthritis |
| WO2015142609A1 (en) | 2014-03-20 | 2015-09-24 | Fmc Corporation | Odor-reduced pyrethroid-organothiophosphate formulations |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB748299A (en) * | 1952-08-01 | 1956-04-25 | Bayer Ag | Neutral esters of dithiophosphoric acid |
| US2767194A (en) * | 1955-03-18 | 1956-10-16 | Stauffer Chemical Co | Compositions of matter |
| NL267577A (hu) * | 1960-07-28 | |||
| US3642960A (en) * | 1969-01-27 | 1972-02-15 | Stauffer Chemical Co | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters |
| US4000271A (en) * | 1972-08-25 | 1976-12-28 | Mobil Oil Corporation | Deodorized organothiophosphorus compounds with reduced toxicity |
| US4370301A (en) * | 1979-11-28 | 1983-01-25 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Dry deodorizing apparatus |
| NL8104616A (nl) * | 1981-10-09 | 1983-05-02 | Nalco Chemical Co | Werkwijze voor het door omzetting verwijderen van mercaptanen uit organische vloeistoffen. |
| JPS60140418A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-25 | Nec Corp | 座標入力装置 |
| JPS60178894A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-12 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 有機チオリン酸エステル原体の還元脱臭法 |
| US4752604A (en) * | 1985-07-29 | 1988-06-21 | Stauffer Chemical Company | S,S-di-(tertiary alkyl) thiophosphonate insecticides |
-
1989
- 1989-01-04 US US07/293,244 patent/US4948787A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-28 JP JP1345044A patent/JP2826358B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-29 IN IN952/MAS/89A patent/IN170289B/en unknown
-
1990
- 1990-01-03 HU HU9020A patent/HUT53657A/hu unknown
- 1990-01-03 ZA ZA9029A patent/ZA9029B/xx unknown
- 1990-01-03 IL IL9295490A patent/IL92954A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-01-03 AU AU47656/90A patent/AU635512B2/en not_active Ceased
- 1990-01-04 DE DE69018274T patent/DE69018274T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-04 EP EP90300080A patent/EP0378303B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-04 PL PL90283184A patent/PL163944B1/pl unknown
- 1990-01-04 ES ES90300080T patent/ES2071002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-04 CA CA002007189A patent/CA2007189C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-04 AT AT90300080T patent/ATE120612T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-04 DK DK90300080.0T patent/DK0378303T3/da active
- 1990-01-04 BR BR909000026A patent/BR9000026A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4948787A (en) | 1990-08-14 |
| EP0378303A3 (en) | 1991-04-24 |
| JPH02288812A (ja) | 1990-11-28 |
| ES2071002T3 (es) | 1995-06-16 |
| ATE120612T1 (de) | 1995-04-15 |
| DE69018274D1 (de) | 1995-05-11 |
| CA2007189A1 (en) | 1990-07-04 |
| BR9000026A (pt) | 1990-10-09 |
| DK0378303T3 (da) | 1995-07-31 |
| IN170289B (hu) | 1992-03-07 |
| HU900020D0 (en) | 1990-03-28 |
| AU4765690A (en) | 1990-07-12 |
| JP2826358B2 (ja) | 1998-11-18 |
| PL163944B1 (pl) | 1994-05-31 |
| IL92954A (en) | 1994-06-24 |
| AU635512B2 (en) | 1993-03-25 |
| EP0378303B1 (en) | 1995-04-05 |
| IL92954A0 (en) | 1990-09-17 |
| DE69018274T2 (de) | 1995-08-03 |
| EP0378303A2 (en) | 1990-07-18 |
| ZA9029B (en) | 1991-01-30 |
| CA2007189C (en) | 2000-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU656462A3 (ru) | Инсектицидно-овицидное средство | |
| HUT53657A (en) | Process for inhibiting mercaptan odour of organic thiophosphate biocides | |
| EP0095907B1 (en) | Biocidal or biostatic compositions containing 3-isothiazolones, their method of preparation and their uses | |
| US4939266A (en) | Nitrosamine-free 3-isothiazolone | |
| CS207670B2 (en) | Bactericide and fungicide means | |
| JP2985604B2 (ja) | 包接化合物 | |
| CS244129B2 (en) | Insecticide and method of its production | |
| US2766274A (en) | Organic sulfides and their preparation | |
| US5068338A (en) | Process for nitrosamine-free sabilized isothiazolones | |
| US4108990A (en) | Method of killing bacteria and fungi | |
| US6121478A (en) | Malathion oil-in-water emulsion formulations and use of peroxide in such formulations | |
| US2898341A (en) | Organic phosphoric and thiophosphoric acid esters | |
| IL108219A (en) | Prevention of marcaptan odor in biocides containing organophosphate | |
| EP0921725B1 (en) | Aqueous malathion emulsions with improved properties as to stability, toxicity and smell | |
| JPS64364B2 (hu) | ||
| US3275718A (en) | O, o-dialkyl-o-(2, 5-dichloro-4-bromophenyl)-thiophosphates | |
| JPS604838B2 (ja) | 有機リン酸アミドエステル，その製法及び殺虫，殺ダニもしくは殺センチュウ剤 | |
| JPS5931783A (ja) | 有機錫化合物、その製造方法、その使用方法およびこの化合物を用いた殺虫剤 | |
| US7300906B2 (en) | Control of sulfhydryl compound odor in organothiophosphate formulations | |
| US3642856A (en) | Dithiocarbamylacetoneoxime carbamates | |
| DE2246970A1 (de) | Neue ester | |
| RU2153256C1 (ru) | Инсектицидное средство и способ борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур | |
| JPH0127041B2 (hu) | ||
| DE1667986C3 (de) | Benzylthiophosphonsäure -O-alkyl-Sphenylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Fungizide | |
| EP0314438A2 (en) | A thiophosphoric acid ester as a soil pest controlling agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC9 | Refusal of application |