NL8104616A - Werkwijze voor het door omzetting verwijderen van mercaptanen uit organische vloeistoffen. - Google Patents

Description

S 3609-47 *-

P & C

4

Werkwijze voor het door omzetting verwijderen van mercaptanen uit organi-sche vloeistoffen.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het door omzetting verwijderen van mercaptanen uit organische vloeistoffen. Op zichzelf is dit een bekende werkwijze in de petroleumraffinage, waar ruwe olien vaak katalytisch ontzwaveld worden, ten einde in de eerste plaats de hin-5 derlijke mercaptanen te verwijderen. Buiten de raffinaderij treedt dit probleem echter ook op, bijvoorbeeld in het geval van benzines, gasolien, oplosmiddelen, extractiemiddelen enz., die weliswaar geringe hoeveelheden mercaptanen bevatten, welke hoeveelheden echter toch nog groter zijn dan voor het betreffende gebruiksdoel gewenst is. Voor dit soort gevallen be-10 staat behoefte aan een eenvoudige werkwijze voor het onschadelijk maken van deze mercaptanen, die eenvoudig kan worden uitgevoerd zonder dat men de beschikking behoeft te hebben over grote industriele installaties of ingewikkelde apparatuur.

De reacties van mercaptanen met jodium, resp. koolwaterstofjodiden 15 zijn algemeen bekend en in de handboeken beschreven, men zie bijvoorbeeld "Chemistry of Carbon Compounds", Edited by E.H. Rodd, Vol. I, deel A (1951), biz. 349. Een praktische toepassing van deze reacties voor het onschadelijk maken van geringe hoeveelheden mercaptanen in organische vloeistoffen, in het bijzonder vloeistoffen van het koolwaterstoftype, was echter tot dus-20 ver niet bekend.

Gevonden werd nu, dat een dergelijke praktische toepassing op eenvoudige wijze mogelijk is.

Hiertoe verschaft de uitvinding een werkwijze van de in de aanhef beschreven soort, die tot kenmerk heeft, dat men aan de vloeistof een oplos-25 sing van jodium of organisch jodide in een polair organisch oplosmiddel toevoegt.

In het geval van de toepassing van jodium zelf wordt bij de reactie met mercaptanen het corrosieve joodwaterstofzuur gevormd, zodat in dat geval het normaliter aanbeveling verdient tevens een anti-corrosiemiddel toe 30 te voegen. Als zodanig kan men ieder bekend anti-corrosiemiddel gebruiken, dat de reactie niet stoort. Een voorbeeld van een geschikt middel is dibutylf osfaat.

Als organische jodiden komen in het bijzonder de lage (1-4 koolstof-atomen) alkyljodiden in aanmerking.

35 Als polaire organische oplosmiddelen verdienen in het bijzonder alco- holen de voorkeur. Op grond van prijsoverwegingen komen in het bijzonder methanol, isopropanol en mengsels daarvan in aanmerking. Verder kan men 8104616 m - 2 - mengsels gebruiken van polair organisch oplosmiddel met koolwaterstoffen, bijvoorbeeld mengsels van alcoholen met heptaan, benzine of petroleumether.

Andere polaire organische oplosmiddelen kunnen eveneens gebruikt wor-den, maar sommige hebben ongewenste bijwerkingen op het uiterlijk van het 5 behandelde produkt. Zo veroorzaakt dimethylformamide een verkleuring van een daarmee behandelde kleurloze organische vloeistof,

Opgemerkt wordt nog, dat de bekende jood-joodkalioplossing uiteraard ook met mercaptanen reageert. Dit reagens heeft echter het nadeel, dat het een neerslag veroorzaakt. Algemeen dienen anorganische jodiden vermeden te 10 worden.

De hoeveelheid als reagens te gebruiken jodium of jodide kan gemakke-lijk vooraf aan de hand van een monster bepaald worden. Hiertoe kan men ge-bruik maken van de bekende ASTM-proef, de zogenaamde doctortest. Hierbij voegt men aan 10 ml van een te testen monster 5 ml van een oplossing van 15 alkalisch natriumplumbiet toe, schudt 30 seconden, voegt vervolgens een mespuntje zwavelpoeder toe en schudt opnieuw. De zwavel blijft dan geel, als er minder dan 1 ppm vrij mercaptan in het monster aanwezig is. Als er meer dan 1 ppm vrij mercaptan aanwezig is, wordt een verkleuring waarge-20 nomen uiteenlopend van oranje tot zwart. De waarneming van de kleur dient binnen 2 minuten te geschieden.

voorbeeld

Een uit een FCC kraakinstallatie afkomstige benzine bleek 160 ppm mercaptanen te bevatten. Aan deze benzine werd 1300 ppm van een oplossing van 25 6 % jodium in methanol toegevoegd. Blijkens de doctortest bevatte de zo behandelde benzine minder dan 1 ppm mercaptanen.

8104616

Claims (4)

1. Werkwijze voor het door omzetting verwijderen van mercaptanen uit organische vloeistoffen, in het bijzonder van het koolwaterstoftype, met het kenmerk, dat men aan de vloeistof een oplossing van jodium of organisch 5 jodide in een polair organisch oplosmiddel toevoegt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als polair organisch oplosmiddel een alcohol, eventueel gemengd met een koolwaterstof-oplosmiddel, kiest.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een op-10 lossing van jodium gebruikt en daarbij tevens een anti-corrosiemiddel tde- voegt.

4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als organisch jodide een laag alkyljodide kiest. 8104616