HUT53133A - Production of olefin polymerization catalysts - Google Patents

Production of olefin polymerization catalysts Download PDF

Info

Publication number
HUT53133A
HUT53133A HU90595A HU59590A HUT53133A HU T53133 A HUT53133 A HU T53133A HU 90595 A HU90595 A HU 90595A HU 59590 A HU59590 A HU 59590A HU T53133 A HUT53133 A HU T53133A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
alkyl
formula
catalyst
catalyst according
Prior art date
Application number
HU90595A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900595D0 (en
Inventor
Luigi Resconi
Umberto Gianni
Enrico Albizzati
Original Assignee
Ausimont Srl
Himont Inc
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont Srl, Himont Inc, Montedison Spa filed Critical Ausimont Srl
Publication of HU900595D0 publication Critical patent/HU900595D0/hu
Publication of HUT53133A publication Critical patent/HUT53133A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Olefin polimerizációs katalizátorok
eJodlt ítoísűc
HIEOITT HICORPORATED lel av; ar e,
EGYESÜLT ÁLLAEOK;
XX-.jJ_'xuJ-íxa·
ÍJ.
Lejelentés napja: 1990. 01. 30.
Elsőbbsége: 1989. 01. 31. (19252 A/89),
OLASZORSZÁG
Λ X o X Ί 21 L· ti x z. J(A5) ) és (C5R’mH5_m) ciklopentadienilcsoportokat jelentenek, amelyek
R’ alkil-, alkenil-, aril-, alkil-aril- vagy aril-alkil-csoport, vágj- -CRgSiR^ vagy -SiR^ általános képletű csoport, amelyekben R megegyezik R’ jelentésével, vagy egy ciklopentaclienilcsoport két vagy négy Rs szubsztituense egy gyűrűt képez;
R” kétértékű csoport, amely lehet egy adott esetben helyettesített alkiléncsoport, vagy egy ^SiR2, ^PR vagy >HR általános képletű csoport, ame lyekben • »· *4 4 4 · 4 · • 4 * · · ·« • ·4··4«4 • 44 4444444
4444444 44 ·44 z
9S
R:: csoport összekötő néz két
Cl·
OOOrü hoIlidre £
TI ~y -CR általános kénle üu csoport, pri ci
U,-·· C.
Ί ^-ZK “v oen •LU » Z z.
7- !.u c>
1/ kj s i—j .c>
az R’ j el er.té
Zn tok valamelyike;
Z I Z, c értéké az or z , z, o
4. értéke 0 v.
O-tól 5-ig
5, ha R’ rogéncsoport
GX o;
Ίη <-> xlci (n + m) 3;
végül,
Χη liCL
R’
SiR3 talános kép le ς ,· p XXI >ί r*, m “ T Ά) h? Ti — — Cl.
vagy ha p és (Ώ ni) ha p
R · / SiR2, >PR képletű csoport, £1 • · · *
• «···«· · • · « · ·»·· « ·····«· · » · · ·
R jelentése 1-10 szénatomos alkil-, alkenilvagy alkil-aril-csoport, és érteke 0 vagy 1 z
• · ··
Κ) «ΛΟς·
COSr F If iQiií
C0Í F <t/6Hg C08 F
COlt H/&5&
C0& F H[&22
CDit Ί [&4G
CO? T H[G4£
C0Í F k/Gol.
5O.9B5/Z
SB ° •*5*-sí..
Olefin nolimerizéciós
A . i l ÉTÉTELI ; cLDÁNY ‘53133katalizátorok
AUSITOKT S.R.I., LZLÁI’Ó, OLASZORSZÁG;
HIKOITT II'CORPORITED, KEK CASTLE COUiTTY, Delanare,
ATERIKAI EGYESÜLT ÁLLATOK;
LiOITTED ISIIT S.p.A., KILÁKÓ, OLASZORSZÁG
Unberto,
ALBIZZATI Ennieο.
AROI'TA,
OLASZORSZÁG
Bejelentés ns.n j e.: 1920. 01. 30.
Elsőbbsége: 1939. 01. 31. (19252 A/89)
OLASZORSZÁG • ·· · talizátorol amelyek cirkonocén vegyűletekből
Ο»/’
JA technika cirkonocén /ζ.
(Α) ci lkilcsoport 5 jelentése es vagy ilyen katalizátorokat ismertetnek a
92^
593 számú kívül s enni né.1
Lieglepő módon azt találtuk, hogy ha az idáig alkalmazott cirkonocének helyett (A’) >általános képletű vegyületeket (A’)
(c5r»
alkalmazunk, akkor trialkil-aluminium-vegyületekkel vagy alkil-aluminium-nonohidridekkel kombinálva olyan kátalizátorokat nyerhetünk, amelyek megnövekedett ak-
R jelentése 1-8 szénátonos alkilcsoport (kο)pο1ineri zá1á sában.
Az (A5) általános képletben (C R’H J és ciklopentadienilcsoportokat jelentenek, amelyek lehetnek azonosak is, és amelyekben
R5 jelentése 1-20 szénatomos alkil-, alkenil-, aril-, alkil-aril- vagy aril-alkil-csoport, vagy -CRgSiR^ vagy -SiR^ általános képletű csoport, amelyekben
R jelentése megegyezik R’ jelentésével, vagy egy ciklopentacLienilcsoport két vagy négy R’ szubsztituense egy b.~6 szénatomos gyűrűt képez;
Rn jelentése kétértékű csoport, amely lehet egy adott esetben helyettesített ι,
1-8 szénatomos alkiléncsoport, vagy egy / SiP^s / PR vagy KR általános képletü csoport, ameIvekben
4-<ί jelentésével, és az τη csoport összekötő hidat képez két ciklopentadienilcs op őrt jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxicsoport, -OZr)C5X3^I5_n) vagy -0R általános képletű csoport, amelyben jelentése megfelel R’ jelentésének, vág;/ az R’ jelentősénél felsorolt szénhidrogén amennyiben q értéke 2, az X helyettesitők különbözőéi is lehetnek; ha a cirkóniumatom háromvegyértékü, q értéke 1, >4- m1.
és es n és r.i 0-tól 5-ig terjedő
R’ p =0; ha p végül, port, / 1IR általános képletű csopor
L· · és R” / SiR2, PR vagy • · · cirkonocének pélAz (A5) általános képletű
Iául - de nem kizárólag - a következők lehetnek
[C5<CH3)3H2]2Z-g12’
EG t; '\G--3 ) 2^-0^25 [Cs(CH3pi2Zr(CH3)2,
[Ceí(CH3)eíJZ~,H2, [ΰ5^3)5τζζι·{θΰίΐ3)ζί
[C5(CH3)5j2ZrÍ°H)G1’ [C5(CH3)5j2Zr(OH)2, '
[C5(CH3)5J2Zr(C6H5)25 [Ο5(ΟΗ3),,32Ζ1’(ΟΗ3)Ο1,
[C5(C2H5)(CH3)£,]2ZrCl2 , tCs(C6S5)(CH3)*J2ZT012
£C j_. (C2^ií y t;l 2Z-?C12 , [C5 (C?:3)5j 2Z1’(C5H5)O1,
[C5.(CH3\]2ZrCl, bisz(indenil)ZrCl2,
bisz (indenil)Zr(CH3)2, etilén-bisz(indenil)ZrCl2, etilén-bisz(indenil)Zv(CH3)2, [Si(CH3)3]HIJ2 ZrG12’ ^5[Si(CH3)3J2H3^2ZrC12, [C^Ci-hp*] (C^ZrClg, (CIÍ3)2Si[C5 (GH3 )4] 2Z-G12 ’ CgH3)2C EC5 (CH3)Z;] 2 Zi>G12 ’ (CH3 )20 [C5 (CH3 )I,](indenil)ZrCl2, (CH3 )2C (C H£>) (f luorenil) ZrCl2.
Különösen előnyösek azok a vegyületek, amein í en ilcsoportok} és az Σ helyettesitők klóratomokat vagy alkilcsoportokat - vagy hiö.
somi csoport okát jelentenek.
A trialkil-alunmium-vegyületek vagy az alkil irhatók le, ahol
T?
XL nélő.ául ζ
er
Αζ αε toké 0 vagy π(σ
6h 51> '-- sb’ hl (CH3)2 (ízoC,.H9) „ X αΖ L· említettük, találmány szesara alkalmazhatók.
A szénhidrogén oldószer
lehet aromás vagy alifés η -? Ζ t Ζ klor-eten.
Póidéul hidrogén - alkalmazáséval alkalmazhatjuk. Ekkor a cirkonocén vegyü ennek alkil-alumínium-vegyülettel végzett dául szilicium-dioxidra, aluminium-oxidra, sztirol divinil-benzol kopolinerekre vagy polietilénre viszszak fel
Az igy kapott szilárd komponenst ha sziikcióban használjuk kombinálva - előnyösen elsősorban gázfázisú polimerizá • ·
Különösen figyelemreméltó eredményeket kapúnk, ha a katalizátor-komponenseket a polimerizáció előtt érintkezésbe hozzuk idő általában 1 perctől 1 vegyUlet koncentrsció j a
5-10 perc, a cirkonocén
- 10 u mól/1, és az alkil-aluminium-vegyületé
- 103 mól/1.
A következő - nem korlátozó - példák közelebbről szemléltetik a találmányt.
·· ·♦ · · • · · · ······ * • · ······ · ··· ·· · ··
1. példa terrel és mágneses acélkeverővei
50°C-ra génnel való sitink.
1,013 bar gáltatunl autoklávban a levegő nitror:
[C^gZrClg-ot, 5 perc szobahőmérsékleten n az oldatot befecskendezzük az autoklávba, tartós amelya polimerizációt az etilénnyomás állandó értéken tar mutatj a • ·· ·· · ···· • · · · · * * • ···<·· · • · · · »··· · · ······· ·· · · ·
- 10 Az 1. példában leírttal analóg módon járunk el, különböző alkil-aluminium-vegyületeket és különoltar nyomás fenn — értéken
-L ö , G mg racém etigyors egymásüt ónban befecskendezzük az autoklávba. A polimerizálást
23°C-on 17 órát folytatjuk, 1100 fordulat/perc keverés sel ig, 7½ g izotaktikus polipropilént kapunk, a.
k övetkező j e11emzőkke1 átlagos móltömeg (Hw) = 29.1^9;
• « • · · · átlagos móltömeg/szsm szerinti átlagos móltömeg (fe/Hn) = 4,47i olvadási hőmérséklet (T ) = 134,2°C;
produktivitás: 4942 g polimer/g Zr.
• · • · • · · »
A I
z pe z \ Γ7 r; ZJ .. Körülmények: 400 Al Ha cirkonocén ma ml toluol, 4,052 bar, 50°C, 1 óra. á t or -k 0 rap on en se-
= 5 millimól, a kot előzőleg 5 ten érintkezte alkil-alu- kataliz percig tjük et polietí1éu (g)
szobahőmérs ilén tivolié g coliétilén ékle· t ebe; K). (01Λ
101 ,σ 7 *n r Á“O - πί n 1’ nn-vegyület
g Zr . h
Zj -- · P 0.-J— C/ 2_Γ) 0,211 mlLIe^ 32,8 155 400 2,6
2. Π r?~ 7 1 L· P r, A 1 V 12 0,211 \ Ί V-r 23,7 140 700 r z
3. 7*ν>Π| c/ p 2 ~ o *V 0,0211 Λ113η3 17,4 824 oOO 8,4
h Cp2ZrCl2 0,0211 AliBttgH 12,0 568 700 ·
5. Inő-2ZrCl2 0,023 xillíe^ 5,8 252 100 4,8
6. Inl2ZrCl2 0,023 AlEt^ < Cf - 5 > 65 200 * 0 ? O
7. Cp'2ZrLIe2 0,023 AlLIe-j 9,8 426 000 3,2
8. Cp^2Zrüe2 0,023 AlEt^ 9,4 408 700 4,7
9. Cp2Zr (OH) 2 0,0212 AliBu^ 19,7 929 200 9,8
Megjegyzés:
Me = -ΟΗ^
T4· — Γ<τΤ ΠΤ_Τ £_ u — íbu = -ch2ch(ch3)2
Cp = ciklopentadienil —r
Cp'' = pentametil-ciklopentadienil
Tnő = inőenil
i.leGp = metil-ciklopentaüienil-
• * *
i érünk
Lószenι étioldar-Ι rU X d. kJ · ···.
- 14 >
• ·ν· · *>
* · · ··«· • «· · · ►
- 4. összehasonlító példa
Az 1 példában leírttal módon
cirkónium- illetve
/·
Ο.Χ.
• ·* « ·«·· ·« · « · * · • ·«««·· • · · ······ · ··*···· · · λ ·«
d „'Ζ>
r'* rH CH
Ε-:
Η
V * hí
C2| \ ->
ΞΗ •
rH i-i '3 Γ-ΐ
JO
Ó •Η Η
Ο r-Ι
Η tq
o C o c
o o o a
t- T-: Cd Cd
C3 OJ <o V)
Γ 1 V,
O P4
rí \Q
O o P ó k.j Γ*~i rH •H
O £
I Ό
o -P
N •H ti
a r-1 Cl
Ώ rj
:o Ö q
a *O
N aJ rH
<d KCD
v> Vd 1Ί
OJ -V xH V\
ex ex «X ex
C3 o OJ T ‘
cd Cd
0Ί Cd d P>
Q pq
r-4 •H
i—I Ci p—·
Ή H ___ -J
OJ OJ OJ ca
v-l ~ Ί OJ
CJ OJ Cd c
ex «X CX ex
o o c c
CJ
OJ CJ 04 r-í O Pl tq
i—l i-i ι—ΐ CJ
u ca o x—X
Pl Fi r. r~. P.
td . Cd Cd o
CJ CJ CJ ω
p. p. p4 pl
o> o o
• · vH 04

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK • 99 99 ··«·· • · * · · * · • ··«··♦9
    9 9 9 9 9 99 ·9 ·«··«·· ·· « ·· (A’) ' * ιτ^-η'! Γ' 'S'ttp
    T-T .)
    X
    L· jel e n t en ek, ane z
    3S
    RS alken.il-, .aril-, vei két
    Z’,-6
    R” jelentése kétértékű csoport, amely egy /SíR2j PR vagy > MR általános kepletü csoport, amelyekben ····
    - 17 csoport összekötő hidat ke pez k©
    X L· zott;
    jelent /agy az R’ jelentésénél felsorolt
  2. 2, az A helyettelehetnek; ha vegyértékű, q én
    j. , es na akkor és
    O-tól 5-ig terjedő ha R’ ncsoport és Ό
    0;
    ha végül, h
    Xld
    R’ ál taláros képle ha p ha csoport;
    (Ώ + θ, ha ρ = 1 es • ·· ·· · ·· · · · · • · ··· · · · • « · « ··«· · · ··· ···· ·» · ·* ···· és egy (B*) általános képletű trialkil-alnminium- vagy <Β’) ^3-ζΗζ tartalmas.
    · . rr
    Λ Xj igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy olyan (A*) képletű komponenst tar talmaz, amelynek képletében n 3- jelentése egyaránt pentametil-oiklopentaclienil-csoport vágj’ inienilosoport, jelentése klóratom, hiiroxilcsoport vágj’- 1-5 szénatomos alkilcsoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy alkil-aluminirun-vegyűletként triallcil-alumínium-vegyűlet et vagy alkil -aliuainium-monohiclrielet tartalmaz.
    h· Az 1. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy az (A’) és (B’) katalizátor-komponenseket ·· * • · ··· · · · • · ···· · ·· · ·Ο v· • V •
    • ···· ···· a polimerizáció előtt monomer távollétében érintkezésbe
  4. 5. A 2. igénypont szerinti katalizátor, azrózus közömbös, szervetlen vagy szerves hordozóra visziíl
    A meghatalmazottBt’-’tr'p''· eni~:’közi ügyvédi * -.siíAadaani Iroda < W'/V, Datíódnház u. 10. i3o-3TJ I.J3P4200
    43. ctdLcJi átux
HU90595A 1989-01-31 1990-01-30 Production of olefin polymerization catalysts HUT53133A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8919252A IT8919252A0 (it) 1989-01-31 1989-01-31 Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU900595D0 HU900595D0 (en) 1990-04-28
HUT53133A true HUT53133A (en) 1990-09-28

Family

ID=11156142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90595A HUT53133A (en) 1989-01-31 1990-01-30 Production of olefin polymerization catalysts

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5049535A (hu)
EP (1) EP0381184B1 (hu)
JP (1) JPH03197513A (hu)
KR (1) KR900011793A (hu)
CN (1) CN1044821A (hu)
AT (1) ATE97136T1 (hu)
AU (1) AU643673B2 (hu)
BR (1) BR9000416A (hu)
CA (1) CA2008907C (hu)
CZ (1) CZ42990A3 (hu)
DE (1) DE69004446T2 (hu)
ES (1) ES2048871T3 (hu)
FI (1) FI900466A0 (hu)
HU (1) HUT53133A (hu)
IL (1) IL93203A0 (hu)
IT (1) IT8919252A0 (hu)
MX (1) MX19308A (hu)
MY (1) MY105224A (hu)
NO (1) NO175535C (hu)
PT (1) PT93024A (hu)
ZA (1) ZA90640B (hu)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294625B1 (en) * 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
US5393911A (en) * 1991-05-09 1995-02-28 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
US5436305A (en) * 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5401817A (en) * 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
US5191132A (en) * 1991-05-09 1993-03-02 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
CA2067525C (en) * 1991-05-09 1998-09-15 Helmut G. Alt Organometallic fluorenyl compounds, preparation and use
US5594078A (en) * 1991-07-23 1997-01-14 Phillips Petroleum Company Process for producing broad molecular weight polyolefin
US5331071A (en) * 1991-11-12 1994-07-19 Nippon Oil Co., Ltd. Catalyst components for polymerization of olefins
EP0578838A1 (en) * 1992-04-29 1994-01-19 Hoechst Aktiengesellschaft Olefin polymerization catalyst, process for its preparation, and its use
US5434116A (en) 1992-06-05 1995-07-18 Tosoh Corporation Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same
US5910464A (en) * 1992-06-18 1999-06-08 Montell Technology Company Bv Catalysts for the polymerization of olefins
JPH06100614A (ja) * 1992-08-06 1994-04-12 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィンの重合方法
US5541272A (en) * 1994-06-03 1996-07-30 Phillips Petroleum Company High activity ethylene selective metallocenes
US5473020A (en) * 1994-06-30 1995-12-05 Phillips Petroleum Company Polymer bound ligands, polymer bound metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
FR2729393B1 (fr) * 1995-01-18 1997-03-21 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation d'olefine
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
US6417130B1 (en) * 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
US5780659A (en) * 1996-03-29 1998-07-14 Phillips Petroleum Company Substituted indenyl unbridged metallocenes
DE19621838A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von C¶2¶- bis C¶1¶¶2¶-Alkenen unter Zusatz eines Reaktionsverzögerers
DE19637669A1 (de) 1996-09-16 1998-03-19 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung einer methylenverbrückten Biscyclopentadienylverbindung
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
IT1293729B1 (it) * 1997-07-18 1999-03-10 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'acrilonitrile con almeno una (di)olefina
US5990035A (en) * 1997-10-21 1999-11-23 Koeppl; Alexander Polymerization catalyst systems, their preparation, and use
US6001766A (en) * 1997-12-24 1999-12-14 Mobil Oil Corporation Bimetallic catalysts for ethylene polymerization reactions activated with paraffin-soluble alkylalumoxanes
US6420298B1 (en) 1999-08-31 2002-07-16 Exxonmobil Oil Corporation Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby
WO2003014166A1 (en) * 2001-08-07 2003-02-20 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing polymer
KR20050035183A (ko) 2001-11-30 2005-04-15 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 비-단일 부위/단일 부위 촉매 복합물을 이용하여 제조된에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 이의 제조 방법 및 용도
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US7226886B2 (en) * 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7517939B2 (en) 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US7619047B2 (en) * 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US7576163B2 (en) * 2006-03-31 2009-08-18 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
AU2010260128B2 (en) 2009-06-16 2015-09-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oligomerization of alpha olefins using metallocene-SSA catalyst systems and use of the resultant polyalphaolefins to prepare lubricant blends
EP2485839A1 (en) * 2009-10-06 2012-08-15 Chevron Phillips Chemical Company LP Oligomerization of olefin waxes using metallocene-based catalyst systems
CN101880340B (zh) * 2010-06-12 2012-06-20 上海化工研究院 负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用
US8399724B2 (en) 2011-03-25 2013-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof
US8669326B2 (en) 2011-03-25 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof
US8940839B2 (en) 2011-03-25 2015-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Diblock copolymers prepared by cross metathesis
US8669330B2 (en) 2011-03-25 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization
US8835563B2 (en) 2011-03-25 2014-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers
US8501894B2 (en) 2011-03-25 2013-08-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes
US8841397B2 (en) 2011-03-25 2014-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof
US8455597B2 (en) 2011-03-25 2013-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers
US8623974B2 (en) 2011-03-25 2014-01-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof
US8426659B2 (en) 2011-03-25 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof
US8785562B2 (en) 2011-03-25 2014-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis
US8937139B2 (en) 2012-10-25 2015-01-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US8895679B2 (en) 2012-10-25 2014-11-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
US8877672B2 (en) 2013-01-29 2014-11-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst compositions and methods of making and using same
US9938364B2 (en) 2013-07-17 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted metallocene catalysts
EP3022234B1 (en) 2013-07-17 2018-12-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Substituted metallocene catalysts
EP3848401A1 (en) 2013-07-17 2021-07-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Isotactic propylene polymers
SG10201802959WA (en) 2013-07-17 2018-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Cyclopropyl substituted metallocene catalysts
US9464145B2 (en) 2013-07-17 2016-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
CN105358589B (zh) 2013-07-17 2018-07-03 埃克森美孚化学专利公司 金属茂和由其衍生的催化剂组合物
US10280233B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and methods of making and using the same
US10280235B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system containing high surface area supports and sequential polymerization to produce heterophasic polymers
WO2016196334A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Single reactor production of polymers in gas or slurry phase
WO2016196331A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported metallocene catalyst systems for polymerization
US9809664B2 (en) 2015-06-05 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bimodal propylene polymers and sequential polymerization
US10329360B2 (en) 2015-06-05 2019-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles
EP3885373A1 (en) 2015-06-05 2021-09-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of heterophasic polymers in gas or slurry phase
US10294316B2 (en) 2015-06-05 2019-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica supports with high aluminoxane loading capability
US9732300B2 (en) 2015-07-23 2017-08-15 Chevron Phillipa Chemical Company LP Liquid propylene oligomers and methods of making same
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
CN108864339B (zh) * 2018-04-18 2021-03-05 上海拜乐新材料科技有限公司 一种金属茂化合物和一种烯烃聚合催化剂及其应用
US11472828B2 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2924593A (en) * 1956-08-23 1960-02-09 Hercules Powder Co Ltd Polymerization of ethylene using as a catalyst the product formed by mixing a bis(cyclopentadienyl) zirconium salt with an alkyl metallic compound
BE564525A (hu) * 1957-02-05
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
ZA844157B (en) * 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4701432A (en) * 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
JPS63168408A (ja) * 1986-12-29 1988-07-12 Showa Denko Kk ポリオレフインの製造方法
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
MX19308A (es) 1994-02-28
IT8919252A0 (it) 1989-01-31
NO175535B (no) 1994-07-18
EP0381184B1 (en) 1993-11-10
ES2048871T3 (es) 1994-04-01
JPH03197513A (ja) 1991-08-28
HU900595D0 (en) 1990-04-28
NO900434L (no) 1990-08-01
DE69004446T2 (de) 1994-05-11
CN1044821A (zh) 1990-08-22
EP0381184A2 (en) 1990-08-08
CZ42990A3 (en) 1996-07-17
MY105224A (en) 1994-08-30
FI900466A0 (fi) 1990-01-30
KR900011793A (ko) 1990-08-02
NO175535C (no) 1994-10-26
AU4889390A (en) 1990-08-09
ATE97136T1 (de) 1993-11-15
CA2008907C (en) 1996-08-20
IL93203A0 (en) 1990-11-05
DE69004446D1 (de) 1993-12-16
PT93024A (pt) 1990-07-31
CA2008907A1 (en) 1990-07-31
NO900434D0 (no) 1990-01-30
EP0381184A3 (en) 1990-08-22
ZA90640B (en) 1990-10-31
BR9000416A (pt) 1991-01-15
US5049535A (en) 1991-09-17
AU643673B2 (en) 1993-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT53133A (en) Production of olefin polymerization catalysts
AU666565B2 (en) Process for the preparation of polyolefins
EP0587143B1 (en) Catalyst for the polymerization of vinyl compounds
JP3176609B2 (ja) シンジオタクチック‐ポリオレフィンの製造方法、その方法で使用されるメタロセンおよびこれを含む触媒
CA1319784C (en) Process for the preparation of a 1-olefin polymer
EP0529908B1 (en) Catalyst useful for the polymerization of olefin
JP2540174B2 (ja) １−オレフイン−ステレオブロック重合体およびその製造方法
JP2929465B2 (ja) 芳香族ビニル化合物重合用触媒および芳香族ビニル化合物重合体の製造方法
US5045517A (en) Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene
EP0328580B1 (en) Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene
US20030092564A1 (en) Metallocene catalyst supported on a molecular sieve having &#34;tubules-within-a-tubule&#34; morphology for preparing olefin polymer
EP0422703A1 (en) Catalyst and process for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
JP2566889B2 (ja) オレフィン系重合体またはスチレン系重合体の製造方法
RU2119386C1 (ru) Катализатор и способ (со)полимеризации альфа-олефинов
JPH08217816A (ja) 立体規則性ポリプロピレンの製造方法
EP0740671B1 (en) Bridged metallocenes for use in catalyst systems for the polymerisation of olefins
US5342813A (en) Catalyst for polymerizing aromatic vinyl compound and process for producing polymer of aromatic vinyl compound
USRE39156E1 (en) Process for the preparation of polyolefins
JPH09504816A (ja) 還元された金属触媒を使用するシンジオタクチックビニル芳香族重合体の製法
JP2988222B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
JPH09506121A (ja) 還元された金属カチオン性触媒を使用するシンジオタクチックビニル芳香族重合体の製法
JP2988226B2 (ja) オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法
JP2988244B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
JP3408594B2 (ja) ポリオレフィンの製造方法
JPS60217209A (ja) ポリオレフインの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal