HUT50585A - Herbicide composition containing 3-benzoyl-piperidine-2,4-dion derivatives and bromoxinil as active component and weed control process - Google Patents

Description

A találmány tárgya eljárás gyomnövények irtására 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékok és bromoxinil, illetve keverékeik használatával, valamint készítmény az eljárás megvalósítására.

- 2 A találmány tárgya továbbá eljárás gyomnövények irtására kukorica-, búza- és árpa-veteményekben olyan uj gyomirtó készítményekkel, amelyek a 3-benzoilopiperidin-2,4~dionnak az (I) általános képlet szerinti szárma1 2 zékait tartalmazzák. Az (I) általános képletben R és R egyaránt hidrogénatomot vagy metilcsoportot, R nitro- csoportot, R klóratomot vagy trifluormetil-csoportot je-

4 lentenek, vagy R klóratomot vagy nitrocsoportot, R pedig metilszulfonil-csoportot jelent. A készítmények tartalmazhatják a fenti vegyületek mezőgazdaságilag elfogadott bázisokkal képezett sóit is_r amelyeket más pre- és/vagy posztemergens herbicidekkel együtt a 278742 számú európai szabadalmi leirás ismertet.

Az (I) általános képlet szerinti vegyületek a következők:

1. 3-(4-klór-2-nitro-benzo il)-6,6-d imetil-pipe rid in-2,4-d ion

6. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion

74. 3-(2-nitro-4-)trifluor-metil-benzoil)-6,6-dimetil-piperidin-2,4-dion

103. 3-(4-metilszulfonil-2-nit ro-benzoil)-6,6-d imet il-piparidin-2,4-dion

110. 3-(4-metilszulfonil-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-d ion

126. 3-(2-klór-4-metilszulfonil-benzoil)-piperidin-2 ,4-dion

135. 3-(2-klór-4-met ilszulf onil-benzóil )-6 ,6-d imetil-piperidin-2 ,4-dión.

A számok, amelyekkel a· fenti vegyületeket jelöltük és a továbbiakban hivatkozni fogunk, megegyeznek azokkal .amelyekkel ugyanezen vegyületeket a 278742 számú európai szabadalmi leírásban jelölik.

A bromoxinil (3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonit ril) széles körben használt poeztemergens gyomirtószer a kukoricában, búzában és árpában

Bár a kétszikű gyomok száles körét képes irtani, hatása

Amaranthus retroflexus (szőrös purpurea (bíboros hajnalka) és néhány fontos faj , pl. az disznóparéj), az Ipomoea a Sida spinosa ellen megbizhatatlan. Mivel a talajban a bromixinil gyorsan lebom lik és nincs szermaradványa, az alkalmazása után kelő gyo mokra nincs hatással, és nincs számottevő hatása a föfé lékkel vagy a sásokkal szemben sem.

Ha a leírásban bromctxinil“-t említünk, ezalatt a

3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilt értjük szabad sav vagy mezőgazdaságilag elfogadott só vagy észter formájában, el nyösen fém- vagy amino~só alakjában vagy 2-10 szénatomot tartalmazó alkánsav, előnyösen oktilsav észtereként.

Kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy a 3-benzoil-piperidin-2,4~dion származékait a bromoxinillel kombinációban alkalmazva a kétszikű gyomok, föfélék és sások széles köre irtható mind levélre juttatva, mind talajban alkalmazva a készítményt. Tapasztaltuk továbbá·, hogy a kombinációk gyomirtó hatása posztemergens alkalmazás esetén számos növényfajra sokkal kifejezettebb, mint az összetevőké külön-külön, azaz a 3-benzoil-piperidin-2,4-dion származékai a bromoxinillel váratlan szinergizmust mutatnak (a szinergizmus fogalmát P.M.L, Tammes: Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides , Neth. ü. Plánt Pathol. , 1964, 70, 73-80. és L.E. Limpel és mtsai: Weed control by dimethyl tetrachloroterephthalate alone and in certain mixtures, Proc, N.E, Weed Control Conf., 1962, 16. 48-53. közleményei alapján használjuk).

A keverék posztermergens alkalmazás esetén jelentkező kifejezett szingergizmus fokozza a gyomirtó hatás biztonságát kukoricában, búzában és árpában, és lehetővé teszi a felhasznált hatóanyagok mennyiségének csökkentését.

Találmányunk olyan módszert ad a gyomok kukoricában, búzában és árpában történő irtására, amely magában foglalja (a).a bromoxinilnek vagy egy mezőgazdaságilag elfő-

gadott sójának vagy észterének, előnyösen fém- vagy amin-sójónak vagy 2-10 szénatomos alkánsavval képezett észterének, és (b) a 3-benzoil-piperidin-2 ,4-dion (I) általános képlet szerinti, fentebb leirt származékainak vagy mezőgazdaságilag elfogadott sóiknak helyileg történő alkalmazását. Az (a) és (b) adagjai 2-250, előnyösen 150-300 (még előnyösebben 200-300) g hatóanyag/ha és

0,5 - 500, előnyösen 25-500 (még előnyösebben 50-250) g savegyenérték/ha, előnyösen 14:1

1:3,33 (még előnyösebben 6:1 - 1:1,25 tömegarányban (a) és (b) savegyenértékei között

A találmány szerinti eljárás alkalmas a gyomok széles körének irtására kukoricában, búzában és árpában általában posztemergens alkalmazással a vetemény maradandó károsodása nélkül. A kombinált alkalmazás során mind lombon át, mind talajon át érvényesölő hatással számolhatünk.

A “posztemergens alkalmazás alatt olyan alkalmazásmódot értünk, amelynek során a gyomnövények telej fölé emelkedett részeit kezeljük. Magától értetődik, hogy a kezelés történhet a kultúrnövény kikelése előtt vagy után is. A lombon át kifejezés alatt a szereknek a növények talaj feletti részeire történő alkalmazása esetén kifejtett hatását, mig a talajon át kifejezés alatt a szerek-

- 6 nek a talajra történő alkalmazása esetén a magokra és a ki nem kelt csiranövényekre kifejtett hatását értjük függstlenül attól, hogy a csírázás a kezelés előtt vagy után történt-e.

Az eljárás többek között az alábbi gyomnövények irtására ad lehetőséget: a kétszikűek közül az Abutilon theophrasti (selyemmályva), Amaranthus retroflexus (szőrös d isznópa réj )_f Ambrosia trifida (parlagfű), Amsickia intermedie, Anthemis arvensis (parlagi pipitér), Bidens pilosa (farkasfog), Brassica kaber (vadrepce), Chenopodium album (fehér libatop), Ipomoea- (hajnalka-) fajok (pl. I. hederacea, I. purpurea), Kochia scoparia (kerti saprőfü), Matricaria- (székfü) fajok, Polygonum- (keserüfü-) fajok (pl. P. aviculare, P, convolvulus, P. pennsylvanicum, P, persicaria, P, scabrum), Raphanus raphanistrum (repcsényretek), Sesbania exaltata, Sida spinosa, Solanum- (csucsor-) fajok (pl. S. eleaequifolium, S. nigrum, S. nostratum, S. sarachoides), Sonchus oleraceus (szelíd csorbóka), Stellaria média (tyúkhúr), Thlaspi arvense (mezei tarsóka), Xanthium pennsylvanicum (szerbtövis), a föfélék közül a Brachiaria plantaginea, Digitaria- (ujjasmu'har-) fajok (pl, D. horizontális, D, sanguinalis), Echinochloa crus-galli (közönséges kakaslábfü), Eleusine indica (aszályfű), és a sásfélék közűi a Cyperus-(palka-) fajok (pl. C. esculentus ,

C. rotundus).

A szokásos

gyakorlatnak megfelelően a formált hatóanyagokból az alkalmazás előtt vagy alkalmazhatók külön-külön is, keverék készíthető időben egymás után.

A találmányt az alább ismertetett kísérletek mutatják be, jól illusztrálva a bromoxinil és a 3-benzoilpiperidin-2,4-dion származékai között fellépő szinergizmus t.

1. kísérlet

Szabadföldi kísérlet a bromoxinil és a 3-(4-klór-2-nit ro-benzoil)-6,6-dimetil-pipe ridin-2,4-dion (1. vegyület) szinergizmusának kimutatására m2-es parcellákat két ismétlésben permeteztünk 250 vagy 500 g/ha 1. vegyülettel (az 1. példában leirt módon formálva), vagy 250 g/ha bromoxinillel (kereskedelmi emulgeálható koncentrátum alakjában, amely 225 g/1 bromoxinil savegyenértéket tartalmaz oktanpátként), vagy a két gyomirtószer kombinációjával (felhasználás előtt összekeverve) 300 1 permetlé/ha dózisban. 29 nappal a kezelés után a Brachiaria plantaginea (BRAPL), a Digitaria horizontális (DIGHO) és az Eleusine indica (ELEIN) gyomnövényekre az alábbi eredményeket kaptuk:

Kezelés	Hatás a	kontrol	P'-ában
	BRAPL	DIGHO	ELEIN
bromoxinil, 250 g/ha	0	0	0
1, vegyület, 250 g/ha	60	70	70
1. vegyület, 500 g/ha	80	80	80
bromoxinil, 250 g/ha +
1, vegyület, 250 g/ha	85	85	85
1, vegyület, 500 g/ha	90	95	93

A bromoxinil és az vegyöle t keverékben történő alkalmazása esetén elvárható hatásértéksket (E) Limpel és mtsai (1962) képletével számítottuk ki:

E = X + Y - XY/100 ahol X és Y a két összetevő külön-külön történő alkalmazása esetén megfigyelt hatások, Az elvárható hatásértékek a következők:

Kezelés	Elvárható	hatás a	kont rol
	BRAPL	DIGHO	ELEIN
bromoxinil, 250 g/ha +
1. vegyület, 250 g/ha	60	70	70
1. vegyület, 500 g/ha	80	80	80

• · • 4 · · · * ··· · · · ··« • · · · · · · · · •· ··· · «·· ··

- 9 Mivel az elvárható hatásértékek rendre kisebbek a megfigyelt hatásoknál, a keverékekben fellépő szinergizmus bizonyítottnak tekinthető.

2. kísérlet

Üvegházi kísérlet a bromoxínil és a 3-(2-nitro-4-(t rifluor-metil)-benzoil)-piperidin-2,4-dion (74, vegyület) szinérqizmusának kimutatására

A bromoxínil 35, 70 és 140 g hatóanyag/ha-os adagjait (225 g/1 bromoxinil-oktanoátort tartalmazó kereskedelmi emulgeálható koncentrátum alakjában) és a 74. vegyület 31, 63, 125 és 250 g/ha-os adagjait (a 2. példa szerinti készítmény alakjában) permetként juttattuk 290 1/ha-nak megfelelő térfogatban kezelésenként három, 7,5 cm-es műanyag cserépbe vetett közönséges kakaslábfű növényekre (Echinochloa crus-galli, ECHCR, 3 leveles stádium). A permetlevekhez felületaktív anyagként szokásos 0,2 % tf nonilfenil-etilénoxid kondenzátumot (9 mól etilénoxid tartalom) adtunk.

A permetezés után a cserepeket véletlen blokk elrendezésben üvegházban tartottuk és szükség szerint öntöztük 19 napon át. Az értékelés során a növénykárositó hatást (fitotoxicitást) mértük: meghatároztuk a zöld levélfelület csökkenését a kezeletlen növényekhez képest (0 = nincs hatás; 100 = teljes pusztulás). A kezelések • · · ♦ · · · • * ·· · · • » · ·♦»· · * 4· «·· · V*· ·· eredményeinek átlaga a következő volt:

a 74. vegyület dózisai

a bromoxinil dózisai (9/ha)	0	31	(g/ha) 63	125	250
0		63	77	98	100
35	0	83	97	100	100
70	0	67	83	100	100
140	0	80	100	90	100

A fenti eredményekből kiszámítottuk az EDg_Q-értékeket (azokat a dózisokat, amelyek 90 %-os fitotoxicitást okoznak) mind a 74. vegyületre önmagában, mind a bromoxinilt tartalmazó kombinációkra. A bromoxinil önmagában hatástalan a kakaslábfűré.

Az EDgg-értékek a következők:

^ED90 (9/^ha

74. vegyület önmagában82

74. vegyület+35 g/ha bromoxinil41

74. vegyület+70 g/ha bromoxinil64

74. vegyület+140 g/ha bromoxinil38

Ezeket az értékeket használtuk fel az egyoldalú hatás izobóláinak megrajzolásához Tammes módszere szerint. Az 1.· ábrán látható izobóla világosan Il.tipusu, ami a szinergizmus egyértelmű jele.

·♦·♦····· · · • · · · · • 4·· 4 · * • · ·«··· 4 4 • · ··· 4 4 · · ·

3., kísérlet üvegházi kísérletek a bromoxinil és a 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékok szinérgizmusának kimutatására különböző gyomnövényfajok esetén

Kísérlet-sorozatot végeztünk a bromoxinil és öt, az (I) általános képlet szerinti vegyület biológiai kölcsönhatásának kimutatására különböző gyomfajokon. Az öt

3-benzoil-piperídin-2 ,4-dion-származél< az 1.

99., a 110, és a 126. vegyület volt. Mind a bromoxinilből (225 g/1 bromoxinil-okt ilészte rt tartalmazó formuláció), mind a kísérleti vegyületekből (2,- >6. példák szerinti készítmények alakjában) a dózisok széles sorát alkalmaztuk 290 1/ha térfogatnak megfelelő permetként, ismétlésben, 7,5 cm átmérőjű műanyag cserepekbe , homokos agyag talajba vetett gyomnövényekre. A kezelés dózisait a gyomfajok érzékenységének megfelelően változtattuk és az eredményelet bemutató táblázatokban tüntettük fel a kezelt növények fejlettségi stádiumával együtt, A permetlevekhez koncentrátumot adtuk 0,2 tf % os koncentrációban (hatóanyaga: nonilfenil-etilén-oxid kondenzátum 9 mól eitlénoxid tartalommal)

Α kezelés után a cserepeket véletlen blokk ©Ιrendezésben (jvagházban tartottuk és szükség szerint öntöztük. A 19. napon a növényeket tőben levágtuk és meg12 mértük az egyes cserepekről kapott növényanyag friss tömegét. Az eredményeket átlagoltuk és a kezeletlen növények éti.tömege - kezelt növények átl,tömege ____________________________________________________________________ x1 00 kezeletlen növények átlagtömege képlet szerint kiszámítottuk a növekedés-gátlás százalékos értékét. Ahol lehetett, kiszámítottuk az elvárható hatásértékeket is Limpel és mtsai (1962) képlete alapján (lásd 1. kísérlet). Kiszámítottuk továbbá az Εΰ[_θ és EDgQ-értékeket is, amelyeket Tammes szerint izobólák szerkesztéséhez használtunk fel. Az eredményeket az 1-8. táblázatok mutatják be.

Limpel képletét 279 esetben tudtuk alkalmazni, amelyek közül az elvárható hatásérték 250 esetben kisebb, esetben egyenlő és 20 esetben nagyobb volt, mint a megfigyelt hatás. Ez a‘tény önmagában elégséges bizonyítéka a szinergizmus fellépésének.

A 2-22. ábrákon látható izobólák kivétel nélkül kétoldalú (III. tipusu) vagy egyoldalú (II. tipusu) hatást mutató görbék, amelyek szinergizmus ra utalnak és megerősítik a Limpel-képlet alapján levonható következtetést.

*· «·· · «·· «·

4. kísérlet

Üvegházi kísérletek a bromoxínil és a 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékok kölcsönhatásának kimutatására kukoricán (cv, Irla)

Kísérlet-sorozatot végeztünk a bromixinil és két, az (I) általános képlet szerinti vegyület biológiai kölcsön hatásának kimutatására kukoricán. A két 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származék a 74. és a 99. vegyület volt. Mind a bromoxinilból (225 g/1 bromoxinil-oktilésztert tartalmazó kereskedelmi formuláció), mind a kísérleti vegyuletekből (a 2. és 4. példák szerinti készítmények alakjában) a dózisok széles sorát alkalmaztuk 290 1/ha térfogatnak megfelelő permetként ismétlésben cm átmérőjű műanyag cserepekben, agyagtalajban nevelt egyes kukoricanövényekre. A növények fejlettsége az eredmények értékeléséhez megfelelő volt. A permetlevekhez az Agral felületaktív koncentrátumot adtuk 0,2 tf %-os koncentrációban (hatóanyaga; nonilfenil-etilén-oxid kondenzátum).

A permetezés után a cserepeket véletlen blokk elrendezésben uvegházban tartottuk és szükség szerint öntöztük 11 napon át. Az értékelés során a növénykárositó hatást (fitotoxicitást) mértük: meghatároztuk a zöld levélfelület csökkenését a kezeletlen növényekhez képest (0 = nincs hatás, 100 = teljes pusztulás).

- 14 Ahol lőhetett, kiszámítottuk az elvárható hatásértékeket is ^impel és mtsai (1962) képlete alapján (lásd 1. kísérlet). Kiszámítottuk továbbá az EDgg-értékeket (a dózisokat, amelyek 20 ®'-os fitotoxicitást okoznak) is, amelyeket Tammes szerint izobólák szerkesztéséhez használtunk fel. Az eredményeket a 9, és 10. táblázatok mutatják be,

A 40 esőt közöl, ahol Limpel számítását alkalmaztuk, 26 esetben az elvárható értékek kisebbek voltak a megfigyeltnél. Mivel azonban a különbségek igen kicsik (3 % vagy kisebb 17 esetben) voltak, a keverékek növénykárositó hatása elfogadható mértékű, és alkalmazásuk nincs hátrányos hatással a kukoricára.

A 23. és 24. ábrákon látható izobólák jó közelítéssel I. típusúak, a független szerhatást jelzik.

1, táblázat adag (g/ha)

1.vegyület Bromoxinil ABUTH leveles

Nőve kedésgátlés » %

AMARE BRAKA leveles 2-3 leveles

1	0	0	36	20
2	0	11		25			31
4	0	26		46			35
8	0	29		66			64
16	0	48		80			61
31	0	50		92			79
63	0	63		96			94
		ED (g/ha) 21.1	ED (g/ha)	21.	6	ED (g/ha)	58.1
0	18	0	> \J	54		-7U	61
• 0	35	0		34			69
0	70	37		44			97
0	140	38		89			95
0	280	100		100			100
	ED50(g/ha) 106.3	EDgo(g/ha)	120.	3	EDgo(g/ha)	67.0
0.5	9	0	83		-	64
1	9	0	82		-	75		-
2	9	9	79		-	65		-
4	9	24	82		-	83		-
8	9	41	98		-	87		-
16	9	83	98		-	97		-
31	9	93	98		-	93		-
0.5	18 ed=°	(g/ha) 7.7 NA 0	ED (g/ha) 79	3.1	NA	ED (g/ha) 72	8.0	NA
1	18	0 (0)	96		(71)	76		(69)
2	18	0 (11)	94		(65)	80		(73)
4	18	32 (26)	100		(75)	96		(75)
8	18	64 (29)	94		(84)	92		(86)
).25	35^°	(g/ha) 5.8 NA 7	ED (g/ha) 88	0.1	NA	ED (g/ha) 90 75	3.0	NA
0.5	35	37	76			82		-
1	35	33 (0)	88		(58)	86		(75)
2	35	38 (11)	97		(50)	86		(79)
4	35	59 (26)	98		(64)	93		(80)
	*D50	(g/ha) 2.0 NA	ED (g/ha)	0.8	NA	ED (g/ha)	2.3	NA
).25	70	7	83		-	96		-
0.5	70	0	88		-	92		-
1	70	14 (37)	96		(64)	92		(98)
2	70	69 (44)	95		(58)	100		(98)
4	70	67 (54)	100		(70)	99		(98)
		(g/ha) 2.0 NA	ED_n(g/ha)	0.6	NA	ED_n(g/ha)<0.25	NA

( ) elvárható érték:- nincs kiszámítva; NA nem alkalmazható

- 16 2. táblázat adag (g/ha)

1.vegyület Bromoxinil

125

126

Növekedés gátlás, % DIGSA ELEIN ι ..

3-4 leveles________3-41eveles

0			6				3
0			17				47
0			47				54
0			71				84
0			78				91
0			87				93
35	ED5o (g/ha)	21.6 8	ED 90	(g/ha)	66.8 6
70			0				2
140			13				0
280			6				3
35	ED5g (g/ha)	oo (14)		ed59	(g/ha)	co (9)
35		39	(24)		59		(50)
35		56	(51)		75		(57)
35		72	(73)		87		(85)
35		83 ·,	(80)		93		(92)
35		88 '	(38)		94		(93)
EDC„ 7Ö°	(g/ha)	15.4 ' 11	NA	ED90	(g/ha) 13	52.4	NA
70		31	(6)		37		(5)
70		33	(17)		58		(48)
70		55	(47)		70		(55)
70		71	(71)		92		(84)
70		84	(78)		95		(93)
?4§°	(g/ha)	12.4 22	NA	ED90	(g/ha) 17	33.9	NA
140		2	-		10		-
140		15	(18)		27		(3)
140		22	(28)		56-		(47)
140		60	(54)		79		(54)
140		77	(75)		93		(84)
140		89	(81)		96		(91)
ED 28§°	(g/ha)	11.6 5	NA	ED90	(g/ha) 13	29.4	NA
280		19	-		17		-
280		19	(12)		20		(6)
280		34	(22)		59		(49)
280		55	(50)		79		(55)
280		77	(73)		94		(84)
ED50	(g/ha)	11.6	NA	ED90	(g/ha)	24.1	NA

- nincs kiszámítva;

elvárható érték;

NA nem alkalmazható adag (g/ha) _ . ' - . Növekedés gátlás, ^a ' Bromoxinil ·_Λ

74, vegyület · -z¹?- _Ί tCHCR leveles 3 leveles

ELEIN

3?leveles

3, táblázat

16	0	28	13		27
31	0		49		47		33
63	0		80		79		32
125	0		83		89		78
250	0		93		95		87
500	0		96		96		97·'·*·
0	35	EDgo(g/ha)	180.4 1	EDgQ(g/ha)	168. 0	,6 EDgo(g/ha)	260.4 0
0	70		8		27		7
0	140		0		11		0
0	280	ED^Cg/ha)	3		32		0
16		co	EDg0(g/ha)	<D	EDgo(g/ha) 22	co
35	24	(29)	36	(13)	(27)
31	35	51	(50)	67	(47)	48	(33)
63	35	80	(80)	89	(79)	68	(32)
125	35	92	(88)	98	(89)	93	(78)
250	35	96	(93)	100	(95)	98	(87)
500	35	98	(96)	100	(96)	100	(97)

(

		ED90	136.6	NA	ED 69.73 64	NA	ED90	128.61	NA
16	70	32	(34)	(46)	22	(32)
31	70		46	(54)	73	(61)		55	(38)
63	70		77	(82)	94	(85)		83	(37)
125	70		93	(89)	98	(92)		94	(80)
250	70		97	(94)	100	(96)		99	(88)
8	140	ED90	117.08 19	NA	EDgo 55.54 60	NA	ED90	93.6 27	NA
16	140		39	(28)	75	(23)		38	(27)
31	140		43,	(49)	84	(53)		55	(33)
63	140		83	(80)	97	(81)		88	(32)
125	140		97	(88)	100	(90)		97	(78)
8	280	ED90	80.36 32	NA	ED9o 33.82 71	NA	ED90	73.24 30	NA
16	280		30	(30)	93	(41)		31	(27)
31	280		47	(51)	91	(53)		58	(33)
63	280		78	(81)	100	(81)		93	(32)
125	280		95	(88)	100	(90)		98	(78)
		ED90	96.48	NA	EDgo 19.04	NA	ED90	57.47	NA
) elvárható	érték;	- nincs kiszámítva;	- NA	nem	alkalmazha

tó

4, táblázat adag (g/ha)

74,vegyület Bromoxinil

Növekedés gátlás, %

CHEAL _ - SÓLNI

2-6 leveles 2-3 leveles

0.5

0.25

0.5

0.25

0.5

0	74	13
0		96			38
0		97			52
0		100			82
0		100			96
	ED9Q(g/ha)	3.67	ED (g/ha)	21.45
2	21			26
4		11			18
8		21			50
16		54			91
31		72			91
		69.34	ED (g/ha)	21.27
2	63	-			-
2	82	(79)		64	(36)
2	95	(97)		93	(54)
2	99 ,	(98)		93	(64)
2	100	(100)		98	(87)
	E°90 3 04	NA	ED90	5.37	NA
4	30		44	-
4	72	-		81	-
4	93	(77)		88	(29)
4	98	(96)		97	(49)
4	100	(97)		99	(61)
8	ΕΟθθ h19	NA	ED90	2.14	NA
44	-	74	-
8	54	-		92	-
8	86	-		94	-
8	95	(79)		98	(56)
8	96	(97)		98	(69)
16	ED90 ^62 56	NA	ED90	0.63 98	NA
16	70	-		100	-
16	92	-		97	-
16	98	(88)		100	(92)
16	98	(98)		100	(94)
	ED90 X·05	NA	ED90	<0.25	NA

( ) elvárható érték; - nincs kiszámítva, NA nem alkalmazható

5, táblázat

Növekedés gátlás, % adag (g/ha) ABUTH 'AMA.RE

7/ „«„„ri;.·. Bromoxinil „ „ ,. , „ , , ...

74. vegyület , 1-2 leveles 2 leveles

4	0		55			69
8	0		46			81
16	0		63			84
31	0		75			91
63	0		83			97
0	18	EDgo(g/ha)	125.6 29	ED	'90(g/ha)	22.1 5
0	35		39			40
0	70		60			48
0	140		94			86
0	280		100			99
		EDgQ(g/ha)	119.9	ED	>go(g/ha)	142.8
2	18	73	-		79
4	18	95	(68)		95	(71)
8	18	97 ;	(62)		98	(82)
16	18	97	(74)		100	(85)
31	18	99	(82)		100	(91)
1	35	ED 4.38 79	NA	ED90	3.24 78	NA
2	35	97	-		96	—
4	35	97	(73)		99	(81)
8	35	98	(67)		99	(89)
16	35	100	(77)		100	(90)
0.5	70	ED90 1-72 92	NA.	ED90	1.69 64	NA
1	70	94	-		94	—
2	70	95	-		91	—
4	70	99	(82)		99	(84)
8	70	100	(78)		100	(90)
0.5	140	ED 0.53 96	NA	ED90	1.39 80	NA
1	140	99	-		97	-
2	140	100	-		99	-
4	140	100	(97) ·		98	(96)
8	140	100	(97)		99	(97)
		EDgo <0.5	NA	ED90	0.84	NA

( ) elvárható é-rték nincs kiszámítva, NA nem alkalmazható

- 20 Növekedés gátlás

AMARE BRAKA leveles 2 leveles

ABUTH

1-2 leveles

6, táblázat ^aC*ag (g/ha) B_r0tn0xi_nij ,99.vegyület

1	0	41
2	0	45
4	0	46
8	0	64
16	0	80
31	0	89
63	0	96
		ED (g/ha) 23.6
0	18	6
0	35	37
0	70	51
0	140	94
0	280	100
	ED (g/ha) 129.6
1	9	17	-
2	9	48	-
4	9	56	-
8	9	88	-
16	9	100	-
31	9	100	-
		ED (g/ha) 7.4	NA
1	18	59	(45)
2	18	81	(48)
4	18	90	(49)
8	18	96	(66)
16	18	98	(81)
		ED (g/ha) 4.2	NA
0.5	35	83	-
1	35	86	(63)
2	35	96	(65)
4	35	99	(66)
8	35	99	(77)
		EDon(g/ha) 1.0	NA
0.25	70		-
0.5	70	97	-
1	70	98	(71)
2	70	91	(73)
4	70	100	(74)
		ED (g/ha)<0.25	NA

	13	23
	44		31
	45		58
	77		62
	92		60
	94		80
	100		93
ED (g/ha) 16.8	EDgo(g/ha)	54.9
	3		49
	40		67
	27	100
	89	100
	100	100
EDg (g/ha) 142.9	ED (g/ha)	42.7
öl	-	73		-
83	-	77		-
90	-	92		-
99	-	99		-
95	-	100		-
100	-	100		-
ED (g/ha)	3.2 NA	ED (g/ha)	3.0	NA
75	(16)	90 79		(61)
88	(46)	94		(65)
85	(47)	100		(79)
99	(78)	98		(81)
99	(92)	99		(80)
EDgn(9/ha)	2.9 NA	EDa0(9/ha)	1.5	NA
82	-	87		-
80	(48)	95		(75)
97	(66)	92		(77)
100	(67).	96		(86)
97	(86)	94		(87)
ED (g/ha)	0.9 NA	ED (g/ha)	1.1	NA
96	-	90 92		-
88	-	98		-
98	(46)	97		(100)
95	(59)	91		(100)
98	(60)	100		(100)

ED_gQ(g/ha)<0.25 NA ED_gQ(g/ha)<0.25 NA ( ) elvárható érték; - nincs kiszámítva; NA nem alkalmazható

- 21 7, táblázat • · ·· adag (g/ha) 110.vegyüle t

Növekedés gátlás, %

Bromoxinil ABUTH AMARE ~ BRAKA

1-2 leveles 2 leveles 2 leveles θ 6 9 o

0.5

0.25

0.5

0	12		14		22
0	19		51		65
0	20		69		78
0	51		95		95
0	35		100		99
0	77		100		100
18	ED5Q(g/ha) 22.3 0	ED90	(g/ha)12.6 0	EDgo(g/ha	) 13.6 32
35	9		38		69
70	26		17		92
140	84		45		100
280	100		92		100
	ED (g/ha) 78.6	ED90(g	/ha) 246.2	ED (g/ha	) 63.9
9	12		25		89	-
9	27	-	72	-	97	-
9	49-	-	100	-	100	-
9	58		100	-	100	-
9	79	-	100	-	100	-
18	ED (g/ha) 9.8	ED90	(g/ha) 5.0	NA ED90	(g/ha)	2.0 NA
0	(5?	36	<9) 90	71	(32)
18	21	(12)	57	(14)	92	(47)
18	36	(19)	84	(51)	100	(76)
18	74	(20)	93	(69)	99	(85)
18	91	(51)	100	(95)	99	(97)
35	ED (g/ha) 4.9 28	ED90	(g/ha) 5.7 30	NA EDgo	(g/ha) 96	1.7 NA
35	69	(14)	50	(44)	85	(69)
35	76	(20)	77	(47)	95	(76)
35	92	(26)	96	(70)	100	(89)
35	100	(27)	100	(81)	96	(93)
70	ED (g/ha) 0.8 51	ED_. 90	(g/ha) 2.9 52	NA EDgo	(g/ha) 96	0.9 NA
70	71	-	46	-	95	-
70	73	(30)	54	(24)	100	(92)
70	98	(35)	81	(29)	96	(94)
70	98	(40)	100	(59)	100	(97)
	ED (g/ha) 0.3	EDnrt 90	(g/ha) 1.8	NA ED__ 90	(g/ha)<0.3 NA

elvárható érték; - nincs kiszámítva; NA nem alkalmazható

8. táblázat

Növekedés gátlás, % adag (g/ha) Bromöxinil ABUTH AMARE BRAKA

126,vegyület 1-2 leveles 2-4 leveles 2-3. leveles * · · • ♦ ♦ · · · • · · · · · ·

1	0		0		0			0
2	0		38		50			0
4	0		56		91			0
8	0		68		91			17
16	0		88		99			26
31	0		94		100			48
63	0		96		100			80
0	18	ED50<	g/ha) 20.1 0	ED90	(g/ha) 7.6 0	ED90(	g/ha	) 90.6 30
0	35		13		4			55
0	70		44		8			82
0	140		96		84			97
0	280		99		90			98
1	9	ED50(9	/ha) 135.7 14	ED90?	/ha) 233.3 4	ED90^	/ha)	102.4 12
2	9		42	-	86	-		41	-
4	9		80 '	z	92	-		72	-
8	9		90	-	99	-		95	-
16	9		98	-	100	-		96	-
32	9		100	-	100	-		98	-
		ED50	(g/ha) 8.1	ED90	(g/ha) 2.9	NA	ED	(g/ha)	9.0 NA
1	18	40	<s?	71	(0)	90	43	(30)
2	18		80	(38)	95	(50)		75	(30)
4	18		89	(56)	100	(91)		91	(30)
8	18		100	(68)	100	(91)		87	(42)
16	18		100	(88)	100	(99)		97	(48)
0.5	35	ED50	(g/ha) 3.4 42	ED90	(g/ha) 1.7 47	NA	ED90	(g/ha) 54	6.0 NA
1	35		89	(13)	79	(4)		71	(55)
2	35		100	(46)	98	(52)		95	(55)
4	35		97	(62)	100	(91)		98	(55)
8	35		99	(72)	100	(91)		100	(63)
0.25	70	ED50	(g/ha) 1.1 84	ED90	(g/ha) 1.4 15	NA	ED90	(g/ha) 57	1.8 NA
0.5	70		89	-	68	-		95	-
1	70		96	(65)	95	(8)		90	(82)
2	70		100	(75)	99	(54)		97	(82)
4	70		100	(82)	100	(92)		100	(82)
		ED5O	(g/ha) 0.4	ED90	(g/ha) 1.1	NA	ED90	(g/ha)	0.8 NA
( )	elvárható érték;	- nincs	kiszámítva»· N	LA nem	all·	calmaz	ható

········· · ·· • · · ·· • ··· »· · ··· « « ·*«·« · ♦ *« ♦»· · ·♦* ··

9. táblázat adag (g/ha)

74. vegyület _Bronoxlnil

Növekedés gátlás, % kukorica (3-4 leveles)

63	0	0
125	0		0
250	0		3
500	0		6
1000	0		17
2000	0		63
0	35	ED2Q(g/ha)	780 0
0	70		0
0	140		0
0	280		0
		ED 20(g/ha)	>280
31	35	0	-
63	35		0	(0)
125	35		0	(0)
250	35		3	(3)
500	35		9	(6)
1000	35		10	(17)
		ED 20(g/ha)	1605	NA
31	70	1	-
63	70		0	(0)
125	70		1	(0)
250	70		4	(3)
500	70		8	(θ)
1000	70		18	(17)
		ED 20(g/ha)	1217	NA
31	140	0	-
63	140		1	(0)
125	140		3	(0)
250	140		9	(3)
500	140		18	(6)
1000	140		13	(17)
		ED20(g/ha)	815	NA
31	280	1	-
63	280		3	(0)
125	280		2	(0)
250	280		2	(3)
500	280		7	(6)
1000	280		30	(17)
		ED_ (g/ha)	706	NA

elvárható érték;

( )

-'nincs kiszámítva; NA nem alkalmazható

ίο cn

		10. tábl	ázat
dag (g/ha)·.		Nőve kedés	gátlás ,
9;vegyűle t	Bromoxinil	kukorica	(3-4 1
63	0		0
125	0		0
250	0		0
500	0		4
1000	0		50
2000	0		51
		ED (g/ha)	797
0	35		0
0	70		0
0	140		0
0	280		1
		ED 20(g/ha)	>280
31	35		0	-
63	35		1	(0)
125	35		1	(0)
250	35		2	(0)
500	35		12	(4)
1000	35		21	(50)
		ED (g/ha)	932	NA
31	70		0
63	70		0	(0)
125	70		0	(0)
250	70		3	(0)
500	70		9	(4)
1000	70		34	(50)
		ED (g/ha)	707	NA
31	140		0
63	140		0	(0)
125	140		1	(0)
250	140		11	(0)
500	140		11	(4)
1000	140		30	(50)
		ED (g/ha)	618	NA
31	280		0	-
63	280		. 2	(0)
125	280		2	(0)
250	280		12	(0)
500	280		10	(4)
1000	280		25	(50)
		ED2Q(g/ha)	703	NA

) elvárható érték;

nincs kiszámítva; NA nem alkalmazható

- 25 Találmányunk tárgyát képezik továbbá olyan gyomirtó készítmények, amelyek tartalmazzák (a) a bromoxinilt vagy egy mezőgazdaságilag elfogadott sóját vagy észterét, előnyösen fém- vagy amin-sóját vagy 2-10 szénatomos alkánsavval képezett észterét, és (b) a 3-benzoil-piperidin-2 ,4-dion (I) általános képlet szerinti származékait vagy azok me őgazdaságilag elfogadott sóit egyszerre, kölön-kölön vagy egymás után történő alkalmazás céljából gyomok irtására kukoricában, búzában és árpában.

A találmány szerinti gyomirtó készítmények tartalmazzák az (a) bromoxinilt vagy egy mezőgazdaságilag elfogadott sóját vagy észterét, előnyösen fém- vagy amin-sóját vagy 2-10 szénatomos alkánsavval képezett észterét, és (b) a 3-benzoil-piperidin-2,4-dion (I) általános képlet szerinti származékait vagy azok mezőgazdaságilag elfogadott sóit 14:1 - 1:3,3, előnyösen 6:1 - 1:1,3 tömegarányban (a) és (b) savegyenértékei között. A készítmények a hatóanyagokat együtt, előnyösen egymásban egyenletesen elosztlatva tartalmazzák egy vagy több, gyomirtó készítmények előállításához alkalmas oldószerben vagy hordozóban és/vagy felületaktív anyagokkal kiegészítve. Az oldószerek vagy hordozók bármelyek lehetnek a szakterület jelen állása szerint gyomirtószs*ek készítéséhez használtak közül, ha a bromoxinillel és a 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékokkal

fizikailag és kémiailag összeférhetők. Az egyenletesen eloszlatva kifejezés á.att az olyan készítmények is értendők, amelyeknél a bromoxínil és a 3-benzoilpiperidin-2,4-dion-származékok egymásba! vannak feloldva, A gyomirtó készítmény kifejezést a legszélesebb érteledben értjük, tehát nemcsak olyan készítményekre, amelyek közvetlenül felhasználhatók, hanem olyan koncentrátumokra is, amelyeket használat előtt hígítani kell. A készítmények leőnyösen 0,05 - 90 tömeg % bromoxinilt és 3-benzoilpiperidin-2,4-dion-származékot (származékokat) tartalmazhatnak,

A gyomirtó készítmények mind oldószert, mind hordozó-anyagot, mind felületaktív anyagot (pl. nedvesítő, diszperzió-képző vagy emulgeáló szert) tartalmazhatnak. A találmány szerinti gyomirtó készítményekhez alkalmas felületaktív anyagok lehetnek ionos vagy nem-ionos típusúak, pl. szulforicinoleátok, oktil- vagy nonilfenil és etilénoxid-kondenzátumok, az anhidro-szorbitol karbonsavészterei, szulfonsavak (pl. nátrium-dioktil- és dinonil-szulfoszukcinát), valamint nagy molekulatömegű szulfonsav-származékok alkáliés alkáliföld fém-sói (pl. nátrium- vagy kalcium-lignoszulfonátok), A szilárd hordozóanyagokra példák az alumoniumszilikát, talkum, kalcinált magnéziumoxid, kovasav, trikalcium-foszfát_f porított parafa, aktiv szén vagy agyagásványok, mint a bentonit vagy a kaolin. A szilárd készít

- 27 mények (amelyek lehetnek porozószerek, granulátumok vagy nedvesíthető porok) könnyen előállít ha tók úgy,hogy a bromoxinilt és a 3-benzoil-piperidin-2,4-dionszármazékot összeőröljük a hordozóanyaggal, vagy feloldjuk azokat egy illékony oldószerben és az oldattal átitatjuk a hordozót.

majd	az oldószer elpárolgása után a készítményt porrá őröl-
jük.	A granulátumok előállítása történhet a szemcsés hor-
dozó	átitatásával vagy a fenti módon előállított poralaku

készítmény szemes ésitése utján is. A szilárd gyomirtó készítmények, különösen a nedvesíthető porok tartalmazhatnak nedvesítő vagy diszpergáló anyagot is (pl. a fent leirt típusok bármelyikét), amely - ha szilárd - szolgálhat egy úttal hordozóanyagként is.

A találmány szerinti folyékony gyomirtó készítmények lehetnek víz-, szerves oldószer- vagy vizes/szerves-alapu oldatok, szuszpenziók vagy emulziók, amelyek felületaktív anyagot is tartalmaznak. Megfelelő oldószerek a viz, acetofenon, ciklohexanon, izoforon, toluol, xilol és ez ásványi, állati vagy növényi olajok (ill. a felsoroltak keverékei). A felületaktív anyagok lehetnek ionos vagy nem-ionos vegyületek a fentebb felsorolt csoportokból és - ha folyadék - a felületaktív anyag egyúttal oldó- vagy hordozóanyag is lehet.

···· ···* · · ·· • · « ·· • ··· · · e *♦* • · · ···♦ · * ·· ·«« · ·«· · ·

A nedvesíthető porok és a koncentrált folyékony készítmények esetében a használat előtt a készítményt vízzel vagy alkalmas oldószerekkel (pl. az olaj-alapú készítményeknél ásványi vagy növényi olajokkal) higitani kell. A folyékony gyomirtó készítmények elkészíthetők ön-emulgaáló koncentrátum alakjában is, ahol az emuigeálószer a készítményben oldva van, igy a használatra kész permetlc viz egyszerű hozzáadásával készíthető el.

Azok a folyékony készítmények, amelyeknek oldószere vagy hordozóanyaga olaj , hígítás nélkül is használhatók az elektrosztatikus permetező technika segítségével.

A találmány szerinti gyomirtó készítmények szükség esetén tartalmazhatnak bármilyen szokásos segédanyagot is, pl, tapadásiokozókat, védőkolloidokat, viszkozitás-fokozó anyagokat, a növényekbe való bejutást segítő anyagokat, leválasztó anyagokat, ülepedésgátlókat, színezékeket vagy korrozió-gátlókat, A fenti segédanyagok egyúttal hordozók vagy oldószerek is lehatnak.

A találmány szerinti készítmények közül előnyösek azok a vizes szuszpenziók, amelyek 10-70 t/tf % bromoxinilt és 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot, 2-10 t/tf % felületaktív anyagot, 0,1 - 5 t/tf % viszkozitás-fokozót és 15-87,9 t/tf % vizet tartalmaznak;

• · • ···

V • 4 ··« • · ·« ··

azok a nedvesíthető porok, amelyek 10-90 t% bromoxinilt és 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot, 2-10 t% felületaktív anyagot és 8-88 t% szilárd hordozóanyagot tartalmaznak; azok a folyékony vízoldékony koncentrátumok, amelyek 10-30 t/tf % bromoxinilt és 3-benzoil-piperidin-2 ,4-dion-származékot , 5-25 t/tf 4' felületaktív anyagot és 45-85 tf % vízzel elegyedő oldószert, pl. dimetil-formamidot tartalmaznak; azok az amulgeálható szuszpenziók, amelyek 10-70 t/tf % bromoxinilt és 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot, 5-15 t/tf % felületaktív anyagot, 0,1-5 % t/tf visz kozitás~fokozót és 10-84,9 tf % szerves oldószert tartalmaznak; azok a granulátumok, amelysk 2-10 t% bromo.xinilt és 3-benzoil-piperidin-2 ,4-dion-származékot, 0,5-2 t^' felületaktív anyagot, és 88-97,5 ΐθ; szemcsés hordozóanyagot tartalmaznak és azok az emulgeálható koncentrátumok, amelyek 0,05-90 t/tf % (előnyösen 1-60 t/tf %) bromoxinilt és 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot, 0,01-10 t/tf % (előnyösne 1-10 t/tf %) felületaktív anyagot és 9,99-99,94 tf/% (előnyösen 39-98,99 tf %), szerves oldószert tartalmaznak.

A találmány szerinti gyomirtó készítmények a bromoxínil és a 3-benzoilpiperidin-2,4-diol-származékok mellett, azokkal együtt és előnyösen azokban egyenletesen eloszlatva további egy vagy több kártevőirtó hatóanyagot, ·· egy vagy több oldószert vagy hordozóanyagot, felületaktiv- és segédanyagokat is tartalmazhatnak

A találmány szerinti gyomirtó készítményekben használható kártevöirtó hatóanyagok szerek lehetnek, amelyek alkalmazásával növények köre szélesíthető. Ilyenek pl ismert gyomirtóa pusztítható gyomaz alaklor[N-(2,6-diet31-fenil)-N-(metoxi-metil)-klór-acetamid],a bantazon »a [3-izopropil-1 ,2 ,3-benzotiazodaizinon-(4)-2 ,2-dioxid] ,

-amino-1 ,3,5-triazin] , a 2 ,4-D [2 ,4-diklór-fenoxi-ecetsav] , az MCPA [2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav] , a mekoprop (2-metil-4-klór-fenoxi-propionsav]. Rovarirtó hatóanyagok lehetnek karbamátok (pl. a karbofurán), szerves foszforsavészterek (pl, klórpirifősz) , szintetikus piretroidok (pl. cipermetrin), benzoilkarbamátok (pl. teflubenzuron) és Bacillus thuringiensis, gombairtó hatóanyagok lehetne k pl. a metalaxil, a karboxin és a kaptafol. További biológiailag aktiv hatóanyagok is alkalmazhatók a találmány szerinti gyomirtó készítményekben, igy növényi növekedés-szabályozók és műtrágyák, pl. nitrogént, káliumot, foszfort és a növények kielégítő fejlődéséhez szükséges nyomelemeket, pl. vasat, magnéziumot, cinket, mangánt, kobaltot és rezet tartalmazó keverékek.

A fent felsorolt kártevőirtó és egyéb biológiailag aktiv ,anyagok, amennyiben kémiailag savak, bármely szokványos származékuk pl. alkálifémekkel vagy aminokkal képezett

- 31 ν' sóik vagyésztereik alakjában használhatók,

A találmány szerinti készítmények olyan ipari termékként készíthetők el, amelyek bromoxinilt és 3-benzoilpiperidin_2,4-dion-származékot, esetleg további, fent leirt biológiailag aktív vegyületeket tartalmaznak, A gyomirtó készítmény előnyösen olyan koncentrátum lehet, amit a felhasználás előtt hígítani kell. A hatóanyagok célszerűen egy tartályban vannak, amelyre -a készítmény gyomirtóként való felhasználásának módját leiró használati utasítás van fizikailag rögzitva, A tartály bármilyen szokványos edény lehet, amilyeneket szobahőmérsékleten szilárd vegyszerek tárolására általában használnak, előnyösen olyanok, amilyenekben gyomirtószereket, különösen gyomirtószer-koncentrátumokat tárolnak, pl, belsejükönlakkozott fém vagy műanyag kannák és hordók, üveg és műanyag palackok; szilárd készítmények, különösen granulátumok esetében dobozok, pl, kartonpapir, műanyag vagy fémdobozok, esetleg zsákok. A tartályok mérete célszerűen akkora, hogy legalább 0,5 ha földfelűlet kezeléséhez elégséges hatóanyagot vagy készítményt tartalmazzon, de nem haladják mag a kényelmes kezelhetőség méretét, A használati utasítás fizikailag van a tartályra rögzítve, pl. közvetlenül az oldalára van nyomtatva vagy tapadó címkeként ráragasztva, A használati utasítás szokásos módon azt tünteti fel, hogy a tartály tartalmát - ha szükséges, felhígítva - gyomok irtására kell • ·

- 32 használni a bromoxinilra vonatkoztatva 2-350, a 3-benzoilpiperidin-2,4-dion származékra vonatkoztatva 0,5-500 g/ha adagban bármely, a fentiekben leirt módon.

A következő példák a találmány szerinti gyomirtó készítményeket és alkalmazásuk módjait mutatják be.

1, példa

Vizoldékony por alakú, 64 tömeg % hatóanyag-tartalmu készítményt állítunk elő az 1. vegyületböl;

1. vegyü le t

nát rium-karbonát t%

r.át rium-dodecilbenzolszulf onát t% nátrium-polimetafoszfát

kovasav

Az alkotórészeket összekeverjük és t% kalapácsmalomban megőröljük.

2. példa

Vizoldékony por alakú·, 60 tömeg % hatóanyag-tartalmu készítményt állítunk elő a 64. vegyületböl:

64, vegyület	60 t%
nátrium-karbonát	25 t%
Atlox 4901	3,75 t%
nátrium-metafoszfát	4 t%

kovasav

7,25 t%

Az alkotórészeket kalapácsmalomban	porrá őröljük.
	3. példa
	Vízoldékony por alakú,	60 tömeg% hatóanyag-
-ta rtalmu	készítményt állítunk slő	az 1, vsgyöletből:
	1, vegyület	60 t>:
	nátrium-karbonát	26 tf·'
	Atlox 4901	3,75 t%
	nátrium polimatafoszfát	4 t%
	kovasav	6,25
Az alkotórészeket összekeverjük és	kalapácsmalomban meg
őröljük.	4. példa
	Vízoldékony por alakú, 60 tömegé hatóanyag-
-ta rtalmu	készítményt állítunk elő	a 99. vegyGletből:
	99. vegyület	60 t%
	nát rium-karbonát	23 t%
	Atlox 4901	3,75
	nátrium polimetafoszfát	4 t%
	kovasav	9,2 5 t%

Az alkotórészeket összekeverjük és kalapácsmalomban megőröljük.

5. példa

Vizoldékony por alakú, 60 tömag% hatóanyag-tartalmú készítményt állítunk elő a 110. vegyületböl;

110. vegyület nát rium-karboná t

Atlox 4901 t?Z t%

3,75 t% nátrium polimetafoszfát t% kovasav

8,25 t^c'

Az alkotórészeket ös szelo/erjük és kalapácsmalomban meg őröljük.

6. példa

Vizoldékony por alakú, 60 tömegé’ hatóanyag-tartalmú készítményt állítunk elő a 126. vegyületböl:

126. vegyület	60 t%
nátrium-karbonát	21 ,2 t%
Atlox 4901	3,75 t%
nátrium-polimetafoszfát	4 tr
kovasav	11 ,05 t!

Az alkotórészeket összekeverjük és kalapácsmalomban megőröljük.

7. példa

200 1, 0,2 tf % nonilfenil-etilénoxid kondenzátumot tartalmazó vízben elkeverünk 1 ,6 1 kereskedelemben hozzáférhető, 225 g/1 bromoxinil savegyanértéket oktil • ·

- 35 észterként tartalmazó emulgeálható koncentrátumot és g, a 2.példa szerinti készítményt (14:1 arányú keverék). Az igy kapott permetlevet egy hektár kukoricára permeteztük a szőrös disznóparéj, a fehér libatop, a fekete csucsor és a szervbtövis irtása céljából.

8. példa

200 1, 0,2 tf % nonilfenil-etilénoxid kondenzátumot tartalmazó vízben elkeverünk 667 ml kereskedelemben hozzáférhető, 225 g/1 bromoxinil savegyenértékét oktilészterként tartalmazó emulgeálható koncentrátumot és 833 g, a

2. példa szerinti készítményt (1:3,33 arányú keverék). Az igy kapott permetlevet egy hektár kukoricára permeteztük a farkasfog, az aszályfü, a közönséges kakaslábfű és a pirók ujjasmuhar irtása céljából,

A fenti példákban leirt kombinált készítményekben a nevezett 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékok bármely, az (I) általános képlet szerinti vegyülettel helyettesíthetők.

A következő példákban és referencia példákban néhány (I) általános képlet szerinti vegyület előállítását mutatjuk be.

9. példa

Az 1. vegyület előállítása ,8 g 6,6-dimetil-piperidin-2,4-diont és 2,8 ml trietil-amint oldunk 50 ml vízmentes diklór-metánban. Az 5-10 °C-ra hűtött oldathoz 5 ml vízmentes diklór-metánban oldott 4,4 g 4-klór-2-nitrobenzoil-kloriclot adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 18 órán át. Ezután az elegyhez 8,4 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-cianohidrint adunk egymás után és további 4 órán át keverjük. Az igy kapott oldatot először 25 ml 2N sósavval, majd 3x25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vizmentesitjCik és vákuumban bepároljuk, amíg szilárd, sárga anyagot nem kapunk. Ezt acetónit rilból átkris.tályos itva 4 g sárga, kristályos 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5,6-dimetil-piperidin-2,4-diont (op, 162-162,5 °C) kapunk.

10. példa

A 6. vagyaiét előállítása

3,0 g piperidin-2,4-diont és 5,5 ml trietil-amint oldunk 100 ml vízmentes diklór-metánban. Az oldathoz folyamatos keverés közben öt perc alatt 10 ml vízmentes diklór-metánban oldott 5,8 g 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot adunk, majd az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez 0,5 ml acetonciánhidrint adunk és tovább'keverjük 18 órán át. Az igy kapott oldatot elő-

szőr 50 ml 2N sósavval, majd 2 x 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesetjük és vákuumban bepároljuk, A kapott szilárd termék 70 ml etilacatátból átkristályositva 1,6 g világosbarna, kristályos 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-piparidin-2,4-diont (op. 161-164 °C.) kapunk.

A piperidin-2 ,4-dion ismert vegyület (Toda és mtsai: 3. Antibiotics, ,33. 173 (1980)j.

11. példa

A 74. , 99. , 103. , 110. , 126. és 135, vegyíjletek előállítása

A 10, példában leirt eljáráshoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek:

Vegyület	R1	R2	R3 R4	op. (°C)
74.	H	H	2-N02-4-CF'3	154-1 56
99.	ch3	cn3	2-N02-4-CF3	147-150
103.	ch3	CH3	2-N02-4-S02CH3	168-170
110.	H	H	2-N02-4-S02CH3	157-1 58
126.	H	H	2-Cl-4-S02CH3	187-188
135.	ch3	ch3	2-Cl-4-S02CH3	216

• ·

1, referencia példa

26,3 g 3-karboxi-6,6-dimetil-piperidin-2,4-dion, 30 ml viz és 3 csepp tömény sósav keverékét 300 ml acetonitrilben refluxáljuk 4 órán át, A lehűtött oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 50 ml vízből átkristályositjuk. 7,3 g vajszínű, kristályos 6 ,6-d imet il-piperidin-2,4-diont (op. 183-184 °C) kapunk.

2, referencia példa

450 ml vízmentes metilalkoholban oldott 45 g

3-(e toxi-karbonil-acetamido)-3-met il-vaj sav-me tilésztert

4,22 g fémnátriumot refluxálunk 3 órán át, A lehűtött elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 200 ml vízben feloldjuk. Az oldatot 3 x 100 ml éterrel mossuk, 2N sósavval savanyítjuk, majd 3 x 100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesitett szerves frakciókat 2 x 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesitjuk és vákuumban bepároljuk, 26,3 g vajszínű kristályos 3-karboxil-6,6-dimetil-piperidin-2,4-diont (op, 170-172 °C)_r,kapunk.

3, referencia példa .

33,5 g 3-amino-izovaleriánsav-metilégzter-hidrokloridot és 58,5 ml trietil-amint oldunk 300 ml vízmentes diklór-metánban, A 0-5 °C-ra hűtött, erősen kevert oldathoz 50 ml diklór-metánban oldott 31 g malonsav-kloridot adunk és az elegyet 18 órán át szobahőmérsékletan keverjük. Ezután az oldatot rendre 50 ml 2N sósavval, 50 ml vízzel, 25 ml 2N nátrium-karbonát oldattal és 3 x 50 ml vizzelmossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 45 g tiszta, narancssárga, olajos 3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-mat il-vajsav-me tilésztert kapunk.

Claims (12)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Eljárás kukoricában, búzában vagy árpában a káros növények irtására, azzal jellemezve, hogy az említett haszonnövény-ültetvényt (a) 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril, vagy mezőgazdaságilag elfogadható sója vagy észtere és (b) (I) általános képletű 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-

   1 2

   -származék - a képletben R és R azonosan hidrogénatomot vagy azonosan metilcsoportot, R³ nitrocsoportót, R⁴ klóratomot vagy trifluor-metil-csoportot jelent, vagy R³ klóratomot vagy nitrocsoportot, és R metil-szulfonil-csoportot jelent - vagy mezőgazdaságilag elfogadható bázissal alkotott sója hatásos mennyiségével kezeljük.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) és (b) hatóanyagot kikelés előtt alkalmazzuk.
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemez- ve, hogy az (a) hatóanyagot 2-350 g savegyenérték/ha és a (b) hatóanyagot 0,5-500 g savegyenérték/ha mennyiségben alkalmazzuk.
4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) hatóanyagot 150-350 g savegyenérték/ha és a (b) hatóanyagot 25-500 g savegyenérték/ha mennyiségben alkalmazzuk.
5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) hatóanyagot 200-300 g savegyenérték/ha és a (b) hatóanyagot 50-250 g savegyenérték/ha mennyiségben alkalmazzuk.
6. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (a) hatóanyagként a bromoxinil fém- vagy aminsóját, vagy 2-10 szénatomos alkánsavval alkotott észterét alkalmazzuk.
7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (a) hatóanyagként bromoxinil-oktanoátot alkalmazunk.
8. 8. Kombinált készítmény búzában, kukoricában vagy árpában egyidejű, elkülönített vagy szakaszos alkalmazásra gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy

   A (a) 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilt, vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját vagy észterét és (b) (I) általános képletü 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot vagy mezőgazdaságilag elfogadható bázissal alkotott sóját tartalmazza.
9. 9. Gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy (a) 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilt vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját vagy észterét és (b) (I) általános képletü 3-benzoil-piperidin-2,4-dion-származékot vagy mezőgazdaságilag elfogadható bázissal alkotott sóját tartalmazza szokásos hígító- vagy hordozóanyaggal és/vagy felületaktív adalékkal együtt.
10. 10. A 9. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy az (a) és (b) hatóanyagok tömegaránya savegyenértékben kifejezve 14:1-1:3,3.

    ···

    4211.

    4 ··· · ·

    9 « ···· • ··

    A 10. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy az (a) és (b) hatóanyag tömegaránya savegyenértékben kifejezve 6:1-1:1,3.
11. 12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy (a) komponensként a bromoxinil fém- vagy aminsóját, vagy 2-10 szénatomos alkánsavval alkotott észterét tartalmazza.
12. 13. A 12. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy (a) komponensként bromoxinil-oktanoátot tartalmaz.