HU230757B1 - Hordozós ruténium-oxid katalizátor, eljárás hordozós ruténium katalizátor előállítására és eljárás klór előállítására - Google Patents

Description

HORDOZÓS RVTÉSTUM-OXID KATALIZÁTOR, KIJÁRÁS HORDOZÓS RLTÉMÜM KATALIZÁTOR ELÓÁL1 Π k*»AR A ÉS KIJÁRÁS KLÓR ELŐÁLLÍTÁSÁRA

A. .feles laWtaáöy hordozóra :fe?vstt íméuium-klörid: kalshzátor előállítási eljárására és felér elóállhásl eljárásúra vonatkozik, A jelen találmány szerinti hordozós ;ruténium-oxid katalizátor nagy katalitikus aktivitássá, és így & kívánt am.sgO kisebb trsenuylségben állítja elő alacsonyabb hőmérsékleten, kevésbé szimerezóálk a reakció febamm, ami leegyszerűsíti az előállítási lépéseket, továbbá kevésbé dezaktíváládik, A találmány kiterjeíi klór ékxduiási eljárására hidrogén-klorid oxigénnel történő oxidálásával ilyet¹, katalizátor jelenlétében.

A hordozód felvitt (továbbiakban kérdezés) méhims-okíő katalizátor hasznos katalizátor klór előáihtasan·. h-.drogér-kiorsd ovdatasavaf, e-. ismert. houj a ruterpum-oxU katalizátor ruiemum-klond fédronzálásaval állítható ele, majd a hidrolizálf tennék: oxidálásával és az oxidált termék, kafebtálósával. Például az 1.IS 5 871 787 számú szabadalmi leírásban titán-oxidra felvitt ruténhad-oxid kafalizátotí ismedetnek, amelyet: ruténra® vegyüiet hidrolizálásával állítanak dó egy aikáhfem-hidroxlddah a hidrolizáh terméket btándbdroxkba viszik tél, és hordozás terméket levegőben kaieínáíiák. A jelen feltalálók azt találták, hogy a hordozós reténintn-oxld katalizátor egy hordozós fem ruíénitstn katalizátor oxidálásával nyerhető (1P-A-1Ö-338:882). A. bordozős fém. roiéslnm katalizátor tniésíom-klöfed hordozóra történő felvitelével állítható elő, a hordozás mtén'nm-kle' ni szárításával és hevítésével: hiárogénáramban, Azonban ásóikor a röténlanr-kloridöt hidrogénnel redukálják, a ruténban zsugorodik, és így a bordozős rutérsiurn-oxid katalizátor, amelyet a hidrogénnel redukált katalizátor oxídálásával állítunk elé, kis aktivitású lesz, Ez problémái okoz.

Ezkláig a hordozóként titán-oxidot tsrfelntazó bordozős ruténhtm-oxid kstalizátomk ismertek. Azonban a katalizátor élettartamát tekintve egy olyan hordozás rnténhnn-oxid katalizátor kifejlesztéséi: kutatták, amelynek élettartamát a hordozó javítása megnöveli.

Hagyományosan a nagy kataiiíiksts aktivitással rendelkező katalizátor raténínmvegyhletek, különösen hordozóra léi vitt rníéniatn-híiiogenld ke/desetei ál Sitható dó hldrazin alkálik®, oldatával, azonban nagyobb katalitikus aktivitású: jusénians alapú katalizátor kifejlesztése az: előállítási módszer javításával továbbra is szükségesnek mutatkozott. Továhfeig nagyobb katalitikus aktivitású ratenmm-oxld katalizátor kifejlesztése kívánatos a suténkuu-oxid felükb azon részének növelésével, ami a reakció szempontjából hatékony a bordózóra felvitt ruténhííu-oxid szemcsékben,

A következőkben ismertetjük a bordozős raténfem-oxid katalizátor, és a hordozás ruténiutn-klöfid kamh/aSor eioalhtasi mmK/mví 1 zen m,-ás/erekkd ngsa-m/ok a problémák me’olnek fel mmi azokkal, amelyeket a hordozós ruíénttnn-oxid katalizátorral fcapesofetowt a fentiekben Isoiertslinnk, Ezen ptöblémák melled további nehézség, hogy a nbéníum-oxíá vagy a rufeaíum-balögenid hordozóra felvitt formában szfeterezödik a reakció folyamán és: Így a katalitikus aktivitás ierötshk. Ezért kívánatos egy olyan katalizátor biztosítása, amelyben a hordozóm felvitt rutémtún-oxid vagy rméniora-hídogen-d kevésbé xzintereződik a reakció folyamán. Emellett a katalizátor előállítása során az eljárási lépések csökkentése előnyösebb és a nagy katalitikus akiivitáső kaiauzátor egyszerű eljárással: történő előállítása előnyös. Általános problénva, hogy a 1 stáb '3t>x tk> n aa-u csökken, a reakció során Ennek ntegfeleióen olyan katalizátor kifejlesztése kívánatos, ameb, nek k.n>Jmxu\ akm nasc. kevésbé sokkén.

PŐ2Ö8.J758ŐW7E

A következőkben á klór elöállihfeára szolgáló módszert ismertettük, lói iámért, Hogy a klór beszsros nyersanyag vlsáll-ktorid, toszgén, stb. «iőáihtásához és hidrogésr-kiorid öxldáiásávaí állítható elő, Példáid 3 réz katalizátort alkasteszó öeacon-reakeiő jól ismeri. Például a GB 1 046 313 száma szabadakul bírásba» eljárást istserlemek klór előállítására, amely során bidrogen-ktorídot oxidálnak egy katalizátor jelenlétéire», amely aÍténínmvegyöletef tariahnaz, és sz isínerietés: szerint a ruténigm(HJ)kíorid különösen hatékony a niténlnmvepú'blefek közöl. Továbbá ez a brit: szabadakul leírás hordozóra felvitt rutéuiuatvegvsieíek alkalmazását ismerteik és hordozóra példaként szílíkagélt, alnmlninm-oxldet, pamiszt és kerámiaanyagokat ismertei. A példákban szilielnm-oxid hordozóra felvitt röténíúm: katalizátorokat aikahtazíak. Azonban amikor a kísérletet egy olyan: katalizátorral végeztek amelyet egy szilieiam-oxid: hordozös mténíonkiiíjkloríd katalizátor előállítására fvagy felvitelére) szolgáló eljárás ismótiésével állítottak elő, amelyet a lenti brit szabadalmi bírásban isnteriemek, a sraténíumvegylilet katalizátor komponensként jelentős mértékben illékony· volt, és. ezért ipart alkalmazásra előnytelen. Az EP ő i&4 414 A2 szántó szabadalmi iratban eljárást isstertetoek klór előállítására hldrogén-klorid oxidálssávai krótu-oxld katalizátor jelenlétében. Azonban a hagyományosan ismeri eljárásokkal az a probléma, hogy a katalizátor aktivitása nem megfelelő, és magas. reakcióhőmérsékíet szükséges, ismert, hegy ha a katalizátor aktivitása kisebb, magasabb reakcióhőmérsékíet szükséges. Azonban mivel a hidrogén-klorid oxldálása oxigénnel klór előállítására egy egyensúlyi reakció, az egyensúlyt tekintve a magasabb reaksióhőraérséfcíet hátráayos, és a hidrogén-klorid egyensúlyi átalakulását csökkenti. Antikor a katalizátor nagy öktívhásá, a reakcióhőmőrsúklet csökkenthető és ezért a reakció az egyessály szempontjából előnyössé válik, és nagyobb hidrogén-klorid átalakulások érhetők el, Ha a reakció hőmérséklete magas, a katalizátor aktivitása csökkenhet a katalizátor komponens iliékonysága miatt, Ebből a szempontból kívánatossá vált egy olyan katalizátor kifejlesztése, amely alacsony hőmérsékleten alkalmazható.

Az ipari alkalmazáshoz: a katalizátornak mind magas katahtfkns aktivitással kell rendelkeznie, mind a katalizátorban lévé raténium egységnyi tömegére vonatkoztatott nagy aktivitással keli rendelkeznie,. Mivel a katalizátorban lévő roíésinm: egységnyi tömegére vonatkoztatott nagy aktivitás tehetővé teszí a mténíam mennyiségések csökkentését a katalizátorban, ezért a költséget tekintve előnyös. Lehetővé válik olyast reakcidkőrőbnésxyck megválasztása, amelyek a reakció egyensúlyát tekintve előnyösek, amikor a reakciót alacsonyabb hőmérsékleten bajiak végre nagyobb aktivitású katalizátorral. Á katalizátor stabilitását tekintve a reakciót előnyösen alacsonyabb hőmérsékleten: hidunk: végre.

Továbbá ipari szempontból olyan katalizátor kívánatos, amelynek aktivitása kevésbé csökken. Olyan katalizátor előnyös, amelynek kníalliikns aktivitása kisebb mértékben (vagy sebességgel): esőkben, araikor a katalitikus: aktivnás változását az Időben vizsgálok. Azaz, hosszabb éieftartarau katalizátor szöksóges.

Ennek megfelelően a klór előállítási eljárásánál ugyanaz»» problémák merőinek fel, mint: a fentiekben ismertetettek a horáözós rofénium-oxid katalizátor előállításával kapcsolatban, és a hordozás rutésimn-oxid katalizátor vagy a hordozás rtíféuitrat-klorld katalizátor előállítási eljárásánál,

A következőkben röviden összefoglaljuk találmányunkat.

A jelen tnlabnány egyik célja eljárás olyan hordozás rüténiatntokid katalizátor előállítására, amely nagy katalitikus aktivitással rendelkezik és amelyen a kívánt anyag kisebb mennyiségben keletkezik alacsonyabb hörnérsékleien, és amely kevésbé színterezödrk a reakció folyamán, amely egyszerűsíti az előállítási

Λ jelen találmány-egy fováW célja eljárás klór előáilhására hidrogén-klorid oxigénnel iörséf-ö ősidőiásáv&l ilyen hordozóé rménium-oxid katalizátor jelenlétében,

A jelet* találmány első roegyalóskasi módja szerbi sgy hordozós mtérnom-oxid katalizátort biztosítónk, amelyet a kővetkezőket tartalmazó caoportböl választónk.meg;

(t) egy hordozás nhémto-oxld katalizátor, amely hordozóként tltán-oxjdőt tartalmaz, amely rutsl kristályos lórmáí tartalmaz, és amelyet legalább SSÖ'C-en végzett kaleinálassal nyerünk;

•<2> egy hordozás rutémam-oxid .kátáiizSiob amelynek szén-monextd adszorpciós kapacitása legalább S7.5 ml/g atténinnt & kandízáíorban, amelyet a következő lépések szerint mérímk:

- az említett katalizátorból 0,1 g-ot 22Ö*C-on 60 percen át áramló hidrogéngázban. 50 nd'm.m. áramlási sebesség mellett absnszförskns nyomáson redukálunk, és

- a lem iélöleténefe Mérését szén-monoxid pulzusok módszerével végezzük;

(3) egy kordozós mtéalpm-oxld katalizátor, amelyet a következő: lépéseket tartalmazó előállítási eljárás szerint kapnak::

- egy nrténmmvegyületet hordozóra viszSnk fel,

- az említett hordozás raiéniumvsgytdetei legalább 2.0Ő^o€~es hőmérsékleten kaicinálank egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszfem, loerí gázahnosztsra és redukáló gázateoszíéra közöl vk· laszlunk meg,

- a kaiéinak anyagot hsdrazin és egy alkálik»» vegyidet: kevert: oldatával fcezelíítk, és

- az ént!licit Indrazinnai kezelt anyagot exidáljök;

A leien találmány második: megvalósítási módja szerint egv eljárást bizSosltmtk hordozóé rutémto-oxfd katalizátor vagy hordozó® rstérthrm-klorid katalizátor előállítására, amelyet az alábbi (Ij-tőj eljárások közöl választok meg::

<0 a kővetkező lépéseket tartalmazó eljárás:

- egy reténinmvegyhletet viszünk fel titán-oxid tartalma hordozóra, amely ralit kristályos tormát tartalmaz, és amelyet legalább SStk'G hőmérsékleten végzett kalemálással nyerőnk, és

- az említett hordozás rtííénlmavegyölemt kalslnátjok egy olyan ateoszlérábao, amelyet az oxidál»: gázatmoszléra, inért .gázatmoszféra és redukáló: gázaimaszlém közül választok meg;

(2) a következő lépéseket tartalmazó eljárás::

- é: rtoftísmvegyüleiet egy hordozóra visszük fel,

- az említett bordozös ratéolornvegyftletet legalább ŐOtfeC hőmérsékleten kaleináljnk egy olyan atosszlérábas, amelyet az oxidáló gázatmoszléra, mert gázatmnsztóra és redtrkáló gázatmoszléra közöl választok meg,

- az emlilett kalefeálí anyagot kezeljök hldrazlo és egy alkáltkns vegyidet kévén oktatóval, és

- sz említett hidrazional kezeit anyagot oxidáljak, ahol sz emktet· hordozós ratérnam-exld katalizátor szén-mortoxid adszorpciós kapacitása: legalább '87,5 nd/g rátér imo a katalizátorban, melyei a következő lépésekkel mérőnk:

- az említett katalizátorból ő,l g~oi 32b°C-ea ód perces sí ámmlo hldrogésgázbas 5d mí/mtn áramlási sebesség melleit atmoszferikus nyomáson redukálnak, és • a fém felületének mérését szén-monoxid pelznsok toódszetővei hajtA xégra;

¢3) a következő lépéseket íadalmazó eljárás:

· a tiiéniumvegyöleleí egy hordozóra visszük fel,

- az. említeti hordozős rtnéninmvegyölcteí legalább 2Ö0^cC hőmérsékleten kaiemáijuk egy olyas almaszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszféra, ben gázattnosziéra és redukáló gázatmoszíéra közül választok meg,

-az említed kálváriáit anyagot bidrazln és egy alkálikas vegyidéi kevert oldatával kezeljük, és

- az említet· feidraztoal kezeit anyagot oxidáíjnk;

(4) a következő lépéseket tartalmazó eljárás:

- a niíésttirnyegyületet egy hordozóra visszük fél, és

- az említett hordozás nfitítát egy oíyars aítnoszletábaa kaíeináljnk, amelyet oxidáló gázatntoszféra, inért gázatmosztéra és redukáló gázatmoszfers közül választok meg, ahol - ha az előállítóit katalizátor ás az 5Θ órás tesztreaketö alánt katalizátorra vonatkozó csucslníeuzltás arány, asbelyet egy kiio! -eszó-tt rör!ígeris:ígór--a&ssorpeiős finom szerkezeti analízis módszerrel (EXAFS ~ extended X-ray absorpllort fee stmctnre sítalyxis) mérőnk Afifi illetve Bibi, az A(b) és Btb) intenzitás aranyok a következő (ií egyenletet kielégítik:

l<B(byA(h)< 1,45 (1) azzal a megkötéssel, hogy A(b) <8,8, aböl

A(b> a frissen előállítod 'Ifi katalizátor esúeslstenzlíáx aránya EXAFS módszerrel mérve, és_:

Stb) a 'ifi katalizátor esaésinteazitás aránya EXAFS módszerrel mérve az 5fi órás tesztrsskdó más; amelyben

- az 5Ö órás leszlreskelöt oly módon bájtjuk végre, hogy az V ás ’fe’ hotdozés rníénlnm-oxid kaíítlizárotokat ebben a somét Aon egy reaktorba töltj ök a reaktor bemenetétől számítva 1: 18 tömegarányban (az ‘sd katalizátor ’ifi katalizátorhoz víszonyltöti ídmegatoyal, és atmoszferikns nyomáson teldrogén-klerid gázt táplálunk be 0,185-8,197 mol/g: katalizátor óra betáplálás! sebességgel, miközben oxigént táplálunk be Ö,Ö92-fi,8ő8 mőkg katítlizátor - óra betáplőlási sebességgel a reakció 5ö^: órán át történő végrehajtásához, miközben a %’ katalizáló! tnelegpöntját 3óÖ^wC i I *€ hőmérsékleten tartják, amelyben: az ‘a’ katalizátor olyan katsdlzáter, amelynek klórképződési aktivitása a katalizátor egységnyi tömegére vonaíkozíaiva (2 · iififi- (3 · 10% mólónk!: g katalizátor, amelyet a teszireakeiö során kapnak a. klór képződésére kidtogén-klorid oxidálásávsl oxigénnel dW'C-on 1 : 1 teldrogéte-klorldtoigén mőlsnány índlett, és a fifi katalizátor egy bordozős nítéamm-oxns katalizátor. amelyet a fenti eljárással állítok elő, és áltól

- az EXAFS módszer: a ’b’ katalizátort rönígeasugáivuhszorpeíős &« szerkezeti amdizis t'XAh'S = X-ray absorgíion Íme sirnctore an.a!ysis}_: módszerei mértek a Ru-K nbszotpciós élnél, és a katalizátor csúcsintenzitását a 832 nm-séi jteleníkező csúcs alapján állapítottak meg a segárirányö eloszlási függvényben, amelyet az tXAFS speztmm Fonrler-tr&nsziöstnáciőjával kaptunk, amelyben & eseesintenzto a utonam-dioxidban a romgensogurzást abszorbeáló ruténban atomok második tagközelebbi szomszédos mién tűm atomjai szántának felel meg. A katalizátor esnesíststotás arányát oly módon: számújuk, hogy a itatabzáíor esáesintcnzitását oszíjuk:arnténimn-oxidéval, amelynek szcmesemőreíe legalább lő nut;

(5) a következő lépéseket tatúriemze eharas, kivéve-a bídrázlnos kezelési lépést::

- egy mfeaiamvegynletet viszitek lel íitáo-ostd hordozóra, amely ráül kristályos formát ísrteksaz, és:

- a hordozos raténíumvegyölstet kalemálínk 200-600^cC hőmérsékleten olyan aönosztérában, amelyet az oxidáló gázapímszfera, mert gázaímosrt'era és redukáló gázatmosziera közül válaszolok meg; és (ó) a következő lépéseket tartalmazó eljárás, kivéve a kaicmálás; lépést és a hidrazinos kezelési lépést:

- rsíénímnfeslogemdeí viszünk tel íMa-wH hordozom, amely rabi <u «súlyos, tormát tartalmaz. és

- áz említett hordozós rmésito-halogenídet megszádt'ok egv <4>,m uinosríetoas, amelyet az oxidáló gázaimísszfera, iáért gázatmosztera: és redukáló gázatmoszfemkozol választjuk steg, ICFCdóI kisebb, mint 28íFC-ig terjedő htoérséfciefou.

A jeles találmány harmadik megvalósíts I módja szertot: eljárást biztosítunk klór előállítására hldrogéo-kloríó oxigénnel íörtenö oxtdálásávai, melynek soráa legalább egy olyan katalizátort alkalmazunk, melyet a következő, (I Hó) katalizátorok közül válaszotok meg:

(.1 s egy hordozás rnténism-oxíd^ katalizátor, mely hordozókén; titán-oxidoflártamaz, amely rattl kristályos femáhso van, és amelyet legalább .55ÖX«en történő kaieináiással kapunk;

(2) egy hordozás rnténmm-oxld katalizátor, amelynek szán-mönoxid adszorpeiós kapacitása legalább 87,.5 mbg ruténims a katal izátorban, amelyet a kővetkező lépésekkel mérünk:

- az említsd: kateiízátorból tk 1 g-ot 22Ő°C-on 69 perces át áramló bldrogéogázbmr 39 mióniu áramlási sebesség mellett atmoszferikus nyomáson redukálunk, és:

- a lem felületének méréséi szén-smr-oxid pulzusok módszerével hajtják végre;

(3) a kővetkező lépéseket tartalmazó elóáhüasi eljárással kapott hordozás ratémam-oxid katalizátor;:

-a ruíéníumvegyüieteí egy hordozóra visszük fel,

- az említett hordozós; rnfémumvegyőfoíet legalább 2toC hőmérsékleten kaiemáljok egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszfem, kiért gázahnosziéra és redukáló gázatmoszfera közül választunk meg,

- az említett kaiéinál;, anyagot feidmztn és egy atkálíkus vegyidet kevert oldatával kezeljük, és

- az említett feidrazmsal kezelt anyagai ovidaljúk;:

(4) a kővetkező lépéseket ter;&hmrzé eljárással előállított horeozós nóéhlnm-oxld katalizátor·

- a rufeníamvegyületet egy hordozóra visszük fel, és

- az említett. hordozós mintát egy olyas tomszferábat; kaié toljuk, amelyet oxidáló gázatmoszféra, mert gázsisiosziéra és redukáló: gázatmeszíéra közül választok meg, ahol - ha az előálli-olt katalizátor és az 59 órás tesztreakció alánt katalizátorra: vonatkozó csaesmfeszlíás arány, astelysi egy kiterjesztett röntgensugár-abszorpciós finom «.zcrkc/eb an.Oi/is mods/ernó (I ΧΛΚ5 exíesded X-ray shsorptión Íme straetnre ánaiyáisj mérünk Ajh) illetve B(b), az A(b) es Bibi intenzíuts arányok a .következő (Π egyenletet kielégítik:

I <B(b)-Afh)< 1,45 (I) azzal & megkötéssel, hogy A(b) < 9,9, almi:

Afbja frissen előállított ⁴h’ katalizátor csúcsinfenzítás aránya EXAb'S módszerrel mérve.. és

S(bj a· ^sb’ katalizátor intenzitás aránya EXAFS módszerrel mérve az 59 órás íeszfrsakeió titán; amelyben g

- 32 50 órás tesztreakelóí oly módon hajdúk végre, hogy az ’a’ és V hordozós :Rtéa.ima-exíd kalalizatoroka; ebben a sorrendhenj egyreaktorbaíölfiákareaktor betneneteiől: számítva 1 : W tömegarányban (az *&' katalizátor *b' katalizátorhöz viszonyított tömegaráttya), és atmoszférikus aysasám hldrogéo-kiortd: gázt táplálunk be 0,185-0,197 mólig katalizátor · óra betáplálás! sebességgel: miközben oxigént táplálunk be 0,092-0,098 tnöbg katalizátor - óra betáplálás! sebességgel a reakció 50 órán St történő végrehajtásához, miközben a 5b* kate&átor méfegponíját 3Ó8X ί i °C hőmérsékleten taryak, ámenben az V katalizátor egy Itoráozós rsténmm-oxsd katalizátor, amelynek klórképződésl aktivlsasa a katalizáló! egy$ego>i tömegére vonatkoztatva (2 ló'*) - (3 10⁴) tnófenm g katalizátor, amelyet a teszfe-esketó sara» kapunk a klór képződésére hldrogén-klorid oxidálásával oxigénnel 300^:>€'-on 1 ; 1 htdrögös-kiortd/öxtgén mőlarány mellett, és a ‘b’ feafallzater egy hordazos raténiunt-exid katalizátor, atnclyeí a fenti eljárással állítunk elő, és amelyben

- az, BXAFS módszer: a 0' katalizátort rőulgensngár-abszorpeiós farom szerkezeti analízis (XÁES « X-ray ahsorptton fine síractare a-uhs. s; mvdszerrel mértük a Rn-K abszorpciós: élnél, és a katalizátor cshcsintepzitásál a 0,32 nm-nél jelentkező csecs alapján állapítottuk meg a sugáriranyü eloszlási lliggvénybcn, stnelyeí az EXAFS spektrnm Foari.«r-traí5:s2lkirtnácidj:ával kaptunk, amelyben a esússintenzhás a reténiom-dioxidhím a röntgensugárzást abszorbeáló ruténhtm atomok második legközelebbi szomszédos ruíésium atomjai számának felei meg. A katalizátor esúcsintenzítás arányát oly módon számítjuk, hogy a katalizátor esáesiatenzitását osztják a rshérsimn-oxidéval, amelynek szemesemére-te legalább ló nm;

(5) a kídrazinos kezelési: lépés kivételével a következő: lépéseket totalwzö eljárással előállított hordozás roténlam-oxid kabtllzátor:

- egy rménmmvegyülcteí viszünk lel iitfe-oxid hordozóra, amely nkl! kristályos tormái tartalmaz, és

- a hordezős mténinmvegyületeí kalemáljuk 2Ö8-Ó8ÖX; hőmérsékleten olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázslmoszfára. Inért: gázatmoszléra és. redukáló gázatmoszférss közti 1 választunk meg; é&

fő) a ksieinátási lépés és a hldrazinos kezelési lépés kivételével a kővetkező lépéseket tartalmazó eljárással előállított hordozás rutém ntn-oxid katalizátor

- rotéstlatn-bafogenláel: viszünk tel htán-oxtd hordozóra, amely rttfií kristályos tormát tartalmaz, és

- az említett hordozó» rnténhan-haiogeoidet: megszáritjuk egy olyast atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszlérát, inért gázaimoszíéra és rednkáló gáaatmoszféra közöl választjuk meg, 2íFC-tői kisebb, mint 20ö''C-íg terjedő hőmérsékleten

A kővetkezőkben taiálmáftyunkat résile.cset' ismertetjük.

A jelen tahlimány első megvalósítási nodpitel a harmadik megvalósítási módjáig ismertetett kateiizáIpmk közölt! összefüggést istneríetjök.

Tipikus példaként: a. jelén találmány harmadik aspektusánál ismerteted (1)-(0) katalizátorok közötti összefüggést ismertetjük.

Példán! a jeles találmány harmadik megvalósítási, módja szerinti 11) katalizátor, azaz egy hordozós rsténlnm-oxid katalizátor, amely rmil kristályos formát tartalmazó titán-ős időt tartalmaz, amely, és amelyet legalább SSÖX'-os hőmérsékleten végzett kaleínátássa; kapunk, hordozóanyagként, a jelen találmány harmadik megvalósítási módja szerint! f2> és tót katalizátorra vonatkozó előnyös példa.

A jelen találmány harmadik megvalósítási módja szerint! (3) katalizátor négy lépési tartalmazó eljárással állítható etó. azaz egy ntöhomvegyöleteí egy hordozóra viszünk fel, az említett hordozós legalább 2ÓÖA2-on katoiríáljtfk egy olyan atmoszfétohtm, amelyet az oxidáló gázaimészféra, inért gázatmoszfera és redttkálő gáaaunoszféra közöl választunk meg. az emlheti katonáit anyagot hűi a η is egy aikahktts vegyük! keveri oldatával kezeljük, az említed hldrazinnai kezelt anyagot oxidáljuk. Azonban az '.f Katalizátor amelyet a fenti négy lépés közül két lépést tartalmazó elírással állítják elő, szintén sajátos jsiterzSkkel rendelkezik, amint azt a jelen találmány szerinti harmadik megvalósítási mód (4>(6) katalizátornál beímdatjuk,

Antatf ázott kníaitzatorokuál látható, amelyeket & két lépést tartalmazó eljárással állítunk sió, azaz a faténiosnvegyüféf Imrdozóra történő felvltélövel, az említeti hordozó® rufésnumvegyüfet kaleinálásával legalább 20m'C~ös hőmérsékleten egy olyw atmoszférában, asnelyet az oxidáló atmoszféra. istsri: gázatmeszfém és redukáló gázatmoszfera közti!: választunk meg, saját jellemzőkkel rendelkezik, amim azt a jelen találmány harmadik megvalósítási: tsódja szét tűt' <4\ í 5) kutak sátoránál mutatjuk be.

Továbbá egy katalizátor, amelyet eg\ .epe?’ tartalmazó eljárással állítunk éld, saját jellemzőkkel reááefezito amint azt a jelen találmány harmadik megvalósítási módja szerinti fő) katai izáíornál mutatjuk be,

Ezek után a találmányt az elsó megvalósítási módjától a harmadik megvalósítási utódjáig. Ismertetjük.

Á jelen találmány első megvalósítás; módja szerinti (!) a katalizátor egy hordozó® ruiénfém-oxíd 'katalizátor, amely hordozóként íi;án-oódo; hatalmaz, amely rutii kristályos formát tartalmaz, és amelyet legalább óámXkos hőmérsékleten végzett: katolnálással kupánk.

A kalcmálási hőmérséklet előnyösen 5SÖ-l.ÖbO°C_? előnyösebben óOÖ-dSthFC, különösen előnyőseit 700-1 SOOtoíj lege 1 önyösebheu ŐÖ8-1 OiMfeC.

Áausmyiben. ilyen. hordozót alkalmazunk, olyan katalizátort: nyerhetünk, amely a hagyományos tkon kapotthoz viszonyítva kevésbé őezaktiválödik.

A következőkben hlőregén-klortd oxídáíásávai történő klót előáilitására szolgáló resketöltoz ismertetünk tesztelést eljárást.

A teszt során használ! reahtoresö anyagául nikkelt. üveget, kvarcüveget és hasonlókat alkalmazhatunk. Mivel a reakotógázök es a keletkező gázok fcocmzlvak, néhány speclők® elővigyázatossági lépést kell termünk, amennyiben más: anyagot alkalmaztunk. Amikor a katalizátor nagy aktivitásit, a reskelóhöt nem tudtuk a reaktoresőböl eltávolítani. Ilyen esetben a katalizátort hordozóval, sttint például sc-almoimmö-oxid.goi> okkal hígítjuk, és a reaktoresőbe tökjük a feöelíávoitíasl hatékonyság növelésére. Amikor a katalizátor réteg hővezetése a reakforcsőben an megfelelő, a reakcsöhőt nem távollíiuk el, és így a hőmérséklet helyileg megemelkedik és a reákelő hőmérsékletét nem tudják megfő eteen. szabályozni, és: Igy a tesztet nem tudjuk megfelelte- végrehajtani. Amikor több katalizátor rétegei toltunk a reákforcsöfee, egy adott önmérséklet állítható lse az egyes katalizátor rétegeknél,. Általában a katalizátor hőmérséklete 250-féö T

A továbbiakban a jeles találmány szerinti: katalizátor előállítási példákat ismertetmk

A Isofdozös rtüémunvoxid katalizátor egy hordozóra felvitt rnténiutnvegyűfet kezefeses el állítható elő egy redukáló vegyüleítel vagy redukáló vegyülni és egy báziküs vegyidet keverékével, majd a hordozóm: felvitt kezeit rafémumvegyütot oxiááiásával, fiordözőkéní rendszerint thán-oxidm alkainmzuHk, amely rutii kristályos thán-oxidnt ladalmaz.

Ákalábttu a íhán-oxtd rutii kristályos tkán-oxtdo;, anaiáz kristályos thán-okldot, amorf tkáo-oxidor, stb. legfel magában.

A jelen találmány szerint alkalmazóit raíll krístáivos formát tartalmazó tiián-oxld olyan thán-oxidot jelent, amely ratil kristályokat tartalmaz, amikor a tilán-oxíőban a mid kristályok arányát az anaíáz kristályokhoz vtszotiyiíva rőnígenddb-akciós analízissel határozzak meg. Ezt az an«h'zj\ módszert az alábbiakban •ismertetjük részletesen:.

Amikor a jelen találmányban alkalmazót· hordozó kémiai összetétele szerint titán-oxidot tartalmaz, a rnrii kristályok arányát a ratil kristályokzíak az anatéz kristályokhoz: viszony ttott arányiból határ ózhatják meg a tstán-exidhaa, amely aranyt röskgendiRrakeiős analízissel haiátozznk meg. Azonbatí, mivel a hordozó titán-oxíd és más -efa-oxldok keveréket tartalmazhatja, Ilyen esetben a rsril kristályok koncentrációja az alábbiakhss leírtak szériát határozható meg.

A taén-oxiádaí kevert oxiö különféle elemek oxssym lehetnek, és előnyős példák oxidokra az sksrah nnao-oxkt elrkőrtnnri-oxld. szüíeinm-oxid, stb. A miit kristályok arányát a kevert oxidban színién a ratil kristályoknak az attatáz kusutyoknoz üs/oryifoit .nassábol hamse/zok m<.g a tKán-ovtdban amelyet a rőmgendlfonkriós analízissel mérőnk. A jelen találmány szerint a títán-oxidnak ratil kristályokat kell tartatmazsria. Ez esetben a titáo-oxtáíói eltérő tam-oxíd tartalom 8-6Ö tőmegvfo Előnyösen a hordozd nem tartalmaz mán-ovidtól eltérő fétn-oxidot.

Ά tltán-oxídsak ralit kristályokat kelt tartalmaznia, A miit kristály tartalom előnyösen: legalább tő %, előnyösebben legalább 30 %, adott esetben: legalább 80 %, különböző módszerek ismeretesek ratil; kristályokat tartalmazó iitán-oxfd előállítására. Általában a kővetkező előállítási módszert alkalmazzak.

Amikor nysmnyagként tltám-tetralriormos alkalmaznak, a ihári-letrakioridöi jéggel hűtött vízbe csepegtetjük ás vizes áínínönlaoklattal senriegesitjSk íitán-hiórosió íortotttánsav) előállítására, rizt kővetően a keletkezett csapadékot vízzel mossak a kloridionok eltávolítására. Az ilyen eljátásbatí, amikor a hőmérséklet a semlegesítés folyamán Sfo'C-ra vagy magasabbra emelkedik, vagy a kloridionok a tiián-oxklban maradnak a mosást követően, a thán-hidroxid kalemálássaí könoyett ratil: kristályos tltán-oxlddá alakítható. Amennyiben a ksloínálási hőmérséklet: óőlriC vagy magasabb, a titőmorid könnyen rabi kristályos barnává alaktrí [SHOWSAÍ CHÖUSBÍ O€5AKU<C^>rtJ^art^a»m5^10WK2:tL oldal, fö3ÖAbíSHÁj.

Alternatív ásódon egy elpárologtatóba a titán-tetraklorldboz oxigén és nitrogén gázkeveréket vezetünk egy reakció gázelegy előállítására, amelyet egy reaktorba vezetünk, A tiian-tefoakíorid és az oxigén közötti reakció 40tTC hömemekle· kőről rndn!. és a iliám-tetrakiorld és: az oxigén közötti reakcióval szintetizált: tiíán-oxiá Ilyet) hőmérsékleten főleg ansiáz tipnső. Amikor a hőmérsékletet SÖÍTOsa. vagy magasabbra növeljük, ratil tipasö titán-oaid keletkezik [SHOkCBAt CHÖÖSEí K.ÁGÁK.Ü (Catalyst Prepamtínn Cbemisriyj, 11 hfo) >, 89, oldal:, KODANStl Aj.

Továbbá a kővetkező módszerek alkalmazhatok:

eljárás, amely során litán-ietrakloridoí hidrolizáhírsk antínőninm-szaifáí jelenlétében és a htdrohzáli terméket, ksleinálptk [példáit! SBOKUBAÍ KOGAKC KGZÁ (Catalyst Esgineeríng Leetoresj ÍÖ, GENSOBETSU SHOKUBAí 8ΜΛΝ (Elemsnhby-Eteraent Catalyst Handheok), (19?k), 254, oldal, CS'lliX ΜΙ0\Α\'φ eíjams ínu'y %«an amnaz kuoa'yos htan-ovdoi Lmon-C mh IpCdan k;\/Oktl SANRABVTU Tö FCKCCO SANKABUTH (Metál Oxídes and: Mised oxidesj, (191®, Hí?. oldal. KODANSHAjt stb.

A

Rutíl foistályos titáo-oxid: ritátt-íétraklorfd vizes eldáísnak termikus hidrolízisével állítható elő.

Továbbá, ruiil krtriályos thán-oxld oly módon állükatö elő, hogy először & titán vegyulet (például tifen-szulfát, titán-klorid, stb.) vizes oldatát keverjük össze roíil kristályos tifán-oxid porral, a keverékei tennikssan vagy alkáiiküsan: hldröiízájjak, és a. hidroiizálí termőket kalcitíáljuk viszonylag alacsony hőmérsékleten, körúifeefes SÖfrtC-öít,

Antim a fgsdekfeea ismorieitök, « rútd kristályok ítriütya a titárs-oxidhítn renígendtllrakcjós analízissé) határozható meg. Rőídgenfearásként különböző fiposú tbrrások, mint példás! a réz K_e .sugárzása slkalmszható. Amikor a réz K, sugárzásúi aikalmazziik, a null kristályoknak az anatáz kristályokhoz, viszonyított srúuyát az (116) stk rács diffrakciós csúcsának intenzitásából a 2Ö-- 27,5 foknak és & (10 Π sík récs diffrakciós csúcsának mfeuzíCesát ri a 20 - 25,3 foknál, határozhatjuk meg a röntgendirirakciós felvételem

A jelen taiá In úri s s zerini: alkalmaztató I b án-oxid hordozó a nitil kristályokra és az: amió? kristátyokta jaltezö csóesinfen/imst matat vagy csak a miit kristályokra trtalő osócsmíeiizitá^sf rendelkezik. Azaz s tiíátr-oxid a rntí! kristályokhoz és az anatáz kristályokfiozrendeihetö díflfakeíós csúcsokkal rendelkezhet, vagy csak a rutb kristályokhoz rendelhető dfffesfeeios csúcsokkal: Az előnyös: ihso-oxhlban a ruiil kristályok csócsImsHziíásának aránya a rntil kristályok és az anttíáz kristályok csáesiofenztíás Összegéhez viszonyítva legalább 10 %.

A katalizátor előállítására szolgáló specifikus eljárásokat a következőkben ismertetjük a jelen találmány első megvalósítási módja szerdát (3) katalizátorral kapcsolatosan.

A jelen találmány első megvalósítási módja szerinti (2): hordozás rnicmum-oxid: katalizátor egy hordozós rutétuam-oxtd katalizátor, amelynek szés-motroxid adszorpetós kapacitása legalább 83,5: trd/g riiténium a katalizátorban, amelyet oly módon határozunk meg, hogy az említett: katalizátorból Ö.1 g-ot redukálnak 220C-on ŐÖ percen át áramló bsárögengázzak 5© mknús áramlási sebesség melled almoszléríkns nyomáson, és a femfelüieí .mérését: a szén-monoxid patosok mérésével bajéi ok végre.

Az MSA (metál soriaee amalom faj tagos felület) mérésére szolgáló módszer részleteit a példáknál Ismertetjük,

Az egységnyi tömegű raténtutnm vonatkozó abszorbeált szén-mortoxid mennyisége a fent fajlagos felülettel (MSA) korrelál, anteiy ugyanakkor a rufeoium-oxíd fajlagos: felületével korrelál a redukciót megelőzően. Továbbá, a ratéutum-oz id: fej tagos felelete a kafeíffikusas aktív nrfenium-okíö aktív helyeinek számával vas összefüggésben,

A horáozös rmóuium-oxíd katalizátor ahtivilása a rmémum-oxid aktív tjeivel számának felel: meg, azonban az akim helyek számának megfelelő ruíénium-oxid fajlagos felület közvetlen mérése nehézkes. .Azonban lehetősen «) Rk a. fent tajfegos felület mérésére a karaiIzAtor redukálásával fem oáénmm k iaiakilásáré, és ezt követően széu-munoxid adszorbeáhatássval a fém rüfeammom fez esetben ahhoz, hogy a komsiáelói fenntartsak a hordozón lévő riüémum-oxld fajlagos felnlefe és a redukciót követően a fent ruténban fajlagos felülete közöli, lényeges, hegy a ruiénmm ne szátferezodjön a htdrogéimel lejátszódó redukció során.

Ezért a jelen találmányb-m megerrigétok a hordozás rufénium-oxid katalizátor redukálás! körülmények. Erinek eredményeképpen ad mkőmk, hog> <> 'utcnintn-oxid sziníerezodés nélkül redukálható, amikor 22Ö^öC-os redukálás! hőmérséklete' \^z*onk a ! *0ri es 25triC közé eső hőmérsékletek közül, egy órás redukálás! Időt választunk, és a félfntési sebesség 2ÖAfemm és a hidrogén áramlási sebessége SÖ mfernin.

w

A redukált ruímtlumon adszorbeált .szén-monoxld nsennyisége spocíltkos összelllggésben vas a le® .rajosam fajlagos felSletővél.

Ennek megfelelően a hordozös s-uíénmm-oxid katalizátor aktivitási indexének megltatsrozásáboz az adszorbeált széu-mouoxld: mennyiségének meghatározására egy olya® módszert alkalmaztunk, amely .asédszex a következő lépéseket tartalmazza;

- az említett kslaiizátortvii 0,1 g-oi reáakáfenk 220 A-tm 60 perces kérésztől áspwíő hidrogéngázzal, 50 miliőin áramlási sebesség mellett atmoszférikus nyoma^öta ás

- a fám fajlagos letsteiének méréséhez a száo-monoxid pulzusok módszerét alkalmazzuk.

Általában a (2) hordozás ruténiom-oxíd katalizátor saén-monoxíd aószorpeiós kapacitása legalább

87»S aü/g ruténsum a katalizátorban (;nl?g Rn). Előnyösen a szén-mosoxid adszorpció során xnegkötörfmeaynylség 90-28Ö nd/g Ru. előnyösebbet: 92 5-150 mb'g Ru.

Számos különböző módszer alkahriszható olyan hordxszós ntösum-oxid katalizátor előállítására, amely nagyobb számú aktív ruteníum-osid keivel tartalmaz. Bizonyos specifikus eljárásokat ismertetünk, azonban a jelen találmány első megvalósítás! módja szerinti (2 í katalizátort azon eljárássai állíthatjuk elő, amelyet a jelet; találmány első megvalóskási módja szerinti <3) katalizátor olóállltásáoál használtunk.

Ezek mán a jelen találmány első megvalósítási módja szerinti (3> katalizátort ismertetjük. A Jetet; találmány első megvalósítási módja szerinti (3) katalizátor egyik, példája a je len találmány alsó megvalósítási módja szerinti (2) katalizátornak.

A jelen találmány első megvalósítást módja szerinti (3) hordozös rutértiom-osid katalizátort a. következő lépéseket tartalmazó eljárással állítjuk elő:

- a ruiéníurnvegyöieísí egy hordozóra visszük lel,

- sz említett hordozás xnténmmvegyaleteí kakásáljúk legalább 2WC hőmérsékleten egy olyan abnoszieoibsn, amelyet az oxidáló gázaímoszlérát, inért gázatmoszíerái és redukáló gázaunoszlera közül választunk meg, az említett kaleinált anyagot kezeljék kidrazí® és egy alkálikus vegyidet kevert oldatával, és

- az említett biárazirmal kezelt: anyagot oxidáljuk.

Először a rnténhunvegyldeí hordozóra lörtéuö felvitelét ritseríeíjük.

Hordozóra példák az olyan elemek módjai és kevert módjai, mint példáid a titán-osld, rdumínium-oxid, eirkóníem-oxíd,. szlhelnm-oxld, dián kevert oxid, cirkónium kevert ősid, alumínium kevert oxid, szilícium kevert oxid, sió, Előnyös hordozó a titán-oxid:, aluminlrnn-oxíd,. cirkóniom-exidi és sziliemm-oxld. Ezek kozd; a titán-oxid előnyösebb.

Egyik különösen előnyös hordozó a rutil kristályos tifás-oxldot tartalmazó titán-ovid.

Az ilyen rulil kristályos titán-oxidot tartalmazó liíáu-oxldeí a lentiekben ismertetőik a. jelen találmány első megvalósítást módja, szerinti (1) katalizátorral kapcsolatosam .Az·: olyas hordozös ratémum-oxid katalizátorok esetén, amelyek rutil kristályos bíán-oxidot: tartalmazó títán-ovibot tartalmaznak hordozóként, a kamlílíkns aktivitás a hordozóban lévő OH-esoportok mennyiségének optimalizálásával növelhető. Általánosan ismert, hogy a titán-oxid íetdleíén a titán atomokhoz kapcsolódó hidrosll (013) csoportok vatmuk jelen, A jelen találmány szerint az alkalmazod hlás-oxíd 011-csoportokaí tartalmaz. Az OH csoportok menny bégének meghatározására szolgáló módszert a kővetkezőkhea ismertetjük részletesem

A hordozóban lévő -GH-esoportok mennyisége a tháu-oxkihan lévő Ölí-esöpormk mennyiségéből meghatározható, amennyiben a jéfes találmány uerist atetosuett hordozó kéimsi összetételét tekintve csak tstán-oxldut tartalmaz, Azonban a hordozó titán-mód és más fem-oxid kevert oxidja lehet Más fem-oxidra előnyős példák az almninluot-oxid, tírkósuam-oxld, sziiieium-axid, stb. Ilyen esetbe® a: tifen-owbói eltérő l'ém-nxíd: tasáalom O-§0 tömeg^v, Ilyen esetben a hordozó egységnyi tömegében lévő Ofe-esoportok mennyisége az alábbiakban részletese® ismerteteti oródszerrel nfeíhető. BlSnySsen a hordozó nem tartalmaz títán-oxidtöi eíserő íém-exidóí.

.Amennyibm. az Gl-l-csoportok mennyisége tél .nagy, a hordozó és a felvitt rutenlnm-oxiá egymással reagálhat, és igy a katalizátor dezaktiválődhat. Amikor az GH-csopnrtok mennyisége tói kiesi, a katalizátor aktivitása, csökkenhet a hordozós rutéslom-oxid szinterezödése, vagy más jelenségek, következtében, Azaz, az: ÖH-csöportök mennyisége egy megfelelő tartományba esik a hordozói·» felvinni kíván! raíéniumvegyület mennyiségétől függően, és a katalitikus aktivitás fekozatnsan növekszik, amint, az OH-esoportok mennyisége ebben a iariomátiybats növekszik, és csökkenésre hajlamos, mintán: elérte a csőesaktivitást. Ezért a katalizátor az Oíí-esoportok mennyiségének megfelelő íartomássyábau nagy aktivitást matat,

A titánjaid hordozóban lévő ÖH-esoportok mennyisége a jelén találmány szerint általában <8,1 · lő'ö - (30 lő'⁴) mólig hordozó, előnyösen <8,2: · lO^j - (28 · 10“’} möhg: hordozó, előnyösebben Í3.0- i:ir‘) -{10 lőA mőírg hordozó,

A titán-nxidban lévő Üíí-esoportok mennyiségének meghatározására különböző módszerek alkalmazhatók. Az egyik előnyös módszer a bírálás alkti-alkáhfem alkalmazásával. Az alkihalkállfémet alkalmazó titrálásí módszer előnyösen á. titán-oxid hordozd vagy titán-oxid hordozó porának szaszpendáíását tartalmazza egy dehidratáií oldószerben, az álkiü-slkáiiíem adagolását: csepegtetéssel tsitrogéngáz-aímsszferábau, és a titán-oxidban lévő Öhí-csöporíok mennyiségének kiszámítását a keletkezett szénhidrogén mennyiségéiről Ezen módszer szerint a dehidratáií oldószerben maradó víz az atkll-aíkáh fémmel reagál szénhidrogén keletkezése kézben. Ezért a maradék víz es az alkil-alkálifem reakciója során keletkező szénhidrogén rnenynylségét le kell vonni az összes széníddrpgén mennyiségéből a titán-oxidbau levő OH-esopnrtnk mennyiségének helyes meghatározásához.

A íénd tíoólási: módszer legelőnyösebb megvalósítási módié szerint a titán-ovid hordozót vagy a íiíán-oxid hordozó porát denidzatált tohmifean sznszpendáiiallnk, a: szaszpenzlőhöz nlfrogéngáz átmoszferába® metihliíiotoei:csepegtetünk, és a titán-oxldbarí lévő öM-csoportok mennyiségét a keletkező metán mennyiségéből számítják. A titán-ovidban lévő öhteoporttA mennyiségét, amelyet ezen leírásban megadunk, ezzel a legelőnyösebb módszerrel mérjük.

A mérési l&épések példáéi a kővetkezők:

A mintát levegőben I 58-C-o® 2 ötön át száritlnk, és exszskkátoihan leisötjtlk. Ezután a mintából egy adód mennyiséget egy lombikba vlsznnk át, amelyet ezt megelőzően nitrogénnel öblítettünk, és egy szerves oldószerben, mim például debidratált tóméiban szaszpendáltatjnk. A sznszpenzióba mehi-litiumőt csepegtetünk, miközben :a lombikot: jéggel hAtjhk a hőfejlődés miatt, és a keletkező gázt egy csapdába, vezetjük, -wjd; a térfogatát szobahőmérsékleten mérjük, ?1 íkán-exidfean lévő ÖH-esoportok menny tizének heaih'tásárs szolgáló módszer egy előne megható12 rezet? érték eléréséhez különböző elértei történhet. Példánk a hordozó krdeisálásakor e cél eiése^ehéZ á hőmérséklet és/vagy idő szsbályozhatő, Az ö?-í-e»oportok izzltással ehávobílmtók & mán-o\id hofdozóbel, és·& kalésráláslhótnérsdklet vagy Idő a tiíán-oxldbss lévő OH -csoportok mennyiségének »zabaR ozasaraváltoztatható.

A hordozó kaiéinálási hőmérséklete retidszetisti HIÖ-IDÖIRÜ, előnyöset! l.SÖ-Sötl'C, cs a bordo/o kaleinálás? ideig rmtdszerin? 30 perctől 12 éráig terjed. Meg kell jegyezni, hogy a k&?ánái;b.! lépés sorári a hordozd fajlagos íehdets·. csökken a kalewlási hőmérséklet növelésével, vagy a hosszabb kalclsálási Időknél.

Továbbá, amikor a íltán-oxtdoí gáziázishasr álliíptk elé, az így kapott asyag kis mennyiségű Üll-esoporío? íartahsaá, ínig a vizes fázisban, min? példás? vizes oldatban előállított tiián-öxiá sagy mennyiségé OEResoportot tartalmaz.

A hordozóra felvihető Btíétsismivegyüiesre példák, a riúémnra-kioridok, mis? például a R-iÜk, RsCh-kkkút, sth,.: a klórraíenát sok:, mist példás? a KjRsüfe, (RtCk)³', K2RtíClé, sin,; a klórrtttesár só bidtátök, mist példát!? a [Κ<3;$(Η?0)«ί^ [Rsö-kRijök]¹', sth,; a rsíenát sok, mmtpéldám a K2RúO_}, sth.; a rutén lám-oxíkloridok aki p'idáa' a RmÖCR, Ro₂OC1₅, Rs_:;Öül_& sth.:; a rtstésism-oxíkloridok sói, mint például a K'Ra ?*C i vs Rí tv j stb. a ísteotam-atom komplexek. mint petdatn * ÍRu»Ml \J^>r. tRa(\fk\f jR j<M 1 ? tt eh 5 suen um ,tn t mnpevd, k o íd <s es 1« s'sd’a f t pssd ml „ jRsiR'rt ‘á Ij lRu(NH₃kjül_s, [RnCNtljLjBrt, sth.; a ritlénimn-bromtdok, mim péltlasl a RnBty, RsRty· -hidra?, sih.; ásás roténimn-oígmíosmin komplexek; rstémom-aeetiiaeetönáto komplexek; a rutámmá-karboní? komplexek, mist példás? a RstüÖR, RttsCGO}^, sfh,; a rotémw szervessiv-so?, min? példán? a fRa₃O(OeOC8₃)i47hő)j?ÖCOCH5-?ítdrá?, RajíRCÖÖhül, amelyben R jelestese 1-3 szésasomes alklfesopört, stö,; a rótésism-nlírózll komplexek, mini példás! a :K₃(Rn€l₅0hO)j, RglXHŐsO^öVjClj, jRu(Ollk\H ddhlÖljíNOjij, Rs(W.}XNR>s).n sth..; a mtésrsm-Ieszííh komplexek; és hasonlók. Riríéaisisvegyteetre Uosyos példák a ndésísm-halogetúdek, példáéi a rstemtttn-klondok, mist például a Ráülj, KuCh-hidrat, síb ο- ,i rutén iuns-broimdok, mist példás? Ru8r-₍, RuBprhtdráí, »tb. Előnyösebben ruténtutn-hfenü~h m retet a lka? mázunk.

A rstemmnvegydlef hordozóra töltéssé felvitelére szolgáié eljárás egy impregsálasl eljárást, egy egyessúlyt adszorpciós eljárási, sth. fogtól magában.

A következőkben a kaleinálási lépést Isntertetjhk.

A kalemáiásl lépésben a Imrdozös rnténlmnvegyttlete?. ainelyeí az előző stSeaioro felviteli lépésben kaptunk, legalább 2ŐŐ^:’C-os liőmérsékfeten kaleioáljök egy olyásr atmosxfertlhas, amelyet az oxidáló gázströssszféra, lseit gázairöoszférs és redbkálö gázadásszféra kezdi választunk meg. Inért gázra példák a nitrogén, néllsm, sth. Oxidáló gázra példák a le vegő, oxigén és a nitrogén és oxigén keveréke, sth. Rednkúló gázra példák a hidrogén, a .hidrogén és nitrogén ke veréke, sth.

Elrhes a lépésben a horrlozős, rssénmmvegyijletrt megszáfltjok, és ezt követően a rutén iuínvegyületet a hordozón rögzítjük, és ily módon a rnténkmtvegyítle? az, ért követő hidraxlaos kezelési lépésben megfelelően kezelhető.

Amikor a kaléinálási lépés? is magában .foglaló eljárással előállítót? katalizátor? összevetjük ^32!ön katabzátotzal, amelyet ugyanolyan eljárással állltotínsk elő, azonban fcalcisálási lépés nélkül, a lúdrazinos kezeη lés jsiestős mértékben stabilabban hajthafe végre, és így a kataiitikós aktivitás növekszik. A hordozóra íhlvitt rsténittmvegyülefet előnyösen. oxidáló gázaímosziéfában, előtsyősebben levegőben ksisináiksk,

Ezt követben a hidrazinos kezelési tépést Ismertetjük.

A hldrazmos kezelési lépés során áz előző kaieioálási lépésben kapott kaiéinak anyagpt hidrazinnai kezeljük oly módon, hogy a kálóinál! anyagot hldtazm és: egy alkálikos vegyület kevert oldatába snerkjöli, vagy a fodelnálí mintát egy ilyen kevert okiakat impregnáljuk.

Az alkalmazható alkáíikas vegyöleíekre példák az alkálifémek hidroxidjainak, karbonáijeloak vagy hidregénk&rbottátiainak, ammónia, ammőniom-karbonát, aoHodninm-bidrogénkarbonát, stb, vizes oldata; ezen alkálikss vegyűietek oldatai szerves oldószerekben, mini példán! alkoholban; és hasonlók.

Aikúllktis yegyötekre előnyös példák az atkálilémek bidroxidjai, karbonáttal és hidtogéokarbonátlak Az oldószerre előnyős példák közé tartozik a víz,

Továbbá - a hidrazinos kezelés kivételével - más előnyös módszereket is bemutatónk;. Egy másik előnyös eljárás: során a kalemálást lépésben kaiéinál!: mintát tbiyadéktázlsbsn rednkájjok,

Redukáiószerekre példák a metanol vagy iormgldébid; metanol vagy' formaldehid vizes oldalas és szerves oldószeres oldataik; hldrotén. bőfeldrid vegyűietek, mint példán!, a NaBH,, 3a B-li_£, Na 3,11,,, «8₂Β₅Η^ LI3H_;, Κ_;;ίΒ1ί_£., KjB.jtlk Bdk, AlfBíhK db áhno'-ganikus bórbldrld vegyűietek. mmt például a ! íBRikí BjedS.pt, HB(t,lk)tk KBj( IHCti.Kbil-j ik KBjCHtr.'lB,íCH<<'H;\ddh stb, Sérnhidridek, mint: például -a í.lAllk Nml, I..1H, KB, stb.; szerves ainmínhmr vegyűietek, mltit példáid a [(ClklíCHCHj^Ak sík; szerves fosom vegyétek; szerves náírimrt vegyűietek; szerves kállain vegyütek; szerves: magnézium: vegyűietek; és hasonlók.

A hidrazinos vagy mdnkálőszeres kezelést követően alkálifem-klorld adagolása szintén előnyös.

Az oxtdálási eljárás során a kezelt mintát levegőben kaínméijok,.

A raléoiam-oxid hordozóhoz. viszonyított tömegaránya előnyösen (Ő,l : 99,9} - (20:,0 ; 80,0), előnyösebben <0,5 :99,5} - 1' 15,0 : S5,Ö), különösen az f 1 ,ö : 99,0} - (85,0: 85,8) tartományba eső érték.

Amikor a Ríténiűtrt-osid aránya tál kicsi, az előállítod katalizátor aktivitása csökkenhet. Amennyiben a ratéaium-öxíö aránya tál nagy, a katalizátor költsége rsövekedhet

A roienmm-oxid előnyösen raténiarn-dloxld vagy rtnésdum-oxid-hídrátök. Alternatív módon rniémurn-hiöroxid alkalmazható a rutémum-omö gmkarzoraként,

A jelen találmány első megvalósítási módja szerinti (5) hordozás rufentotn-axid katalizátor előállítására szolgáló eljárás egyik előnyös sfeldája az az eljárás, amely a következő lépéseket tartalmazza;

- egy rméninm-halegemá lelteié egx hordozóra,

- a feordozős raténte-fcalogenid kak Hálása: legalább 2ŐÖ^cC-os hőmérsékleten: egy olyat! atmoszférában, amelyet: az oxidáló gázmmeszfera, inért gásaímastea és redukáló gázatsnoszlera közül választunk meg,

-a kaidnak anyag kezelése hidrazln és egy aikálikas vegsáliet kévén oldatával, és

- ahidmzinnal kezeit minta oxidáiása,

A jelen találmány első mégt do-n >i: módja szerinti (3) hordozás rrtíémom-oxid katalizátor előá!litásáfá szolgáló eljárásra egy elöűyősebo példa a következő lépéseket tartalmazza;

- egy rménium-bafogenid felvitele sgy hordozóra,

-a hordozás rtsíésmmt-halngetöd kaloináíása legalább zÖO^C-os bőmérsék&tén egy olyan atmoszlerábau, amelyet az oxidáló gázatmoszféra, tat' gázaímoszféra. és redskáló gázaünoszíém közül választok

-a kaiéinál! anyag kezelése hidra/la és egy .dLdikns vegyidet keveri oldatával,

- egy alkálifém-halogenld adagolása a fodra/mnal kezeit anyaghoz, ás

- az aikáliféttaafogeníddel adattól* anyag exi.dd.laax

A festi előnyös megvalósítási mód első lépésében egy rnténiuin-balögenidet viszünk fel egy bordozéra.

Roténlum-bslogeaidként: a íentiekbes példaként etnírtetiek alkalmazhatók. Ezek közöl a smtafom-kioridók, mífo példáid a R«Ci>, EaCE-hidrát és a röíénómohromíd, mfot példás! a. RuSty, IkaíG-hidrát előnyösek, Különösen a ruténlnm-klorid-hlárát előnyös.

A felhasznált rntóninm-halogenid jreanvivege a rtttéontm-balsgeoid hordozóra történő felvitelekor olyan, amely kleiégitl a roténiam-oxldnak a todozólw viszonyított előnyős tömegarányát.

A rníéniutn-haíogenld a katalizátor hordozó kopregoidásávai vihető fel a hordozóra, amelyet a lentiekben ismertettünk. a rtüéniutn-halogenid oldatával,, vagy a ríitémom-halogenid egyensúlyi adszoqjetöval történő felvitelével.

Oldószerként vizet vagy egy szerves oldószert, mini példáid egy alkoholt alksbmizonk. Előnyősén vizet alkalmazóién

Ezt kővetően a« impregnált hordozót ntegszáríljnk, de nem szükséges megszárítapl, Előnyösen megszáriíjttk. A szántást a ndénism-haiogenkl smpmgnálő oldaíhót az oldószer eitávolii&sára ltajtj«k végre, és a szárításnak más szerepe vám mini az ezt követő kaíelnáíásnak, továbbá meg kell külöaböztetntlnk a fealelsálástól, amelyet egy ezt kővető lépésben végzőnk,

A kalcinálási lépésben tt hordozót, amelyre a ntténíem-baiogenídet felvittük, kaieittátptk legalább 2W€-os hőmérsékleten egy olyan atmoszíérábao, amelyet az oxidáló gazatmoszíem, inért gázatnmszféra és redukáló gázatmoszféra közit! választunk meg.

ínért gázra, példa a nitrogén, béliem, stb. Oxidáló gáztat példa a levegő, oxigén, htagén és oxigén kestb lsedok.t 0 gm-rn óvnia a hidrogén, a fodtogér es mtrogen két ereim, ,-íb, b'lonyomn a k.demála»i oxidáló gázatmoszíérában hajtjuk végre. Előnyösebben a kahmalásí levegőben hajtjuk végre.

A kalcinálási hötnérséklet legalább 2ŐÖ^ÖC, Azonban, amikor a kalemálási hőmérséklet iái magam a hordozás rttfeöntnt-bal&gentd szinfereződilg és így a kapott katalizátor aktivitása csökkenhet, Ezért a kalcinálási hőmérséklet előnyősön 200-35O' Í.\ előnyösebben dŐb-atlOrtj,

A hiítrazinsss kezelési lépesben a kalcinálási lépésben kapott terméket kezeltük hidrázln és egy alkálikus vegyület kevert oldatával, A bldrazin és az aíkálikás vegyület kevert oldatával történő kezelést oly módon hajthatják végre, hogy a kalehsalt mintát a kevert oldatba tnerrtjők, vagy a hordozót egy Ilyen kevert oldatta! Imprsgtrállnk.

A hidrazlnos kezelési lépésbest alkalmazod hldrazm koncentrációja előnyösen legalább Ő,í mől/l. A hldrazitP oldat forsoátában alkalmazzuk vízlvm vagy agy szerves oldószerben, mim például egy alkoholban, míg a fesdmzin-hidrát, mint például a hidzazto-mooöhsdráí önmagában alkalmazható. Előnyösen a hidrazís vizes okktiát, vagy hidrazimbidrátot alkateazopfc, A hldrazm: vízmentes: hidraxm vagy hídmzin-hidrát lehet.

A ratéslars-balogenld hldrazttóoz Viszonyított mólaeáaya «ISnyö-sen .·(i : O.l) - (1 : 2Ő). A náírism--Itidn’xid esetébe© 3 xnol ©átrioKs-hldroxid/l ©tőt ruttómm-haiogeniíd ekvimolárls: mennyiségnek felet meg, fetönyösenazalkáhkns vegyhlslet Ö,1 -20 ekvivalens/ekvtvafens rnléniumőtóogeoid me® feegben alkalmazzak.

Az aikálfas vegyidet kmtcenöúc!őj& az alkáhkss vegyidet: ügtája szertó változik, és előnyőse© íki-ífenxÓÍA.

A fesfeinált termék merítési Ideje a hidrazin és az. ©thádkos vegyidet kevert oldatában előnyösen 5 pereiéi 5 -aráig terjed, A merítési hőmérséklet előnyösen 0-lÖtkC, előnyösebbe© iÖ-őiPC. A ©térítés követően a kezeit termékei szűrjük az oldat elválasztásához:,

A fenti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja szerint a hidrazhxos kezelési lépésből származó terméke; vízzel mossuk az aikálik:ns vegyiket és a hiőrazin éhé vei kására, száríijok, majd ezt követően egy alkáiiiém-kloríődal ndaiéköljak az ezt kővető lépésbe© az alkálifem-kíoríd hozzáadásához, amelyet szárítás és oxidálás követ.

Egy ©ség előnyösebb megvalósítási ©séd szerint a hidrazinos kezelési lépésbe© kapott terméket egy atkáiiiém-kloríő vizes ©id<xiáyál mossak, szárítják, majd oxidálják. Ezen ínegvalösitási snőő szerint az alkálikos vegyidet és a hidrazln eltávolítása, és azalkádfem-kfortd adagolása elő-xyösen agyanazon lépésben hajtható végre.

Az nikáhfem-do! ni adagol tsi lépésbe© az alkáliíém-klorídot s hidrazinos kezelési lépésben kapott termékhez adagoljuk Lz lépés lehet, hogy nem lényeges a hordozós raténimn-oxid katalizátor előállításához. azonban tovább növelt a katalizátor aktivitását. Azaz, az ezt kővető oxidálasr lépésben a hidrazin©al kezelt katalizátort ojődáljok alkádlern-kíoriá: jelenlétbe© ©^ nagyobb aktivitással rendelkező berctozos rnténiom-oxid katalizátor ©veréséhez,

Aikábtbío-kioridokrs példák a káltón-klorid, nátrktm-kioríő, sin. Előnyösen kádsro-klorldot vagy ©áirinm-kloridtn alkalmazónk, és előnyösebbe© kktóm-klörídot használnak.

Az alkálliém-kloríd mőlaránya a rntéaiomhöz viszonyítva előnyösen (0,01 ; í) - (tő ;. 1), előnyösebbe© (0,1 : fe - (5,0 : 1). Amennyiben az aikálitém-kioríd mennyisége tál kiesi, lehetséges, hogy nem kapnak nsegfeieiőe© nagy aktivitással rendelkező katalizátort. Amikor az alkátitém-klorid mennyisége töt ©agy, a katalizátor előállítási költsége növekszik az Ipart előállítás során.

Az alkáhlém-kloríd adagolásához a hiörszlnoat kezelt rsíéohn© katalizátort, amelyet ezt megelőzően: ©rostnak és szárítottunk, az alkáliíém-kiorid vizes otóával itspregsátjak. Előnyösebbe©, » hldrazinnal kezeit ratétnam katalizátort az alkálifesn-kloriö vizes oldatával mossak víz helyett, és ogyanazon vizes oldattal impregnáljak.

Az alkáltiénríkiöríÖ vizes oldatához sósav adagolható a pfe-érték szabályozásiba a katalizátor mosása soréit.

Az alkálilém-klerld vizes oldalának kosseníráclőja előnyösen ő,öi~tö ©xőt/i, előnyösebben (1,1-5 mől/í.

A mosás célja az alkálikos vegyület és a hidrazm eltávolítása, habár a katalizátoros maradhat olyan mennyiségű slkállktts vegyidet es hidrazio, atseiy a jele© találmány szerinti hatásokat ser© befolyásolja- hátrányosan.

Az alkálifem-kioridíkd történő irnpregnálást követően a katalizátort rends^erbt megszáritjPk. Előnyösön a szárítási korüiméoyek SÖ-2Ö8^Ö€, és i-10 őm.

Az oxidal&sí lépes s hidrazlnos kezelési lépésből származó termék oxidálása Catnikor az alkáüíém-kiorid adagolási lépést w alkaimazzuk), vagy az; aíkálifem-klond adagolási lépésből származó tennék osidálása (asmayttet az alkálífem-klorid adagolási lépési aikalmrszznk).

Egyik előnyős előállítási példa, amikor a katalizátort nagy aktivitású hordozás ruténlpm-öxlddá: alakítják az alkálik·® vegylifetteí és hidrazlnuei kezelt minin kaleluálásávsi egy sifcálífemsá ielotdéíébos: egy exigénsartalmá gázban. Az oxigéniartahsá gázra példa rendszerint a levegő.

A kaieíuálásl hőmérséklet előnyősén lÉŐ-őőlEC, előnyösebben 200-450¾. Amikor a fcafemálásí hőmérséklet tál niaesohy, a hldfszinos kezeléssel kapott szemesek közel számos szemese reténltuo-oxld gmkorzor lármájában maradhat, és igy a kapott katalizátor nem rendelkezik megfelelő aktivitással. Amikor s kaleinálási hőmérséklet tál magas, a ruíémum-oxld szemesék agglomerlzáciora hajlamosak, és Így a katalitikas akfostás csökken

A kaiesnaiass \ío előnyösen 18 pesetái io urásg uned.

Ebben a lépésben előnyös és lényeges, hogy a kalelnálást az alkáiifeor-klorid jelenlétében hajtsák végre. Ezzel a módszerrel kisebb szemesenréreiő raténinm-osíd nyerhető, és Így nagyobb katalhíkns aktivitás érhető el, mint aortái a katalizátornál, amelyet lényegében az aikálifem-kiorid nélkül történő kaléinálással nyerőnk.

A kalcinálással a hordozóra felvitt szemcséket, amelyeket a hldrazlsna! történd kezeléssel álliiottnnk elő, alakítjuk át hordozás rntéoRns-oxid katalizátorrá.

A hidrazínos kezeléssel előállítót! szemcsék rutén itttn-oxidda történő átalakulását egy anaiizJs utódszerrel, mini példán! rörterídififakciöval, AES módszerrel (XPS - Xosy photoeleetran speciroscopy =“ röntgen; íbíoefetáron spektroszkópia), stb. igazolhatjuk.

A hldrazmos kezeléssel előállított szemcséket tekintve előnyösen lényegében az összes szemesét réténinm-oxlődá aiakiijok, habár nehásy szemcse áiaiaknlatian maradhat, amennyiben a jelen találmány szerinti hatásokat nem helőlyásoha hátrányosam

Továbbá, az egyik előnyős megvalósítási mód szerint az onidálásí lépést kővetően a katalizátort viszel mossuk a maradék alkálífem-kiorid eítávoütására, és megszórííjuk. Előnyösen sz. oxldálási lépésben jelenlévő alháüíém-kloridoí gondosan kimossuk.

A mosást kővetően a maradék alkáltfőm-kloríd mennyisége ezőstmlöár vizes oldatának adagolásával mérhető, miközben a fehér opáiosodás kialakulását ügyelhetjük meg. Az alkáiiiem-klorid olyan mennyiségben maradhat a katalizátorban, hogy a jelen találmány szerinti katalizátor aktivitása nem rónáik..

A mosott katalizátort előnyösen megszárífjok. Btoyöse» a szárítási körílkoények 5Ő-2ŐIEG és 1-18 ára,

A hordozás rntérnnm-ox íd katalizátor, amelyet a fentiekben ismerteted eljárással áilihmk elő, nagy akii vitással rendelkezik és aktívabb, mint az ‘a’ katalizátor, amelyet rntémtím-kloríd Iddregénes redukálásával, maM özidálásávai állítunk elő. Továbbá, az hr’ katalizátor, nmeket nsfenlnmvegyüfet alkafcs vegyületíe? történő előkezelésé vei, a tennék hídrazinnal történő kezelésével, majd a hidrámnál kezelt termák oxidáiásával kapunk, nagyobb aktívitásá, mim az ők katalizátor, amelyet raiéníóm-fclorid hiáraznsnal történő kezeié17 sével és a óidrszianal kezelt termék osldálássval áltílimk eB,

Ez- követik» a tmrdoz.ós η,ύοηΐοϊη-οχίίΐ katslizáiep vagy a jelen találmány második tstegvalósltásl módja szerín· i herdozós raténinm-klorid kaiaitizáior előállílásám szolgáló eljárási: mutatjak be.

A jelen találmány második mogvalóslíásl módja szerínrí (l t eljárás a kővetkező khx'sekei tArtaiaw/a:,

-nnőrnődÍvegyülel felvitele eg> hordozóra» amely titan-oxidot tartatom, amely mól krümhos formát: htrtalmaz, és amelyet legalább S5öX-ms homeí-x'h léten végzett kalcmálással nyerünk,,és

- az említed hordozás minta kaleinálusa egy olyan atmoszférában, amelyet az. oxidáló gázatmosziéra, mert gdzstertszféra és redukáló gázatmosziéra közéi válaszaink meg,

Ezt az eljárást máz részletesen ismeríetiük. a jeístt taláfmány első megvalósítási módja szerinti (1) katalizátorral kapcsolatosa.':.

A. következő, a jelen találmány második megvalósítási módja szeiiöti (2) eljárás az alábbi lépéseket tartalmazza:

- egy rsiétmimvegyöfeí felvitele egy hordozóra,

- az említeti ítordozös ruíéaiatnvegy&tó kalemáiása legalább 200^cC~os hőmérsékleten egy olyan atmoszférában. amelyet az oxidáló gázatmosziéra, mert gázarmoszfera és redukáló gázalmoszféra közül vá~ lasztunk meg,

- az említett kalclnált anyag kezelése bidrazi:» és egy alkalskos vegyület kevert oldatával, és

- az említett itidrazdmaí kezelt anyag oxldálása, ahol az említett Óordözős ndémnm-oxíd katalizátor szén-monoxld adszorpeiós kapacitása legalább 87,5 miig ráléptem a katalizátorban, amelyet a következő lépésekkel mérünk:

- az említeti katalizátorból 0,1 g-ot redakáltmk 22GC-on 68 percen keresztel áramló bidrogésgázban 50 mlímm áramlási: sebesség ami fed aímoszlérikös nyomáson, és

- a fém fajlagos félsíéiének mérését szén-mosoxíd pnlZssok módszerével végezzük.

Ezt az eljárást részletesen a jelen találmány első megvalósítási módja szerinti (2j és (3) katalizátorokkal kapcsolatosan már Ismertettük.

A jelén találmány második megvalósítási módja szerinti (3 j eljárás a következő lépeseket tartalmazza:

- egy rntéuintítvegytllei felvitele egy hordozóm,

- az említed hordozó» roténtamyegytlist feaiclnáiáss legalább 2Ó0^ÖC hőmérsékleten egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmöszléra, bért gázatmoszfém és redukáló gázaúnöszféra közül választunk meg,

- az említett ka leméit minta kezelése hldrazln és egy alkálikas vegyidet kevert oldalával, és

- az említett hidrazlnnaf kezelt minta oxldálása,

Bzi az: eljárást már részletesen ismertettük a jelen találmány dsö megvalósítási módja szerinti (3) km ab záíorral kapesola-osan.

A jelen találmány második megvalósítási módja szerinti (4) eljárás a kővetkező lépéseket tartalmazza;

- egy mlémömvegyület felvitele egy hordozóm, ős

- az említed hordozós rniénlnmvegyüleí knlelnálása egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszféra, mert gázatmosziéra és redukáló gázatmosziéra közül válaszúink meg, ebek ha ez eio.dhtoííkatalizátor és az Só órás tesztroakelő mám katalizátor csőesmteozilás arányai, atneiye18 kei kltesjesztett röotgsnshszorpciós linóm szerkezeti analízissel (BXAFS) mérünk, A(b) illetve 13:(0), az A(b) és Sfb) eséesimenzítás aráiryok a kővetkező (!) egysnletet elégítik ki;

< 8(b)/Aih) < 1,45 (1) azzal a megkötéssel, hogy A(b) < Ö.8, ahol

Aíb) a frissen emálinot; ‘b* katalizátor csúesistcszitás aránya BXAFS módszerrel mérve, és

B(h I a b katalizátor esács«neaxitás· aránya EX APS módszerről mérve az 58 órás tesztreakeiő után; amelyben

- az 58 órás tesztreakelót oly módón hajtjuk végre-, begy az: ’a’ és ’b' hordozos ruiéteam-exid katalizátor ebben a sorrendben egy reaktorba felijük a reaktor bemenetétől számítva 1 : 10 tömegarányban (az ‘a’ katalizátor ‘b’ katnlizatorl-ísz viszonyított tömegarányai és attnoszfönkus nyomásén hldrogén-klorid gázt táplálónk be 0,185-0,197 mólig katalizátor - óra áramlás! sebességgel, miközben oxigéngázt táplálnak be 0,092-0.098 mók'g katalizátor - óra betáplálást sebességgel a reakció 50 órán át tösáénő végrehajtásához, miközben a T iatütilzátor meiegpontját 3ŐÖ^Ö€ ± 1^WC hőmérsékleten tartjuk, amelyben az: ‘a·’ katalizátor olyas katalizátor, amelynek klórképződési aktivitása a katalizátor egységnyi, tömegére wraltetaivs (2 · IÖ'*> - (3 - Ife⁴} méknüs g: katalizátor, amelyet a tesztteakcio sorárt kapunk a klór képződésére: hldrogén-klorid oxldálásával oxigénnel SÖífeC-on I. ; I hidrögéa-kloódtoxigéri rnókaány melleit, és a ^xb‘ katalizátor egy bordozós rátémum-oxld katalizátor, amelyet a téréi eljárással állítunk elé, és amelyben

- az BXAPS módszer: a ‘b·’ katalizátort: zöaigsasugáí-abszorpciós finom szerkezeti analízis (XAFS) módszerrel mértük az Ry-K abszorpciós élnél, és a katalizátor csóesióteszításáí a sugárirányú eloszlási függvényben a 8,32 mn-néi jelentkező csúcs alapján áílapitotínk meg, amely függvényt az BXAFS spektrum Föu~ ;:tmmms.óo'naem^:3A3Í kaptuk, amelyben a tsucsmtón/üás a nuemum-dioodban a röntgensugárzást abszorbeáló ruténiostn atomok második legközelebbi: szomszédos ratésúum: atomjai szátnáoak: felel meg, ás a katalizátor esúcsrníeozitás arányát oly módon számítjuk, hogy a katalizátor csúosintenzitását oszóuk a rttténlum-ötooéva!, amelynek szemcseméreie legalább lő nm.

A klór sleálilíásáta szolgáló teszíreakelőt, amelyet hidrogén-klorid oxidálásával hajiunk végre oxigénnel 3íkfi€-on | : 1. bídrogéu-kiorídtoxigén móteráíty melleit, a következőképpen hajihstjuk végre:

A 2,5 g hordozos rutéslam-oxid katalizátort (2,5 gj alaposan összekeverjük egy kereskedelmi Icagalötnöafi beszerezhető gömbök tormájában lévő st-nimytmmm-oxid hordozöval, amelyek átmérője 2 mm (SSA 995, ti NIRK.ATO Co., Iád. cég áltál előállított terinékt lő g a katalizátor higitásához, majd egy kvarc reaktoresőbe töltjük, amelynek belső átmérője 3 2 mm. A reahtoresőbe hldrogén-klorid: gázt és Í92 mhmin oxigéngázt: vezetünk 1:92: mlőnin áramlási sebességgel: (mindkettőt: ík'€-os hőmérsékletnek és 1 bar nyomásnak megfelelő térfogatra számítottuk).

A kvarc reaktorcsövet egy elektromos kemence segítségével ilhöíhtk a belső hőmérséklet tmeiegpost) 3ö0’'C-ra állilésához,

A reaketo kezdetétől számított 2 óra eltéllével a reakíoresö kimeneténél a gázból mintát vettünk, amely során a gázt 3ő törneg%-os kállum-tod d v ,rcs oldatán vezettük keresztül, és a keletkezeti klór meuynylségét és az elreagaiatlan hldrogén-klorid mennyiségét jodótsetriás bírálással, illetve semlegeslléses titrálássa! határoztuk meg, kzt követően a kiőrképződésl aktivitást a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva az alábbi egyeídettel határoztok meg:

klórképződésl aktivitás (snél/míst · g katalizátor) ~ egységnyi Idő alatt keletkezett kírtjettö klór mennyisége (möí''mm).'(g}a katalizátor tömege

Továbbá azt tatáitok, hogy a hordozós rutértotm-oxid katalizátor esúcsínfenzbás aránya, amelyet & követteSkben Ismedettirtk, megfelel a hordozóra felvitt feőmam-ojdd szerkezetének és összefüggésben, van a katalizátor aktivitásával. A esfíeskttenzitás .arányt oly módim kapjak, hogy a hordozón a feérifestt-dföxidban lévő röntgensttgárzási abszorbeáló. raiésfeutafenok, második legközelebin: roiéfesmalsmí szomszédok számának megfeleld esőcsfetcnzitást, amelyet feXAES módszerrel merünk (s számláló) osztják a legalább Itl ere szemssetaérerS rntésrisito-ötíid csűcsíatonzkásával (sevezo).

Azaz, amikor annak a osüesnak áz idfeszítás arányát használtok a spekttoama, amely a Atíénfem-díoxidbats a mseomroatomok második Iegközeieboí szomszédos rotémmna;omjamak szántanak ízlel meg, amelyet & sugárirányú eloszlási: feggvénybői a Ő.32 nm-né! jelentkező csúcs imenzliásáből kapnok, és a raténiutn-dioxld formáját vizsgáljuk, a rttfémum-áloxid tömb méretét kaphatjuk meg. Ebben az. esetben a rbtemum-dföxkl fötnb előnyös mérete tr vizsgált rstoöium-díöxid fermájától fögg, Antikor a esócsfetsnzkás arányt a sgekíramoa azon csúcs intenzitásából számitjtsk, amely a ntténinm-oxldban a mtédfematomok tnásoálk legközelebbi szomszédos feésfömstomjsi: számának felel meg, amely a számlálót adja, ss_: a l ö nm vagy efölötti szsmcseméretü rőtén iom-osíd esúeslorenxításs & nevező, a. Ö.& vagy érméi kisebb esües intenzitás arány telel meg annak a raténlom-dtosid tömb méretnek, amely a jelen találmány szerimi hmldzds rhténluot-oxid katalizátornál krvársatos,

Tdvábhá, ka a reakció előtt a katalizátor eaőesinteszitás: arányát hasonlítjuk Össze a reakció níáoi katalizátoréval. a rtoémnm-áiöxid tömb méretének változása nyomon követhető, és így a ruténfum-oxid szinterezódese a hordozón merhető.

Azaz. az. egyik, előnyős megvalósítási mód szenet a jelen találmány eljárást: biztosit olyan katalizátor előállítására, amely esetén a fentiekben definiált esáesmíenzitás arány a ;reakeió előtt: és a reakció alán l ,45 vagy· enni 1 fesefe \ / sb, en. eljáráshoz a specifikns módszereket: az alábbiakban ismertetjük,

A jelen találmány szerinti katalizátor egytk jellemzőié, hogy a raténlnm-oslá kevésbé szmlereződík, Símkor § fentiekben definiált ..specifikus rsfeolnm-o:<íd kmabzaí:orr alkalmazzuk a kívánt termék, azaz a klór előállítási eljárásában egy hordozás ruíéniam-nxid katalizátort alkahmzva.

A. jelest találmány széfet: a fentiekben definiál; 8(b)/A{b) arány előnyösen. 1,4S vagy kisebb, előnyösebbért 1,25 vagy kisebb. Az A(b) értők előnyösen fel vagy kisebb.

A koxetfe' 'ifeozn a röntgen abszorpciós finomszerkezeti an&h/ss módszerrel (XAI-'S) kapcsolatos általára!·, es avast snsertetjaK. Az XAFS analízis mofezeí ebest részletesen példán; a következő sódban heIsesí tsmcifeuk \4j» Vhsm rtn ' feompfe App ^ations lettoi’gev- cl k\Al S MXMSeAVMS szerkesztő IXC. feomngsberger és R. firíns (Ifefö).

Atslkor egy anyagot tőfegéasngárzás óljába helyezünk, sz anyag röntgensugárzás abszorbsnciájáí a fclkoesálötí röntgensugárzás mfestzitásáből t belépő röntgettsugár: ÍÖ) és. azon röntgensugár Intenzitásából számítják, amely az anyagon keresztülhalad (átbocsátód rőnígertsttgár: fi). Amikor röntgensngár abszorpciós spekírtnoöt: veszünk lei, miközben a rőirtgenstsgárzás energiáját változtatjuk, és miközben: a rönlgensugár abszorbanoia növekedését vagy csökkenését vizsgáljak bizonyos römgemmgár esergkíszinfnét a römgemasgár abszorbanefánsk egy hirtelen változását figyelhetjük meg. A finom oszcillációs szerkezetek, amelyek a tartományban a magas eaergiájá oldaton jelennek inog, azaz körülbelül: 30-1060 eV-fei magasabb értéknél, mint az abszorpciós él energiája, a kiterjeszted röntgen abszorpciós flnomszerkezeíek, A röntgen abszorpciós valószínűség fioktuáeiójáf a röntgensugár abszorpciója következtében az abszorbeáló atomból kibocsátott fetoelektreu hullámok és azon feíoelektroo hullámok közötti interferencia okozza, ajnelyek az abszorbeáló atomot körű-vevő- atomokról fémek vissza, illetve azokról szóródnak. így az, abszorbeáló atom melletti lokális szerkezettől nyerhetünk információk»;, ha a röntgensugár abszorpciós valószínűség fiukímfelőjá? alaposan megvizsgáljuk,

A röntgensugárzást abszorbeáló atosn körüli sugárirányú eloszlási függvényt akkor kapjuk, amikor az EXÁFS spektrumot, amelyet a röntgen abszorpciós spektrumból kivonunk, Fourier-irasszfórmációnak vetjük alá egy megfelelő tartományban, Antikor ezt s sugárirány» eloszlási függvényt részletesen .megvizsgáljuk, a függvény maximumának helyzete az abszorbeáló és a szóródást okozó alom közötti távolságra vonatkozóan nyújt információt, míg a maximum intenzitása a szóródást: okozó atomok számáról nyújt információt. Így a megfigyelt abszorbeáló atomokközeiében gyűjthetünk a szerkezetre vonatkozó infomúierőkat,

A kővetkezőkben a jelen találmány második megvalósítási módja szerinti fis) eljárás konkrét módszereit ismertetjük. A (4) eljárás egy nüéíúamvegyúleí hordozóm törfenS felviteléi, és az említett hordozás tafota' kaicinálását tartalmazza egv olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázsímoszfera, inért gázatmoszléra

Fisokén!, a rmémumvegyniet hordozom történő felvitelét ismerétjük.

Hordozóként a jelen találmány második megvalósítási módja szerinti (3) eljárásnál alkalmazott hordozó alkalmazható.

A rutj t kristályos formájú büm-oxidot tartalmazó lifáa-oxid, amelyet á jelen ;»iáimány szerint előnyösen alkalmazunk, olyan tkán-osidot jelent, amely rntli kristályokat tartalmaz, amennyiben & rafii kristályok arányát az anafáz kristályokhoz viszonyítva a thán-oxidban tfeítgendíffeaksiós analízissel mésjük, Ezt az .analízis módszer* a jelen találmány első megvalósítási módja szerinti * 1) katalizátorral kapcsolatosan ismertetjük,

A tltán-oxldnsk rnfil kristály okid kell tsrishnazma, A ráfit kristályok aránya előnyösen legalább 10 %, előnyösebben legalább 30 %, adót* esetben legalább 30 %.

Az egyik előnyős megvalósítási mód szerint a titán-ősid OH-csuprotokat olyan mennyiségben tartalmaz, amelyet ajeien találmány ehő megvaiósúási módja szerint* (3 ϊ katalizátorra! kapcsolatban ismertetsünk.

A rniémumvegyöleí, amelyet a hordozóra visztmk fel. ugyanaz lehet, ameiyes a jelen találmány efiö meg,valósítási módja szerinti (?) katalizátorral kajx’soiatosan ismenetfünk. A rutenlümvegyületre előnyös példák a ratmúumriudegeoídek, példán! a ruténhnn-klorkiok, mfot példán!: a RoCb, RuCij-hidíá;, sth., valamiüt a rnténimn-broíüldok, mint például a RoBtj, RoBot-hldrát, stb, filónyösebben ruténiunnklorid-hídrátot alkalmazunk.

A. ruiéníumvegyüiel felviteli eljárása a hordozóra egy impregnálásl eljárás, egyensúlyi adszorociós eljárás, stb, lehet.

A kaiéi hálást előnyöse» levegőben végezzük.

A ruténfum-oxid hordozóhoz vlszonylíoít tömegaránya. előnyösen (ö,l : 99,9) - (20.0 : SO.ö), elő21 nyösebbeu <0,5 : 99,5) - (15,ö; 85,9}, adod esetben < t,0 A¹, (>) - (i5,9 ; 85,0¼ \ nennv ben ' mU.nn.in <. síu.wvö túl knte, .3/ etnáhuot’ «•utiU/álot .iktoUúss cvAksm’v! \ nensöviben a rutémum-oxid aránya tál nagy, a katalizátor költsége növekedhet,

A raténlum-oxid előnyösen rtsténnun-dioxid. Alíentativ módon a rntéiüuox-öxid prekurzm-akáut rutéolum-hidroxid alkalmazható.

A második megvalósítási tnód szerinti {4 j eljárás egyik előnyös megvalósítási módja szerkó a katalizátort a következő lépeseket tartaferazö eljárás szerint állítjuk elő;

- egy rtjtéolto-halogeotd felvitele egy hordozóra, és

- a hordozás nfíénjnns-lmlögeniö kalemálása legalább 29©«C hőmérsékleten egy olyan annoszférábao:, amelyet az oxidáld gázatntoszféra, írtért gázatmoszféra és redukáló gázatmoszféra közül választunk meg.

Rntentum-balőgeiiidként a fentiekben ismerteteti vegyüietek alkalmazhatók. Ezek közül a ntíértitim-klorldok, mist: például a Ruöj, RnCk-hidráí ás roíénlum-bromlö, mmt például a RnBr_s, Ro8f;-hhhát előnyösek, Különöseit a ttiiémnst-klötid-bláí'áí előnyős.

A kalemáiást lépés során a hordozó» rutémum-hsílogeriideí, amelyet az előző rutémam-haiogsiud felviteli lépésben kaptunk, kakbtáljuk legalább 29Ó^;’C hómétsekleten egy olyan abnoszlétáhan,. amelyet az oxidáló gázatmoszfera, inért g-feamsoszféra és mthtkálő gázahttöszíéra közül választunk meg.

Inért gázahnoszisrára példa a mtrogés, hélium,: stb. Oxidáló gázatmoszförára példa a levegő, oxigén, nitrogén és oxigén keveréke, sfe Redukáló gázatmoszférára: példa a hidrogén, a hidrogén és nitrogén keveréke, stb. Ezek közül a levegő <. h»nvös

Előnyösen a hordozó» reténinm-halugemdet kaleináljuk es oxidáljuk oxigéntartalma atmoszférában egy stagyobb: aktivitásé: hordozás rnténltau-exid kialakítására, .őz oxígénlatíaimő atmoszféra rendszerint levágó,

A kaieínáiási hőmérséklet előnyöset! áSő-órkPC, előrsyösebbess 250-459¾ különösen előnyösen 259-4Ö0^öC.· Átrsesnyiben a kaiemálásl hőmérséklet tál alacsony, xtagy mennyiségit rrtféommvegyülel: trxidáiaíian marad, és így a kapott katalizátor nesn megfelelő aktivitással rendelkezhet, Antennyibea a kalcinálási hőmérséklet tál magas, a rntántuttt-oxiő szemcsék agghmmrációra hajlamosak, és így a katalitikus aktivitás romlik.

A kalcinálási időtartam: előnyösen 59 perctől 10 ómig terjed

Előnyösen lényegében az összes szemesét, amelyet az- oxidálás során áilítotinnk. elő, ruténímn-oxiddá alakítjuk át, habár néhány szentese átalakalsilmt maradhat, ameddig a jelen találmány szerinti hatások nem romlanak..

A következőkben a reakcióéi)árást ismertettük klór előállítására hldregén-kiorid: oxiáálásával a *b'^! ka· xaitzátor alkaltnazásával á Bő) étiek mérésére.

A reahtososő anyagaként nikkelt, üveget, kvarcüveget és hasonlókat alkahnazhaüutk. Mivel a betáplált gázok és a keletkező gázok kurrozivak, bizonyos speciális: elővigyázatossággal kell élnünk, gtnenxíyiben más anyagot aikahnaxunk. Amikor a reaktorcsőbe lökött V és V katalizátorok nagy aktivitásúnk, a reakeióhő we lávoltthafe: el a rcaktorcsőhől. Ilyen esetheti az egyes kaisjizáütrokaí hordozóvá!, mint például o-aluminittm-oxíd gömbökkel hígítjuk, és ezt követően tőlijők a reakloresobe a hőehávoiitási hatékonyság növelésére. Amikor a reaktorcsőben a katalizátor rétegek hővezetése nem -megfelelő, a reakmőho nem távozik el, ás ezért a hőmérséklet helyileg uiögöővekszík és nem szabályozható: megfelelően, és tgy a teszueakctó sera hajtható végre megfelelő módon. A 'tfe katalizátorban a mofegpent hőmérséklete 3őÖ x i^öG keli, hogy' tegyen. Áh? a'tu az 'a' katasí2átomhegben és a 'b' katalizátorré-egben egy hömérséidetelosziás alakúi ki, fe a hőmérse^ Irt .z egyes katabzátorrétegekben 328-3oíPC a re&keiö folyamán. Aiueunytben a reakmóhömérséklet ud m^gas, a RuGy, amely a katalitikusán aktív helyeket biztosítja, gyorsan agglomerálödlk, és ezért a S(b) nem mérhető megfelelően, Amennyiben a reakeióbömérsékiet fúl alacsony, a RuO_2! amely a katalltikusaa aktív helyeket biztosítja, bsw agglomeráiödik, és igy a B(b> nem mérhető megfelelően. Amennyiben a reakciót a fentiekben ismertetettek figyelembevételével hajtjuk végre, a teszteredmények jól reprodukálhatonk.

Az előnyös hordozós ruténium-oxld katalizátorban az A(b) és a B(b) csdesislenziiás arányok kielégítik a következő egyenletet < Bt b)^;Á(b .· < 1,45 ahol A(h) és B(b) ugyanaz, amelyet a fentiekben ismertetetlek szerint definiáltunk az BXAFS módszerrel történd mérésnél, Amint már ismertettük, azt; találtuk, hogy a fenti esúesmtemdtás arány összefüggésben van a hordozóra felvitt nitémam-nxid szerkezetével. Továbbá, azt találtuk. hoav a esácsrntenzhás arány stablitása, amelyet a Ö|b)/A(bs aránnyal adhatunk meg, a katalitikus aktivitás stabilitásával korrelál, amelyben A(b), B(b) a esúcsíífXfvilás arányok, amelyeket a fentiekben ismertetett EXaFS módszerrel mértünk.

Azaz. a rutén ium-dioxid szisíereződése a katalizátorban kisebb, smeuoyibers a Bffej?A(b) arány kisebb, jelen U- abmmv efe<« megvTosam-o moaji νη·η» í'A k}tai'/a\« (setében a fendí/aim· luuom ío előállítási eljárással nyefiök, amely a következő lépéseket tartalmazza: felviteli eljárás, kalelaálási eljárás, hidfazinos: kezelési; eljárás és oxídáíási eljárás. Ezen négy eljárás rnéllett aikáhlém-klorid adagolási eljárással, mosási eljárással és szárítási eljárással egészítettük ki a katalizátor előállítási eljárását, ami számos eljárási tartalmazó katalizátor előállítási eljárás megalapozását eredményezte. A katalizátorok egyszerű előállításai tekíaive egy olyan eljárás, amely felviteli eljárást es kaieinálási eljárási lépés! tartalmaz, egy igen rövid katalizátor előállítási eljárás, amely két eljárásból áll. A fenti eljárás előnyös, sülve: a katalizátor előállítása rövid időt vesz igénybe és az előállítási költség csökken. Továbbá, a fenti katalizátorok aktívabbak voltak, mint azok a kaodí/átorok, amelyeket a hordozóra felvitt raíéahiro-ktorid hidrogénnel történő bontásával előállítót! rutérüum katalizátor oxidálásávaí állítottunk elő,

A következőkben 3 jelen találmány második megvalósítást módja szerinti (5) eljárást ismertetjük. Ez az eíjsrás - a t n mz: ;os kezelést tövévé - a következő lépésekéi iartahnazza:

- egy* ruténtomvegv üle* felvitele egy Ptón-omd femfezom, a nel> rulil kristályos formát tartalmaz,

- az: emilfett hordo/ös rnteníumvegy idei kalemulasa 200-600¾ ttomérsékleíen egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszfera, inért gázaímoszfera és redukáló gázatsroszfera közül válaszmnk meg.

Az (5) eljárás egyik előnyös megvalósítást ntodja szerint a katalizátort - a hidra/mos kezelést kivéve a következő lépéseket tartalmazó eljárássá.: állítjuk elő:

- egy ruté-nom vegyidet felvitele egy hordozóra, és

- az említett hordozós ruiéniumvegyüfeí kalcinálása egy olyan ateoszferáhan;, amelyet az oxidáló gázatmoszfera, inért gázatmoszfera- és redukáló gázatrsoszfera közül választunk meg, amelyben az; előállított: katalizáíor katalitikus aktíyMs értéke és az 58 órás tesstoá&ctA utáni katiítizátöF katalitikus aktivkás értéke, amelyet az alábbiakban definiált katslítikns aktivilási teszttel mérünk, Ü(b), illetve: D(b)> és amelyek akövetkézé (2) egyenletet kielégítik:

0,79 < DíbyQh) < 1 (2) azzal & megkötéssel, kegy Cí'b) > 3,8 · 10'^! mot/mta - g katalizátor:

amelyben C(ht az előállított ók kandi/ator katalitikus aktivitás értéke, amelyet a katalitikus aktivitást teszttel mérünk és D(hj a % katalizátor katalitikus aktivitás értéke, amelyet a kataíitikes aktivitási teszttef mérünk az 5ö órás íeszíreskeiö után;

amelyben az 50 ötás tesztreakciőt oly módon .h&jtjnk végre, hogy: az ’a’ és ív hordozás rnténiuni-oxid katalizátorokat ebben a sorrendben a. reaktorba töltjük a reaktor bemenetétől számítva 1 : 10 lönvegará’tyhan (az V katalizátor lő katalizátorhoz viszonyítött aránya), és atmoszfétikns nyomáson hidrogén-klorid gázt táplálunk be 0,1:05-0,197 mőkg, katalizátor dm betáplálási sebességgel, miközben oxigéngázt táplálónk be 0,892-8,098 mólig katalizátor · óra betáplálást sebességgel a reakció végrehaj tásához 50 éra időtartamig, miközben a ‘V katalizátor melegponlját 36Ö ± i ^aC hőmérsékleten tartják, amelyben sz ‘a’ katalizátor klotképzőöési aktivitása s katalizátor egységnyi tömegese vonslkoztatva (2 · 10% ~ (3 - 18% moiimin - g katalizátor, amelyet klór előállítására szolgáló teszlreakelóban kapnak hidrogén-klorid oxidálárával oxigénnel 308^<:C-on, 1 : I kitimgéa-klörid/oxígén mólarány melled, és a ív katalizátor egy hordozós rntőnnnn-oxid katalizátor, amelyet a. fenti eljárással áltitank elő, és amelyben a katalitikus aktivitási teszt: 2,3-2,5 g katalizátort hígítónk 18-28 g gömb alakó 2 non álmértgö rt-alumtnmm-oxld hordozóval töriéhö összekeveréssel, és egy kvarc reaktoresöbe töltjük, amelynek belső átmérője 32 mm, majd a hidrosén-kiörld gázt és: az oxigéngázt táplálónk a reaktorba aomasztéríkos xíyomásos 190-218 ml/tnln betáplálást sebességgel:, Illetve 190-210 soiZmin betáplálást sebességgel ínundke- ön lógató!: Ö^aC-rs és 1:01 kPa nyosnásra voaatkoztatjokt, miközben a reaktort egy elektromos ken-eneexei tueuk es a belső hőmérsékletet (melegpont) 000 ó PC-on tartjnk, a reakció kezdetétől számítva 2,0: ± i éra elteltével s reaktorból kilépő gázból mintát veszsnk oly módos, hogy kálíom-jodld: 38 tömeg%-os vizes oldatán vezetjük kérésztől, a képződött: klór és az eticagáiatlan hidrogén-kíorid menny sseges jodometriás tilrátásl mödszerrei, illetve .semlegösbeses títráiásí módszerrel niétjök, és ezt követően a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott kiőrképződésl aktivitást az alábbi egyenlettel számhjnk és katalitikus aktivitásként alkalmazzak: klőrképzödési aktivinis/kankzátor egységnyi tömege (mólóm». - g katalizátor) -- a klórgáz mennyisége a reaktor kilépő áramába:» imőiőoinkkstsllzáíor tömege (gj.

Ezt kővetően a jeles iaiáímáoy ssásodik megvalósítási módja szerinti 15) eljárás: konkrét oxxlszereh: ismertetjük,

A. ratémsntvsgyölet ugyanazt'--, iclvlíetí módszerrel vihető tét a hordozóra, amelyet a jelen találmány második megvalósítási módja szerinti rat és {4i eljárásokká! kapcsolatosan Ismertettünk. A hordozó miit kristályokat tartalmazó tltáu-oxid hordozó lehet,, amelyet a jelen íaláhsány első megvalósítási módja szerinti (1 j katalizátornál kapcsolatosan ismertettünk.

A kalesnáiási eljárast ugyanolyan módon hajthattok, végre, amelyet a jelen találmány második megvalősttÉsl módja szerinti 14} eljárással- kapcsolatosa» Ismertettünk. Azaz, ez az eljárás azzal leitenrazhetó, begy a hordozós ruténlamvegyületet 2Ö8~698'43 borúm -ckteteo haleinaljuk egy oxidáló gázaímosztérában, inért gázattnoszfmbas vagy egy redukáló gáza-tmosxderahan.

Az előnyös kaielnblási hőmérséklet ugyanaz: leket, amelyet a jeles találmány második megvalósítási módja szerinti (4) eljárással kapcsolatosat* ismertettüuk.

Az (5) «Ijtóssal előállított katalizátor sszzai jellemezhető, hegy kevésbé dszaktíválődSk a katalitikus aktivitási teszt során, amikor az 58 órás teszíreakciőt 360 ± l°C~os hőmérsékleten hajtjuk végre. Azaz, a Dibj/Cjb} arány, amelyet: a fentiekben doliniálttmk, legalább 11,79, előnyösen legalább ö,Ő i, előnyösebben legalább 04.

A C\b! rendszerint legalább 3,9, előnyösen legalább 3,5.

Á (4): eljárással előállított hordozos ratéslum-oxid katalizátor nagy katalitikus aktivitással rendelkezik.

A jelen találmány második megvalósítási módja szerinti (6) eljárás az alábbi: lépéseket tartalmazza, azonban sem kaleísátási lépést, sem hídrazinos kezelési lépést nem tartalmaz:

Ruténium-halogenid felvitele egy titán-ősid hordozóra,. amely rottl kristályos formát tartalmaz, és az: említett hordozós rmémum-halogemd szárítása egy olyan ahnoszlérában, amelyet az oxidáld gázatmoszféra, inért gázatmoszféra és redukáló gáxaónoszfera közül válaszútok meg, 2S%^s-os hőmérséklettől 20ÍUC alatti hőmérsékletig terjedő hőmérsékleten.

A jelen laiátmáuy második megvalósítási módja szerinti (ő) eljárás egyik előnyős tnegvalósításl utódja szerint a kstallzátori az alábbi lépéseket tartalmazó eljárással állítjuk elő, ahtely sem kalemálást lépést, sem hidrazlnos kezelési lépést nem tartalmaz:

- egy rtúéniíím-haiogenid felvitele egy íttán-exid: hordozóra, amely rutíl kristályos: formát tartalmaz,. és

- a hordozós rnténmm-halögemd szárítása egy olyan níntaszferában, amelyet az: oxidáló gázaímoszfera, mert gázatutasztera és redukáló gáxstmoszfers kőzíll választunk meg, :29^öG-töl 20Ο’*ϋ alatti hótsérsékfe; g ’etjodo hómeísekion-n, a.nebben az előállított katalizátor katalitikus aktivitás értéke és a katalizátor 50 ófes tes/treakeió marst kafetbnkus aktivitás értéke, amelyet az aláifeiakbmt déimlált kutaiitikus aktivitási teszttel mérnök, Bjb), illetve F(b), és amely a következő 13) egyenletet toelegni:

8.89 rt(b)£ihh 1,28 <31 azzal a megkötéssel, hogy E(b)> 3,9 - Hí* mól min g katalizátor; almi az 59: órás íesztreakeiő: az ’a’ és hordozós rutéstium-oklá katalizátorokat ebben a sorrendben egy reaktorba töltjük a reaktor hemeό mot ‘.audlva 1 : 18 töntegítotyhan iaz ‘a’ katalizátor fe’ katnlrzálorhoz viszonyított arányok és atmoszferikus nyomáson iudrogén-klórid gázt táplálunk be 0.185-8,197 mólig katalizátor óra betáplálást sebességgel, miközben oxigéngázt táplálunk be 8,892-9,998 mólig katalizátor - őrs betelő te sebességgel a reakció végrehtijtásához. 59 órán keresztül, miközben a · b’ katalizátor tnelegponlját 36o x i C hőmérsékleten tartjuk, amelyben az ^;a’ katalizátor egy hordozós ruténittm-oxid katalizátor, amelynek klőrképzödési. aktivitása a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (2 · lő*} - <3 · 18^:) .mólómn g katalizátort, amelyet egy klór előállítására szolgáló tesztteakeíöfeán kapunk hldrogén-kforid mddáiásávsl oxigénnel 3:9ö^aC-on, 1 : 1 feidrogén-klotidlóxlgén: mőiarány mellett, és a ‘b’ katalizátor egy kardo25 zős: ruténium-oxid katalizátor, amelyet a lenti eljárással álllmnk elő, és ahol a katalitikus aktivitási: teszt: 2)3-2,5 g katalizátort ingriimk oly módon, hogy összekeverjük 1T-2Ö g, 2 rom átmérője gömb tormájában lévő et-alumínhtm-oxld hordozóval, és egy kvarc reaktoresöhe töltjük, amelynek belső átmérője 13 mm, majd ltldrogen®lor!d gázt és oxigéngázt táplálónk a reaktorba aimosxieriΙΌ'- roomámn ^lí!'~2 le ni smn dicse 'AS-? ló mi mm betáplálás wbweggel nt»:\’k® tertogato-, é» lo s kPa nyomásra vefuibvUjuk), ttnko/ben a reaktort eg> elektromos kemencével bitjük és a belső hőmérsékletet tmelegpoatj 3Öö ± TC-ors tartjuk, a reakcso kezdetétől számítva 2,0 ± i óra eUehnei a íeuktruhot kdépó gázbői mintát: veszünk oly módon, hogy kálium-jetiid 30 tömegíó-os vizes oldatán vezetjük kérésziül, a képződött klór és sz; elreagáiatisn hidrogén-klorid mennyiségét jodometrlás titrálásl: módszerrel, illetve ssmlegesítéses bírálási módszerrel merjük, és ezt követően a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott kiőrképződési akti vitást az alábbi é^ebtóei számítjuk és katalizátor aktivitásként alkalmazzuk: klóiképződés: aktivitás a katalizálom egységnyi tömegére vonatkoztatva ímőkmm g katalizátor) “ :a kiőrgáz mennyisége a reaktor kilépő áramában fníóidnlnykamlizátor tömege (g),

A ló) eljárássai előállított katalizátor azzal jellemezhető, hagy kevésbé dezaktiváladik a katalitikus aktivitási teszt során, amikor az 5(1 órás teszíreakeíoí 360 ± FC-os hőmérsékleten hajijuk végre, Áras, sz E(b)/Efb) arány, amelyet a té®iekhen definiáltunk, legalább 0,00, előnyösen legalább ő,S3, előnyösebben legalább :0,S5,

Az Efb) rendszerint legalább 3,0, előnyösen legalább 3,5,

A továbbiakban: a jelen találmány második megközelítési módja szerinti (ö) eljárás konkrét módszereit ismertetjük.

Elsőké® a rníémom-haiogerad: hordozóra történő felvitelét ismertetjük, A hordozó ugyanaz lebei, mint amelyet a jelen találmány első megvalósítást módja szerinti (1 j katalizátorral kapcsolatosan ismertettünk. Azaz, a rabi kristályos tttán-oxidöi tartalmazó titán-oxid, amelyet a jelen tsíáboaoy szerint előnyösen alkalmazunk, olyan titán-oxidot jelent, amely rutil kristályt tartalmaz,, amikor a titán-öxidbs®: a rutil kristályok anstaz kristályokhoz viszonyított arányát röntgent! itfrakeiós analízissé! mérjük. Ezt az. analízist a jelen találmány első megvalósítási ínOdja szerinti ti) katalizátorra! kapcsolatosan Ismertetjük,

A titán-oxidnítk rtüil kristályokat kell tartalmaznia, A rutil kristályok aránya előnyösen legalább tő előnyösebben legalább 50 %, célszerűen legalább 50 %.

Ritténium-halogemdekként: a jelen találmány első megvalósítási módja szeri®:! (3) katalizátorral kapesolaíosan ismertetetlek alkalmazhatók. Rtkemora-halogemdekre előnyős példák a ruíénitan-klotfdak, mi® például a RnCk, RnCIj-hldrári a r®éníorn~®snrud, mint például a toBty, RaBt}-hidrát és a ruténiiun-oxikloridok, mint például a, RudáCh, RtoÖCl_s, Különösen a rutéalum-kferid-hidrát előnyős. Azaz, a jelen tsiah'veo s/un® a totemumKEbkknid, a rtüérmnyElEkiond-hKítal vagy a taiéntut® liibkk'rtd-hxlrá· v/hen oidodasakor es spontán hidrollzálásakor kapott vegyüiet alkalmazható. Továbbá, a ruíérnum(ffi)-bromid, a ruténi®n(il.l)-bromj:d-hidrát vagy a ruténítun{Ilí)-bromjd-hmráf vízben történő oldásakor és spmrtán hidrollzálásakor kapott vegyüiet alkalmaztotői Előnyösebben ruténinm-kioriő-hídráíot alkalmazunk,

A rutérbnm-halogenid hordozóra történő felviteli eljárása egy Intpreguálási eljárás, egyensúlyi adsxorpcó- eljárás, stb.

2ö

A relém um-bídogeolöeí: hordozó anyagot levegőben vagy tritrögé-őben szárítjuk.

A rníéntöm-oxid hordozóhoz viszonyított tömegaránya előnyösen (8,15 : 99,85) - (31,2 : ök,8), előnyösebben (í),k :: 99,2) - (23,4 ; 26,6), különösen előnyöse®: (1,6 : 9k,4) - (23,4 : 7ó,6). Ameoyiben a ruténlutn-halogenid aránya tűi kiesi, sz előállított katalizátor aktivitása csökkenhet, Amennyiben a míémum-halogenld aránya túl nagy, a katalizátor költsége nővekedbui..

A szárítást lépés során a rtüéntum-haiógesldei hordozó anyagot 28-281EC hőmérsékleten oxidáló gázsímaszférában, inért gázatotoszieráhan vagy redukáló gázaímoszlérában szárítják. Inért gáztamoszl'érára példa a nitrogén, hélhtm, sió. Oxidáló gáx&bnosziérára példa a levegő, oxigén, nitrogén és oxigén keveréke, stb. Redukáló gázra példa a biárogén, hidrogén és nitrogén keveréke, stb. Előnyöse» a szárítást levegőben vagy nitrogénben hajtjuk végre,

A szárítást hőmérséklet előnyösen 25-2ÖÖA2, előnyösebbe® őö-290°C, különösen előnyösen 60-15ÍEC. A szárítási bömcrsckietet egy adóit tartományban taríjuk, nővel a ruténínna-balogenld egy része rniénhtm-ostddn ,ú 3\ d, ahogy .is amási mna-sd ei t ntckvtk kn-et m 'ben a szárítási hőmérséklet tői alacsony, a víz tnlnyomő része nem párolog el és a hordozón marná, és így a katalizátor kezelése booyoliilttá válhat. Amennyiben a szárítási feőmérsékleí tisl magas, a rutén iuni-halogenió egy része rníéninm-oxiddá alakul.

A szárítási idő előnyösen 30 txnvtöí lö órán át,

A következőkben a klór eióa.h asz ti szolgáló reakeióeijárá.st Ismertetjük bidrogdö-klorid oxidálásáv&l és a fifi katalizátor alkalmazásával az 1 (hl mérésére,

A teszt reaktínxísö anyagaként. nikkelt, üveget, kvarcüveget és hasonlókat alkahsazhstonk.. Mivel a. reakeiógázok és a keletkező gázok korrozivnk, bizonyos speciális elóvigyázatossággttl keli élnünk, amennyiben más anyagokat: aikahnazunk. Amennyiben az ’a’ és V katalizátorok, asnelyeket a reaktorcsőbe töltünk, nagy aktivitásnak, a reakciöhöt nem ütőjük eltávolítani a reaktötosóbők Ebben az esetben az egyes katalizátorokat hordozóvtsl hígítjuk, mint például fr-aintníuhrnr-osíd gömbökkel, és őzt köveibe:) töltjük a reaktoresöbe a itöeiíávöiítás featekom \ugnnsk növelésére. Amennyiben a reaktoresöbe® a katalizátor rétegek hővezetése nem meglélelö, a teakcsohő nem távozik ei és így a hőmérséklet helyileg megemelkedik, és a reakcíóhösnérséklstoí nem tudjuk megfelelően szabályozni, és: Így a. teszi: nem hajtható végre megfelelően. A fifi katalizátor rétegbe® a mele^x>nt hőmérsékletét 3ó0 ± l*ü-rs kell beállítani, Általában az ’a’ és V katalizátor rétegben hőmérséklet eloszlás alakul ki. így az egyes katalizátor rétegek hőmérséklete a reakció: során 33Ö-368U2. Amennyibe®: ® reskcióbőmérséklet tói magas, a rménmmvegytílet, amely a katalitikusán aktív helyeket biztosítja, gyorsan agglonrerálodik, és ezért az: Eíb) nem mérhető megfelelően. Amennyiben a reakció hőmérséklete túl alacsony, a rutéuiumvegyüiet, asnely katalitikusán aktív hely, lassan aggtomeráiódlk, és Így az F(b) nem merhető hehe~,en Asnko a ’ei^c.et ,·, -ennek hevdcmbcseíokvfi 1 p-pA seme a tesz^- em\í nemek p reptodukáihatősággal kaphatók.

A jelen találmány első megvalósítási módja szerinti (3) katalizátor esetében a katalizátor négy to előállítási eljárással nyerhető, amelyek a kővetkező lépéseket fariaímazzák: felvitelt eljárás, kaicmálásl eljárás, hídrazlnös kezelési eljárás és: oxidálási eljárás. Ezen négy eljárás mellett alkáíitém-kferid adagolási ellátással, mosási eljárással: és szárítási eljárással egészült ki a katalizátor előállítási eljárás, amely olya® katalizátor előállítási ellátás megalapozásáén? vezetoü, amely számos eljárást tartalmaz. A kényelmes katalizátor előállítási eljárást tekintve a léivíteli eljárási és szárítási eljárási tartalmazó előállítási eljárás igen rövid káíahtok tor előállítási eljárás, amely két eljárási tartalmaz. A fenn d tatás előnyös, mivel a katalizátor előállítást Ideje rövid és az előállítási költség csökken, Továbbá, a fertő katalizátorok aktívabbak, mint azon katalizátor, w lyet sbördezám felvitt mténlöítt-iklörid hidrogénes bontásával előállított ruíénmm katalizátor oxiáálásávat álIrtottunk elő.

A bordözós ratéulum-oxid katalizátor és & herdozös raíétdum-ktorid katalizátor nagy aktivitással tettáelkeztk.

A jelen találmány harmadik megvalósítási módja klór előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik bldrvgen-kiorid oxigénnél tötténo oxidálasavai, amelvben legalább egv olyan kaíaíi/atort .ukaífna/unk. ameuet a következő í 1 )~<Ő> katalizátorok közül választunk megti) egy hordozás rutémmn-oxid katalizátor, amely bordbzőként titán-oxldoí íartaltuaz, amely rali?: kristályos formát tartalmaz, és amelyet legalább 55Ő^öC-os hőmérsékleten történő kalemálással styerőnk;

Í2) egy hordozás rölésmm-oxtd katalizátor, amelynek szén-monoxiá adszorpcíos kapacitása legalább k~, 5 ml/g rátérnem a katalizátorban, amelyet a kővetkező lépésekkel ráérünk:

- az említett fctá&lízáforből Q, 1 g-ot redukálunk 221RC hőmérsékleten ő0 perces kérésztől áramló hldrogengázbar) SÖ míóran áramlási sebesség mellett atmoszférikus nyomáson, és

- a fém fajlagos teüiietének mérését sz.en-monoxid pulzusok módszerével végezzük;

(3) egy hordözös raíéniam-oxid katalizátor, amelyet a következő lépéseket íartalmazó előállítást eljáFásssl nyerünk:

- egy rntémamvegyötet felvitele egy hordozóra,

- az: említed hordozos t ti datnvegyüteí kafeínálása legalább 2:öÖ^ttC-os tómérsékletett egy olyas atmoszférában, amelyek az osdate gázaímosziéra, tnert gázaímoszféra és redukáló gázatmoszféra közűi váíaszmnk meg,

- az említett kafemáít minta kezelése hídrazin és egy alkállkns vegyidet kevert oldatával, és

- az említett bidrazírmal kezelt minta oxidálása;

(4) egv hordozás mtemam-oxld katalizátor, amelyet a kővetkező lépéseket tartalmazó eljárással állítunk elő:

- egy ruiénintovegyűlet felvitele egy hordozóra, és

- az említett bordözós rufemmnvegyűleí kafeínálása egy olyan atojoszférában, amelyet az oxidáló gáaatmoszféra, inért gázabnoszim és redukáló gázatmoszféra közül választunk meg, amelyben amennyiben az előállított katalizátor és az SÖ órás tesztreakciö utáni katalizátor csücsintenzbás aránya., amelyet egy kiterjesztett tonteensőgár-ahszerpeíös finom szerkezeti analízis módszerrel (EXAFS) mérünk, Afb) Illetve Báb), az Afb) és B(b) esóesuhenzitás aranyok a kővetkező fi) egyenletet kielégítik;

< B(hVAffe) < 1,45 fi) azzal a megkötéssel, hogy Afb) < 9,8, ahol

Afbja frissen előállított 'b katabzato- exuesintefszkás aránya EXAFS módszerrel mérve, és

B(b) a ^kb^: katalizátor esúesmtonzítás sranya.EXAFS módszerrel mérve az 50 órás tosztreakcló utás;: amelybe!!

- az 50 órás íeszíreakció:: az V és ’b’ hordozős rutésinm-oxid katalizátorökat ebben a sorrendben egy reaktorba toltfük a reaktor bemenetétől számítva 1 : 10 tömegarányban fáz ‘a’ katalizátor fe katalizátorhoz:

viszonyított tömegaránya), és atmoszferikus nyaíuáson hidrogén-klorid gázt táplálunk be Ö,lh5~O,t97 mólig katalizátor óra betáplálás! sebességgel, :m:kőzben oxigént táplálnak be 0,092-0,0 mől/g katalizátor - óra betáplálás! sebességgel a reakció 5ö órán át történő végrehajtásához, tóközben a tó katalizátor melsgpontját 3ÖIAC ± í ^&C hőmérsékletet; taríjsk, amelyben az tó knfaiizátó· egy hordozós tofemam-osdd katalizátor, amelynek klórképződési aktivitása a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (2 - ltk^f} - O - tö'5 méltóin - g kutahzátor, ámeíyéí a tesztreakvto sm au kapunk a klór képződésére hidrogén-klorto oxtdálásávnl oxigénnel SCO t-o-s 1 , 1 ítóíogert-klojK' <<> gim mn-aram mellett es a 'b któ-Ji/aínr eg\ hordo>os t utómon-nvd katalizátor, ame lyet a lenti el (pm sál a I htunk elő, és amelyben

- az EXAFS módszer: a tó katalizátort rőntgensugár-abszotpciós írnom szerkezeti analízis (XAFS) ntodszetrel mérjük az ku-K abszorpciós élnél, és a katalizátor esíícsintenzltását a sugárirányé- eloszlási ibggvénybea a 0,32 nm-nél jelentkező csúcs alapján állapítjuk meg, amehet az EXAFS spektrum Fourler-transzferjnáclójával kapnak, amelyben a esúcshüenztíás a rutén ism-dtoxldban a röntgensugárzást abszorbeáló ruténrom atomok második legközelebbi szomszédos ruténium atomjai számának fölei még, és a katalizátor esücsintenzitás arányát oly módon számítjuk, hogy a katalizátor esacsinfenzitásáf osztjuk azon mtenaun-oxidéval, amelynek szemcsemérete legalább iö nm;

(51 égy horáözós tóénium-oxid. katalizátor, amelyet az alábbi lépéseket tartalmazó eljárással állítunk elő, amely azonban: hidrazinos kezelési lépést nem tartalmaz:

- egy rsténirönvegyöisíeí viszünk fel titán-ősid; hordozóra, amely rutil kristályos ionná; tartalmaz, és

- a?, említett hordozós rutémumvegyülete; kaieináiiuk 200-60ó°C hőmérsékleten olyast atmoszférában, amelyet az oxidáló gázaímeszíérs, inért gázatóoszfers és redukáló gázahnoszíéra közül választunk meg; és (ő) egy hordozós ruímusn-oxid. katalizátor, amelyet a. következő lépéseket tartalmazó eljárással állttóik eiü, de amely sem katelnálást lépést, sem hidrazinos kezelési lépést, nem: tartalmaz;

- rufenium-tólegenldleí viszünk tel titán-oxid hordozóra, amely rutil kristályos formát tartalmaz, és

- az említeti hordozós ruíéninm-telogenidet megszánt)ük egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázatmoszféra, inért: gázahnoszíéra és redukáló gázatmosziera közöl választunk meg 20X-tói 2óö'^:'C alatti hőmérsékleten.

A jelen taláfanány harmadik megvalósítási módja szerint a klór előállítására szolgáló fenti eljárásban alkahnazoü katalizátort a jelen találmány szerint; első és második megvalósítási móddal kapesokuosan már Ismertettük. kéldáni, a barjnadik megvalósítási mód szerinti alkalmazott f I) katalizátort az első megvalósít mód; szerint:; fi) kabtlizátorrai kapcsolatosan ismertetjük. A hsrtrsadik megvalósulj mód szerint áikafazoü (2) katalizátort az első: megvalósítási mód szerinti «2) katalizátorral: kapcsolatosan: Ismertetjük. A harmadik megvalósítási mód szerint alkalmazott (3:} katal ?ato»t sz első megvalósítási tóid szerinti: (3) katalizátorral \tpcs í ,-,0-.,) λ üvrcpi k \ h; m© x trvgv.no'a «sí n d-'«π n « ^! a'on/oö. 4 i ka, ü ' > iitisdl. negvalősltási mód eljárásával előállított (A Katalizátorral: kapcsolatosan Isipertetjtó, A. harmadik megvalósí tási raőd szerint alkalmazott (5) katalizátort a második megvalósítási mód eljárásával előállított (5 í kuulízatötral kapcsolatosan Ismertetjük, A harmadik megvalósítást mód szerint alkatezoít fő}; kaíaijza;o?t a második megvalósítási mód eljárásával előállított (ót katalizátorral kapcsolatosan ismertetjük,

A jelen találmány haonadsfc ínegvalósitási módja szerinti eljárásbatt alkalmazott (5) katalizátorra egy előnyős példa a következő lépéseket tartalmazó eljárással előállított katalizátor, amely azonban a bidrazinos kezelést lépést nem íartálntazza;

- egy röténiumvegyüíct: felvitele egy hordozóm, és

- az etnllteíí hordozós yafeufernvegyiilet kaleluálása 2ö8-68(feC hdntérsékieten egy olyan atmoszférában, amelyet az oxidáló gázaltnoszfera, ínért gázatmoszfera és_: redukáld gázaíinöszlóra közti! választónk meg, amelyben az előállított katalizátor katalitikus aktivitás értéke és az 58 órás tsszbeakeío utáni katalizátor katalitikus aktivitás értéke, amelyeket egy ksialiukus aktivitási teszttel méritek, amelyet a kővetkezőkben defimain Csb' ' leve 1 >(bí Os a ne '.tk a kosctse^s '») (.gyeu'eíet k me, rt'k

8,79 iUXb)/Cíb) < 1 (2;

azzal a megkötéssel, hogy €(b}> 3,8 · Itó’mókm® · g katalizátor;

ahol G(b) az előállított ^;b’ katalizátor katalitikus aktivitás értéke, amelyet a katalitikus aktivitási teszttel méritek és D0>) a ‘fe’ katalizátor katalitikus aktivitás: értéke, amelyet a katalitikus aktivitást teszttel mérőnk az: 58 órás íeszíreakelö után;

amelyben az 58 Órás tészrteakétöí oly módon hajtjuk végre, hogy az ’a’ és ’b’ bordozős rteérúten-osdd katalizátorokat ebben a sorrendben a reaktorba tölti ók a reaktor bemenetétől számítva 1 : 18 tömegarányban (az te’ katalizátor ‘b’ katalizátorhoz viszonyított aránya), és atmoszfenkus nyomáson hidrogén-klorid gázt táplálunk be: 8,185-0,197 mólig katalizátor - óra betáplálást sebességgel, miközben oxigéngázt táplálunk he 8,892-8,898 mál/g katalizátor - óra: betáplálás! sebességgel a reakció végrehajtásához 58 óra időtartamig, miközben s ’b’ katalizátor orelegpöutjáÉ 380 + PC hőmérsékleten tartjuk, amelyben sz te’ katalizálor klórképzddési aktivitása a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (2 · Ife⁴) - (3 - ΙΟ'’) mdidum · g katalizátor, amchel k'ot feo dh'.isara szolgaki teszt·cakesóban kapunk morogén-hka :d oxidálssavul oxigénnél ?Ö8“C-on, 1 ^! h'd'ogt,!,-ki md oxigén molanlns n eile:t ó-> a o k;u sb/aíor egy hordozós ruíémum-oxid saisiizálor, amelyet a fenti ellátással állítunk elő, és amelybon a katalitikus aktivitási teszt: 2,3-2,5 g katalizátort hígítunk 10-28 g 2 mm áimérdjó gömb formájában lévő rt-aianriírium-oxid: hordozóval történő összekeveréssel, és egy kvarc neaktöresdbe tökjük. amely nek bélsö átmérője 12 mm, majd hidrogén-klorid gázt és oxigéngázt táplálunk: a reaktorba atmoszferikus nyomáson 198-210 ntl/mte, illetve 198-218 mldnla betáplálás! sebességgel (mindkét: térfogatot 0°C-ra ős 10 i kPa nyomásra vouatközisgók}, miközben a reaktort egy elektromos kesneneével ütjük és a belső hőmérsékletet (mefegpout) 308 ± rt'C-ön tartjuk, 2,8 * I óra elteltével a reakció kezdete után a reaktorból kilépő gázból mintát veszünk oly módon, hogy kálmm-jOdid 38 tőmeg%-es: vizes oldatán vezetjük keresztül, a képződött klót és az elreagálallan hidrogén-klorid mennyiségét jodametriás bitrátáid módszerrel, illetve semfegssftéses: fifráiásl íaőőszerrel mérjük, és ezt követően a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott klórképzsdési aktivitást az alábbi egyenleftel számüjrik és katalitikus aktivitásként aikdnazzuk:

Időrképzodési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (nfeldate g katalizátor)a klórgáz mennyisége a reaktor kjfépő áramába® {ntól.ámnjdataiizáfor tömege (g).

A jelen találmány harmadik megvalósítási módja szerinti eljárásban alkahtrazoit (5) katalizátorra előr;yos példa: a jelen teiahn-tóy második megvalósítási módja szermii eljárással előállított (5) katalizátorra vornukozo eíónyos példával kapcsolatban már ismertettük.

A. jele® találmány harmadik megvalósítási módja szerinti eljárásban alkalmazóit tő): katalizátor egyik előnyös példája egv olyan katalizátor, amelyet az alábbi lépéseket tartalmazó eljárással állítunk elő, azonban sent kalciaálási lépést, som Indrazmos kezelési lépést«ént alkalmazunk:

- egy rafémum-lntogsmd feh kefe egy titán-ősid hordozóra,, amely roiil kristályos formát tartalmaz, és

- az miliőit: bordozós rutérdura-balogenld .szárítása egy olyan atmoszférában, amelyet oxidáló gázatmoszféra, inért gázaímoszfora és redukáló gázairóoszléra közűi választunk meg, dŐ^C-tól 288^aG alatti hőmérsékleten. amelyben az_: előállított katalizátor katalitikus: aktivitási értéke ésmz 50 ote íeszíreakeiő utáni katalizátor katalitikus aktivitási értéke, amelyet az alábbiakban deltáiéit katalitikus aktivitási teszttel: határozunk meg, E(bs Iliért e F\b í es amelyek kielégítik az alábbi {3} egyenletet:

0,80 < f(b)/E!b)< L20 (3) azzal a megkötéssel, hogy E{fc) > 3,8 · i(í’⁴ nsól/nun · g katalizátor; amelyben az 50 őrás tesztreakció: az V és: ’b bordozós mtánium-oxid katalizátorokat ebben a sorrendben egy reaktorba töltjük: a. reaktor bemenetétől .számítva 1 ; 10 tőirmgáránybarí {az ‘a’ katalizátor ’b’ katalizátorhoz viszonyított arányai és atntoszíérikus nyomáson hldrogén-kloríd gázt táplálunk be ö, 185-8. 19? nról/g katalizátor · óra betáplálást sebességgel, miközbe» oxigéngázt táplálnak be 0,092-8,898 ntórtg katalizátor óra betáplálást sebességgel a reakeiö végrehajtásához 58 órán keresztül, ««köztes a %^! katalizátor melegponíját 360 ± foC Wtór»e-.kten tártnak., ásóért oen az ‘a’ katalizátor egy bordozós ruíéoium-öxid katalizátor, amelynek k;öske-'?>\:esí ,nti\ rt«,a a ktetefor egységnyi tömegére vonatkoztatva í2: ' 18'Ű - <3 · W⁴) nókmin g katalizátor, amelyet klór előállításéra szolgáló lesztrenkcióbast kapunk bldtogén-klorid oxidálósavai oxigénnel 388^a€~<m, 1 : 1 hldrogen-^ios sd cvgen ntőlarány mellett, és_: a ‘0’ katalizátor egy bordozós r!«éiumn-oxid katalizátor, amelyet a leni'«, mmssal «Hitünk elő, és amelyben a katalitikus akdvbáss teszt: 2,3-2,5 g katalizátort hígítunk oly módos, hogy összekeverjük 18-28 g, 2 m átmérőjű gömb tormájában lévő a-akmümmn-oxid hordozóval, és egy kvarc reaktoresőbe töltjük, amelynek belső átmérője 13 mm, majd feidrogén-klorld gázt és_: oxigéngázt táplálunk a reaktorba atmoszteríRps nyomáson 198-210 mi/min, illetve 198-210 rnkmin betáplálás! sebességűéi (nemiket térfogatot IFC-ra és 181 kPa nyomásra vonatkoztatjuk), miközben a reaktor; egy elektromos kemencevei tutgtk es a belső hőmérsékletet (melegponi) 388 ± rC-on tartjuk, 2,0 ± 1 óra elteltével a reakció kezdete «tan. a .reaktorból kilépő gázból mintát veszünk oly módon, hogy Ráhúm-jődld 3ö tbmeg%-ös vizes oldatán vezetjük keresztül, a képződött klór és az elreagáiadan hidrogén-kloríd mennyiségé· jodornetriás;i-rálás; módszerrel, iikuve semlegesítéses bírálási módszerrel mérjük, és ez! kövemen a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatni:! kíőrképzödési aktivitási az alábbi egyenletre! számítjuk és katalizátor aktivitásként alkalmazzak:

klerképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (mői/mm g katalizátor)^::: a kiórgáz menny isége a réaiktor kilépő áramában (möl/mmykatalizátor tömege fg),

A jelen találmány harmadik megvalősliási módja szerinti eljárásban alkalmazott (ó) katalizátorra vonatkozó előnyös példát a jelen találmány második megvalósítási módja szerinti eljárással előállítod <6> kata, za'o t.i xci'd’kívó í fonyö', pok’av d k«pi -ml.,! >sa) nvu t\r« 'toruk

A jelen íalábnány harmadik megvalósítást módja szerinti eljárással klórt áítítek elő hídrogén-kleríd

3ί oxidálásával oxigénnel egy vagy több fenti (i>(ő) katalizátor jelenlétében. Ebben az eljárásban a reakciórendszer például egy áramlásos rendszert, mint például egy rögzített ágyas rendszeri vagy egy fluidizáit ágyas rendszert tartalmaz. Előnyösen egy gázfázisú, rögzített ágyas áramlási rendszert és egy gázfázisú, fluidizáit ágyas áramlásra, rendszert alkalmazunk. A rögzített ágyas rendszer előnye, hogy nem szükséges a reakeiőgáz elválasztása a katalizátortól és nagy konverzió érhető el, mivel & betáplált gáz megfelelően érintIreztetheto » katalizátorral. A fluidizáit agyas rendszer előnye, hogy a reaktorban a hő megfelelően eltávolítható és a hőmérsékletetoszlás tartománya a reaktorban rsriniinatizáfeato.

Amennyibe?! a reakcióhömérséktef tál magas, a nagy oxidáltságf fokú rutémam-öxfd illékonnyá válhat, Ezért az oxidátási reakciót előnyösen: viszonylag alacsony hö?nérséktete?r habjuk végre, előnyöse?! 1Ő0-5088} hőmérsékleten, előnyösebben 2:00-30081 hőmérsékleten,

A reakció nyomása rendszerint atmoszférikus nyomástól körülbelül 5,87 MEa nyomásig terjed.

Oxigéngáz forrásaként levegő, vagy tiszta oxigén: alkahnazh?úó. Mivel az mert uifregéúgáz kibocsátásával egyidejűleg az őzemből más komponensek is kikeriilhetoek, az inért gázt nem larial?n??zó tiszta, oxigén alkalmazás?; előnyős,

A hidrogéu-k lóridra szántóvá az oxigén otoláris mennyisége elméletikig 8 mól, azonban az oxigént rendszerint 8,1 -18-szer nagyobb mennyiségben tápláljuk be az, elméleti mennyiséghez viszonyítva.

A fix ágyas, gázfázisú áratniási rendszer esetén ?? kaíallzáínr mennyisége rendszerint 18-28800 h'\ a hidrogén-klorid bolápláiási sebességéhez, viszonyított arányként kifejezve föbíSV öas Honrfy Spaee Velőcity - óránkénti gáz térsebesség}, amely az atmoszférikus nyomású nyersanyag. A OflSV jelentése óránkénti gáz térsebesség, amely a betáplált hklrpgéő-klítod (bóra) térfogati áramlási sebességének aránya a katal izátor íérfegaiáltoz (I) visssnyitva.

1, Példa

A katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

50,0 g Tiíás-oxid porhoz [STS-őÖR (1ÖÖ %-bas rutti kristályos};, a. Sakál ChíWeal índustry Co., Ltd. állal előállított termék} 35,3 g tiszta vizet és ő,ó g titán-oxid szólt fCSS ftitán-oxid tártaiéin: 3k tömegbe), a bakai Chendosi Indmáry Qs., Iád, által előállított termék} adagölbmk és összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 mtn átmérőjű spagetti formára extrudáltok és levegőben óő°C-on 2 órán át megszárítottuk, amely során 49,! g fehér, spagetti- tonnám titán-οχ idol kaptunk.

A fenn műveletet megismételtük es összesen 185,0 g fehér, spagettl-fortnájö titán-oxlílof kapbmk.

A kapott fltán-oxid szilárd anyagot levegőben szóbahőmérsékfetrői 2 óra alatt hevitottok és ugyanezen hőmérsékleten (78881) 3 érán át kalclnáltak 182,3: g fehér, spagetti-formájú titán-oxid előállítására,

A katomálásf. kővetően a spagetti-ferorájú szilám! issyágot köridőéiül 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrádéit fehér titán-oxid hordozói ksptonk.

Ezt kővetően a 188,8 g hordozót impregnáltuk 42,5 g tiszta vízben feloldott 12,75 a kereskedőkul fergafcnfeans beszerezhető rttiéniom-ktorid (RuEh - uffjO, rnténhmúartelön?: 32,3 tőreeg%) vizes oldatával, és fertC-on 2 órán át szárítottak.

Ezt követően a kapott szilárd: atíyaghöl 2í,6 g~ot félmeiegiteítünk levegőben szobahőmérsékletről 2888í-ra 1 óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten 2 órán át kaleinálmk.

π

A kaidnak szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely' 13,3 g kálmax-íddrsíxkl 2 normál vizes oldatát,. I20 g tiszta vizet és 3,29 g bídmzm-moöshidíátot. tartalmazóit. A kaiéinál! szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal buborékolást Egyeltünk meg, I55 perc teliével az oldatot szűréssel eitávoíitoduk, Ezután 500 ml tíszia vizet adagoltunk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot. 3Ö percen át mostuk, amelyet szűrés követett, A mosási és a szűrést nyele alkalommal ismételtük. Az: első mosólőlyadék pkí-értéke 11,4, mig a nyolcadik mosóíolysáékpH-értéke 7,4,

A leszűrt szilárd anyaghoz 5Ö g 0,5 mől-'i koacentráelőjé kálium-klorld vizes oldatát adagoltak, megkevertük és ezt követően a szilárd anyagot szűréssel visszanyerittk. Ugyanezen műveletet háromszor sstnéielíük.

A kapott: szilárd anyagot: 6Ö*C-on 4 érán át vlzmenleslísltlik, amely során fekete szilárd' attyagot kaptánk.

Ez- köveiben a fekete szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 35Ö€~ra hevítettük I éra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kaloináímk 3 őnán át, amely során 29,9 g fekete ssdlárd anyagot kaptak,

A kalemálást követően 590 ml tiszta vizet adagolajuk a fekete szűnni anyaghoz és a keveréket megkeverték, majd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet hatszor ismételtük. Ezután: ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a ntosűlblyadékboz annak igazolására, hogy kállam-klorid: nem maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot 6Ö*C-en 4 órán át szárítottuk, amely során 20,ű g titán-okid hordozók evő dal* hkete őreim jo-ovs,' >,atm z u>ut \ap u m

A ratémam-oxid számított menny isége a kővetkező; jlfo0k<E:u:O,-tTIOU1 - 100 - 5,9 íőmegH.

A rutén lant számított mennyisége a kőveíkezŐ:

(Rü/fRíiOjkTíOgi - 100 ~ 4,5 tömegűk

A köveskezékbon a szén-monoxid: adszmheáit inennyiségér mértük a fém: fajlagos léialeféoek tnérési módszerével t MSA. metál surface arettlém fajlagos felület}.

.A katalizátorból. 9,1 g mintát vettünk és a széinmanoxld adszrobeáil mennyiségét á következő körük menyek között mértük:

- berendezés: teljesen automatizált berendezés gáz adszorpció mérésére katalizátorokon, K óÖÍS (nz OKÚRA KIKEN eég által elötslHtoh berendezés}

- hidrogén áramlási sebességű 50 mi/mín,

- ísitniés! sebesség; ztUCönin,

- redukálást körülmények: 22IUC, 6S perc,

- isélium öblítés:; hélium 50 mkmin, 5 pere,

- hűtési sebesség: 25^aC min,

- szén-monoxid adszorpció:: a szén-monoxldot a katalizátoron szén-otonoxlö pulzusok Injektálásával udszorheákaitak (egyenként 0,93 tűi) többszöri alkalommal. 5Ő^sC-oo, ámené héliumban Síi joEjsíu áramlási sebesség mellet,

A mérést kétszer elvégeztük. A kíátlagolt adszörbeáli szer-monoxid mennyiség 9,92: miig katalizátor, és a ruténium egységnyi tömegére votsatkötoaíofí adszörbeáli; ne jtu i-ég 98,2 ml/g ruiéolanJ,

Á kapod: 2,5 g ;iíáo--oxid hordózős rafofhöm-sxíd katalizátor; telltighotdik oly módon, hogy összeteveoók 3 kereskedelmi íorgaioioban beszerezhető lő g 2 mm átmérőjű gömb alakú a-aluminiumo\id hordozóval, (SSA 995. a NlKKATft Co., 1.M által előállitott termék) a katalizátor felblgintsáboz, és ezt követően egv kvarc teaktoresöbc tohototk, .ímehwk 'vhő átmérője 12 mm. A roáktorosőbe a hidrogén-klodd gázt és az oxigéngázt 192 mi/mm, illene 1^{12 mi nim betáplálást sebességgel tápláltak be (a gázáramokat (CC-ra és 1 bar nyomásra számltobak).

A kvarc reáktorasövet egy elektromos: kemencébe®. fStöíthk a belső hőtnársékiet (a. rneiegmmi): 3Ő0ⁿC-ra törtésrő beái Utasához.

A reakció kezdete titán 2 órával a re.í't-nwol oi κ cpo gtztxsl mintát vettünk oly módon, hogy káliom-jedid 38 tőmeg%-os vizes oldatán vezetmk. a.í, ss a xeleíkezed tdór és: az eteagálatlan. hídrogénAloríd menny Bégét jodometriás tittáiássaí, Illetve sero.iegesiíéses titeálással határoztuk meg.

A katahzater egységnyi tömegére vonatkoztatod klórképződési aktivitás, amelyet az alábbi egyesiéttel számítodenk. 11,0 - 10* mólőnin g katalizátor::

klőrképződési aktivitás a katalizátor egység?ryí tömegére vonatkoztatva (mól min - gkatalizátor): =»egységnyi idő alatt keletkező kilépő kiőr mennyisége t mól mm) katalizátor tömegé (g).

AJAkm

A reakciót ngyanazon módszerrel hajtöttsk. végre, mint az 1, példánál., kivéve:, hogy az I. példában előállított 1,0 g katalizátort bígittidnk keresltedé hol forgalomban beszerezhető 20 g, 2 mm: átmérőid gömb alakú re-ahmmmisn-oxid hordozóval a katalizátor foihighására. inaid a kvarc reafooresöhe töltöttük és az oxigént '204 nttómrs betáplálás! sebességgel adagoltak.

A reakció kezdetétől számítva 2,4 óra elteltével a klőrképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 25,5 · lö^mökmin - g katalizátor.

A katalizátort a kövsíkezök éppen ailltoítnk elő..

xít 0 g ’ 1 Λίι-ovd po h<v 'Sitt óbb (50,0-., b. n ? ?td k deh os? 5 befon Clu sr na,, κ ?,s'?t Co 1 ío által előállított jeratékj 35,3 g tiszta vizet és 6,6 g titán-oxid szólt |CSB (ttós-oxid tartalom: 38 tömegé·»), a Sakal Chemical industry Co., L;d. által előállítod termék]: adagoltunk és összegyúrlak:.

A kevereket 5,5 mm átmérőjű spagetti formára extradáltak. és levegőben 6(CC-on 2 órás át megszárttodnk, amely során fehér, spagetti-formájú íi-áo-oxido; kaptánk.,

A feni? műveletei megismételtük és összesen 94,9 g fehér. spagettMorrasiá titán-oxidot kaptunk.

A kapod, d-áii-oxld szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 2 óra alatt 7t3Ö'⁵C-rs hevítettük és: ugyanezen hőtnérsékletsn (/ÖÖ^G) 3 őrén át kaieináhok a fehér, spagetti-íbrmájú tltán-ofoő előálltunk'

A. kaloinálást követően a. spagetti-formájú: szilárd anyagot körölbelhi 5 mm-es hosszúságú darabokra vág-ük, ,m?d\ íomn <. xtrcdah feher t:tán~oxsd hordozót Kaptunk,

Ezt követően 20,0 g hordozót impregnáltak 8,5 g tiszta vízben feloldod kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2,49 g ruténjam-klorid (RrtCi-, ? oi-W, raténinmtartafo.nt: 38,2 tömegéé) vizes oldatával;, és APC-or 2 érán át szárítottak.

A kapót; 22,4 g szilárd: anyagot fehnelegítettök levegőben szobahőmérséklelröl JOÖ’C-m 1,5 óra alap, miközben levegő; iapláltnak. be 2ÖÖ ml/mís sebességgel, és agyasezea hthtiérsékfoíen 2 órán áíkslomálíuk.

A kalcísálí szilárd anyagot: egy oldatba meritetrtsk. amely i 3,2 g kállum-bÍdroxtd 2 normál vizes oldaiát, 12Ö g tiszta vizet és 3,20 g hídraztn-monohídráíot tartalmazna. A kahdnált szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal bnborékolást figyeltek meg. 155 perc esteliével az oldatot szűréssel eltávolítóink. Ezután Silóra! tiszta vizet adagoltunk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagos 30 porcon át: mostuk, asneiyet. szűrés követeit A mosást és a szűrést hét alkalommal ismételtük. Az első tnosöfclyadék pH-értéke {0,5, tűig a hetedik mssblolyaáék pll-érfeke 8,8·

A leszűrt szilárd anyaghoz 50 g 8,5 mőkl koncentrációjú káütntt-kbrtd vizes: oldatát adagoltuk, ,m«g~ kevertük és ezt követben a szilárd anyagot szűréssel: visszanyertük. Ugysrtezcsr műveletet háromszor ismételtük,

A kapott szilárd anyagot bÖ'Afeon 4 órán át vkoneniesitettük, atnpiy során fekete: szilárd anyagot kaptunk.

Ezt követően a fekete szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 33Ű®C-ra bevltelíök 1 őrá alatt és ugyanezen .hőmérsékleten kalslnálíuk 3 érán át, amelysorán 21,3 g fekete szilárd anyagot kaptunk,

A kaieifsálásí követben 5ŰÖ tnl tiszta vizet adagoltunk a fekete szilárd anyaghoz és a keveréket megkevertük, tnaid a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet ötször istnéfelíük. Ezótán ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosőfolyadékhoz annak igazolására, hogy kálium-klorid satu maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot őlEC-en 4 érán át: szárítottak, amely során 21,1 g. tiíás-oxid hordozós exírudálí fekete ruténhsnmxid katahratís-f kaptunk,

A tmiéniísm-onld számítót· mennyisége a következő:

(Rfe3jZt'Eufe_;p-Tfeh)j_:' *88 - 5,9 tömegbe,

A ruténsotn szátokéit mennyisége a következő:

É&W<Ra<MW$ ' löd ^,5 iomeg%,

A kapod 1 ,ö g titán-okid hordozós rutenttsn-oxld katalizátort felhígítottuk egy, a kereskedelsni forgalomban beszerezhető 2ő g, 2 mm átmérőjű gömb atákű sc-ahrsíloiuní-oxid hordozóval történő összekeveréssel a kahtiizátsn felhígítására, és: a kvarc raaktoresóhe töltöttük. Ezt kővetően a reakciót ttgyattazon módon hajtottuk végre, mint az 1.. példánál, kivéve, hogy ttz oxigént 2űé tolrtsűn betáplálást sebességgel adagoltuk.

A reakció kezdetétől számítva 2 őrá ebedével a katalizátor egységnyi tömegére vonaikoztetort klörképződési aktivitás 22,8: · lífesnokmln · g katalizátor.

4, Példa

A katalizátort a »_vve \czöképpen állítottuk elő.

30,0 g Thán-ostd jxst jSTR-őöfe (1(8) %-ban null kristályos), a Sákai ühesnical indbstry t.'o„ ;..td. áitál előállított íernfekj ás 3Ű,S g afemfeium-oxid port (.AES-12,. a Sumhomo Chemical Üo., Uá. által előállítóit termék,! alaposan összekevertünk. Ehhez: a keverékhez 19,0 g tiszta vizet és 2,9 g titán-oxtd szólt ((. Mi (Tí:O_:ídariniom: 38 íSraeg%),_: a: bakai Cbetnlcal Industry Üo,, híd, által előállított tenoékj: adagoltunk hozzá és ősszegyöriük. Az Összegyúrt keverékhez feó g tiszta vizet adagoltunk és tovább gyúrtuk, amíg: megfelelő viszkozitás; el uern. érőtök.

Ezt a keveréket 1,5 tntn átmérőjű spagetti formára extruőálrak, és fevegöbeu ŐOfeEon 2 órán át: megszá35 rítettuk, amely során fehér, spagetti-formájú iíifet-oxld-a-aiumíniam-oxidot kaprunk.

A kapott fehér, spagetti-formájú titan-osid-a-ai-nninlÍMn-oxidot levegőben xzofedíömérsékfetról 1,7 óra alatt 6ö8^<:C-rs heviíeltők és ugyanezen hőmérsékleten 3 órás át kaleínáltnk 5Ö,8 g fehér, spggetfi-fermájú titán-oxld-o-aiusumiuírs-oxld előállítására.

A kaieisálást kővetően a spagehi-fermájó: szilárd astyágoi körülbelül 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtak, amely során extrádéit feltér tltán-oxld-ci-alnmlnlnm-oxid hordozót kaptánk.

Ezt követően '20$ g hordozót impregnáltunk 6J g tiszta vízben feloldott l,ő3 keteskeáélmi forgalomban ^szerezhető mtésiían-klorid (RnCij íűUO. rntenimstariatom: >8,7 tömeg%) vizes oldatával, szobahőmérsékleten egy éjszakán át, majd őűfel-on 2 oran á; szarifohuk,

A kapott szilárd anyagot fehnelegítottünk levegőben szobahőmérsékletről 25tE€-rs hevítettük 1,25 éra alatt és ugyanezen bömérsékleten 2 érán át kalelnálmk.

A kaiéinál? szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely g kállom-hidroxki 2 normái vizes oldatát, 12Ö g tiszta vizet és 2,(15 g hidrazimmonohldrátot tartalmazott. Á kalemált szilán! anyag: oldalba merítssskor azonnal baborékölást figyeltünk meg. Egy óra elteltével az oldatot: szőrössel eltávolitottuk. Ezután 580 ml úszta vizei adagoltunk a kapod szilárd anyaghoz* és a szilárd anyagot 38 percen ,u moUnk. atnelyet szűrés követeti. A nrosást é a s?, tési hét afkstonsmal ismételtük, Az első ínosofolyadek pH-erteke 18,9, míg a hetedik mosófolyadék pH-értéke 7,2,

A leszűrt szilárd anyaghoz Sö g 0,5 mohi koncentrációjú káham-klorid vizes oldatát adagoltok, megkevertük, majd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet hárosnszor ismételtük.

A kapott szilárd anyagot: óőC-eu d órán át vifenentesketdik, amely során fekete: szilárd anyagot kaptánk,

Ezt követően a fekete szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről ŐSÖ^C-ra heviteítük 1 ára alatt: és ugyanezen homérséklcfen kaleinákuk 3 órán át, amely során fekete szilárd anyagot kaptunk.

A kalcmálásí követően 500 mi nszia vizet átlagoltunk a fekete szilárd anyaghoz és a keveréket megkeverni, majd a sziláid anyagot szeressel visszanyertük. Ugyanezen műveletet ötszőr ismételtük. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosófolyadéklioz annak Igazolására, hogy káiíum-klorld nem maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot ö(UC-on 4 órán át szárítottuk, amely során 20,7 g lííán-oxid-ö.-aiumlslum-oxid hordozás extrádéit fekete ruténium-oxld katalizátort kaptunk.

A ruíéniunr-oslő számított mennyisége: a kővetkező::

{feuÖdjEuöj-f-I’IÖí-t-ft-Alfeljfi - föl)3,9 lőnteg%,

A rntésiam: számított mennyisége a kővetkező;: jfeuAO.ödőá-TíkE^üí-AkO;;)}: 100 - 3,0 tömegbe.

A kapott 2,5 g útáa-oxid-a-aitmtinitnfooxld hordozón ruténiarn-oxid katalizátort a kvarc: reaktorcsőbe töltöttük, és a reakciót ugyanazon módon hajtottuk végre, mint az 1. példánál, kivéve, hogy a belső hőmérséklet fiuelegpont) 301 AC,

A reakció kezdetétől szátnltoít 2 óra elteltével a kiőrképződésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 9,0 · HE* tnőlÁton · g katalizátor.

ő. Példa

A katalizátort a következőképpen állhottuk elő,

29$ g Titán-exid port jSTR-őOfe (lőő %-kao mii kristályos), a Sakal Chemfesl .todustty Co., Eíd. által előállított termék] és 20,0 g siuminium-oxid port (AES-12, a Snnűtomo Chemical Co I ü áltál előállított fertsék) alaposan összekevertünk. Ehhez a keverékhez 14,6 g tiszta vizet és S.M g thán-oxld szólt (CS8 (TIEk-iaPalom: 38 tömeg)-)), a Sakaí Chemical mdustry Co., Ltd. által előállított termék) adagoltunk és összegyűrtük, majd tovább gyúrtok, amíg megfelelő viszkozitást el m értünk.

Ezt a keveréket 1,5 b« átmérőjű spagetti formára extordáltnk, és levegőben 60^eC-ou 4 órán át megszáritoduk, atnely során fehér, spagetti-tormáid tháa-ozíd-«-akimmi«iK-oxí<te kapáink,

A kapott teher, spagetli-íórmájü szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1,7 óra alatt 60Ö’^:'C-ra hevítettük ás^ ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kaleináimk 33,0 g fehér, spagetibförsOájú ííiáo-oxid-íx-alumlnhnn-ozííi előállítására.

A kalelsálást: kővetőért spagctű-fórmájú szilárd anyagot körülbelül 5 mm-es hosszaságü darabokra vágtuk, amely során extnfeált fehér thás-oxid-o>ohtmmíum-oxid hordozót kaptunk.

Ezt kövsfeon a 20.0 g hordozót impregnáltok 5,9 g tiszta vízben tolóidéit 1,63 g kereskedelmi Rágalomban beszerezhető ratérsiusu-kiorid {RitCij - üító,_: ruténiamíartaiors: 38,2 tömegéé) vizes oldatával, és szohahörnérséklelen egy éjszakán át, majd 60*C-on 2 órán át szárltoítok,

Ea követóes a kapott szilárd anyagot felmeisgitoüitnk levegőben szobahőmérsékletről 2:ű(EC-ra hevítettük 1 óra alatt, miközben levegőt tápláltunk be 290 mEmin sebességgel, és ugyanezen hőmérsékleten 2 órán át kaíoináltnk.

A kaiéinak szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely 8,5 g káhrnn-hidroxíd 2 normál vizes oldatát, 129 g tiszta vizet és 2,95 g hiárazm-monohldfetottartsimazob. A kaiéinál! szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal hnhtoékolást Egyeltünk meg, Egy óra elteltével az oldatot szűréssel eltávoirtottuk, Ezután 590 mi tiszta vizet adagoltunk a kapott: szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot 3Ö percen át mostok, majd szűrtük, A mosást és a szűrést őt alkalommal Ismételtük. Az első mosőíolyadék pfe-értéke lő,4, mig az ötödik mosőlölyadék pE-értéke 7,4.

A leszűrt szilárd, anyaghoz 59 g ő,5 möEl koncentrációjú kállum-klorid vizes oldatát adagoltok, megkevertük és ezt kővetően a szilárd anyagól szűréssel visszanyertük, Ugyanezen műveletet háromszor Ismételtük, í\ kapod szilárd anyagot ótCC-on 4 érán át vizmetóesitéttűk, amely soton 2X8 g fekete szilárd anyagot kaptunk.

Ezt kővetően, a. fekete: .szilárd, anyagot: levegőben szöbaisoorérsékfeírői 359^:<íC-ra hevítettük 1 ont alatt: és ugyanezen hőssérsékleíes kafeináltnk 3 órán át, amely során fekete szilárd anyagot kaptunk.

A kafemálást követően 59ő ml tiszta vizet adagoltunk a fekete szilárd anyaghoz és a keveréket megfeeveCük, majd a szilárd anyagot szűréssel visszmtyertük. Ugyanezen műveletet ötször isntétehük. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát, csepegtettük a mosó foly adékhoz annak igazolására, hogy káltnm-ktorid nem maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot ÖiEC-cn 4 órán át szárítottuk, amely során 2ö,5 g tltán-akid-cr-ábmüsiulh-oxid nordozős extradált fekete j’uíésisas'ísxBÍ katalizátort kaptunk,

A riáénimu-xmid számított mennyisége a köveíkezéÍRíi<'.rtí{RíiO_?;''t'iO;.:-At_?ö_:;)] 1ÖÖ ~ 3,9 tömegéé,

A nhéhmm számított mennyisége a kővetkező:

ÍRakRaQj^'kiéb+tx-AljO'!)]: - 190 -· 3,0 tömegű®.

Ezt követéen az sdszorbeálí szén-monoxid mennyiségét mértük MSA módszerrel ugyauazno köntlmények között, mint az 1. példását. A mérést: kétszer végeztük et Az átlagos sdszorbeáít szén-monoxid mennyisége 2,9S mkg katalizátor, és a ratoömm egységnyi tömegére vonatkozttooít abszorbeált mennyiség 99,3 miig raíétiium.

A kapott 2,5 g íitáu-oxíd-ot-aiaminíum-exid hordozás roténmtn-sixid katalizátort a k varé reaktofusöhe töltöttük, és a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre. mintáz. 1. példánál, kivéve, hogy oxigéngázt: tápláltunk he aímnszföríkus uyotnásort 2í)ő ofi.'utoi betápkdas: sebességgel.

A reakció kezdetétől számított 2 óra elteltével a klőrképzédési aktivitás a kutat:? anr egységnyi tömegére vonatkoztatva 9,1 líT* mől/mío - g katalizátor.

ő. Példa

A katalizátort a kővetkezőképpen állítottuk elő:.

!>(>' rn-Λ 0 port |> R-óCR (Idd % Hu ) to ksrta>os> > $a\n t unal h dttors ke 1 id ti tál előállított, fesntokj és: 68,0 g ahenínlutn-oxíd port iAES-12, a Sotnitomo Chemíeal Co., iád. által előállított termék) kevertünk: össze alaposan. Ehhez a keverékhez .20,3 g: tiszta vizet és 11,9 g thámoxíd szőtt [CSB (Tlöríartslom;: 38íön?eg%), a Sakai Chemical loöusiry Co., Etd, által előállított termék) adagoltunk hozzá és összegyűrtök, majd tovább gyártok, amíg megfelelő viszkozitást el nem értőnk.

Ezt a keveréket 1,5 mm átototojti spagetti tormára extrudáltuk, és levegőbe» őÖAAon 4 érán át .megy szárkotmk, amely során feltár, spagetti-tormája tltáu-oxid-ot-alummium-oxidoí kaptunk.

Az így kapott fehér, spageto-fezmájű szilárd anyagból 55,5 g-ot levegőben szobahőmérsékletről 1,7 óra alatt ööh“C-ra hevítettük és ugyanezen: hőmérsékleten 3 órán át kalsinákuk 53,8 g Sátor, spageSi-torntájó titán-oxín-oímlumínlum-oxld előállítására,

A kaleinálást követően a spsgetíi-tónoájó szilárd anyagot kőrtillxdsl 5 mm-es bossztíságú darabokra vágtok, amely során extrahált fehér íhán-oxid-üt-aluimmtmi-oxid hordozót kaptunk.

Ezt kovetoeo 28,0 g hordozni impregnáltuk 0,40 g tiszta vízben feloldott 0.82 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető ruténimn-ktorkt (RnClj nlEO, raténíumtartatom: 33,2 tomegűi) vizes oldatával, és szobahőmérsékleten egy éjszakán ál, majd őFC-oa 2. órán át szárítottuk..

A kapott szilárd anyagot levegőben: szobahőmérsékletről 29ő‘-€~ra hevítettük I óra alatt, miközben levegőt tápláltunk be: 208 ml/min sebességgel, és: ugyanezen hőmérséklete» 2 órán át kaleináltuk:.

A kaiéinál? szilárd anyagot egv oldatba merhettük, amely 4,2 g kálínm-hldroxid: 2 normál vizes oldatát, 128 g tiszta vizet és 1,83 g hldrazto-monohldfátot tartalmazott. A kaidnál? szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal bubnréketásí: figyeltünk meg. Egy óra elteltével az oldatot szűréssel eltávolítóitok. Ezután 598 ml tiszta vizet adagolótok a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagai 311 percen át mostuk, majd szériák. A mosást, és a szűrést öt alkalommal ismételtük. Az első mosöfelyadék plí-értéke ifi.6, míg az etodik tnosóiblygdák pfi-értéke 7,3,

A leszűrt szilárd anyaghoz 50 g ő,5 rnól/1 koneéntráeióió kállaüvklorld vizes oldatát adagoltuk, megkevertük és ezt követően: a szilárd anyagot szeressel visszanyertük. Ugyanezen műveletet háromszor tsméfellük.

A kapott szilárd anyagot őDX’-ort 4 árán ár vízmestesiteííük, amely során fekete szilárd anyagot kaptunk,.

Ezt követően a fekete szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről ISirtC-ra hevítettük I óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kalefeáltak 3 órán át, amely során fekete szilárd: anyagot: kaptunk.

A. kaletnálási követően S©& ml tiszta vizet adagoltünk á fekete szilárd anyaghoz és a keveréket megkevertük, maid a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet ötször Ismételtük, Ezután ezüst-nitrát vizes oldatai esepegtedük a nmsöíolyadékboz annak igazolására, hogy káimm-klorid ttettt snamdí benne..

Ezután a szilárd anyagot öíAC-on 4 érán át száritottuk. amely során 2Ü,2 g tltáo-oxkfox-alumíniuut hordozás exírodáií fekete rutén turn-oxid katalizátort kapíunk.

A rnténhíUí-oxid számított mennyisége a következő'

IKíiOyíRoillílTíOA'O.-ÁlvO;)!' 1ŐÖ 2,0 tömeg/·».

A tutémum számított: mennyisége a kővetkezői (Ku;i KíjO;; r'ríö^rtx-ALOíőj: Illő 1,53 lemeghk

Ezt kővetően az sdszorbeált szén-monoxid mennyiségét mértük M:SA módszerrel ugyanazon körülmények közöd, mini az 1, példánál. A mérést kétszer végeztük el. Az abszorbeált szén-tnonoxld átlagos tnennyisége 1,73 miig katalizátor, és a raténinm egységnyi tömegére vonatkoztatott abszorbeált mennyiség 113,1 ml/g ruténlum,

A kapod: 2,5 g tliáfs-ixxid-tx-ahímmhim-öxld hordözós rofénluín-öxld katalizátort a bw réakíorosöbe töltöttük, és: a reakciót ugyanolyan tnöslon bajtsduk végre, mint az. j. példánál,

A reakem kezdetem; szumdotl 2 őrs viseltével a kütrképzodest aki Mm» a kasaiizutoí egységnyi tömegére vonatkoztatva 5,35 · 10¹ mól.-'mln - g katalizátor.

7. Példa

A. katalizátort. & kővetkezőképpen állítottuk elő.

I2ő,ü g: Tilán-öxiá port (STR-tiőE. fi ŐS kfehao rutil kristályos), a Sakat Chenűsai fsdusísy Co., Iád:, által elöállitod termék] hevítettünk tél ótoánín féllüfesi sebességgel, és kmetnáifank öSŐ’M-on 3 órán keresztül I 1&.Ű g tisán-oxlíl por előállításához. Az ebből vett 58,0 g k&lcinálí titán-ősid porhoz 35,11 g tiszta vizet és 6,ő g fitán-ozsd: szólt{CS13 ffiOj-iartnlotn; 3Ü tömeg⁰ „ > a Sakai Chemical fednatry Co„ Ltd, által elöáÜifcd fennék) adagoltunk hozzá és összegyűrtök,

A keveréket i ,5 mm átmérőjű Spagetti forrnám, exportáltok, és levegőben ŐSM-ott 4 órán át megszáriíöiítik, amely sorért 42,2 g fehér, spagetti-formáit! títárs-ofodot kaptunk.

A kapod mán-oxtri szilárd anyagot levegőben szohahónsérsekfetrő; I óm dalt IxO-'C-to hevítettük es ugyanezen hőmérsékleten 3 érán át kakanáltuk, majd tovább hevítettük óVivm Scüute»i schc»»egge; es SÖS'M-ou 3 érán áí kttieisáltuk 42,0 g fehér, spageíti-fermájú tdán-oxid előállítására.

A. haleinálást kővetően a spagelts-fertnájá sziláid anyagot körülbelül 5 mtn-es hosszúságú darabokra vágtok, atnely során extrudáli fehér titán-oxid hordozót kantunk.

Ezt kővetően a 2Ö.Ö g hordozót impregnállak 7,6 g tiszta vízben feloldoíl 2,55 g: kereskedelmi forgalomban beszerezhető ratémum-klorid (RuCh - nffeö, rutéulumlartahím;: 37,3 lőmegbá) vizes oldatával és 6Ö*G-os 2 órán át száritotiuk.

A kapott szilárd anyagot: egy oldatba merítettük, amely 13,2 g. káliom-hidroxid 2 normái vizes oldalai:, 126 g tiszta, vizet és 3.26 g hidrazin-roonohidráfet lartalmazetí, A kaiéinál! szilárd anyag, oldatba merítésekor azonnal baborékoiásf figyeltünk, meg, Egy óra elteltével az oldatot szűréssel eltávollfötiuk. Ezután 561) ml tiszta vizet adagoltunk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagól 36 percen át mostak, majd szűrtük. A mosási és a szűrést őt alkalommal isméleltök. Az első mosőtőlyadék pH-érfeke 9,6, usig az ötödik mpsólbiyadék pfe-értéke 6,6,

A leszűrt szilárd anyaghoz 36 g 8,3 snólA koncentrációin kállam-klörid vizes oldalár adagoltak, megkevertük és ezt köveiden a szilárd anyagot szűréssé! visszanyertük. Ugyanezért műveletet háromszor· Ismételtük

A kapod szilárd anyagot ölUC-on 4 órán ál vtoernesüeírtik, amely során fekete szilárd anyagot kantánk.

Ezt köveiden a fekete szilárd anyagot levegőben szobahőmérséklettől 356^C-ra hevítettük 1 óra alatt és ugyanezen hósnérsékiefen kuielnálfek 3 órán ál, amely során 21,2 g fekete szilárd anyagot kaptunk,

A kaleinálsst köveiden 360 ml tiszta vizet adagoknak a fekete szilárd anyaghoz és. a keverékei megkeverlek, majd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük Ugyanezen műveletei ötször ismételtük. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosdfelyadékhoz annak igazolására, hogy káliumfitisoriá nem maradi benne.

Ezótán a szilárd anyagól bfUG-on 4 órán ál szárítottak, amely során 28,4 g isián-oxld imrdozós extradáit fekete rnfetrium-osid katalizátort kaptunk..

A miéíilttsn-oxíd számított mennyisége a következő: jEüÖ₂ŰRöÖU WrM ' 188 - 5,9 tömegűk A ödémám számított mennyisége a következő;

ÍRn tRué), f 7 k)>)] 168 -- 4,3 tömegűk d koveVen ar abszorbeált szén-inonoxid mennyiséget határoztuk meg EISA módszerrel ugyanazon kihűlném ok közoto útim az, 1. példánál. A méréseket kétszer végeztük el. Az adszorbeált széri-monoxíd átlagos mennyiség K7A u-i/g katalizátor, és a ruténirnn egységnyi tömegére vonatkoztatott adszoröeáií mennyiség 72,9 sut g rntemnnt.

A katalizátort, a következőképpen állítottak elő,

48,1 g. Tiián-oxíd port (STR-60R (188 %-ban tutit kristályos), a Sakál Chemfesi Indnstry Co., lód. által előállítóit lennék) és 48,0 g a-alumlnlum-rotid port (A.ES-12, a Sumlferao Chemical Cd., Ltd. állal előállítod fennék) kevertünk össze alaposan. Ehhez, a keverékhez 18,6 g titán-műd szol (CSB (Tífh-íaríafosn:: 38 tömegbe), a Sakai Chemical fednsiry Co,, lód, állal előállított termék] és 31,0 g tiszta viz keverékét adagoltuk és összegyúrtuk..

Ezt a keveréket 1,5 mm átitsérőjő spagetti formára extrudáltuk, és levegőben öiUG-oo 4 őrén át megszárítottuk, amely során fehér, spagetti-formájú dián-ökíd-rt-alumminm-ökídot kaptánk.

A kapott fehér, spagetti-formájú lilán-öald-et-aitunlniuín-ösldot fovegőhoo szobahőmérsékletről 1,6 óm alatt ÓOífeü-ra hevítettük és ugyanezeo hömémékiefen 3 órás át kaloísáituk 75,4 g fehér,. spageítöformájá rhán-öxld-iz-alumfoímn-oxídelöáíiítására,

A kafoinálási követőeo a spagetti-formájú szilárd anyagot körülbeihi 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrádéit fehér titán-exíd-rt-alranimmn-oxid hordozót kaptunk, Ugyanazon hordozót állítottuk elő a fentiekkel megegyező móíiszerrel, és a két részlet előállított hordozót összekevertük.

Ezt követően a 2Ő,ú g hordozót impregnáltok. 5,86 g tiszta vizixsn: feloldott 1,62 g. kereskedelmi foígafontban beszerezhető ntiétúum-klőrid (RöO₃ · tfeUÖ, rménlumíariaiom: 37,3- tömegig) vizes oldatával, és őSto-oa 2 órán át szárítohok.

A kapott szilárd anyagot egy oldatba merítettük., amely 8,38 g káüntn-hídroxíd 2 sortnál vizes oldalát, 48 g tiszta vizet és 2,04 g hidmziíí-tnonoiudrátot: tartalmazott, A kaiéinál! szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal htfoorékolásí Egyehőnk meg. Egy óra elteltével. az oldatot szövéssel elrévolitoúnk. Ezután 58d ml tiszta vizet adagoltunk a kapod szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot 36 percen át mostuk, majd szárúik. A mosást és a szűrést ot alkalommal Ismételtük. Az első mosőfolyadék pH-értéke 9,7, míg az tkőálk mosófolyadék pl-l-értéke 7,8.

A leszúrt szilárd anyaghoz. 50 g 0,5 mőí.d konoentrációjú kálhmt-klortd vizes oldatát adagoltuk, megkevertük és ezt köveíőeo a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet háromszor ismételtok.

A kapott szilárd anyagot ÓOXUon 4 érést át vlzmentesíteitük, amely során szürke szilárd anyagot kaptak, Továbbá másik két adag szűréé szilárd anyagot állítottak elé ugyanezen módszernél és a három részt összekevertük.

Ezt követően a szürke s.ulm u anyagot ;e\egoheo szobahőmérsékletről 35Ö°C-ra hevítettük 1 óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kaíeuákuk '» oian .u, amely svta kékesszörke szilárd anyagot kaptunk. A kékesszí,-ke szilárd anyagot a fentiekkel un gegyezó modor réisfotfuk elő és az_: elóálliíott. két szilárd anyagot elsgyitetfok.

A kafoináíási követően 500 ml tiszta vizet adagoltak a fekete szilárd anyaghoz és a keveréket megL \ ért <k rnájd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük, ügysoezen műveletet ötször Isinétehök. Ezután ezüst-n.uráí vizes oldatát csepegtettük a mosófolyadékhoz annak igazolására, hogy? káliom-klorid sem maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot őCöC~oo 4 órán át szárítottuk, amely sorén 124,6 g tiiáa-öfod-o-ahuömhon hordozós extrudált kékesszürke tulérnom-oáld katalizátort kaptunk, •A rufenlum-exid számítod mennyisége a kővetkező:

PnöyŐRuöj-i-Tlöj-f'a-Al ι> 188 ^::: 3,8 tömegT», .A rménium számított mennyisége a következő: íKukRüOyrΪ i<U-a-Al>0?i j 100 2,9 tőmeg%.

Ezt követően az adszorbeált szés-monoxid mennyiségéi határoztak meg MSA módszerrel ugyssazou korőlméítyek között, mint az 1, példánál, A méréseket kétszer végeztük el. Áz átlagos adszorbeált szénnsenoxld mennyiség '2,36 miig katalizátor, és: a rtdértiuro egységnyi tömegére vonatkoztatott abszorbeált mennyiség S 1,4 ml/g ntténlunt

Otlsú

A kátallzátorí a kővetkezőképpen állitoítak elé,

39,0 g I'ltán-oxtd port }STR~69R (190 %-ban rulll kristályos), a Sitfcai: Chemical Indusiry Co.,. léd. által előállított termék} és 39,9 g Síluroinlnm-oxid port (ABS-'12, a Saroltomé Chemical Co., kid, áldd előállított termék! kevertünk össze alaposat! 1 hhez a keverékhez 22,0 g tiszta viz és 7,3 g iitán-oxid szói [CSB (’íiíN-tartnioro: .58 !Omeg%·, a Sokai Cíummal Indosty Co . Ltd. által előállítod tennék] kevert olda-át adagoltuk hozzá és összegyűrtük.

Ezt a keveréket 1,5 mtn átmérőjű spagetti formára extmdáltak, és levegőben őÖ^C-nn 4 órán át megszárltottnk, amely során 53,1 g léhér, spagetti-lbrmájá titán-oxid-a-élumiííiunt-oxidot kaptunk.

A kapott fehér, spagetti-formáid fsián-exid-oí-álnmmbun-oxtdot levegődén szobahőmérsékletről 2,2 óra alatt WÉC-ra hevítettük és ugyanezést bömérsékferéo 3 őrén ál Rafeinálíok 52,3 g fehér, spagerti-förmájá thán-exiá-rt-ainmmfem-oxídelőáliűására,

A kalemálást kővetően a spagertl-fermájú szilárd anyagot körülbelül 5 ntút-es hosszúságú darabokra vágtak, asnely során morédéit fehér tiíán-oxíd-txrolaöösdnm-oXid hordozót kaptunk.

Ezt követően a 25,9 g hordozót impregnáltuk 6,9 g tiszta vízben feloldott 1,91 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető ratenlum-klerld (Ruüi- · níl_:A rínéroomiartakím; 37,3 tömegőé) vizes oldatéval, és őöX-on 2 óráu la szuritotmk.

A kapott szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely 5,24 g kálism-bidroxid 2 normái vizes oldatát, 159 g tisztavizei: és 1,26 g hidra zin-monobidzátot tartalmazót!, A kaieináií szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal fenboíékolást figyeltünk meg. Egy óra elteltével az oldatét szűréssel eltávolítottak. Ezután 590 mi tiszta vizet adagoltunk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot 39 percet?: át mostak, maid szűrtök. A mosást és a szűrés! öt alkalommal ismételíüL Az első mosőlőlyadék pH-értéke 9,1, míg az: ötödik mosőíolyndő.k pl-i-énéke 6,7.

A leszűrt szilárd anyaghoz 59 g 9,5 mőld koncesnrádőjű káhron-klorid vizes oldatát adagoltok, megkevertük és ezt követően a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ügyauezen műveletet háromszor ismételtük.

A kapod szilárd anyagot 69^cC-os 4 órán át vízmentes Ítéltük, amely során szürke: szilárd anyagot kapusát.

Ezt követően a szürke szilárd anyagot levegőben szöbahomérsékieool 359X -a hevítettük 1 óra alatt és ugyanezen hómérsékfefen kálcioálfek 3 órán áí, amely során kékesszürke szilárd anyagól kaptuttk.

A kaferoáiast követben 599 ml tiszta vizet adagoltunk a fekete szilárd anyaghoz és - keverékei megkevertük, majd a. szilárd anyagot szülessél visszanyertük, Ugyanezen möveielet ötször Eme t ük. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a moséfelyadékhoz anuak. igazolására, hogy kálímn-klorid nem maradi benne.

Ezután a szilárd anyagot őÖ^C-on 4 órán át szárítottak, amely során 24,8 g tltátj-osld-a-alumfenan hordozós exttudált kékesszörke rtstésjltno-oxid katalizátort kaptunk.

A rntenium-oxid számított mennyisége ts következő:

[RuOEíEnÖtoTICMΛί/)ρ] · löö ^: 3,9 tonjegfe.

A ntíéniuts számítolt mennyisége s következő: jRfo(EuO_iEno_í+ö.-AkUj)j · 1Ö8 - 1,5 ídmegA,

Ezt követően a szén-tuonoxid adszorbeáit mennyiségéthatároztuk meg MSA. módszerrel ugyanezen körülmények között, mini az 1, példánál. A méréseket kétszer végeztük el Az átlagos atlszotbeáli: szén-monoxid: mennyiség 1,21 ml/g katalizátor, és a rtüénmm egységnyi tömegére vonaíkörtatott adszorbeált mennyiség 89,7 mkg náéniam.

iOsMh

Π Ezen példa szeritel első katalizátort a követe óképpen állitofosk. elő..

ő8,l g Tisan-oxid porhoz [STR-őöR (1 08 %-hao nn?· krísüiy«s\ a bakai Chemie»! industty Co , iád, által előállított: termék), 42,1 g tiszta vizet és 7,9 g íkőmoxid szólt |CSB <TiG>~larial©m: 38 tömsgTó}, a bakai Cbetplcai ludttsíty Co., kid, állal előállított: termék]: adagoltonk és összegyúrtuk. Az összegyúrt keverékre száraz levegőt Kiváltónk szobahőmérsékleten a keverék megazarkósára, -amíg megfelelő viszkozitást értőnk el. A csökkentett vízmennyiség a szárítással 0,5 g.

Ezt -a keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti formára extrudálluk, és levegőben ÖfoC-ou 4 órán át megszártteitok, amely során 54,0 g fehér, spagteli-formájú titán-oxidot kaptunk.

A kapott Sitán-oxkibói 27.3 g szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 2 érts alatt 80ÖO-ra hevítettek és: ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át káicináltak 2ő,7 g fehér, spagetti-formáid títámoxid előállítására,

A kalcinálást követően a spagetti-formáló szilárd anyagot körtllbefál 5 mm-es hosszúságú dtsrabekra vágtok, amely során extrahált téltér titán-oxiö hordozói kaptunk:.

Ezt követően 20.8 g hordozót iniptegxOhwk ló,2 g n^zta \ízben íéioidott i.ot g kereskedelmi foigtu lomban beszerezhető rteéokan-klorld (EuCI-j nlfoO, ruíémumtartafom:: 37,3 töutcgkfo vizes oldatával, és őiEC-on 2 órán át szárltoattk.

A kapott szilárd anyagot egy oldatba nterítettek, amely 8,34 g kálusu-bidroxid 2 normát vizes oldatát, 121 g tiszte vizet: és 2,Ö2 g hídraxán-monoludfatet tartalmazott. A szárított szilárd anyag oklatba mer késekor szórtnál buherékelási rsgyeltenk üteg. Egy óra elteltével az oldatot szűréssel eitávolitottok, Ezután 5Ö9 ml tiszte vizet adagoltunk a kapott szilárd stnyaghoz, és a szilárd anyagot 39 percen át mostak, maid szűrtük, A mosást és a szűrést öt alkalommá! ismételtük. Az első mosófolyadék pEÍ-értéke 8,9, míg az ötödik tuortsfoiyadék phi-értéke 5,7.

A leszűrt: szilárd anyaghoz 5Ö g ö.5 mot I koncentrációjú kálium-klond: vizes oktetát adagoltuk, megkevertek és ezt követően a szilárd anyagot szárcsáét visszanyertük. Ugyanezen műveletet háromszor ismételtek.

A kaptát szilárd anyagot ő8A>os 4 órán át vlztneteesltettük, amely során szürke szilárd: anyagot kaptunk.

Ezt kővetően á szürke szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékfetröi nStUC-ra hevítettek 11 óra. alatt és ugyanezen höntérsékjeten kaié utáltuk 3 órán ál, amely során kékesszürke szilárd: anyagot kaptunk.

A kalelnálást követően 588 túl tiszta vizet adagolttmk a kekesszürke szilárd anyaghoz és a ke veréket megkevertük, majd a szilárd anyagot szűréssel vlsszartyertuk, Ugyanezen műveletet ötször ismételtük, Ezután ezöst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a moső&lyndékboz: annak Igazolására, hogy káliutn-klorld nem maradt benne.

Ezután a .sz la d anyagot őö^kC~oí3 4 óráé át szárítottuk, amely sorás 28,8 g iiíán-öxid hordozó» extrudált kékesszdrke rtuénium-oxid katalizátort kaptánk,

A kapott katalizátor térfegaishrtiségét oly módon határoztok meg, hogy a katalizátort: egy 50 ml-es oszlott métőhetígerlx: töliötíök, és a iönregehölés a térfogatból számítottuk az. alábbi egyenlettel:

iérfogatsüruség - töttteg/térlbgai.

A teríogatsőrüség 8,91 górd,

A raténiutn-oxíd számított mennyisége a kővetkező::

(RuOj/CRaO^TIOjj · 180: - 3,8 tomeg%.

A ruféoium számított mennyisége a kővetkező:

(Ro/(R.oÖ;-;^?ri(>_z)} 100 -2,9 íömeg%,

Ázigy kapott katalizátort _M‘e’ katalizátorának nevezzük.

Ezen példa szerirstl második katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

38,0 g Titán-oxld port ÍS'ER-88R (1 88 áó-ban rotil kristályos), a Sakat Chemleai indosiry Co„ iád. állal előállított termék) és 38,8 g et-alttmmiam-oxld port (ÁES-12, a. bomitotno Chemical Co,, Etd. által előállított termék) kevertünk össze alaposan. Élthez a keverékhez 22,8 g tiszta vizet és 7,9 g tltán-oxtíl szólt [CSŐ (TÍÖ_riaztalom: 38 tömegéi), a Sakai Chemical Indnstry Co,, Etd. által előállított termék] adagoltunk hozzá és összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti fpmára extrudájtuk, és levegőben 68^uC-on 4 órán át megszorítottak, atnely során 53,1 g iéhér, spagetti-formájú tiíán-oxldoi fcsptuak,

A kapott fehér, spagettofetroájé fttáe-oxid-ot-ahimmlttm-osídot levegőben szobahőmérsékletről 2,2 óra: alatt: hÖlCC-ra be vitettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kalefeáltnk 52,3 g fehér, spagertí-iőrraáló ftláfí-oxid-rr-aluntlntuns-osid előállítására.

A kalcinálási kővetően a, spagedi-lónriájő szilárd unyagot körülbelül 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtok, atnely során extrudált iéhér bíán-oxid-rr-ahtíninhím-oxid hordozót kapótok.

Esd kővetően a 25,8 g hordozói impregnáltok 6,9 g tiszta vízben: feloldott 1,81 g kereskedelmi i'orgaiomban beszerezhető rntenlum-klorid (RuCl; · ni)»Ö, ruíértinmiartaiom:: 37,3 tömegéé) vizes oldatával, ás 5íEC--tm 2 órán_: át szárítottuk.

A kapott: szilárd: anyagot egy oldatba meritettűk, amely 5,24 g káliota-hidroxid: 2: normái vizes oldatát, i50- g tiszta vizet és 1,26 g hídrazln-monohldrátot iarteltnazoít. .A kaiehtált: szilárd anyag oldatba nterltésekor azonnal buhorekolást Ijgyekünk rneg, Egy óra ekekével az oldatot szűréssel eltávolítóitok. Ezután 588 ml tiszta vizel adagolómk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagét 38 percen át mostuk, atalyet szűrés: követett. A mosást és a szűrést öt alkalommal ismételtük. Áz első mosóliolyádék plEértőfce 9,1, míg az ötödik soösőíelyadek pll-észéke 8,7.

A leszűrt szilárd anyaghoz. 58 g 8,5 ®oi 1 koncemráeiojú kállsor-klorid vizes oldatát adagoltuk, meg44 kevertük és ezt követően a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük, Ugyanezen műveletet háromszor ismételtW\.

A kapott szilárd, anyagot ŐIFC-on 4 ©rá® át vizmentesltetiük, amely során szürke szilárd anyagot kapraid;,

Ezt követően a szürke szilárd anyagot levegőben szebahőmérséklelrol dSlAC-rs hevítettük 1 őrs alatt és ugyanezen hőmérsékleten kalcioáitak 3 órán a;, amely során .24,8 g kékesszürke szilárd anyagot kaptuák,

A kalesnáiási követőéit 50Ö ml tiszta vizet adagotok a kékesszürke szilárd anyaghoz és a keveréket megkevertük, majd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük, Ugyanezen műveletei ötször ismételtük, Ezután eztfei-sulráí vizes oldatát szmpeglettük a mosöieiyadékhoz annak igazolására, hogy káliunuklerid nem maradt benne,

Ezután a szilárd anyagot őÖ^C-on 4 árán ál szárítottuk asnely taxán 20_sb g titán-axid-a-aluminlumosisl tnaeozöx evm.deit -vekc'-snnke ru.emnm-evm kasa bza.őrs kaptum*. A teütis/aSo; tes hatom ősege 1,02 gdnl.

A ruléuíutn-oxid számított mennyisége & következő; fRnOjAiknÖjs-TiOi'roí-AkOsg löö-- 1,9 tömegűk.

A ruíénium szátokon mennyisége a kővetkező; kku/ÍAuCtoFíörtoAbödj · löt! 1,4 tömegűk.

Az tgy kapott katalizátort ív katalizátornak nevezzük,

3j Ezen példa szerinti harmadik katalizátort a kővetkezőképpen: állítottuk elő:

Kereskedelmi torgalornban beszerezhető 30,1 g a-alumíninm-oxidet (AES-12, a Smmsorne Chemical

Co„ iád. által elöálíitolt térinek), 1.62 g. rntenhnn-kloridei i RuCI_} ní) >0, ruíéitismiartaloiü: 37,3 tömegé»}, 3,ö g tiszsa vizet és 8,5.3 g ainmmíum-oxid szólt (ALUMINA SQL 20(i, a Nissan Chemical Industries, Lük által előállitotí termék) abposan összekevertünk. Szobahőmérsékleten száraz levegőt fávattnnk: a keverékre a szárításhoz, amíg megjelelő viszkozitás t el nem értünk.

Ezt: a keveréket 1,5 mm aüneíoju : nagyit! formára extrudáltuk, és levegőben éöX-on 4 órán át megszárítottuk, amely sorás barna színű spageHi-fonnájá rmérums-oxíd-rt-alumtom-oxidot kaptunk.

A kapott barna szinti, spagetti-lbrmású ruléuinm-oxid-íx-alurtslnmm-oxidot levegültea szobahőmérsékletről 35ö^;>C~ra bevhestük I óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kalcbráltuk 3 órán át, tuPeíy során 25,8 g szürke színű, spagetn-formáj-ö «-aluminlum-oxld hordozás ratémum-oxid katalizátort kaptunk,

A rméomsn-oxíd számítót: mennyisége a következő: l'RuOgtRuQyo-AIAfe)} ' lÖO --2,5 tömegű», rá íu-éninm számított mennyisége a kővetkező::

[RunRsi0;-:'O.-AE0Aj ' 190 ^r 1,9 tömegűé.

A kapott katalizátor térfogatsüntsége 1,31 gonk A fentiekben: említett módszerrel megegyező módon előállítón katalizátort „a katalizátof’-nak nevezzük.

<1 15 mm befed átmérőjű üveg teszi reaktoresöbe, amelybe ö » külső átmérőjű termődéin védőcsövei. helyeztünk, a lenti módon előállitóít V, '¥ és ’c’ katalizátort, töltöttük 2 : 13 : 5 (á : h ; e) tértógatarásybaa a reaktorba ebben a sorrendben, a teakíör bemenetétől számítva. Az egyes katalizátorokat ugyanoiyáa térfogaíaranyban hígítottrik 2 mm áhtnézőjö o-aktmíömm-oxid gömbökkel (SSA 995, a NIKKATG cég áilal előállított forrnék). Az ’a’, ’b’ és V kataiisátotok betöltött tétibgata a következő:

V katalizátor; ö,ő3 ml (ŐA9 g) ’h’ katalizátor: 4,33 tol (4,42 g) ’c’ kíitabzátís·: I ,<59 ml 11,54 g.s.

A katalizátorok, összes botöltök térfogata 6,7 ott.

A katalizátor réteg felső zónáját az ’s’ és ir' katalizátorból alakítoítt® ki, mig a katalizátor réteg alsó zon a a . kto x.\> “to akkorit km o-a, rjces 'V akit Jek rmm® ke o<.nvto, 1 tori i\

Hidrogén-klorid: gázt és oxigéngázt: tápláltunk be és áramoltattunk atmoszferikus nyomáson a felső zónától az alsó zónáit át 50 mt/roln, illetve 25 mlónia áramlási sebességgel (mindkettő O“C-fa és .1111 kPa nyomásra számított érték). A reakciómöveletet 88 órán ét bajlottnk végre a fenti körülmények között, miközben a hidrogén-klorid: konverzióját /0 %-mil magasabb: értéken: tartottuk. 80 óta elteltével a felső zóna belső hőmérséklete (tneiegpö®:) a teszt reskteresőbeo 343A2, mig azalsö zónában 297^yC vo't 1 kknr a reaktor-csőből kilépő: gázból mintát vettunk oly módon, hogy káliünr-jodiö 30 tömegbá-os vizes oldatán: vezettük keresztül, és a: képződött klór, illetve az elreagálaflan hidrogén-klorid mennyiségét jodometriás titrásássak illetve semiegesítőses titrálással határoztok meg, A hidrogétt-klorid konvemő 91,2

5) Továbbá, a ’c’ katalizátor aktivitását á következőképpen mértük,

A V katalizátor aktivitását az hátc) értékkel adtok meg.

A 4) lépésben alkalmazott to’ katalizátor és «-altiraíniórn-osid hordozó keverékéből a to” katalizátort elválasztottuk, és 1 g V katalizátort ismét alaposan összekevertünk. 4 g, a kereskedelmi .forgalomban beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb alakú ot-alümmlttm-ozid hordozóval (SSA 995, a NlKKATö cég által előállított: termék) a to’ katalizátor hígítására, és a hígított: y katalizátort egy kvarc reaktoresöhe töltöttük, amelynek belső átmérője 12 mm. Ezt köveiben hldrögén-klorld gázt és. oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reaktorcsőbe stmoszíérikns hyomásös 77 Inkmm, Illetve 77 mkm® betáplálávi sebességgel (az egyes értékeket 8”C-raés 101 klto nyomásra számítottuk r A kvarc reaktoresöv® elektromos kemencével fStöitok a belső hőmérséklet (meiegpoot.) 299^üC-on tartására. A reakció kezdetétől számítva 2,2 óra elteltével a reaktorcsö kimeneténél mintát vettünk a gázból oly módon, hogy kálhsm-jodld 30 tötneg%-os vizes oldatán vezettük át, és a képződött klór, illetve az eireagálatiau hidrogön-kloAd mennyiségét jödometríás. fiírálássri, illetve semleges!téses títfálássat határoztok meg, A katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott klódripzödes: aktivitás, amelyet az alábbi egyenlettel számitötíunk, foő · lő⁵ mól/mln · g katalizátor:

kiőrképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva (rnől/mm g katalizátor) egységnyi idő alatt képződött kimenő klór mennyisége (mőktoinkkatalízáto!· tömegé ig),

6) Ebben a lépésben ugyanazon V és' V katalizátort alkalmaztok, mim a 4) lépésben. Á 'fe’ katalizátorként a 2) lépésben alkalmazod módszerrel előállított katalizátort alkalmaztunk.

Egy 14 mm belső átmérőjű nikkelből készült teszt reaktoresöhe, amelybe 5 mm külső átmérőié formaelem védőcsövet helyeztünk, az ’a’, ’h’ és to’ katalizátort 2 : 13 ; 5 (a : b ; e) téríbgatarányban töltöttük a reaktor bemenetétől számítva. Az egyes katalizátorokat ugyanolyan lérfogatarártyban hlgifotmk 2 mm áitoérojü d-alammium-oxiá gömbökkel (SSA 995, a HIHKA'TO cég által elő,hűtött forrnék), Az’a’, ’b’ és to·’ katglízátorok befőltotf térfogata a következő:

'«f kaiul·/ttot 1C3 mit ?,?? g) ’fe' katalizátor 11,13 tnl {11,35 g) to’ katalizátor: 4,33 ml (3,94 g).

A katalizátorok összes betöltött térfegsta 17,2 ml.

A karalixáior réteg felső zónáját az ’a’ és to’ katoiizátorből alaldtoduk ki, míg a katalizátor réteg alsó zónáját a to’- kmalizétorhól alakítottuk ki, és az egyes, zónákat elektromos kemencével fetöítük,

Hidtogén-klorid gázt és oxigéngázt tápláltunk be és áramlatotok aítueszferikus pyotsteo a felső zónától: az alsó zónán íb 130 mkaön, Illetve Ő5 ml/mtn áramlási sebességgel, (mindkettő (k'C-ra és töl kPa nyomásra számított érték), A .reakemmnvdsíet 512 órán át hajtoítok végre ugyanazon körülmények között, miközben a hídrogén-kiorid konverzióját 70 %-nái magasabb értéken tartottuk. 512 óra ebekével a felső zóna. belső hőmérséklete (mciegpont): a teszt reaktoresőben 3.52^ÖC, míg az alsó zötsábítn 30 CC volt. Ekkor a hidrogén-klorid: konverziói a 91,1 %.

7} Továbbá, a to' katalizátor aktivitását a következőképpen mértük:

A 4' Imssifeato’· ax-óhásátaz Níc.s értékké? adtuk meg.

A '<' kataltzasort eh .dasztsítok a 6} lépésben alkalmazott 'c' katalizátor és «-áhímhthtm-oxid horrlozó kevemkebol, es 2 5 g Katalizátort istnéí alaposan összekevertünk 10 g kereskedelmi forgalomban. beszerezhető 2 mm óimvtőjő gömb alakú to-alemiuiunt-oxíd hertfezővai (SSA 995, a ΜΙ&ΧΑΪ0 eég: által elöáliheit fennék) a to’ katalizátor hígítására, es a hígított: to’ katalizátort egy kvarc reaktoresőbe tohőttök, amelynek belső átméfefe 12 mm, Ezt kővetőén hídnygémklond goto és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reaktoresőbe atmoszférikus nyomáson 192 mlnttin, illetve 192 mtimln betáplálást sebességgel. A kvarc reaktoresövet egy elektromos kemencével fűtöttük a belső hőmérséklet smetegpotú) 3ÖífeC-un tartására, A reakció kezdetétől számítva 2 óm elteltével a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott. klőrképzödési aktivitás 7,6 ' 10^i: mőiőnlo - g .katalizátor.

Ennek megfelelően az N(e) aranya az :M(e)-bez viszonyítva |N(<W(e)3 0,09, \ feni e-eőmcmckíOl latbato, hegy a to' kaíahzmes nagy aktivitású, es a klór k'sebb trc'ra regiKuíallzátor és alacsonyabb hőmérséklet melleit állítható elő. Továbbá,, araikor a te’ katalizátort alkalmaztuk a lenti klőrképződés; reakcióban, élettartama hosszabb volt, fejtek

I) fezen példa szerinti első katalizátort a következőképpen álliföítok éld.

kO,t3 g Titán-oxid porhoz (STR-óOR (I8Ö %-bao: rníii: kristályos), a Sakal Chemical foánstry Co., kid. által előállítóit termék}, 64,2 g tiszta vizet és 18,6 g titán-exid szóit [CS8 (TtOj-torialom: 38 tömegéé), a Sakal Chemical Industry Co., Etd:, által elóáiliíofi termék} adagoltunk ás összegyúrtuk. Az összegyúrt keverékre szán,/ ,nzg<., tovatomk srtfeahőmétsékieteo a keverek megsxsritására, sorig megfelelő viszkozitást ériünk el.

A keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti formára exftndáitok, és levegőben őfeC-on 4 órán át megszáritoítak, amely során fehér, spageitt-fomtájá t itán-oxidot kaptunk,

A kapott tiíán-exidot levegőben szőhalsőnrérsékiettol 2,2 őrá alatt 86082-43 hevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át fcáfciuáferk 72,1 g fehér, spagetti-íormálú titán-oxid e Iőáilf fására.

A kafeinálásí követően a spagetti-fermájö szilárd anyagot kötőidéiül 5 nutoes hosszúságú darabokra vágtuk, amely során exírudált fehér Isíást-oxlá hordozói kaptunk.

Ezt kövstöeo 20,0 g hordozót impregnáltok 8,iá g tiszta vízbe© feiótóoít 2,04 g kereskedelmi térgalomban beszerezhető nnénínm-kiotid (EuCl, - nl-EÖ, rttíénmmtafíaiom: 37,3 tőmegőkl -vizes öldatával, és IhEC-ot?: 2 órán át szárdeftok.

A kapod szilárd anyagot egy oldatba merhettük, amely 18,6 g káiínm-bidroxid 2 normál vizes oldalág ;28 g tiszta vize? és 2.55 g hídrazin-motkíhtdrslot tartalmazott. A kakánál! szilárd anyag oldalba merítésekor azonnal huberékoiásl figyeltünk. meg. Egy óra elteltével az oldatot szűréssel c'divoiííottnk, Ezután 588 ml tiszta vizet adagoltunk. a kapod szí tárd anyaghoz, és a szilárd anyagét 39 percen at ttrostuk, majd szűrtük. A mosást és a szűrést öt aíkaiömtnal ismételtük. Az első tuosátöiyaóék píí-érfdke 9,7, míg az ötödik rsosőtblyadék pH-értéke 5,§.

Ugyanezen szilárd anyagból áilítötosk éld további két részi a lenti módszernél megegyezd módon és a báron? rész szilárd anyagot elegyítettük,

A leszűrt szilárd anyaghoz 1515 g 8,5 mökl keneeulráeiójú kálimn-kloriá vizes oldatát adagollak, megkevertük es ezt követően a szilárd anyagot szőrössel visszanyertük, Ugyanezen műveletet háromszor ismételtük.

A kapod szilárd: anyagot ó8^öC-on 4 órán át vlzmentesltetiük, amely során szntke szilárd anyagot kapténk.

Ezt kővetően á szürke szilárd anyagot levegőben: szobahőiuérsékledői 35Ő'^:'C-ra hevítettük 1 óm alatt és: ugyanezen Issnérsékléíe® kaíeiuáiték 3 órát) ál, amely során kekésszlírka szilárd anyagot kaptunk.

A kslelnálásí követően 588 tnl tiszta vizet adagoltunk a kékesszzlrke szilárd anyaghoz és a keveréket megkeverték, majd a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet ötször ismétélttik. Ezótán ezüst-nitrát vizes oldatét csepegtették a mosőlóiyndékhoz annak Igazolására, hogy kállnm-kiorid nem maradt benne:.

Ezután a szilárd anyagot ŐOAC-on 4 óráit át szárítóitok, amely során 61,6 g liíáo-ötdd nordozós extrodáit kékesszürke ruténhno-oxid katalizátort kaptánk.

A kapott katalizátor téridgatsüröségét ugyanolyan módszerrel: mértük és számítottuk, mint a 10, példába®. A téríogatsútűség ö,83 g/ml,

A ntténium-oxid számítod mennyiségé a kővetkező:

[RuOj/<k.uO>⁺1 tOj)J: 198 *= 4,8 iötnegxö.

A ruíénism. számítod mennyisége a következő::

(RöARaOíf'lfiCyj 168 ^:-- 3,6 tömegSE

Az Így kapott katalizátort „d katahzátör”-fiak nevezzük..

2) Ezért példa szerinti második katalizátort a következőképpen állhnstök elő,

64,8 g Thán-oxid part (STE-68R (188 %-fean ?sdil kristályos), a Sakai Chemical índusiry Cs., kid. állal előállított termek) és 16,8 g o:-alum:in:ttnn-oxid port (AES-12, a fiutstttémo Chemical €«., Etd. által elóáiÍiíott tennék í kevertünk össze alaposan. Ehhez a keverékhez 49,2 g: tiszta, vizet és 18,6 g thán-oxld szólt fCSB (TiiX-iartélom: 38 íömeg%), a Sakal ehetőiről btosíty Co., Etd, által előállított tennék j adagoltunk hozzá és összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 mtn átmérőjű spagetti tormára exfrudúduk, és levegőbe® bOEf-on 4 órán át meg4S szárítottuk, amely során fehér, spagetti-tonnájó thán-oxid-tí-atortoium-oxldot kaptok.

A kapott titáu-ozid-o:-alümlhí.üm-oxídőt levegőben szohahőmérsékietröl l.ó óra alatt őíMEC-ra hevíÍStíÖk és í!£vnrí£z«n 3 órán át kidsináltok 73,9 g fehér,. ^aget-i-főí-máju dtán-«xíd-«atamimmritexld eiöáíltiására.

A kalelnálást követően a spagetti-ibrrnájn szilárd anyagot körülbelül 5 mtn-es hosszúsága darabokra vágtuk, amely során exirmlák fehér díárí-oxid-amlummium-oxid hordozót kapiunk.

Ezt követőeu 2 b,Ő g hordezdt impregnáltok 7,0 g tiszta vízben feiptdötl 2,Ö3 g: kereskedelmi forgalomban beszerezhető ruténíum-kiorld (RnClj · :nkl_aCk ruteolaratariafem: 37,3 íöraeg%) vizes oldatával, és őtl-C-on 2 órás át szárítottuk.

A kapod szilárd aiaysgöt agy oldatba mentettük, amely )fe5 g kálhutoidrexid 2 normái vizes oldatát, 12d g tiszta vizet és; 2,55 g hldrazin-moitohidrátot tartalmazott, A kaidnál! szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal boborékölást Egyeltünk meg. Egy óra elteltével az oldalra szűréssel elíávolhotlűk. Ezután 5110 ml tiszta vizet adagoltunk a kapott \> h ,d anyaghoz, és a szilárd anyagot 39 percen át mostok, majd szórtok. A mosást és a szórást öt alkalomé d - '’éíehnk. Az első mosólblyadék pH -értéke 0,2, rnlg: az ötödik m.osőtojyadék pff-értálie 5,§, Ugyanazon szilárd anyagból további két részt állítottonk elő a fentivel megegyező módom és a szilárd anyag három: részletét: egyesítettok.

A leszűrt: szilárd anyaghoz 50 g :Ö,S móló kímeenhációjó kálium-kloríd vizes oldatát; adagoltok, megkevertük és ezt kővetően a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezért műveletet háromszor ismételtük.

A kaprai szilárd anyagot bíbC-ra; 4 órán át vízmentes héttők, amely sorait ő2,4 g szürke szilárd anyagot kaptok.

Lat követően a vu’ke szilárd anyagot levegőben szobabómersekk-mó itoeCra hevuetmi, I óra altot és ugyanezen hőmérsékleten kaieloáitok 3 órán át, amely során. S 1,5 g kékcsszűrke s Altod anyagot kaptok.

A. kalelnálást kővetően 59® ml tiszta vizet adagoltunk a kékesszórke szilárd anyaghoz és a kévétekét megkevertük, maid á szilárd anyagot szűréssel visszanyertük, Ugyanezen műveletet ötször Ismételtük. Ezután ezűsi-niteto vizes oldatát csepegtettük a mosöfelyadékhoz annak igazolására, hogy kálium-kloríd nem maradt: benne.

Ezután a szilárd anyagot ótÉC-ou 4 órán át százhottok, amely sarán ékkő g. títán-axíd-íz-ainmíninm-szid hordozó» etomdált kékesszthke raíésium-ovíd katalizátort kaptok. A toáahzátor lérlbgstsürűsége 9,80 grml.

A rafenínm-axsö számított mennyisége a következő:

[KaO_?.'tR«O>->'nf.E->a-Ai₂Ojd · 199--4.8 tomeg%.

A ratenium szátoitoh mennyisége a kővetkező tltoO m) fa > - λ- k. t V> | · löő ^::: 3,6 tömegű·».

Az így kopott ka! f izétort „te’ katalizáte:r”mak nevezzük,

3) Ezen példa szerinti harmadik katalizátort a következőképpen állitoünk elő:

49,:1 g Tisán-öxíd port |STR-ÖÖR (100 %-bán rutii kristályos), a bakai Chemical inöustry Co,, ltot, által előállított termék) és 4Ü,Ő g ö.-ahaníníimooxid port (AEfe-i2, a Smmtomo Cfeenűeal Co., iád. által előál49

Hton termék) kevertünk össze alaposan. Éhhez a keverékhez I8te g thátt-oxid szók fCSB 0 ίθ..-tattuiw 38 tö®eg%), a Sokai Chentteal Indastry Co., ktd. állal előállffolt termék] és 31,8 g tiszta υζ Les art oldatát: adagoltuk es összegyúrtok, hzt a keverékei 1,5 nvn átmérőjű spagetti formára ex irodáitok, és levegőben óíbC-oo. 4 árát- át megszűrhettük, amely sétán fehér; spagetti-fonaájő titánmxld-rt-atonfiulmn-oxidot kaptunk.

A. kapott fehér, spagofti-termájú tifámoxld-n-alusnlntnsn-oxidot. levegőbe® szolsaitőmérséktetrói l,ó óra alatt ő88^sC-ra hevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3· éten át kaieiaákuk 75 ,4 g fehér, spagetti-formájú tkán-oxid-a-aktmíntosn-ovid előállítesára,

A kaleinálást követően a spageítl-fömtáiű szilárd anyagot, korülheiűi S mm-es hosszúsága darabokra vágtak, amely során evtrndált tehén rltán-föxid-et-aipmteidm-öxid hordozót kaptunk, Ugyanezen hordozót áiiftoítek elő a Hőitekkel megegyező módszerrel, és az elöáilitort hordozó két részét elegyítettük.

Ezt követően 28,8 g hordozót Impregnáltunk 5,36 g tiszta vízben feloldott 1 ,62 g kereskedettől fetgalottfean beszerezhető rtoénhítn-kiorid (RuCl_s · ufi-O, rménktmísetaiom: 37,3 íőtnsgőkj vizes oldatával, és óSⁿC~on 2 órán át szárffotfak.

A kapott szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely 8,3b g káhutn-híöroxíd 2 normái vizes oldatát, 48 g tiszta vizei és 2,84 g bidmzin-ínorsohidrátot tartalmazón. A kaiéinál; szilárd anyag oldatba mentésekor azonnal buborékolást őgyeltüttk meg, Egy óra elteltével az oldatot szűréssel eltávolítóitok. Isztrián 500 ml tiszta vizet adagoltunk, a kapott sztotrd anyaghoz, és ít szilárd anyagot .30' petven át mostuk, majd szűrtük, A mosást és a szűrést öt alkatommal ismételtük. Az első mosó folyadék pite-értéke: 9,7, míg az ötödik mosófblytsdék pil-ér-éke 7,8.

A leszűrt szilárd anyaghoz 58 g 8,5 tnól/l koneeníráteójú kálinm-kfond vizes oldatát adagoltuk, megkevertük és ezt követően a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük, Ugyanezen műveletet háromszor ismételtek.

A kapott: szdlárd anyagot ő8*G-on 4 órán át vtztnesfeslteftük, amely során szürke szilárd anyagot kaptunk, Továbbá, ugyanazon módszerrel további két rész: szötke szilárd: anyagot állkottook elő, majd a. három rész; elegyítettük,

Ezt kővetően a szürke szilárd anyagot levegőben szobahöntersékleirb! oSO^C-ra hevítettük 1 óra. alatt és ugyanezen hőmérsékleten kaloináitok 3 órán át, amely során kékesszörke szilárd: anyagot: kaptunk;. A testi: módszerrel megegyezően kékesszürke szilárd anyagot állítottunk elő, és az előállított két rész szilárd anyagot elegyítettük.

A kaieinahist követően 588 ml tiszte vizet adagoltunk: a kékesszürke szilárd anyaghoz és a ke veréket: megkevertek:, magi a szilárd anyagot szűréssel visszanyertük. Ugyanezen műveletet ötször ismételtük. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosófelyadékboz annak igazolására, hogy kállem-klorld ne® maradt benne.

Ezután a szilárd anyagól 68^uC-o:u 4 órán át szárítóitok, amely során I24,ő g tilárt-oxid-et-afummmnr-•oxíd hordozás extrudálí kékesszürke ritíéolute-öxid katalizátort, kaptunk. A_: katalizátor terfogatsürűsége 1,62. g/mi.

A rtttéhtent-oxid számkód mennyisége a kővetkező:

[RöOfeKuOy+Tíöfeíx-Afeöjjj - iOÖ “ 3,8íömegőá.

A ruíéniam számítolt menny íségs a kővetkező;:

[Ru iRuO<’ ΓηΛ’Ο-ΆΐΑΖ fi ife¹ I/UiWg’e

Az így kapott katalizátort V kaiabzaíoruuk nevezzük.

4) Essen példa szédüli negyedik katalizátort a következőképpen állítottuk elő:

Kereskedelmi fergslomban beszerezhető 38,1 g o-aluínlnium-oxidot (A:ES~12, a Somitomo Chemical Co., ltot. által előállított: termék), 1,62 g ruíemam-k lorldot (RnCk · nH-O, rntensumtartalem: 37,3 tömegbe), 3,ö g tiszta vizet és 8,53 g uhuniaiom-oxld szólt (ALUMINA SÖL 200, a Xissan Chemical índastries,: IM áltál előállított termék) alaposan összekevertünk. Szobalrőmérsékieten száraz levegőt íbvattank a keverékre a szárításhoz, amíg: megfelelő viszkóz told el oeot ériünk.

Ezt ti keveréket 1,5 mm átmérőjű spuged! forntára exdudáltuk, ás levegőben ófUC-on 4 órán. ét megsz,árltodak, amely során barna szlső spngeíti-formájő rulénlnm-oxld-rt-alumlnlnín-oxkiot kaptunk.

A. kapóit barna színű, spagetti-ionsűjü raténinm-oxid-a-alomíaiam-oxídot levegőben szobahőmérsékletről 35Ö°€-ra. hevítettük I óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kalelsáltok 3 érán át, amely során 25,8 g szürke színik spagedl-fermáju omfemmtomtoxid hordozás rniémom-oxfe katalizátort kaptunk.

A ratémam-oxid számítod mennyisége a következő:

(RaOyfRuOyrtx-AbCh)] 1011 “2,5 iömeg%.

A rménlmn számítod menny isége a következő:

[Rn/fRnÖyrs-AhQs)) - 100 “ l,9t8dteg%.

\ topedkt , .oto.tt e.üvmsu,! e_\. emE uKouvetuk

S Egy H mm belső átmérőjű nikkelből készén t teszt reaktoresőbe, amelybe 5 mm külső átmérőjű formaelem védőcsövet, helyeztünk, a fenti módon előállítod ’a’, V és ’d’ katalizátort töltődök 10 : 5ő : 25 : 25 (a: b ; e : á) iérfogatarányhan ebben a sorrendben, a reaktor bemeneiélöLszámkva. Az egyes kaíakzáfotoka· ugyanolyan foribgsdaráüyhart hígítottak 2 uns áüaérőjS rt-ainmininm-oxid: gömbökkel, amelyek átmérője 2 mm (SSA 995, a N1KKATO cég által előállított tennék). .Az ’a’, ’b\ ’e' és 7Γ katalizátorok betöltőd térfogata a kővetkező' ’a’ katalizátor:: 1,73 ml <2,2? g) ’fe’ katalizáló!·: 6.94 ml (7,08 g) fe’ katalizátor: 4,31 ml (3,83 g), katalizátor: 4,32 ml (3,58 g).

A katalizátorok összes betöltött térfogata 17,3 mi.

A katalizátor réteg felső zónáját az ’a’, ’b’ és re’ katalizátorból alakíioduk ki, míg a katalizátor réteg alsó zónáját a ’tL katalizátorból alakítottuk ki, és az egyes zónákat elektromos Rememre vei felöltük.

Oidrogeti-kiofid gázt és oxigéngázt tápláltunk be és áramolfeitonk. atmoszférikus nyomáson a felső zödáfői az alsó zónán át 13d mlómtt, Illetve ő5 ml.őnin áramlási sebességgel (mindkettő íE€-rs és 101 kPa jíyoníásra számítod érték), A reakcíömőveietot 2239 ősük át hajtottuk végre, miközben a hldrogén-klorid konverzióját 89 %-nál magasabb értékes tartóitok. 2239 óra elteltével a felső zóna belső hőmérséklete (melegpoeíj a teszt reaktoresöben 3ő?^öC, míg az alsó zónában 308*G volt. Ekkor a toszt reaktoreső kimeneténél a gázból mintát védünk oly módon, hagy .káliam-födid 39^: tömeg%-os vizes oldatán vezettük keresztül, és a keletkezeit klór és az elreagálalltm hkirogéK-klorld metmyiségét : határoztuk meg jodomelrtűs otrálásssti, festve semlegesítése» titráiáasal, A h idrogétt-klörtd kon verziója 99,6

Továbbá, a ’< katalizátor aktivitását a következőképpen mértük,.

A 2,5 g ’á katalizátort felblgltoitnk oly módon, hogy összekevertük a kereskedelmi forgalomban beszerezhető 1.9 g 2 mm átmérőjű gömb alakú o-almmnlum-oxid hordozóvá; (SSA föl\ abllKKATÖ Co„ Ltd, által előállítod termék) a katalizátor feihigttásábmr, és a hígított 91’ katalizátort ogy ksare reaktoresöba töltőink, amelynek belső átmérője í2 mm.. Szótárt hidrogén-klorld gázt és az oxigéngázt tápláltunk a kvarc reaktoresőbe mmosztérikus nyomáson 193 mi-min, illetve {92 ral/min betáplálást sebességgel (a gázáramokal Ü'C-m és 191 kPa nyomásnak megtételé térfogatra számítóitok}, A kvarc reaktoresővei. egy elektromos kemeneeöen ihtötfok a belső hőmérséklet (a metegponí) 399'^:'ü-on tartására. A reakció kezdete után 2 ótóval a reakíorcsőbol kilépő gázból mintát vettünk oly módon, hogy kálmm-jodid: 39 tőmeg%-ös vizes oldatán. vezettük át, és a keletkezett klór és az elreagálatlan lüdzogénÁdoríd: mennyiségét jodomefoiás bírálással, illetve semlegesűéses bírálással nreghatározfok.

A reakció kezdetétől számított alábbi Idő elteltével a *á.’ katalizátor egy részét kivettük a reaktorból, és a ‘á’’ katalizátor egységnyi tömegére voúáíktssiatott ktöíképzédési aktivitást az alábbi egyenleöel számítoltok:

klósképzoöésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva íntokmín · a katalizátor} -s egységnyi idő alatt keletkező kilépő kkir mermyísége f mófosmj/katalizátor tömege tg).

Az eredmények a kővetkezők:

kezdeti: d,9 - í 9“^! mólnnln · g. katalizátor,

5Ö2 óm elteltével: 5,9 - lő^mőirmin · g kalallzátor,

994: őrá elteltével: 5,1 18^-ί nsól/mln g katalizátor, i 392 óra ebekével: 5,4 - 19^! nfol/nun - g katalizátor, itfö? om fetolítovi 4’ 19'mtoníUí g katalizátor,

2239 óra elteltével: 4,§ - 19“* möktoio - g katalizátor.

A fenti eredményekből ttobmő, hogy a 'd’ katalizátor nagy katalitikus: aktivitású, é& segítségével; kisebb mennyiségű katalizátor és alacsonyabb hőmérséklet mellett állítható elő klór. Továbbá, amikor a ‘á’ katalizátort a fenti którképzSdési reakcióban dikaíntazluk, hosszabb élettortámú volt, p Κλ-γ ómba szerint! eifo kstahz.nort a kö\ étkezőképpen alktottok elő, őt!,ő TiUt-OMd potlv'Z ISI R-nOK (199 ⁰4-ban sutit kíi-miyos), a Sakaí Chemical Indnstry ö:s>, kid. áltol előállított termék}, 44,8 g tiszta vizet: és 7,9 g títáts-pxlá szólt (CSB (TI:Ö_:í-Ísrtaiöm; 38 fomeg%), a Sakai Chetnieal Jndustzy Co., Líd. által előállított termék) adagoltunk, összekevertük és szárítás közben szobahőmérsékleten alaposan összegyűrtük.

A keveréket 1,5 ;mn átmérőjű spagetti tormára extrodáltuk, és levegőben őlLC-on 4 órán át megszűritoltuk, amely során 58,9: g fehér, spsgeííi-tormójó titámoxldot kaptunk,

A kapott titán-össá szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1,9 éra alatt. őW'C-m hevítettük és ugyanezen hőmérsékletért 3 örán át kaleináltuk 56,5 g fehér, spagetti-formájú thámoxld· vtoallhasam

A kalcmálást követően a spagetti-tonnái ú sziláid anyagot körülbeidi 5 mre-es hosszóságü darabokra, vágtuk, amely során extrádéit teher íitárs-oxid hordozót kaptunk.

Ezt kővetően 28,8 g: hordozót impregnáltunk 18,4 g ttea vízben feloldott 2,39 g kereskedelmi forsalötnhsxs beszerezhető rtsténiam-kiofid CRsCb · okRÖ, rtnénhttuisrtalom:: 38,2 t8meg%> vizes oldatával, és szobahőmérsékleten egy éjszakán át, maid őőrtd-ott 2 órán át - /át tóműk

A kapott szilárd; anyagot levegőben 1,8 őre alatt szob-ihometsekR-íről SSÖX-ra bevíteftük, miközlxíO: a levegőt 288 mkmín sebességgel tápláltuk he, és ugyanezen: hőmérsékleten kalcmáituk 2 órán < amely sorért 28,8 § thán-oxlá hordozós extredáit fekete rutémum-osid katalizátort koptunk,

A ratétánra-OKSd: számkód mennyisége a kővetkező:

IMWÍRöCMWI - 188-5,0 tömeggé.

A ruténban számított: mennyisége a következő:

|Ru tRuO_;-I !O8j tOö t,t tömeg?··».

Az Így kapott katalizátort 'b' katalizátornak nevezzük.

ΔΑ£ΧΑ.^..®έπΙ«ί.δ?.ό<|!}ζότ

Az EXAFS spektrumot a 48 katalizátor Ru R. abszorpciós élénél a Reamhne löB-nél beállított. (BL-18B) 2ÍAES spektrosrtéierrel ('Photon Paolory, institute oí' Materials- Strttcíure Selesce, f-llgh Energy .Acceleratof Research Öcgansza! tor) mértük, A tnortokrostátornál egy St (311) lapnál vágott kristályt alkalusaztanR, a belépő rőntgensrígarzáa intenzitását (18) egy 17 cra-es ionkamnával mértük, amely szobabómérsékletea argongázzsl töltőit, sutg m ábnenő rőntgensagár intenzitását (lt) egy 31 n.tn~ss ionkstarával mértük, amely szobahőmérsékleten kriptongázzai töltött,

A fenti mérések során a mérést pontok és az. egyes blokkokban az egy mérési pontra eső mindkét jel méréséhez szükséges tartózkodási idő intervalluma a következő volt:

A. 21590-22848 eV tartományban a belépő röntgensugárzás: első (B> enetgíablokktában az: intervallum ő,<13 eV, és s tartózkodási RB az egyes pontoknál: 1 sec (a mérési: pontok száma 78),

A 22848-22198: _ey tnttománybms: a belépő röntgensugárzás második (Et energiablokklában az intervallum 1 eV, és a. tartózkodási Idő az; egyes pontoknál 1 sec (a mérési pontok szánta 158).

A. 22198-22398 eV tartornáttybart á belépő röntgensugárzás harmadik (E) enetgishlokkjában sz iutervsllum 2,5 eV, és a tartózkodási idő az: egyes pontoknál 2 sec Rt mérési pontok száma ISO).

A 22598-23198 eV tttrlományban a belépő röntgensugárzás negyedik (E) energiablökkjábstj az intervallum Ő eV, és a tartózkodási idő sz egyes pontoknál 2 sec (a mérési pontok száma 181).

A belépő (őntgensugár (Ej energiájúnak kíjtibráeiOpt; oly utódon végeztük et, hogy a menekrotuátor szögét 2.4,934 fokra állítottuk a kezező élnél jelentkező csúcs energiájánál (§9ís8,3 eV) a femréz. röntgenabszprpeiő.s élközelt szerkezet (XAbthS ~ X-ray Absorption hlear-Bdge Structores spektrumában a K abszorpciós éktál.

Λζ EXAFSjnalszise

A ‘b’ karallzátor abszrsrpdás élénél az El) energsst:22 123 eV-nak tekintettük, amely ugyanaz, mint a rufétnarmoxld E8 K abszorpciós él energiája, hr az abs/orpetös él. Bö energiája az első iniekciós pont energiáját jelenő a spektrumban a rőntgenabszorpdós él xörü.l

Ezt követően a kezded élnél a hátteret az adatok illesztésével határoztak meg síz él előtt a Vietotees íörteidáiíöz {Α3ΛΒλ⁴+€, ahol X _s belépd röntge-mngár hnllámbösszn, és A, B és C konstans értékek), és kivontok a mért értékekből, majd ezt követően az y(k) EXAES függvényt határoztak meg az izolált atomok mlsitt slmitott háttérahszorpeió kivonásával, amelyet a súlyozod köbön spltne módszerrel becsaltunk, A fdínelektronok ..id hullámszámáí a k « 5,123 · íE-Eöf összefüggéssel ftatároztuk meg, nrn'^! egységben.

Végéi a k yík? EXAES függi ényí, amely lő-vel súlyozott, Eonrler-transzformáhak a 27-159 nm'^; k tartományban a sugárirányú elosz:.tsí függvény meghatározásához. Itt -a Haanlsg-Blggvényt alkalmaztok a Eonríer-trsnszfbrtnádó abiskfnggvétjyékénk és az ablak szélessége 8,5 nm'^! volt.

A 10 nm vagy efölötti szemeseméretá 'mt-éttibs^ö'xit&ót az NE Éhemül tég által előállitott raténiem-oxidoí t átlagos szemeseméret; 25,9 nm) alkalmaztunk, és a sogárífámn dos.hs Aiggvéoyt agyanölyao módon b&sároz-ak meg, mint a fenti %’ katalizátor esetében,

Az Aíb) csáeslntenzítás arány 0,69, amelyet oly módon számltottünk, hogy a %’ katalizátor csöesiníenzitósát osztottuk, a rméninm-oxld. csáeslibenzilásávai, amelynek szemesemérete 111 nm vagy efölötti, a sagárh'ásyű eloszlás függvény 0,33 ont közelében lévő esóesát tekintve,

A fentiekben kapott: 2,5' g titán-oxid hordozóé náénitmj-oxíö katalizátort töltöttük a reaktorba ugyanazon inodon, mint az 1. példánál, és a. reakciót agyasolyan módon kajlottuk végre, ntins az 1, példánál. A reakció kezdetétől számított 1,8 óra elteltével a C(b) kstsllzátöt' egységnyi tömegére vonatkoztatott: klőrkep/odésl aktivitás ö,5S ife** mőlAnin - «katalizátor volt,

Ezen példa második katalizátorát a következőképpen állítottak ele.

Egy kereskedelmi forgalomban beszerezhető «mlümituam-oxíd porból 30,1 g-ot (AES--I2, a Samitoino Cbemieaf Co., l,td. által előállított termék), 1,0.2 g raténínm-klorldot (Ruüij - ntbO, ruténiumtaríalonr; 3?,3 tömegbe), 3,0 g líszia vizet: és 8,33 g alammiom-oxld szólt (ALÚlvBNA SÖL 200, a Nissan (.'benned índus-tres, 1 to által efeullítoa termék! a'aposan ósszekes erünk Szoluhirnetseaicíen .zára?. levegőt lOvaiítsnk a keverékre a szárifásboz, amíg megfelelő viszkozitást: el; nem értünk.

Ezt a keveréket 1,5 nnn átmérőjű spagetti formára extrudáltuk, és levegőben düA3-on <1 órán át megszárttotínk, amely során barna színű spagettí-formáj d míőninm-oxid-a-alürnioinm-oKldot: kaptunk.

A kapott barna színű, spageítMbrmájö rtűénntm-oxtö-a-alnntinlnm-oxtőní levegőbe! o >< «. ’ κ-rséklétről 3Sö^cC~ra hevítettük i óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten kalelnákuk 3 órán át, antety során 35,h g szürke szinti, spagerti-fortrtájó a-alaimninm-oxld bordozós mténlam-oxíd katalizátort kaptunk,

A rőtén inm-oxid számított mennyisége a következő:

(RuOj.-'íRuOj+a-AijCA)] ' 100 --2,5 tömeg%.

A rnténímn számított twwyisége a- következő: tRöÁfésO^+o-AEOj)] - 100 ^;- j.,9tömeg%,

Az Így kapott katalizátort „a kalalízátor”~nak nevezzük, l/tató^c a \<U, stoterí a a s níitotoltö* tó ozv > * on nooot ππ ,>i pedáns 041^0* ugyanolyan módon hajtottuk végre, min; az 1. példában, A reakció kezdetétől szám Írott 2,0 óta didiével a katalizátor egységnyi tömegét© vonsttkoztatolt klődxépződési aktivitás 2,18 lö’^! móbmm - g katalizátor.

A tó katalizátor B(&) értékének méréséhez u következő lesztreakeiót baj Ríttak végre,

Ö,25 g '3' katalizátort töilöttank egy kvarc reaktorcsőbe, amelynek belső átmérője 14 mm, hígítás nélkül a reaktor belépési: pontjától számává.. 2,5Ö g tó katalizátort alaposan összekevertünk 20 g kereskedelmi torgaiomban beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb alakú a-altoníniam-oxid: hordozóval (SS.4 995, a KíKKATO eég által előállított termék) a tó katalizátor hígítására, és a hígított tó katalizátort egy kvarc reaktoresőbe töltöttük. Az a és tó^: katalizátort a reaktorba töltöttük ebben a sorrendben a reaktor bemenetétől számítva Ezt követően hidrogén-klorid gázt és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc rsaktercsobe atmoszferikus nyomáson 192 ml/min (0,51 möltora). illetve 96 raktok;(0,26 radböra) betáplálás! sebességgel (mindkét értéket őX-ra és 101 kPa nyotoásra számítottak). A kvarc reakfercsövét efekttomos kemencével fűtöttük a kataiizátorréíegben a hőmérséklet 32Ö-360 ± FC hőmérsékleten tartására, és a belső hőmérséklet (nrelegponí) 3§Ö ± íX-on tartására, Ezután a reakciót 50 órán át hajtottak végre a fenti kőrőbnények között. Ezt kővetően a tó katalizátort kinyertük, és a kinyert: tó katalizátort alávetettük a klórképződési aktivitás ©térésnek.

Azaz, a kinyert 2,5 g tó katalizátort a reaktorba töltöttük ugyanolyan módon, mint az 1, példánál, és a reakciót: ugyanolyan módén hajtottuk végre, mint az 1, példánál, A .reakció kezdetétől számított 3,0 őrá elteltével a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott D(b) klórképzödést aktivitás 5,25: lő'* mölőnin ' g katalizátor.

Ezután 2 tó katalizátor reakció alánt Bíb) cstfesinteozitás arányát számítottuk ugyanolyan módon, mini: az Á(bi csúcs intenzi tás arányát az EXAES módszerrel. A Báb) arány ÖyM

Így s BíbEÁlb) arány Life

Az_: 50 óra utáni katalitikus; aktivitás: aránya a kezdeti katolitikus aktivitáshoz viszonyítva, azaz a IXhyCíb} érték 0.,05.

M-Pékja

i) Ezen példa szerinti katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

köti g 'i'itán-okid port jSTK-óSR (iöö %-ban rutil kristályos), 2 Sakai Cbemie&t trafestty Co., Ltd. által előállított termekj és tő g szerves kötőanyagot alap®» összekevertünk, Ehhez a. keverékhez 3ŐŐ g tiszta vizet és 133 g titán-oxid szólt [CSB {TíÖ_ríarmiom:; 3k tömegbe), a Sakai Chemical industry Co., Iád. által előállított termék]: adagoltunk, alaposan összekevertük és gyártok, .A. keveréket 1,5 mm átmérő u spagetti formára exírodáliuk, és levegőben ílöX-oo 14 órán át megszárttortuk, amely során 1'ener, spagem-fermájü: titán-ősidőt kaptunk. A spagetti-nsrmájü szilárd anyagot körülbelül 5-3 mm hosszáságúra. vágtuk, amely sarán fehér; tliárwndd szilárd anyagot kaptunk.

Ezt kővetően 450 g szilárd anyagot szőimhömérséklettői 3 óra alatt 2ŐSX-ra hevítettünk és ugyanezen hőmérsékleten: 3 órán át kaldnáitok, amely során 434 g extrádéit fehér iíián-oxic hordozőt kaptunk.

Ezt: követően 5Ő,Ö g hordozót .impregnáltunk 23,5 tol. tiszta vízben feloldott \?8 g kereskedelmi torgaiomban beszerezhető ratéuluto-klorid: (RuC1₅ - nHX), rníénltotoartaloto: 39,b tőmeghy) vizes oldatával szobahőmérsékleten 3 órátt át szárítottuk, majd ötóC-on 20 percig, műid llÜXl-oa további 14 órán át szárttotluk.

A kapott szilárd anyagot 2 óta akut szobahőmérsékletről 38iAC-ra hevítettük, raikőzhen levegőt táptalíursk he i feora Betáplál® sebességgel, és ttgyattezen hőmérsékleten ksleináítak 2. órás ál, amely során 52,k g extrádéit títán-oxtd hordozás fekete ratéídom-oxid katalizátort kapótok.

A rutántum-oxtő számított tttenny ssege a következő;

(foóÖVfRuO®TsO_:í)Í i 00 - 5,65 tömeg®

A fötésriam számított mennyisége a következe: íktifeRoOj i-'TtífejSj - >88 “ 4,3 tömeg®

Az így kapott katalizátort V katahzáiomstk trevezzük.

A 5b’ kírtalízáforral a sagárírártYÚ eloszlási függvény A(fe) csicsintenzlíás arányát: az EXAFS módszerrel ngyanolyatt módos mértük, mint a 12, példában.

Az A(h) csúcs intenzitás arány 8,4$, amelyet oly módon számtíoftonk, hogy a ‘ 6 ’ katalizátor csácslateszitását osztottak a reiéaiam-oxíd esóeslntenzltásával, amelynek szsraesemérete 18 ont, vagy efölötti, a 0,32 nm körüli sugárirányú eloszlási függvény csúcsát tekintve.

A fentiekben kapott tlíán-oxid hordozás riitónmm-oxiö: kafolizátorhó! 2,5 g-ot a reaktorba töltöttük ugyanolyan modort, mint az 1. példánál, és a reakeiőt agyarsöivan módon hajtotok végre, mim: az 1, példánál. A reakció kezdetétől számított 1,8 óra elteltével a klőrképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztaíoll 6,9 - KG taóktotn - g katalizátor.

21A '6’ katalizátor 8{b) értékének méréséhez a következő teszirezkeiőt mmottak végre.

Az ’a’ katalizátorból 8,23 g-ot töltöttünk hígítás nélkül egy kvarc reaktoresöBa a reaktor belépési pontjától számítva, amelynek Belső átmérője 14 mm. 2,58 g ’b’ katalizátort hígítotok oly módon, hegy 20 g kereskedelmi íorgalöínhan beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb alakít o-ahaamhfm-oxld: hordozóval (SSA 995, a NIKKATO eég által előállított termék), és a hígított ‘tv katalizátor a kvarc reakütresőim töitöúük. Az ’a' és V katalizátort: a reaktorba töltöttük ehbest a sorrendben a reaktor Bemenetétől számítva. Ezt kővetően hidrogén-kloríd gázt és oxigéngázt táplahtmk be a kvarc reaktoresőhe atmoszférikus nyomáson 192 ml/mm (0,51 móúőre), Illetve $ő mlZmtn (8,2ő utókora} Betáplálás! sebességgel (az egyes értékeket Ö’-'C-m és 181 kPa nyomásra, szásüitöttak), A kvarc reaktötcsöveí elektromos kemencével fölöttük a kafalizátorréfeghőít a hőmérséklet 320-260 ± !^<;C Bőn-svrerkk-íeo tartására, és a Belső hőmérséklet (melegponí) 3Ő8 á feC-ott tartáséra Fzvdán a reakciót 58 órán at hapcitok végre a fonti köraimények között,

Ezután a ‘h’ katalizátor reá kom matti Bfh) csőcslmettziiás arányát számllofdtk ugyanolyan módon, mitd az A(b) csúeslníenziíásarányát az t \AES módszerre!.. A13(B)arány 8,..67.

Így a B<b>/A(B) arány 1.37.

KPffe

A katalizátort a kővetkező módon állítottak elő.

3(kő :g Titán-ovid port (STR-őöR (100 %-han ratil kristályos), a Sakai CBemieal ladustry Co,_:, l,td: által előállitott termék) és 38,8 g alummium-exid port (ARS-12, a Sumítemo Ostocal Co., Ltd. által előállított termék) alaposan ősszekevertőnk, A keverékhez: 22,6 g tiszta vizet és 7,9 g titás-oxtő szólt [CSB (Ttöj-tartaiom: 38 íőmeg%), a Bakai Chemical ísdustry €o„ Iád. ahal előállítod termék] adagoltunk, összekever5ő tűk és: száradás ködjén szobahőmérsékletet: alaposím összegyúrtuk.

Ezt a keveréket .1,5 mm átmérőjű spagetti lórmásn extrudáhuk, és levegőben 60 C-on 2 órását meg· szárítóitok, amely során lekér, spagetti-formájú fttán-OKÍd-o-almníuiuu:-oxidot: kaptunk:.

Ezt kóvstSes a kapott fehér, spagetd-lőrmálu titaa-extá-a-abstfe'bts-Mtd vzllárd anyagból 3ő, í g-ot levegőben, szobahőmérsékletről 1,7 őrs alatt óÖíEE'-ra hevítettünk és ugyanezen hőmérsékletén 3 órán ét kaieínálluk 35 Ag fehér, spsgetti-tormájú: tltán-oxtAa-alummimn-oxid: előállítására,

A kalsináklst követően a spagetti-formája szilárd anyagik körülbelül 5 mm~es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrádéit fehér tltán-oxid-ot-aiuruíuíum-oxíd hordozót kapbtnk.

Ezt követően 39,9 g hordozót impregnáltunk 7,90 g tiszta vízben feloldott 2,39 g kereskedelmi forgaksmhsa beszerezhető roíémum-kiozíd (RnCk · ulEÖ, ruiéolumíartalom: 33,2 íömeg%) vizes oldatával, szobahőmérsékleten egs e j z ikán át szárítottuk, ntajd őtfeC-on .2: órán át. tovább szárítottuk.

A kaptát ví atd anyagot feveg&ben szobahőmérsékletről 350^&C-tu hevítettük 1,3 óra alatt miközben levegőt tápláltunk he 309 miduír; betáplálást sebességgel, és ugyanezen hőmérsékleten 2 órán át kaiémáltök, amely során 31,0 g extrádéit, fekete,, tlíán-oxld-o-alumlslnm-oxid hordozős röténium-oxid katalizátort kaptunk.

A rutenmm-oxid: számított mennyisége a következő: fRuFE/muOíEFíOvta-AhOdl 109- Xdiomegfe A rntenímn számított mennyisége a következő:

[RfoífeuOj-f 1 u)_; ·<;-Al Άi j - tölt ~2,9 tossegök A kapót: katatlzmmt 'b' katalizátornak neveztük.

Ezután o 'b' kakdizatorral a sugárirányú eloszlási függvény Aíb'» csueslntemdtás arányát mértük EXAES módszerrel, ugyanolyan módon, mist a 12. példában, \z Adó i',uisitet/a.rt »ι·λ o.oó mmórtox mo<.on s<átnitotfunk, hogy a fe katalizátor osücsinteuzitását osztottak a núénium-oxid esuesloíenziíásávak amelynek szemesemérete 19 um, vagy efölötti, a Ö,32 mn körüli sugárirányé eloszlási függvény csúcsát tekintve,

A feliekben kapott titán-öxíd-a-ainntínmm-öxid hordozős rufénmtn-öxid katalizátorból 2,5 u-oí a. reaktorba töltöttünk ugyanolyan módon, mint az 1. példánál, és a reakció! ugyanolyan módon hajtottuk végre, trónt az 1, példánál, kivéve, hogy az oxigéngázt 2Öő snlönin betáplálás! sebességgel tápláltuk be, és a belső hőmérséklete· itnelegpopf) 39fe€-ou tartottuk. A reakció kezdetétől szátnitott 2 óra ekekével a klörképződési aktivitás a kais&iátisr egységnyi tömegére vonadíoztatva, a Cí'b) érték 5; 15 ló⁴ mőlnuíu - g katalizátor.

Az. 59 órás reakció utáni klórképződési aktivitás, a IXb) érték méréséhez a következő íesztreakclőt hajtottuk végre.

Az V katalizátorból 9,25 g-ot, amely ugyanaz, mint & 12. példában alkalmazón V katalizátor, hígítás nélkül egy 14 mm belső átmérőjű kvarc reaktoresőbe tököltök a reaktor belépési pontjától számítva. 2,59 g b’ katalizátort higitotíuk oly módon, hogy 29 g kereskedetou főrgulomlxm beszerezhető 2 » átmérőjű gömb alaká a-aíumíníum-öxld hotxlozöval (SS A 995, aNJKK A ΓΟ cég által előállított termék) kevertük őszsze, és a hígított %* katalizátort a kvarc reuiktoresbbe töltöttük. Az ’a’ és *b’ katalizátort ebben a sorrendben a reatoba töltöttük & reaktor bemenelétSl számítva. Ezt kővetően hidrogén-kforid gázt és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reaktorcsöbe atmoszferikus nyomáson 192 ntl/nűn í'8,51 mokóntk illetve. 96 mkmin VÜ26 rno- óra} betáplált»»' »dvsseggel taz egye» értekékét O'C-ra e» 101 kPa nyomásra sz^nüuttok'l A kv^re reaktorcsövet elektromos kemencével forőítúk a katslfeátonrétegboa a hőmérséklet 320-360 á 1X Üőtnérséklétén tartására, és a belső .hőmérsékiet (melegpont) 360^: ± 1 C-on tartására. Ezután a reakciót Ód őrén: át hajtottuk végiem fenő körtílíuények között. Ezt kővetően a %’ kaializátört kinyertük, és a kinyert ‘b’ katalizátort további mérésnek vetettük alá a klórképződési aktivitásának tmíghatárözAsálsöz,

Azaz, a kinyert V kafoiizátorből 2,5 g-ot a reaktorba töltöttünk ugyanolyan módon, nőst az E példában, és a reakciót ugyanolyan módon hajtoffok végre, mint az 1. példában, kivéve, hogy a hidí'ogén-klcridot 1ŐÖ mtónin áramlási sebességgel tápláltuk be, A reakció kezdetétől számított 2 óra elteltével a kló-képződési m \í is t1.!,» η rtot vgvseui''.' <r.&k vmatkoztaó. i a LE enek < *molnu< u suta j/átoj

Így az. 56 órás reakció utáni katalitikus aktivitás aránya a kezdeti, katalitikus akítváásimz: viszonyítva, a fobl'Ctbl érték 0.8b.

15J»

A katalizátort a következő módon állítottuk elő,

30,8 g Titás-oxid port [STR-60R { töd %-bstn rutil kristályos), a bakai Chemical iodasiry Co,, Ltd. által előállítod termék) és 38,6 g alnmfetnm-oxtd port (AES-12, a Sumitomo Chemical Co., Ltd. által elöáll'tor te~ncsO fe-po», η ο»»/ζ·>,λértük A kcsetekK 2 * n ft<f< o/rt.'s >'9 gtitán »\ d-,/dt (é Srt (? »' -tartalom: 3Ö tömegéi), a Sakai Chemical tndnsíry Co., Ltd, által előállított iertnékj adagoltunk és alaposan összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti formára extredákak, és levegőben ő(CC~on 4 órán át megszáritottek, amely során fehér, spagetti-formájú titán-oxid-o-afeminium-oxidot kaptunk.

A kapott fehér, spagetti-formájú íitán-oxid-a-alnmlhinm-oxíd szilárd anyagot szobaköarérsékteíről 1,7 óra alatt ö8foC-ra hevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kslciofofek 54,S g fehér, spagedi-formajá tiián-öxid-o-slonúmom-extd előállítására,

A kaieinálást követően a spagetíi-fermaju: szilárd anyagot körülbelül 5 nmt-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során exttudáh fehér tilán-oxid-a-afomfemm-oxid hordozót kaptauk.

Ezt kővetően 45,ö g hordozót impregnáltunk 1 S,ő g. tiszta vízben feloldott 3,53 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető rufemum-kiorid (RuClj · «Η/.Κ ruténiumfertaiom: 38,2 tőntegfeó vizes oldatával szobahőmérsékleten egy éjszakán át szárltöttuk, majd Ő0°C-on 2 érán út tovább szárítottak.

Ez; kővetően a kapott 45 ,8 g szilárd anyagból 21 g-ot feimefeglfertünk levegőben: szobahősnérsékfeírŐl 3ü8ⁿC-ra hevifetfonk 1,5 őrá alatt, miközben feu-gos supfeímnk be ?8Ö mfortirt betáplálást sebességgel, és ugyanezen hőnfersékfefen 2 órán át káicináituk, amely során 20,2 g exirudált, fokete, titán-exid-a-alummium-oxld hordozás rttténium-oxid katalizátort kaptunk,

A rméníum-öxid számifod mennyiségé a következő: iRuO^RuOytTiOj-t-a.-AWll' 100-3,8 tömegbe Λ ítivnium számú,>tí .ucn:)\t»ege a köwtlzzo [Ru/(KoO<rTiOvt-a-AbÖ;;)) - 180- 2,9 tömegük.

A kanon katalizátort ‘b’ katabzalmnak nevezték.

Ezután a 'b’ katalizátorral a sugárirányú eloszlási függvény Afb) esücsroteozdás arányai mértük EX.A.FS módszerrel,, ugyanolyan módon, mint a 12. példában;.

Az Aík): csúcs intenzitás arány 0,49. amelyet oly módon számítottnak, hogy a ‘b' katalizátor esáesinlerontását osztöüuk a rsténimn-oxid csúcsíníeszitásávak amelynek sxemcseroérete IÖ rom vagy efölötti, a 0,32 tan körüli sugárirányú elo^/fan inggvéns csúcsút tokimse

A fentiekben kapott titán-oxid-rt-alumlniuín-oxid bordozős ruténinro-sziil kaiaiízátothől 2,5 g-et a reaktorba töltöttünk ogyannban módim, /nini az 1, példánál, és a reakciói ugyanolyan modnn hajtottuk végre, mint az 1. példánál, kivéve, hogy az oxigéngázt 193 ml/műt betáplálást sebességgel tápláltuk be. A reakció kezdetétől számított 2,2 óra elteltével a kiórképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, a C(b) érték 5,5 10⁴ mól/rom · g katalizátor.

Az 50 órás reakció utáni klötképzödés! aktivitás, a D(bí érték méréséhez: az alábbi tesztreakelőt baltstmk végre.

Az ’a’ katalizátorból, amely agyanaz, unni: a 1⁷ nekkjban alkalmazóit V katalizátor, hígítás nélkül. 0,25 g-ot egy M mm belső átmérőid kvarc reaktorét obe tö'tottük a reaktor belépési pontjáíői számsí va. 2.5Ö g ‘b' katalizátort tngitottuk oly módon, hogy 29 g kerexm/deüm forgalomban beszerezhető 2 min annctóju gömb alakú ct-alarrosrom-oxid hordozóval (S.SA 995, a.'bilKXA'f'O cég álial előállított tennék) kevertük őszsze. és ti hígított 'ö' katalizátor! a kvarc reaktore.sőbc iöltottnk. Az 'a' és 'b' katalizátort ebben a sorrendben a reaktorba tokötíük a reaktor bemenetétől számítva, Ezt követően bidrogén-klorid gázt és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reakíoresőbe atmoszférikus nyomáson 192 mlAnm (0,51 mékőru), illetve 9ő rokrofe (0,29 mőlíóra) betápláiásl sebességgel íaz egyes értékeket ÖA3-ra és 3111 kPa nyomásra szároítottok}. A kvarc reaktorcsövet elektromos: kemencével fűtöttük a kmalizátoirétegbon a hőmérséklet 329-3Ö9 ± FC hőmérsékleten tartására, és a belső hőmérséklet irnelegporsi) 360 ± FC-on tartására. Ezután a reakciót SS órán át haiíottnk végre a fenti kő; uáné-nsk között. Ezt követően a 'b’ katalizátort: kinyertük, és; a kinyert V katalizátort, további mérésnek vetettük ,un a kiórképződési aktivitásának meghatárözásábozz

Azaz, a kinyert 2,5 g %’ katalizátort: a reaktorba töltöttük ugyísrolyan módom mint áz 1, példában, kivéve, hogy a -b’ katalizátort 29 g, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető, 2 mm átmérőjű gömb alakú a-aiuíniiiinro-oxid hordozóval hígítottuk es ezután a reaktorba töltöttük, majd a reakció· ugyanolyan módon hajtottuk végre, mim az 1. példában. A.reakció kezdetétől számított 1,3 óra elteltével a kiórképződési aktivitás s katalizátor egységnyi: tömegére vonatkoztatva, a D(b) érték 4,5 - 19'' mól/min g katalizátor

Így az 59 órás reakció utáro katalitikus aktivitás aránya a kezdeti: katalitikus aktivitáshoz viszonyítva, a D(b>'C(bs érték 9,31, iULESOa

A katalizátort a kővetkező módon állítottuk elő.

5Ift g Tltán-oxid: pori (STR-óM (190 35-ban tűül kristályos), a Sokai Chemical indusiry Cm, Ltd. által clőállifofi termék], 990 g alommmm-öxíd port: (AES-12, a Sunútomo Chemical -Co,, Éld. által előállított: termék) és 15 g. szerves kötőanyagot alaposán összekevertünk. A keverékhez. 371 g: tiszta vizet és 197 g titán·· -oxid szolt jCSS (TiÖrisrtalöm; 33 fötneg%), a Sakal Chemical Industry Có., Éld, által előállított termék}

S9 adagoltunk, összekevertük és toposán összegyúrtak.

,i kleteket :.ú mm almetőm rtstgeüs tonnáit: evlrudaltuk, es levegőben 110 í-on 14 oran at megszárítotuik, amely sorún fehér, spagetn-fonnapt sttan-oxid-íx-aiumsnium-oxidoi kaptunk; A spagetti-témájú szilárd anyagot körülbelül 3-5 rsm hosszúságú darabokra vágtuk, amely során: fehér, ísián-oxid-et-ahöraHlum-oxid szilárd anyagot: kaptok,

Ezt követően a kapott szilárd anyagból 456 g-et levegőben szobahösnérsé&letről 3 őrá alatt toTOra hevítettük és ugyanezen Hőmérsékleten 3 érán át kalestoluk 443 g extrátok fehér, spagefe-fentájü titán-oxicka-aiutnlítinnt-osid hordozó előállítására.

Ezt kővetően 58,8 g hordozót impregaálttmk 43,4 ml tiszta vízben feloldott l:,9» g kereskedelmi íbrgalonrban hcszete/hcltő ndéntútxt-klond (RnCl₍ - ntid3. ruiéníuintartalönu 39.6 tötn«g%j vizes oldatával, szobahőmérsékleten ? órán át állni hagytuk és ölé'C-on 20 percen ál: szstotmk, tnajd ezt követően t IG°C-on 1 + urán at tovább szárítottuk.

Ezt követően a kapott 52,7 g szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 3O8°C-ra hevítettük 2,8 óra tlatt, miközben levegőt táplálóink be 1 lton áramlási sebességgel, és ngyaswen tortetsekfeien ' mán ál: kaicmaltuk, amely során 50,8 g exirudáil, fekete, díán-oxíd hordozós ruíénium-nto kitolsza-mt ^apfauk.

A tirtésőnm-tod szántott mennyisége a kővetkező::

[RuO <,'toO_? Ito'otol-Aál· 168 - 2,8 iömeg%.

A rutéulam szántott -mennyisége a kővetkező:;

(RaíRtto 1 O. ít-AbOdj · iöO 1,5 tömeg»».

A kapott ka Jszrtort -b‘ katalizátornak neveztük.

A lentiekben kapsüí •ito-snul-rt-aturmmusu-oxlö bordozös r-toűmu-oxid katalizátorból 2.5 g-ot a reaktorba töltöttünk ugyanolyan módon, mint az 1 példánál, és & reakciót ngyansdyan módon hajtottuk végre, mint az 1, példánál, kivéve, hogy a belső botot sokfelet fmelegposrt) 299to'-on tartottak.. A reakció kezdetétől: számított 2,1 óra elteltével a. klárfeépzödésí aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, a Cfh) essék 3,83 ' 18~*méf/mm - g katalizátor.

Az 58 órás reakció utáni klőrképzödési aktivitás, a Dtb) érték méréséhez az alábbi íesztreskcióí hajtottnk végre.

8,25 g ’a’ Katalizátort, amely ugyanaz, mint a 12, példában alkalmazott 'a' katalizátor, hígítás nélkül egy .14 mm belső átmérőjű kvarc reakiötesőbe töltöttük a reaktor belépési pontjától számítva. 2,58 g ‘b’ kstalizátort hlglitosk oly-mólón, í-ogs ?<>g kertoedtosi forgalmúban beszerezhető 2 rara átmérőjű gömb alakú <toitotom~öxid hotox’v.c $ SS 5 ^£m-\ \ι K κλ ΓΟ eég áltál előállított tonék) kevertük össze, és a hígított ‘b’’ katalizátort a kvarc reskíorcsőbe tőhöttllk. Ezt követően biárogén-klorld gárt és oxigéngázt tápláltok be a kvarc reaklorcsöbe atmoszferikus nyomáson 192 rnl/min (0,51 mól/őraj, illetve 9ó ml/müs <0 ?ö női,éra) bet.h'ksi.E: sebességgé: >>' eg\es erütoet O'C-m e» 181 kPa nxoma.-,ra s/_v;ímtothA‘ Λ kvarc resktoresővet elektromos kemencével iuíöttük a kátsiizátorrétegben a hőmérséklet 328-366 ± 1 °C bösnérsékleten tartására, és a belső hőmérséklet ímelegpontj 368 -1: KC-en tartására. Ezután a reakciót 50 órán át hajtottuk végre a fenti körülmények között. Ezt kö vetően a ‘b’ katalizátort kinyertük, és a kinyert %’ katalizátort további mérésnek vetettük alá a klőrképződési aktivitásának meghatározásához.

Azaz, a kinyert 2,5 g %’ katalizátort a reaktorba tőitöttök ugyanolyan ntódon, mint az í, példában, és a reakciói ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az I. példában, kivéve, hogy & hídrogért-klortdőí 198 rnlímln áramlási sebességgel tápláltak be. A reakció kezdetétől számított 2 óm slfeltével a klőrképzödésl aktivitás a. katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, a íkb) érték 3,26 - W* mökmin · g katalizátor.

így az 58 órás reakció mán; katalitikus a\;n itás aránya a kezdet! kalahbkús aktivitáshoz viszonyítva, aD(b)/C(b)értékfe8S.

UJfolda

A katalizátort a kővetkező stődos állítottuk elő.

ó?8„ „ikiwv.d getho,' IS IR-opg 0jí! ,_Lj,{ p níabos! a Sakaj <'hort''ta indust^ íVJ»!

áltat előállított termék). 44,7 g tiszta vizet és 7,8 g íitán-oxid szólt [CSB (TiéMartalom: 3:8 tömsg%), a Safeai Chemical índustry Co., Iád. által előállított fertndk) adagoltunk, összekevertük és szobahőmérsékleten alaposan összegyűrtük.

Ezt a keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti lomtára extmááitnk, és levegőben 60*C~sn 4 órán át megszárltotluk, amely során 57,3 g fehér, spagetti-formájú titás-oxidot kaplunk.

A kapott titán-oxld szilárd anyagot levegőben szobastomérséklsirői 1,9 óra alap 788*C-ra hevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 érán át kálcmáltsk 55,8 g .fehér, spagetti-tonnája thán-oxid előállítására,

A kaieinálási kővetően a spagetti-íotmájú szilárd anyagot körülbelül 5 mnt-es bosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrudált fehér titán-oxíd hordozót kaptunk.

Ezt kővetően 20,9 g hordozót impregnáltunk 19, 1 g tiszta vízben feloldott 2,SS g kereskedelmi forgalomban beszerezhető ruíénium-ktorid (RuCl_s rd-LO. rutén lomtárt alom: 38,2 tömegts) vizes oldatával és szobahőmérsékletet: egy éjszakán át szárítottuk, amely során 41,2 g hordozás nnémara-kimád szilárd anyagot kaptunk.

Ezt kővetően a hordozós ruíéniam-klorid szilárd anyagból 1:0,3 g-ot száriíofíuok 358fe'-on 2 óránál, miközben oitrogéngázi tápláltunk be 192 mlőuin sebességgel, amely során 7,88 g extrádéit, fekete, titán-ovid hordozás katalizátort kaprosak,

A fentiekben kapott lűáa-oxtd hordozós katalizátorból 2,5 g~ot a reaktorba töltöttük ugyanolyan módos, mist az 1, példánál, és a reakciót ugyanolyas módon hajtottuk végre, tóim az f. példánál, A reakció kezdetétől számítod 1,8 óra elteltével a kiőrképzödési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 6,; 5 EÖ móiáíno g katalizátor.

.0 A katalizátort a következő modem állítottuk elő,

5ő,ő g Tliáo-oxid porhoz jSTfe-őÖfe <1 ©ö %-han rutil kristályos), a Sakai Chemical Índustry Co., Ltd. által előáilhöh temékj 35,1 g tiszta vizei és 6,6 g íitán-oxld szólt [CSfí tTíOriartalpmt 38 :iőmeg%), a Sákaí Chemical índustry Co., Ltd. által előállított termék) adagoltunk és összegyúrtuk,

A keveréket 1,5 mm átmérőjű spagetti íörtnára extrodáltuk, és levegőben hÖ^öG~on 2 órán át megszárttottuk, amely sorás 48,2 g fehér, spagetti-formájú íhás-oxidoi kaphruk. ügyauezen műveletet ismételtük meg. Összességében 89,7 g fehér, spagetti-formájú tllás-oxídot kaptunk.

Ezt: kővetően a kapott tltás-oxid szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1,9 óra alatt ?88E> -ra hevltelfúk és ugyanezen hőméefokiefen 3 órád át kalcináltuk felfog spagetti-formájú dián-osid előál61 lírására.

A kaltoálásí követően a spagetolormájű szilárd anyagot körülbelül 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrudált fehér túán-oxid hordozót kaptunk.

Ezt követően 20,ö g hordozót impregnáltok 8,65 g tiszta viziten feloldott 2,55 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető ruténiius-kférid (RuCK ulbü, rnténiomtatíafém: 37,3 lőmegfej vizes oldatával és őÖ-'C-on 2 órás át szárítottuk.

Ezt kővetően a kapott: szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely 13,2 g káimm-hldroxlá 2 normál vizes oldatát, 128 g tiszta vizet és ?. .21 c h.draz.ín-monohlárátot taítalnsazett, A szilárd anyag oldatba merítésekor rögtön ferborékolást ügyeltünk meg. 68 pere elteltével a folyadékot szűréssel eltávoiitotibk. Ezután 500 ®! tiszta vizet adagoltok a kinyert: szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot 30 percen át mostuk, majd szúrtuk, A mosási és szűrést öt alkalommal ismételtük. Az első mosófoiyadék pH-értéke 8,0, útig sz ötödik tnosóíoiyadék pl 3-értékn 6,3.

A leszúrt szilárd anyaghoz 50 g káimm-inöröxid 8,5 mőid koncentrációjú vizes oldatai adagoltuk és összekevertük, amis kővetően a szilárd anyagot szűréssel kinyertük. Ugyanezen műveletei ismételtük meg háromszor;

A kapott szilárd anyagot óüAfí-en 4 órán ál: szárftottek, amely során 21,0 g fekete szilárd anyagot kaptánk.

zt kővetően a fekete, szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről SöíEC-ra hevítettük I óra alatt, és ugyanezen honná\Λlefen 3 óráé át kaleioáltak, amely -Sósán 28,5 g fekete, szilárd anyagot kaptok,

A. kalemu art \ös etőea: 588 ml tiszta vizet adagoltok :tt fekete, szilárd anyaghoz és a keverékei összekevertük, amit hős emen a szilárd: anyagot szűréssel kinyertük. Ugyanezen műveletet ismételtük meg ötször. Ezután ezüst-- thai \sze» oidsiái csepegted a mosőfolyüdekhoz annak igazolására, hogy káltot-kiprld nem maradt vissza.

Ezt kővetően a szilárd anyagot őö'^:'C-on 4 órán át szárítottuk, amit kővetően, titán-oxld hordozás extrudált fekete rafenhuo-oxid katalizátort kaptunk, .A raténinm-oxid >. zárni telt mennyisége a kővetkező;

{RnOy(Rnf.E ⁺ T!fE)l 108 «· .5,9 tötoegéé.

Á rtiiéuiuín számított mennyisége a következő;

(EMRnÖj''TiÖ-)j · 108^;;; 4,5 tömegéé,

A V katalizátorral a. sugárirányú. eloszlási függvény Afb) csoesltonzlíás arányát mértük EAAES módszerrel, ugyanolyan módon, mint a 12. példában:.

Az Afhj esnesíntozitás arány 8,4:1, amelyet elv mádon számítottunk, hogy a ‘b’ katalizátor esüeslntet-Alása; os/tottuk a ruté-vnm-oxid csucsintenzstásásal, amelynek szentcseméreie ÍÖ nm, vagy efölötti, a sugáriránya eloszlási függvény 0,32 unt köröli csúcsa- tekintve.

.A fentiekben kapott ntán-oxid 1-ordozós rurénlum-oxid katalizátorból 2,5 g-ot a reaktorba löltőttok ugyanolyan tnödort, tolni az 1, példánál,, és a reakciót ugyanolyan módén hajtotok végre, ohm az I, példánál, kivéve, hogy a belső hőefersékletet (melegponfl EStoC-ost tartottuk, A reakció kezdetétől számított: 2,7 ára elteltével a kiőrképzödésí aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 8,75 18’* soőtoln - g. katalizátor.

2) A *b^! katalizátor S(ht értekének méréséhez a kővetkező tesztreakciói hajtottuk végre,

A 9,25 g ’a’ katalizátort, amely ugyahaA mist a 12. példában alkalmazón ‘a’ katalizátor, hígítás nélkül egy 14 w belső átmérőiS kvarc reaktoresőbe töltöttük a reaktor belépési peníjátol számítva. 2,58 g: ⁴b^f katalizátort hígítottuk oly módos, hegy 28 g kereskedelmi forgatóba» beszerezhető 2 m átmérőjű göstb alakó «-atomtó-oxid hordozóval <SSA 995, a NÍKK.ATO eég által előállított termék) kevertük össze, és a hígított 'b’ katalizátort a kvarc reaktorcsőbe tehettük. Az 'a' és ’b’ katalizátort ebben a sorrendben a tótterba töltöttük a reaktor bemesmtéiöl számítva. Ext kővetően hídrogérs-kloríd gázt és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reaktoresőbe atmoszléríkus nyomásos 192 tnl/min (ő,51 mohóra), illetve M mldnin (8,26: mólíőra) belüpláiásí sebességgel (az egyes értékekei ÜAl-ra és 181 kPa nyomásra számítoltok), A kvarc reaktorcsővel: elektromos kemencével Eltoltak a kslailzátorréiegben a hőmérséklet 328-368 2 í^:sC hőmérsékleten tartására, és a belső hőmérséklet (meiegpont) 3611 ± Γ-'Ε-οη tartására. Ezután a reakciót .50 órán át hajtottak végre á fenti körülmények között. Ezt kővetően a %’ katalizátort kinyertük, Ős a kinyert %’ katalizátort további mérésnek vetették alá a klőrképzödési aktivitásának meghatározásához.

Azaz, a kinyert 2,5 g ‘b’ katalizátort a reaktorba toltöítük ugyanolyan módon, mint az 1, példában, kivéve, hegy a %’ katalizátort 28 g, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető, 2 mm átmérőjű gömb alaké a-alumisium-oxid hordozóval hígítottuk alapos keveréssel, majd a reaktorba tököltük, és a reakciót ugyanolyas módos hajtottak végre, mist az 1, példában, A reakció kezdetétől szásötott 2 óra éltekével p kíórképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 6,5 - lő'⁴ möl/mln · g katalizátor.

Ezután a reakciót követően ά V katalizátor ö(fe) esácsintenzitás arányát ugyanolyan módon számítottuk, mim az A(b) esúesiníenziíás arányt az EXAES módszerrel, A B(b) arány 9,62, így a IKbVA(h) arány 1,51, .Az 50 órás reakció utáni kalalüíkss aktivitás aránya a kezdeti katalitikus aktivitáshoz viszonyítva, a WQb) érték 0,74.

A katalizátort a kővetkező módon állítottuk elő.

25,0 g Tilás-oxid/port [STR-68E (180 %-bsn rutil kristályos), a Sakai Chemical lodustry Ce,, löd., által előállított terűtek] es 25,0 g alamínlast-oxid pört(AL-31, a Smnltomo ebetnienl €o., 1M állal előállított termék) alaposan összekevertünk. A keverékhez 18,9 g tiszta vizet és 6,6 ,g. ritán-oxíd szólt (CSB (TiOr -tortaióK!: 38 tömegűid, a Sasai Chcoocai tndustfy Co., Ltd, által előállí tott termék] adagoltunk es összegyűrtök,

Ezt a keveréket J * mm átmérőjű spagetti formára extrudáknk, és levegőben 68^sC-on_: 2 órán át szárítottuk, amely 4 ' 1 t, fehér, spagetti-formájú titán-oxid-o'-alurídninm-oxidot kaptunk.

A félté!, ige a formájú íhán-ovid-o-aiumiuiutn-oxid szilárd anyagból 24,5 g-ot hevítettünk levegőben sxobshemérsvktolról „7 óra alatt éótkC-m és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kaíoínáítok fehér, spagetti-formájú titán-oxid-<;--alnmininu!-öxid előállítására.

A kaieináiást követően a spagetti-tormájú szilárd, anyagot körülbelül 5 tmn-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során extrádéit teher íitán-oxldto-ahtmísíum-otod hordozót kaptook.

Ezt követően 28,8 g hordozót impregnáltunk 5,82 § tiszta vízben tolóidéit 8,ÜÖ5 g kereskedelmi tor63 gaioutban beszerezhető ruíénium-klorid (EuUi_:i - rdfeEk rnténinmtartatom:: 37,3 tömegöá) vfees oldatával es őOrtó-on 2 órán át szárltodtsk.

Ezt követően a kapott szilárd anyagot egy oldatba merítettük, amely 4,2 g káihím-hldroxid '2 normái vizes oldatni, 120 g tiszta vizet és 1,93: g hídrazimraettoldraioí tartalmazott. A szilárd: anyag oldatba merítésekor rögtön ttoorékoíásc Egyeltünk meg. 68 perc elteltével a folyadékot szűréssel eltávolítóitok. Ezután 589 ml tiszta vizet adagoltok a kinyert szilárd atmgboz, és a szilárd anyagot 38 percen át sttosfok, tnsjd szűrtük, A mosást és szűrést őt alkatommal ismételtük. Az első mosófolyadék phi-érteke 9,9, míg az ötödik mosófolyadék pH-értéke 6,5.

A leszűrt szilárd anyaghoz 59 g 8,5 mől/1 koncentrációjú kálium-kidroxid vizes oldalát adagoltok és összekevertük, arait követően a .szilárd anyagot szűréssel kinyertük. Ugyanezen műveletet ismételtük meg háromszor,

A kapott szilárd anyagot: IhEC-on 4 órán át szántottak, amely során fekete szi lárd anyagot kaptnnk.

Ezt követően a fekete szilárd anyagot levegőben szebaltőmérsékietröi 5S9*C~ra hevítettük 1 óra alatt, és ugyanezen hőmérsékleten 3 árán át kaleinálfek, amely során fekete szilárd anyagid kaptánk.

A kalcinálást követően 599 ml tiszta vizet adagoltunk a fekete,, szilárd anyaghoz: és & keveréket össezkevertiik, <onií kővetően a szilárd anyagot szűréssel: kinyertük. Ugyanezen műveletét ismételtük meg ötször. Ezután ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosófeiyadűkhrsz mmak igazolására, hogy kálimn-klörid nem maradt vissza.

Ezt követően a szilárd anyagot őtUC-on 4 órán át szárűottuk, arcút követően 20,2 g titárí-oxid-o'.-alnmínimu-oxid: hordozós extrahált fekete rufenium-oxid katalizátort kaptunk.

A roténmm-öxld számított mennyisége a következő: ί&ηΟν(ΕοΟ» ^;ΤΙΟ> ^; ΛΕ04ί · 1.88 - t_?9fomeg%,

Á rnténimn számított mennyisége a következő:

{toí'RuCkvTiOyt-AhOj)] 189 « l,5lömeg%,

A fentiekben kapott thán-oxid-a-almulntnsn-oxiá hordozás rufehinm-oxid katalizátorból 2,5 s-st a reaktorba töltettük ugyanolyan módon, mint az I. példában és a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint áz I, példában.

Az 59 órás reakció utáni ötb} klőrképzödési aktivitás méréséhez a következő tesztreahclőt: hajtottuk végre.

A ö,.?.5 g s katahzáiort, amely ugyanaz, mint a 12. példában alkalmazott 'a' katalizátor, hígítás nélkül egy 14 mm belső átmérőjű kvarc reaktoresőbe töltöttük: a reaktor belépési pontjától számítva, 2.50 g V katalizátort hígítottuk oly módon, hogy 28 g. kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb alakú o-atommlum-oxíd hordozóval (SSA 995, a hilfoKÁTG cég által előállított termék) kevertük össze, és a hígítod -is’ kaddizáfort a kvara reaktercsöbe töltöttük. Ezt kővetően bidrogén-ktorld gázt: és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc resktoresöbe atmoszferikus nyomáson 192 mlónin (8,51 möl/őrak illetve 96 ml/mm (8,26 mőhőm) befáplálási sebességgel (az egyes értékeket 6“C-ra és 101 kPa nyomásra számítottuk}. A kvarc renkforcsövet elektromos. kemencével fűtöttük a kaísllzúlorrétegbeu a hőmérséklet 328-369 ± IX hőmérsékleten tartására, és_: a belső hőmérséklet (meiegpont} 360 ± íX-on tartására. Ezután a reakciót 58 órán át: haj64 tottuk végre a festi körülmények között, Ext kovetöea a V katalizátort kinyertük, és a kinyert ttr katalizátort további mérésnek vetettük «-Iá a klőrképzödesi aktivitásának meghatárözásáboz.

Azaz, a kinyert 2,5 g ’b’ katalizátort: a reakiofba feltettük ugyanolyan mórion, mint az '{:.. példában, és. a reakciót ugyanolyan módos hajtottak végre, nnnt az f. póklábán.

MJdfete

A katalizátort, a kővetkező osődon telítettük elő.

6Ö,l) g Tttán-oxid porhoz (őTR-bÖR (Illő %-bsn rtttil kristályos)» a Sakai Chernleal ittepslry Co„ I,td. áltat előálhtett tennék] 44,7 g tiszta vizet és 7,9 g thán-oxld szólt (ESS CTiCtt-íartatöna: 38 tentegká), a Saks! Chetnfeai Isdnsiry Ce,, Etd. állal előállított termék] adagoltunk., szobahőmérsékleten összekevertük és alaposan összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 m áhnéröíú spagetti termára ezírudáltttk, és levegőben őtEE-on 4 órán át megszülteitek, amely során 57,3 g fehér, spagetii-főrísápú titán-oxidot kaptunk.

A kapott tltán-ox id szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1,9 óra alatt 7W’C-ra bevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kafeioáhnk :55,,5 g fehér, spagettMottnájé tltás-oxíd előállítására.

,A kaleinálást kövotoea a spagstti-lbrmáitt szilárd anyagot körülbelül 5 mm-es hosszúságú darabokra vágtuk, amely során estrudálí, fehér titán-öxíd hordozót kaptunk.

Ezt követően 30,8 g hordozót iinpregnálttmk 18,1 g tiszta vízben feloldott 3,58' g kereskedelmi főrgslomban beszerezhető mtésteín-klpriő ffeuCE · ufejö, náteiternttírtaiom: 38,2 főmegká) vizes oldatával és szobáltőmérsóklefeu egy éjszakán át szárltottek, amely során 41 »2 g bordozős ttiiéníarn-ktöfed szilád: anyagot kaptunk.

Ezt követően a hordozó» ruléstfete-kíörtd: szilárd anyagból 18,3 g-ot szárttetttmk ISíEC-on '2 órán át, miközben mőögéngázt tápláltunk be 192 mlőnin sebességgel, amit követően 8,14 g extrádéit:, fekete titán-tedd hordozós ruténlnm-klorld katalizátort kaptunk.

A ruléotem-klörid: számítóit mennyisége a következő:

[KrÍCipCRnChtTiOrt]: - 11)0 - k bő tömegéé.

A ratétttem számított mennyisége s következő:

ÍRu (KaCiteTiOjjj - 100 -4,17 temegfes.

A fentiekben kapott thán-oxld hordozós rnténimn-kiortd kataiizátmboi 2,5 g m u reakterM töltöttünk ugyanolyan triódon, mint az 1, példánál, és a reakciót: ugyanolyan módon hajtottuk vegre, mint az 1, példánál, kivéve, hogy a belső hőmérsékletei (melegpont} tartottuk. A reakció kezdetétől: szándtert 2,0 óra ekekével a kiőrképződőé aktivitás a katalizátor egységnyi, tömegére vonatkoztatva 6,85 · HE* mólímin · g katalizátor.

ILJWa

A szárítás nélküli, liíán-oxtd hortlozórtt felvitt ruténimn-kiorid szilárd anyagból '19,3 g-ot, amelyet a 28. .példában állítottunk elő, őíÚC-on szárítottuk 2 órán át. miközben nitrogéngázt tápláltunk be 200 mlőtún sebességgel amit követően 8,40 g exirudáll, tlían-oxid hordozó» fekete rtttéteum-kktrtd katalizátort kaptunk.

A rutén lum-klorid számított mennyisége a következő' iRuCi CRuCtt-Itted 180 tetete®eg%

A. ruféninm számított mennyisége a kővetkező:

fRo/tKuCM-TiQj).j 1Ő8^::: 4,17 íőmeg%,

A fentiekben kúpod titán-ovid horttozös ottéínam-kiortd híúalizáförből 2,5 g-ol a reakfnrba töltöttünk ugyanolyan módon, mint az I. példánál és s reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az I. példánál, A reakció kezdetéin! számított 2,0 óra elteltével a kiőrképződésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 5,85 18'* nfob'mfo g katalizátor..

Mfe

A katalizátort a kővetkező snóáop állítottuk elő.

óikő g. Títán-exid porhoz (STR-ödR < 108 %-ban ruíil kristályos), a Sakal Chemical fndusíry Co.,_: Etd. által előállított tenrsékj 44,7 g tiszta vizet és 7,9 g íitán-oxitf szók jCSB (Ttöj-fort&töra: 38 tömegéé), a .Sakal Chemical Industty Co„ Etd. által előállított tennék] adagoltunk, szobahőmérsékleten összekeverték .és alaposat: összegyúrtok.

Ez· a keveréket 1, 5 mm átmérőjű spagetti: formára extrudáituk, és levegőben fkŐC-on 4 órán átmegszáritottnk, amely során 59,5 g fehér, spagetti-fermájü íítán-oxidot kaptaok.

A kapott titán-oxid szilárd anyagot levegőben szpbabömérsekfettői 1,9 óra alatt ?@O^öC-y& hevítettük és ugyanezen bőnrérsékteíen 3 órán ál kaipioáitok 57,8 g. felség, spagetti-formájú tttán-oxld előállítására,

A kalcinálásí követően a spagctfi-fónnáju szilárd anyagot körülbelül .5 mm-es bosszáságó darabokra váglak, amely során exlrudált, fehér titán-oxld hordozót kaptunk.

Ezt követően T8,8 g hordozót Impregnáltnak 4,93 g tiszta vlzfeen feloldott 1,19 g ksreskedélml forgalomban beszerezhető ruténimn-klorid -(KuCij - nbiáö, rtiíéninmíarmlom: .38,2 tónregló) vizes oldatával, szobaifomérséklefon egy éjszakán ál: szárítottak, majd 15Ö^:>C-«n levegőben 2 órán ál tovább szárítottuk, amely során 18,9 g extrádéit, títán-oxid bordozős, fekete rutén iaín-klorid katalizátort: kaptunk.

A raíéniuío-kforid számított mennyisége a következő:

IK»CWuClvi-TiöjM · 188 “ 8,5ő femegbk

A ralénium számított mennyisége n kővetkező:

IRufeRuChmTlÖ,)] idő - 4,17 íőmegfe.

A: íémíekben kapott tttán-oxld bordozős ntténíum-kloríd: katalizátorból 2,5 g-ot a reaktorba díttötrtmk ugyanolyan módon, mint sz 1, példánál, és a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az 1. példánál. A reakció kezdetétől számított 2,0 óm ekekével a klórképződési aktivitás a. katalizátor egységnyi, tömegére vonadtozíaíva 7,8 - lö'⁴ mól/rain g katalizátor.

Ms

A katalizátort a következő módon állítottuk elő.

ő8,8 g Titán-ovid porhoz [ STR-60R (100 54-ban rutll kr'síáivos\ a -Rakat Chemical indnsíry Co,, fád. által előállított termék]: 44,8 g tiszta vizel es 7.9 g toán-oxfo szél: |t nB 11 iO- tarfolonr: 3S törnegfoő, a Saks! Chemical Indusín Co., fád, álfal előáll ttod termek] adagoltunk, szobahőmérsékleten összekevertük és: alaposan összegyúrtok,

Ezt a keveréket 1,5 mm átoérólö: spagetti formára exfrudálfnk, és levegőben őfCC-oo 4 órán át megszárttotmk, amely során 58,8 :g fehér, spagetti-tormáié tiíán-oxidot kaptunk.

A kapott titán-oxld szilárd anyagot levegőben szobahőmársekidírői 1,9 óra alatt 788'fe.kra hevítettük és ugyanezen Itomérséklsten 3 órát! át kalefeáituk 36,5 g. fehér, spageííl-forittájö tttá®-nxíd: előállítására.

A kalelnálást követően a spagcttr-fortíjálh szilárd anyagik körülbelül 5 sun-es hossztsságü darabokra \a>.,\ <!to'b se ar o\ü „alt \k< 1 hm ovtdlm ékve Lgtou

Ezt követően 20,0 g hordozót impregnáltunk 10,4 g tiszta vízben feloldott 2,39 g kereskedelmi forgalomba® beszerezhető rutén ssm-ktorid (RuCR - tttíjö, ridéntouartafern: 3S,2 íörsegbíj) vizes oldatával, szobahősuérsékföte® egy éjszakán át szárítottuk, majd lŐfCC-on levegőbe® 2 órán át tovább szárit oltok, amely sorát! 14,3 g o.irnouk. ;nan-o\sd horno/os. iekete ruténimn-klorid katalizátort kaptunk.

Á rntesonín-klcral vzanntott menny ssegc ,á következő:

[Rab}. iJíuCb’ í'jO₂>j.' iöö =” 8,56 tonseg%.

A ruténban számított mennyisége a kővetkező; l:EsífRnCl₃*'ri&A)) · 100 4,17 tömegbe.

A föntiekben kapott titás-exíd hordozás rtitéornnt-Rlarid katalizátort a reaktorba töltöttük ugyanolyan: módún, tűim a> 1, példánál, kivéve, begy az 1 g titán-ovid hordozós ruténnuu-kloriő katalizátort 2(1 g, a kereskedelmi fergaíornban beszerezhető 2 mm szefecseméfeid gömb alakú o-almmmum-okid hordozóval őszs unt h e ttítt! k év í akt oí es í nR n ! > xto’ u tt κ \eg e t r t !^{z 1} „vddrma 3 -. ív- o keuk téíől számított 2,ö óra elteltével a klórképződési aktivitás a. katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva 11,8- l®⁴ snol/ml® - g katalizátor.

Il A lltán-oxid hordozóra felvitt szárítás nélküli hordözös rntétsímu-kioridből származó szilárd anyagot, amelyet a 23, példában álhíothmk elő, levegőben ótföC-o® 2 órán át szárítottuk, amit követően 8,0 g evtradab, thán-oxid hordozás, fekete ruténinm-kferid katalizátort kaptunk.

A. rnléshrar-klöfid számított mennyisége a következő:

[RuCtotKuCk: Ϊ;Ο_;.'Π 1 Oö ~ 8,56 ;ö.^!neg%.

A rutenmm számsort mennyisége a következő.

[R a í Ruv 1 lő u 4j í Ott - 4 J tömeg -

Ezt a katalizátort 'b’ katalizátornak neveztük,

A föntiekben Kapott inán-ősid hordozós ruténium-ktorid katalizátorból 2,5 g-or a reaktorba töltöttünk ugyanolyan ntődofi, nsmt az 1, példánál, és a reákciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az 1 , példánál. A reakció kezdetétől számított 2,0 óra elteltével s klórképződési siktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, az E(b) érték 6,45 - l ö‘⁴ nsólónin g katalizátor;.

Ugyanazon títán-oxid hordözös rnlénium-klorrtl katalizátort iöltottimk a reaktorba 1.0 g mennyiségben és ugyanteysio módon, mist az 1, példában, kivéve, begy 1 g litún-oxid hordozós rulénlum-klorid katalizátort hígítottunk 29 g 2 mm szemesesföreíö, a kereskedeism fergaíornban beszerezhető gömb alakú a-abtmlrdnnt-öxid hordozóval összekeverve, és a reakciói ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az 1. példában. A reakció kezdetétől számított 2,ö óra elteltével a klőrképzódásl aktivitás a katalizátor og<- ségsyi. tömegére vonalközt?.! va 11,2. ló'* mőhmm - g katalizátor.

2y Ezen példa szerinti második katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

A kereskedelmi; forgalomba® beszerezhető, 39,1 g mennyiségit a-alumbn:am-otodoí: (AES-12, a

6?

/Sunhtom© Chermeal Co,, Etd. által előállított termák), 1,62 g rnrétrhutr-kktrtdoí (RuCk · télA rntémnmtadalem; 373 tömén⁰ ,o, !,Ő g tiszta vizet: és 833 g atemtóam-öxtd szólt (ÁLOMMÁ SÖL 288, a Nissan Chemtcu* iRdov* c- 1 tó által előállítóit tömték) alaposan összekevertünk. A keverék szárításához száraz levegőt tutatk tik a Μι erekre szehaltoroérsékleten, amíg megfelelő viszkozitást el nem értünk.

Ezt .« LcvuckJ .' o átmérője spagetti tormára extrudákuk, ás levegőben 6693-on 4 órán át stegszárltotték, apteiy során barna, spagetti-tormáid rutéuimu-oxtd-a-aiuntííninm-tsxtdot kaptunk.

A kapott spagetti-formáié szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1 óra alatt ÓálEC-rs hevítettük és ugyanezen hőmérsékleten 3 órán át kalciűákuk 25,8 g. szürke, spageűi-gtrmájá: ötélufnínittm-oxkl hordozó» rutémrmt-oxid katalizátor előállítására,

A rsüértimrí-oxiá számított mennyiségé a kővetkező;

[RaO (RUN o-Ai Óul '^(í'3 23 lőnie3 Λ t tíén'um ,-záo'i.oít mennyisége a következő:

[RatR, 3 λ- k.A>) I 100 = 1,9 tömegéi.

Az: így kapott: katalizátort „a katalizátorának nevezték.

3) Az 58 órés reakció utáni klórképzódésí akti vitás, az: F'ib) érték mérésére a kővetkező tesztreakeiőt hajtottuk végre,

A 8,25 g ’a’ katalizátort higitás nélkül egy 14 mm belső átmérőjű kvarc reaktoresöbe töltötték, a reaktor hemeuetétől számítva, 238 g %’ karéltzátort 26 g,.a:/tees\.dU n mgalomban beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb ainkü a-ahnnintum-oxici hordozóval (SSA 995, a N h R k IC vég által előállúolt termék) összekeverve hígítottuk, és a hígított ‘b’ katalizátort a kvarc reaktoresöbe töltöttük. Az W és ‘Ifi katalizátott ehfeea a sorrendben a reaktorba töltöttük a reaktor bcsnene-etői szántévá. Ezt követoett hidrogén-kiorid gáz; és oxigéngázt: tápláltunk be a kvarc reaktoresöbe atmoszférikus nyomóson 192 ntiőnin (8,51 roól/óra), illetve 96 miőmn {0,2.ö mOi/öra): betáplálást sebességgel (az egyes: értékeket 8^a€-ra és 181 kPa nyomásra szúmííotték), A svam makiotésövei: elektromos kemencével fűtötték a kaiul jztRöméisgbsn a hőmérséklet 328-368 ± 1 ^ö€ hőmérsékletén tartására, és a ‘b' katalizátor melegpom/lának 368 * 30-on tartására. Ezt követéért s reakciót 58 érán át hajtottuk végre a lenti körülmények között. Ezután: a ‘fe⁵ katalizátort kinyertük, és a kinyert ‘Ifi katalizátort további mérésnek vetettük alá a klórképzötiési aktivitásának meghatározásához.

Azaz, a kinyert 2,4 g %' katalizátort a reaktorba töltöttük ugyanolyan ntödon,. mint az I. példában, és. a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az I. példában, A reakció kezdetétől számított 1,8 óra éltekével a kiőrkepzödési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, az F(b) érték 7,85 - il)^: möl/min «katalizátor.

Így az 58 órás reakció utáni katalitikus skitvírás aránya a kezdeti katahtikas: akíivitásltoz viszonyítva, azh(b)/E(h) érték 1,89.

2SJWa

A katalizátort á kővetkezőképpen állftotétk elő,

48,8 g Titán-ovid port (STR-68E. (I8Ű %-btm ratll kristályos), a Sákat Chemical isdtssíry Cö., Ltd. állal előállítod terűtek) és 12,8 g ainmfniítm-oxid: pori: (AES-12, a Sumitemo Chemical Co., Etd. által előállított termék) alaposon összekevertünk. A keverékhez 39,5 g tiszta vizet és 7,9 g titán-mcid szólt (CSB (TÍO₂6:8

-tartalom: 28 tömeg)'»}, g Sakal Chemical indnstry Cő., Iád, által előállított termék] adagoltunk és szobahőmérsékleten alaposan összegyűrtük.

Ezt a keveréket 1,5 nmt átmérőjű spagetti íbnuára extradáhuk, és levegőben ötEC-on 4 érán át megszárlíottuk, amely során 57,Ü g fehér, spage:t;-d)rtr:ájú shtto-oxid-a-aknninium-oxidoí kaptunk.

A kapott tit®t~oxid-a-ammmi?jm-oxld szilárd, anyagot levegőben szobastőstérsékleíröl 1,7 óra alatt Ő0ö'^:'C-ra hevítettük és agyanezeo hőmérsékleted 3 órán át kalemáhuk 5S,ő g fehér, spagetti-tormáid títást-öxid-a-alumimnm-oxiti előállítására.

A katciaálást kővetően a spagedi-főrmájá szilárd anyagot körülbelül 5 nnn-es hosszúságé darabokra végűik, amely során extrádéit t'efeér f iton-oxld-ot-alumtuiara-oxid hordozót kapírmk.

Ért követően 20,0 g hordozót impregoáltank lő, 1 g tiszta vízben feloidott 1 ,°9 g kereskedelori íórgalomb® beszerezhető uuemnm-kiorld (RnCb nlEÖ, ruféniomíartoío!»: 38(2 tömeg’®} vizes ektaiávai, szóbahőrnéísékleten egy éjszakán át: szárítottuk, és: levegőben óOAbors 2 o?nu át tovább szárííotüsk, amit kövemen ? mt>tóo<dh<< do,ο*··v.ómbto Art'iiet.n kló dktt? ratotM tt>k

A rmémmn-kiőrid számkód mennyisége a kővetkező :

[Rsei^RaaUTfQtotx-ÁÍAll ' 100 ” E24 tömeg⁶®A rutéalatn számított mesrsvisége a következő: iRtoíRoCíj+Tiöj-íO-AROj)]: · 100 ~ 3,52 tömeg?®

A lentiekben kapott titán-oxid-o-aiummium-oxid hordozös mtéomm-klodd katalizátorból 2,5 g-oí a reaktorba töüoftöak ngyanolyaí? módot?, matt az 1 - példánál, és a reakciót ugyanolyan módos bajlottók végre, mint az 1. példánál, kivéve, hogy a belső hőmétsékietet imelegpont) 3í)l'^:C'-on tartottuk. A reakció kezdetétől számítolt 2,5 óra elteltével a kíórképzödéss aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, 6,95 · i (C utóin;·)® g katatízátór.

TAbCiib j A katalizátort a következeképpen állitotmk elő.

30,0 g_: Titán-oxid port [SIR-óőR (101) %-hars rutil kristályos), a Sakal. Cbemtcál industry Ce., kid. áltál előálblott-terssékj és 30.0 g siummium-oxíd port {3LS- Ü, a Suntitomo ötemleai Co„ Ltd által előállított termék) alaposan összekevertünk. A keverékhez ?7A g fisz® vizét: és 7,9 g titán-oxid szolt |CSB CFiÜ -tortáim® 38 tömeg)»), a Sakal Chemical sndosíty Co., Ltd. állal előállított termék] adagoltunk, összekevertűk, és szobáhorttársékfeíest alaposan összegyúrtuk.

Ezt a keveréket 1,5 mm átnréröjü spagetti tormára mmnd.útuk, és levegőbe?:) őlAC-on 4 órán át megszáritoítók, amely során 5ő,3 g fehér, spagersl-fötmájú tiián-o;xld-oí-aln?ríHth??rt-ox?dotkaptunk

A kepoü iitán-oxid-ö-ahimintuut-oxíd szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 1,7 óra alatt öOíE'C-ra hevítettük és ugyanezen höntérsék letett 3 órán át ka Irmait uk 55,4 g fehér, spagettl-fto'mdjú titán-oxid-a-sílnmmi um-oxld előállítására,

A kaiclnálásl kővetően a spageüt-főrtnájS szilárd anyagot körülbelül 5 mm-es itosszőságü: darabokra vágtok, anteiy sert® extrádéit tobér tiíáir-oxitkíS-alttntiítútm-oxid hordozót kaptunk.

Ezt kővetőét; 20,0 g hordozót impregnáltunk 6,40 g tiszta vízben feloldod 1,59 g kereskedelmi t'orgaiönzhaa beszerezhető rtoéntora-klorrd: (RnCI; · nf-LÖ, röíé?úunttartalora· 38,2 tömeg!®) vizes oldatával, szó69 bahonforsékleíen egy éjszakán át szárítottuk, és levegőben őÖⁿC-on2 órán át tovább szárítóitok, ámít kővetően 2 f,5 g thán-oxid hordozós extrudalt, fekete zaiémmra-ktoríd kurallzütort kaptunk.

A ruténium-kioriá szándtoft mennyisége a kővetkező;

(RnCb/CRuÜkeTiOvrti-At:©:,)]' 180 - 5,87 íötnegéé.

A rnténiam számítod mennyisége a következe::

(RferKaCb-tTlO^-r-txrAlaQ;)! ΙΘ8^;:: 2,86 tömegéé.

A fentiekben kapott rtíán-oxid-et-altottminm-osid hordozás ruténinm-kiorid kntalizátoí'hől 2,5 g-ot a reaktorba töltöttük: ugyanolyan módon, mini az 1. példánál, és a reakciót ugyanolyan módon hajtottak végre, mintáz 1. példánál, kivéve, hegy © belső hőmérsékletet (íoetegponf.s 3öfeC-on tartották, A reakció kezdetétől számítod 2,0 óra dfettével a klórképződésl aktivitás a katalizátor egységnyi tötnegére vonatkoztatva, 4,98 10'⁴ mokmln - g katalizátor;

2) Az 50 órás reakc ió atáni klórképződésl aktivitás, az 19b) érték mérésére a következő feszfrsakesét hajtottak végre.

A 8,25 g V katalizátort, amely ugyanolyan «fedőn előállított íx-alomtoium-oxíd hordozós rstédiam•klorid katalizátor, rakd a 24, példában, egy 14 sen belső átmérőid kvarc reakíorcsőbe töltöttük hígítás nőiköt, a reaktor bemenetétől számítva. 2,50: g V katalizátort 20 g, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2 mm átinéröjn gömb alakú rt-afetofnínm-öxíd hordozóval (SSA 995, a MKXATO cég: által előállítóit ternsékj összekeverve hígítottuk, és a hígított %’ katalizátort a kvarc reaktoresöbe töltöttük. Az ’a’ és i>’ katalizátort ébhen a sorrendben a reaktorba töltottbk a reaktor bemenetétől szátnífva. Ezt követően bidrogén-klorid gázt és oxigéngázt tápláltunk be a kvarc reakíorcsőbe atmoszférikus nyomáson 192 mbmin 01,51 mohóra), illetve: 96 miátán 0X2ő mohóra) betáplálást sebességgel fez egyes értékeket 0°C-ía és 101 kPa syranásra számítottuk), A kvarc feaktorcsövet elektromos kemencével fűtöttük a kstallzátorfétegben a hőmérséklet 320-368 ± TC hőmérsékleten tartására, és a to* katalizátor melegpontjának 360 ± l^C-on tartására. Ezt koveótsu: a reakciót 50 órán át Yu.o.mk végre, a fenti körülmények között, Ezután a ^sh’ katalizátort kinyertük, és; a kinyert ‘fe’ katalizátort ovebbi mezesnek setettük alá a klórképződési aktivitásának meghatározásához.

Azaz, a kinyert 2,3 g 'b' katalizátort a reaktorba töltöttük ugyanolyan módon, mini az 1. példában, és a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, mint az. I... példában. A. reakció kezdetétől számított 2,Ö óra elteltével a klórképződésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, az feb) érték: 4,96 lő'⁴ mólúrtiu g katalizátor.

így az 58 érés reakció utáni katalitikus aktivitás aránya a kezdett katalitikus aktivitáshoz viszonyítva, az IWE(b) érték 1,8.

1, Összehasonlító példa

A katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

ő,78 g. Kereskedelmi forgalomban beszerezhető raíéninm-kiofid-hidrátoí (Ráül? · nNtbO, rgténíanstartalotn:: 35,5 iötneg%) oldottonk tel 4,0 g tiszta vízben. A vizes oldat megfelelő keverését: követöen 5,8 g szílíeiem-öKÍdhoz (CAíUACT G-10, a Etjjí Sllysia Chemical Co. áhai elóáthíott tennék 1 csepegtetlük, amelynek szentoseméreiéf 0,85-1,4 mm tartományba: állítottuk be, és amelyet ezt megelőzően levegőben 50ÍEC-ÖÜ hevítedőuk I őráu ál, a rméttmm-klorííl szüfeimmoxlá szemcsékre történ© felviteléhez. A hordo79 zés mintát szobahőmérsékletről löÖ^pC~ra: melegítettük 39 pere alatt,, miközben fotrogéugfe vezettünk be 199 mkmfe sebességgel, és ugyanezen hőmérsékleten szárítóitok 2 órás út, amit kővetően szobaltómérsékletre hagytuk hűlni, s így tekele színű szilárd anyagot kaptunk.

A kapott szilárd anyagot szobahőmérsékletről 25ChC-ra hevítettük 1,5 óra alatt, iníközbes levegőt tépláíinnk be 109 stl/min sebességgel, és ugyanezen hőmérsékleten szárítottuk 3 órán sí, amit követően szobahőmérsékletre hagytuk bűiéi, amely sotón fekete szína szlhcunn-oxíd hordozős raténium-klerid katalizátort kaptunk.

A rníénium számítolt mennyisége a következő volt;

(RfejknCij · 3B₂ö 4 kíOyfj · 190 4,5 tömeg)).

A fentiekben kapott szilicium-oxid hosráozős tuíéniumAlorid kataiízbtorböl '2,5 g-oi hígítás nélkül a reaktorba töltöttük ugyanolyan módon, mint az 1. példánál, és a reakciót ugyanolyan módon hajtottuk végre, min; az I. példánál, kivéve, hogy a hidrogén-kSorsdct és az oxigént 202 ml/min, illetve 213 ml/min sebességgel tápláltuk be. A reakció kezdetétől számított 1,7 éra elteltével a klórképződésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, 9,49 ItC mől/tnin · g katalizátor.

A katalizátort a kővetkezőképpen állítottuk elő.

Gömb alaké tüsn-osldöi tCS~3ÖÖ, a Sakai Chemical fnduslry Co., Ltd. által előállított termék) mozsárban megőrblííik, amely során tltán-oxid port koptunk. S.Ö tiísn-oxid. port és 9,53 g rutéfölmn-díoxld pórt a mozsárban őrlés közben Ősszekevettünk, amit követően 9,85-1,4 mm .szernssesbétstű fermára hoztok, és megkaptuk a rutéri-oxld-iltán-oxíd kevert katalizátort. A rőténium-oxid számított mennyisége ó,_:2 tömeg)), mig a raiámomé 4,7 tömeg)).

A femekben kapott rménium-oxid-titán-oxid kevert katalizátorból 2,5 g-ot hígítóitok oly módon, ‘tóm, ö.-mkcs. u.1 ''gtitom^td 'öiwtnd urJsn» /en<semerert' 9 8M ~i mn es n<j«.u\ vau es a hígított katalizátort egy 12 mm belső átmérőjű kvarc csőreaktorba töltöttük., Ezt követben a reakciót ugyanolyan módon na?tóitok végre, mint az 1. példában, kivéve, hogy a hlfesgén-klsrkiöt és az oxigént 199 rnkmis, illetve 91 ml/mm betáplálás! sebességgel adagoltok, és a belső hünjérsékletst (meiegpont) 29943-on tartottuk, A reakció kezdetétől számított 2,3 óta elteltével a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatott klórképződésl akt vjtis 9,:83 ItCmól/min g katalizátor.

3. Összehasonlító példa

A katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

41,3 g Kereskedőink forgalomban beszerezhető foíraetil-or-cszibkátoí l.Ső ml eíaníslbon eldoítouk fel.. Az oldathoz 5ő,8 g iítán-tetralzopropísddot adagoltunk, és a keveréket szobahőmérsékleten 39 percen át fcevertehük. Ezután; az oldathoz. egy vizes oldatot csepegtettünk, amelyet oly módon állítottunk elő, hogy 93 ml «tartóit alaposan összekevertünk ecetsav 9,01 tnóíd koncentrációjú vizes oldatával, amelyet 9,14 g ecetsav oldásával állítottunk elő 233 ml tiszta vízben. M-közben a vizes oldatot csepegtettük, fehér csapadék képződött. A csepegtetési;követően a keveréket szobahőmérsékleten 79 percen át kevertehük:. Ezt kővetően a keveréket a reílüxálíatásbíix olgiíuráön 192^cC-on tartottuk 1 órán át keverés közben, utfolaií a folvaöek hőmérséklete 8943 volt. Bzutá·? a folyadékot szobafeöméksékletrc hagytuk hűim, egy üvegszarö segítségével leszűrtük, 599 ntl vízzel mostuk és Ismét szűrtük. Ezt a műveletet kétszer ismételtük. Ezután a terméket levegőben őíCC-on 4 árán át szárítottuk, szobahörnárséklaítvé ^J'ií⁼C-rai)evlíehük 1 óra akut, és úgyanezeu hőmérsékleten ka tornáitok 3 -ómt át, amit követően 27,4 g teke számi, szilárd anyagot kaptunk. A fehér, szilárd anyagot megőfőlfök, sínk kővetően feán-oxto-sziliemm-oxld port kaptunk.

A kapott titán-oxld^xiliefem-oxid pofból O g-oí impregnáltok 8,2 g. tiszta vízben oldott, 1,13 g, a kereskedelmi fergalotoban: beszerezhető rotáulnm-klorfe-hidrát (RuCL - 3kbO, ruténtosníartalem: 35,5 tőmegfeó vizes oldatával, és éÖ-Cmn i Órán át szárítóitok a rutomum-kíortd felviteléhez a skfeooxíd-szsífeitam -oxld poraa, Ezután a íkámoxid-szificium-oxid por hordozás rsténium-klortdot redttkáltok oly módost, hogy szobahőmérsékletről 3öóC-ra hevítettük 1,5 óra alatt, és ugyanezen hőmérsekleían tartóitok 1 érán át, miközben hidrogéngáz és niítogéngáz keverékét tápláltok ha 515 stofetos, liléivé iöő mlferh? béíápiáiáál sebességgel, átok kővetően szobahőmérsékletre hagytok hátul, ék 8,4 g: szhrkésbarna, ihán-oxlá-sfeileiton-öxid por hordozás fém ruténiumot kaptunk.

A kapott 8,4 g íitán-oxid-sziitotont-oxíd por hordozős fém raiétuumot szobahőmérsékletről dáíEC-ra hevítettük ? ára és 30 pere alatt, és ugyanezen homeomkü ten 5 őt,te ,-,: kakinaitok, miközben levegőt tápláltunk be 100 rnl/min sebességgel, amely során 8,5 g szürke port kaptunk. A szürke port 0,85-1,4 mm méretű szemcsék tormáidra hoztok, és megkaptak a titám-oxld-szíliciumfexíd hordozás rtstéraam-öxkl katalizátort.

A. raténlam-öxid számított mennyisége a következő volt:

[RnOy(Raö> + Tiöy -t- SiOdi löő 6,2 tömegto.

A rátámon? számítón mennyisége a kővetkező volt::

[RtotRnO;: + Tiö>. t SlQ>)] ' IÖG- 4,7 tömegbe.

A fentiekbe·? kapod titámösM-szilíeíuni-ötod hordozás mtéRluin-Oxid katalizátorból 2,5 g-ot hígítás nélkül a kvarc toaktoresőbe töltöttük, és a reakeidt sgyanolyan módon hajtottuk végre, mint &?, 1, példánál, kivéve,, hogy a hidrogén-klorid gázt és oz oxigént lőö ml/min, illetve 180 mi/toin sebességgel tápláltuk be.

Á reakció kezdetétől .számított 1,8 óra elteltével a klőrképzödési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, ö,4Ő - 1Ö* mői/mfe - g katalizátor.

A katalizátort a következőképpen állitoííuk elő.

δ, 1 g 1.-2 mm átmérőjű gömb alakú titán-oxid hordozót (CS-3Ö0S-12, a Sokat Chemical industry Co,, Ltd. áiíal előállított tetoíék.) impregnáltunk 3,7 g tiszta vízben oidotl, a kereskedelmi fergainmban beszerezhető 1,34 g rutenlum-kiortd-hidrat (RuCk - ntkO, ruiétúumtartalorm 37,3 tömegről vizes oldatával, és levegőben őStoC-án 4 árán át szárítottuk:, amit követően sötétbarna, szilárd anyagot kaptunk:. Ez; a sötétbarna szilárd anyagot redukáltuk oly módon, hogy s/obahomersek tenei 25tr C-ra hevuettük 2 óra alatt,, majd ugyanezen höínérsékieíen tartottuk S őrán át, miközben tixirogengaz es· mtregéngáz keverékét tápláltuk öe 2ö ml/mitt, illetve 200 ml/tnin betáplálás! sebességgel, amit követően 10.3 g fekete, szilárd anyagot kaptunk.

Ezután a kapott, szilárd anyagot levegőben szohahoraersekierréi 3.5Ö 'G-ta hsvftettők 1 óra alatt, és ugyanezen hőmérsékleten 3 órás át kaloisáltuk, amit követően 1Ö,6 g fekete, tilámoxld: hordozás rtttefeium~ox id katalizátort kaptunk.

A rnténinm-exid számítod mennyisége a kővetkező volt:

(RsOjo'RuÖ; * 3'iöj)}: - KiO “ ő,l iámeg%,

A ralésism számított mennyisége a következő volt:

[Ru/iRuCB -f- TIÖ;.)j - KM) «= 9,7 tömeg®

A fsatokba» .kapott litán-oxid hordozót; rnténmm-ötod: katalizátorból 2,5 g-ot hígítottunk 5 g, kereskedelmi forgalomban beszerezhető 1-2 nw átmérőjű gömb alakú titán-oxiddái {CS-309M2, a Sakál Ctotfik-a! ladustt> Cm, Ltd, altól eloalhfoít tértnek) oly módon, hogy alaposan összekeverem az anyagokat, és ezt követően a reaktorba töltöttük ugyanolyan módon, mást az 1. példában, és n reakciót ugyasngy hajtottuk végre, mint az 1. példában, kivéve, Begy a bidrogén-klorid gázt és oxigéngázt: 187 ralimra, illetve: 199 rntornn sebességgel tápláltuk he,

A, reakció kezdetétől számított: 2 óra elteltével a klőrképződési aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére: vonatkoztatva, 2,89 - lö⁴ móifomt g katalizátor.

A katalizátort a következőképpen állítotmk elő.

1-2 mm átmérőjű gömb alákö tkán-exid hordszőra felvitt fetn raienimn katalizátort (5 tömeg® anatáz rítán-oxídím} (Az N.E. Cbsmvaí vég által előállított termék) impregnáltunk kálmm-klorld ö,5 móló: koncentrációin vize» oldatával olyan mértekm, amennyit a katalizátor külső felülete beivott, és levegőben őfo'C-on 1 órán át szántottuk. Ugyanezen nurtdvtet ismételtük kétszer. Az smpregnáláshoz íeihasz.nátt káiium-kloriö vizes oldatának mennyisége 3,31 g volt az első müveiéiben, és 3,24 g a második műveletben. így az impregsáíásboz feifeasznáit kálitsn-klorlá vizes oldatának Összes ntennyisége ő,5ő g. A káilmn-kiorid m~ tátraimhoz viszony ított számított molaránya 9,6ő,

A szárított katalizátort levegőben szobahőmérsékletről 358^;’C-ra hevítettük I óra alatt, ás ugyanezen hőmérsékleten: kafomáiiuk 3 órás át. Ezután: a Rabinak katalizátort 58(1 ml tiszta vízzel mostuk 39 percen át,_: amit kővetően leszűrtük, A mosást ás szűrést ötször ismételtük. A tnoséfelyadékboz ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük annak igazolására, hogy káliunt-klerid nem maradt Knne Λ mosást: követően a szilárd anyagét őÖ^pC-on 4 órán át szárítottuk, amit követően 9,9 g fekete, gömb skAi tnan-pxid hordozás ruféniunr-oxid katalizátort kaptunk.

A mlémőm-oxiő számított: mennyisége a következő volt:

[RtíOy(KnOj A Ϊ.1Ο: ·j · ϊ 88 - ö,ö tömeg®

A ratőnium számított mennyisége a kővetkező volt:

[Ru-(Rl:O_? ·:· ’fiO;)] ' :ÖÖ ·· 5,0 tömegbe.

A fentiekben kapott rtían-oxld hordozős rotémum-exid katahzátorbőéf 2,5 g-ot highotixik 5 g, kereskedélmi forgalomban Beszerezhető, 1-2 mm áttnérójb gomb alakú: tlian-oxlddal (CS-38ÖS-12, a Sakai Ctontoal fndosíry Co., Ltd, által előállított termák) oly módon, hogy alaposan összekevertük az anyagokat, és ezt követően a reaktorba töltöttük ugyanolyan mőskm,, mini: az 1. példában., és a. reakciót ugyanúgy hajtottuk: végre, mint: az I. példában, kivéve, hogy a hibrogén-klerib gázt és az oxigéngázt 187 mi/mm, illetve 199 mkmltt sebességgel tápláltuk be,

A reakció kezdetétől számítok 2 feu elteltével a kforképzödésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, 4,Ó3 K>⁴ móiársin g katalizátor.

feÖSS^lmsonbfojBélto jj Ezen összehasonlító példa első kutaiizáiorát a kővetkezőképpen .álütöttük elő,

58,8 g. Titán-ovid porimz [S7h-ő8R (189 %-ban ratil kristályos), a Sakai Chemical íudusóy Co., ltd.

által előállhott termék] 33 ,6 g tiszta vizet és 6,39 g titán-oxid szóit [CSB (titán-oxid ntttatora; 35 tömegüké a Sakai Chemleal Industry Co., Ltd. által. előállított termek] adagokttnk és összegyúrtuk, Szobahőmérsékleten száraz levegőt fövattunk az összegyúrt keverékre a keverék szárításához, amíg megfelelő viszkozitást el sem ériünk. Λ Reteteket extrudalássa: 1,5 mm átmérőjű spagetti tonnára h-vttmk 0- levegőben nO t ’-ou a ^ran m megyzáriiottuk.

A fentitől elkülönítve 28,8 g titán-oxid porhoz: ]S'ffta68R <180 4á-ban rutil kristályos), a Sakai Chemical fndustry Co., Ltd. által előállitott réttnék] 13,3 g tiszta vizet és 2,65: g titán-oxid. szólt (CSB (sitte-oxid tartalom! 36 tömegűül, a Sakaí Chemíeul ladustry Co., Ltd, állal előállitott termék] adagoltunk és összegyűrtük. Szobahöniérsékleten száraz levegőt hívattunk az összegyúrt keverékre a keverék szárkásáltoz, amíg tasgíéfelö viszkozitást el nem érttmk, A keveréket extrndáiással 1,5 mm átmérőjű spagetti iörmára hoztunk és levegőben őOX-ös 4 érán át nregszársiottak:.

A .szárítod spageiti-torusájó. szilárd anyag két részletét összekevertük és levegőben szabahö;nérsékletröl 5ő8^;!C-ra bevíteitők 1,4 óra alatt, és ugyanezen hősnársékletett kaieináhok 3 érán át. amit kővetően §4,8. g iéhér, spagetti-formájú tltán-oxldot kaptunk,

A kalcisáiást követően a spagetti-tormáin szilárd anyagot köridőéiül 5 mm hosszúságú darabokra vágtuk, amely sorén extrádéit lekér titán-oxid hordozót kapiurét,

Ezt követően 62,0 g Itotdozét impregnáltunk 34,1 g tiszta vízben feloldott 5,S4 g kereskedelmi forgalomban ^szerezhető ratéruum-kforiö (RuCÁ: rdfeG, rtúánturatartalonr: 37,3 íömeg%) vizes oldatával, és δΟΧ-οη 2 őrén át szárítottuk,

A kapott Szilárd anyagé;· egy oldatba merítettük, amely 26:,1 g káittsn-bidtoxiá 2 normál vizes oldatai, 373 g tiszta vizet és 6,33 § bidraxim-monohldrátot tsttshnazofL A kaiéinál! szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal baitorékolást Egyeltünk meg. Egy éra elteltével a felyadéisot szűréssel, eífávolttottnk. Ezután 588 ml tiszta vizet adagoltunk a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagot 30 percen át mosták, majd leszúrtak, A mosást ős a szűrést ót alkalommal ismételtük. Az első movafolyadék pli-értéke 9,0, míg az ötödik mosóinIvadék pH-értőke 7,2.

A leszúrt szilárd anyaghoz 50 g 0,5 mólZi koueentráeiöjé kálttms-klorid vizes oldatát adagolniuk, megkevertük és ezt követően a szilárd anyagot sz&ésseí visszanyertük. Ugyanezen műveletet háromszer ismátefütk:.

A kapott szilárd anyagot ő(EC~on 4 érán_: át szárítottak, amely sorsa szürke szilárd anyagot kaptunk.

Ezt kővetően a szürke szilárd anyagot levegőben szobahőínérsékfeiről 35ö⁴'G-ra hevítettek 1 óra alatt és ugyanezen hőmérsékleten katoináltak 3 őrén át, amely során kékesszürke szilárd anyagot kaptunk.

A haicinálást követőét; 508 mi tiszta, vizei adagöfhrak a kékesszürke: szilárd, anyaghoz és a keveréket megkevertük, majd a szilárd anyagét szűréssel visszanyertük. Elgyanezen műveletet ötször ismételtük. Ezután ez.üs;-:n:rát vizes oldatát csepegtettük a mosőíblyadékftoz annak igazolására, hogy káilum-klend nem maradt benne.

Ezután a szilárd: anyagot: óöX-or; 4 őrért át szárttotttik, amely során 62,6 g feán-bxld hordozós extrádéit kékesszürke ruténimn-oxid katalizátort kaptunk. A kapott katalizátor tártogatsürűsége 8,77,

A ruténium-oxid számított mennyisége a következő:: fR:uOk®uÖto'|'ÍCk)) - 108-3,8 tömegek

A ralénium számított mennyisége a következő::

|ffo < drü ;Tí(>>)] iOÖ ·’· 2.9 tömeg·⁵,

A kápu.tkatalizátort.,,V katalizátor' mák nevezzük.

2) Ezen összehasenlifo példa szerinti második katalizátort a következőképpen állított uk elő.

39,8 g Titán-oxid port [STRtoöE (ISO Üfoban ratll kristályos), a Sskal Cbemieal Industry Cn,, Líd, által előáll itott termék) és 38,8 g aiumlninm-öxíd: port )AL-3í-93, a toxttoo Chemical Co,, kid, állal előállított forrnék! alaposan összekevertünk. A keverékhez 19,8 g tiszta vizet és 7,91 g ihán-oxid szólt [CSB (tiíámoxid tartalom:: 38 íömeg%), a Sákai Chemieal Industry Co„ kid. által előállított torsoék j adagetok és összegyűrtük.

Ezt a keveréket extrudálássííl 1,5 mm átmérőjű spagetti formám hoztunk és levegőben óöAAon 4 órán át megszárhottuk, amit követően fehér, spageíti-formáfo fdán-oxid-a-aiumlnium-oxidot kaptunk.

A fokét spagetti-formájú fitán-ox!d-«-uium!ninrn-oxidot levegőben szobabőmérsékieírö! 588*C~rs hevítettük 1,4 őrá alatt, és ugyanezen. hőmérsékleten kaleináltuk 3 órán: át, ámít kővetőért 55,7 g fehér, spagetti-formájü títán-oxid-CK-aluminium-oxidöí kaptánk.

Á kaié inálásst kővetően a spagetti-formáid szilárd anyagot körülbelül 5 mrn-es hosszúsága darabokra vágtok, amely során extmdált fehér tilán-oxid-s-alummiuut-oxíd hordozót kaptunk.

Ezt: követően 45,9 g hordozót impregnáltunk 14,9 g tiszta vízben feloldott 1,83 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető ruténto-kloriri ifojCh nli_:O. rniéntommrtalora; 37,3 tömeg'⁵·!;) vizes oldatával, és őfAÜ-on 2 órán át szárítottuk.

Ezután a kapott szilárd anyagot egy oldatba merhettük, amely 9,49 g káíium-hídrnxid 2 normái vizes oldatát, 279 g tiszta vizet és 2,39 g hidrazín-monobidfotoi tartalmazott, .A kálóméit szilárd anyag oldatba merítésekor azonnal kukorékolást figyeltünk meg. Egy óra ehelféve! a folyadékot szűréssel eltávoiitottuk. Ezután 589 ml; tiszta vizei adagoltok a kapott szilárd anyaghoz, és a szilárd anyagét 39 percen át mostuk, majd leszűrtük, A mosást és a szűrést 9f alkatommal ísmételtok. Az első mosófolyadék pfl-értéke 9,2, míg az ötödik mosőlólyadék pfl-értéke 7,2..

A leszűrt szilárd anyaghoz 59 g 8,5 mől/Ί toeanfotóőjó: kállum-klorid vizes oldatát adagoltuk, megkevertük és ezt követoen a szilárd anyagai szűréssel visszanyertük. lígyanezer· műveletet háromszor ismételtük.

A kapott szilárd anyagot 99^aC-on 4 órán ár szárítottuk, amely során szürke szilárd anyagot kaptok.

Ezt kővetően a szürke szilárd anyagot levegőben szobahőmérsékletről 35fAC-ra hevítettük 1 éra alatt és ugyanezért hőmérsékleten kaieinídiu.k 3 órán át. amely során kékew/nrké sziláid atoagot kaptunk

A katoináíási követően 590 ml tiszta vizet adagoltunk n kok.as.tort,< szikod an\ághoz és a kesemket ' vgkcvt'dfk nato t s. rtto ν',ig_Kí v :»·,·am.,'<,·, g\,ru./<m muv<. e c óK.or -méh. tus. ⁵ z. a;

ezüst-nitrát vizes oldatát csepegtettük a mosőfelyíídékhoz annak Igazolására, hogy káhnm-kterid sem maradt benne.

Ezután a szilárd anyagot őiBG-os 4 érán át szárítóitok, amely során 4S»4- g: riíás-oxid-ttmtommhxm-oxld bordozós extrádéit kókesszürke totérautn-oxid katalizátort kaptánk, A kapott katalizátor tértogatsárüsége 9,97.

A rutéuium-oxid számított mennyisége s következő;

)RuOÁ(E«G₂i'TiÜ2 X «.-Λ1 A);:·) 199 - 2,9 iőoteg%,

A zuíénium számított mettuyiségy a kővetkező:

[Rto(RuO_:ATiO; * o-AbÖj)) ' 199^;íí 1,5 tömegűé,

A kapott katalizátort fe’ katalizátornak nevezzük,

Bgy 13 mm: belső átmérőjű üveg teszt teaktotesobe, amelybe ő ws külső átmérőik tennoeiern védőcsövét helyeztünk, az ‘a’ katalizátort, amely ugyanaz kk katalizátor, mini az l, példában, és a fenti módón előállított ’b’ és V katalizátort töltöttük 2 ; 13 : 5 (a; b:: c) fertögataránybat? a reaktor beutenetéiöi számítva. Az egyes katalizátorokat ogyanölyas íérfegatnrányhaö higitotok 2 mm átmérőjű «-altummusn-oxiá gömbökkel (ASA. 995, a bli.RKÁTO «ég által előállított termék). Az a, b és ‘é’ katalizátorok betöltött: tértőgata: a következő:

’a kcíah/uler 1 ’3 to <2,2 ~ g) ’tf katalizátor;. 11,25 ml <1:9,88 g) ‘0’ katalizátor: 4,32 tol (3,33 gi.

A katalizátorok összes betöltött térfogata 17,3 ml.

A katalizátor réteg felső zónáját az V és ‘b· katalizátorbői -alakítottuk ki, míg a katalizátor réteg alsó zónáját a ‘e’ katalizátorból alakítottuk ki, és az egyes zónákat egy megfelelő elektromos kemencével fűtőitek.

A reakció kezdetétől 54 óra elteltéig hidrogén-klorid gázt és oxigéngázt tápláltunk be es áramoltattank atmoszferikus nyomáson a felső zónától az alsó zónáig 127 ml/min, illetve SÓ ml/min áramlási sebességgel (mindkettő Ö*C~ra: és 191 kPa nyomásra számított érték). A reakció kezdetétől számítort 54-89 óra között a hlárogéa-kierid gázt és az oxigéngázt atmoszférikus nyomáson tápláltuk be és áramoltattak a felső zónától az alsó zónáig 139 mlősítt, illetve nö od mm sebességgel (az egyes csa-keket 9rt.'··a es 191 kPa, nyomásra számítottuk). A reakció tőlyamán u h.droger-klorid átalakulása^ ⁰«-n.il magasabb értékén tartottuk. 89 óra elteltével a felső zóna belső hőmérséklete t ntelegpoaíj a teszt reaktoresőben 341 °C, mig az. alsó zónában 392*0 volt. Ekkor a reaktoresőből kilépő gázból mintát voltunk oly módon, hogy kálium-iodíd 39 tőmeg%-os vizes oldatán vezettük keresztel, és a képződött klór, valamint az elreagáiatian hidrogett-kiorld mennyiségét jodometriás birálással, Illetve settslegesitéses bírálással határoztuk üteg. A btdrogés-felerld kon verzió 91,9 %.

4) Ezt kővetően a to^? katalizátor aktivitását u kővetkezőképpen mértük.

A \v katalizátor aktivitását, az M(c) értékkel adtuk meg.

Á to’ k rtJt/ntort eb a,a-/to«ul. : 1 í k'pesben alkalmazott 'c’ katalizátor és n-alumtuium-oxid hordozó: keverékéből. Ez.cn Ό' katallzatot tolhaszaalnsavai az M(e) aktivitást ugyanolyan módon mértítk, mint az 1, példában uzkt(e) érték mérésénél, kivéve, hogy 2,5 g V katalizátort hígítottunk oly módon, hogy lö g kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2 mm átmérőjű gömb alakú w-álumltdum hordozóval i&SA 995, a N1KKAT0 cég állal élőádlfotí tennék) kevertük össze, a hígított to‘ katalizátort egy kvarc reáktoresőbe töltöttük, amelynek belső átmérője 12 mm, btdrogénAlorí.d gázt és oxlgéogázt tápláltunk be a kvarc reairtötosöbe atmoszférikus: nyomáson 192 ml/min, illetve 192 ssi/uno betáplálást sebességgel (az egyes értékeket 9*C-rs és 191 kPa nyomásra számítottuk), és a belső hőmérsékletet (ntefegpoul) 390^üC-on tartottuk. A reákelő kezdetétől számított 2,0 óra elteltével a katalizátor egységnyi tömegére votiaíkozíátoti klórképződési aktivitás 7,1 líCmőknjiu · g katalizátor.

5) Egy 14 .am belső átmérő] & üveg teszt re-fotorcsöbe, amelybe S mm külső átmérőjű fonuoeient védőcsövet helyeztünk, az to’ katalizátort, amct> ugt^oaz 'a sutídí/uíor, mint az i. példában, és a fenti tnödtm előállítod ’fe’ és to’ katalizátort töhöííúk 2 ; 13 5 to , b ' c) let fogalarányban a reaktor bemenetétől számítva. Az egyes- katalizátorokat ugyanolyan térfogafarányban higríotmk 2 mm átmérőjű ö-alumiuímn-oxid: gömbökkel {SSA 995, a ÖÍIKKATÖ cég által előállított tennék). Az V, ’b' és to’ katalizátorok betöltött térfogata a kővetkező;

V katalizátor; 1,73 ml (2,27 g)

V katalizátor: i1,25 mi f|8,kb g)

V katalizátor: 4,32 mi (3,33 g).

.A katalizátorok összes betöltött térfogata 172 mi.

A katalizátor réteg felső zónáját az to' és ’b’ katalizátorból alakítottak ki, mig a katalizátor réteg alsó zónáját a to’ katalizátorból alakítottak ki, ésaz egyes zónákat egy megfelelő elektromos kemencével fűtöttük.

liidrogsm-kloíiá. gázt és oxigéngázt tápláltunk be és áramoltatniuk atmoszferikus nyomáson a felső zónától az alsó zónáig 5.31) ralőnin, illetve 64 ml/mm áramlási sebességgel (mindkettő (EC-zs és 181 kPa nyomásra számított érték). Ezt a reakcióművelsfot 5Ö2 óra Időtartamig végzetük ugyanazon körülmények között, miközben a hidsogéa-klörid: átalakulását 70 % iölőtti értéken fartőitek. 582 óra elielfevel a tesz treaktorcsőben a felső zóna belső hőmérséklete (melegpönf) 322^ŰC, mig az alsó zónáé 302^oC volt. Ekkor a 3 eartoms öböl kilépő gázból mintát vettunk oly módúig hogy kéímm-jodid 3(5 tömeg%-os vizes oldatán vezeírtlk keresztül, és a. képződött klór, valamint az: ekeagálallan hsdregéntolörid mennyiségét jüdametriás titmlással, illetve semlegesítéses türálassa! határoztok meg. A hidrogén-klorsd konverziója 83,3 %.

6) Az 5) lépés után a to’ katalizátort elválasztottak az 5) lépésben alkalmszeit to’ katalizátor és ortdnmmitán-oxid hordozó keverékéből, és a to’ katalizátor aktivitását, az bí(c) értéke ugyanolyan módon határoztak meg, mintáz 1, példábm; az N(c| érték mérésénél, kivéve, hogy a. to’ kaializátört higitottunk oly módon, hogy 18 g kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2 mm átmérőid gömb alakú et-s;iummmm hordozóval (SSA. 995, a biiKKATO cég álfái eiőáih'mtí jutnék) almxo.m összekevertük, és a higitott to’ katalizátort -egy kwe reak(orcsöbe_: töltöttük, amelynek beb-ó átmérője 12 mm, A klórképződési: aktivitás, az Ntcj érték 5,ö - lö'fenől/min: ’ g katalizátor.

így az bl{e)./M(í:) értéke 0,79:,

Ezen: Összehasonlító példa szerinti katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

Göufo alakú tilán-oxld: hoí'dozöt [CS-30ÖS (anatáz kristályos), a Saks.1 Chemical bnlustry Co,, Ltd, által előállítod termék) megörököl;, miközben .szemcseméretét a O,S5~Í.4 mm tartományba állították he és levegőben ÓOO'C-on I órán át kaidnáttok, Ezt kővetően 5,0 g örök thán-oxfo hordozol impregnáltunk 3.2 g tiszta vízben oldott, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető 1,41 g míémum-hiorid-iudrí'u (kutfo nltO): vizes oldatával:, és megszárttotruk oly módén, hogy szobahőmérsékletről ldö^öC~ra melegitettúk 38 pere alatt, és: ugyanezen hőmérsékfeteu tartottuk 2 órán át, miközben nitrogéngázs tápláltunk be 180 tnknűs sebességgéL Ernán az mpregsáH hordozót l88°C-röl 258*C~rtí hevítettük 58 perc start, és ugyanezen bőmérsék!eteu_: tartottuk 3; órán át amit követhess 18,5 g fékere, tinl-sOsid hordozős rmémem-kiofid katalizátort kaptak.

A ruténíum-kloríd számított mennyisége a következő volt: jRoCk/íRuCk t TiO,)j · 188-9,3 !ömeg%.

A rntóninm számított mennyisége a kővetkező volt: jRoARuCh 1- Tl€k)íj - 188 -4,5 lőmeg%.

A lentiekbe® kapott iitán-oxid hordozős roténféín-klorld katalizátorböl 2,5 g-öf bigiíás nélkül a reaktorba töltöttünk ngysmolyan módon, mint: az 1, példában, -és a nsakeiöt ugyanágy hapotíük végre, mint: sz {. példábam kivéve, hogy a hidregéir-kierid gázt és az oxigéngázt 198 mt/mis, illetve 288 utlóuiu sebességgel tápláltuk be.

A reakció kezdetéiül számított 1,7 óra elteltével a kiőrképzödésí aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vynaíkozteíva, 2,97 18^ mól/min - g katalizátor.

Ezen összehasonlító példa szerinti katalizátort a következőképpen állítottuk elő.

Gömb áiakü thán-oxld hordozót [CS-388S (anatáz kristályos), a Sakat Chemical Indnstry Co., Ltd. által előállított tennék] tnegöróltük, miközben szemeseméreíét a 8,:§5-l ,4 mm lurtorsányba állítottuk be, és levegőben 588^:>C-on 1 órát! át kálchtálmk. Ezt kővetően 5,8 g őröli íiíáö-oxiö hordozót Impregnáltunk 1,4 g tiszta vízben oldott, a kereskedelmi íörgalotahan beszerezhető 8,78 g o-réni-un-kkrid-hldráí (RuCij · nl-LOvizes oldatával, és megszárítotfuk oly módon, hogy szobaltőnférsékletröl 188%:-ra melegítettük .38 pere alatt, és ugyanezen hőmérsékleten szárítottuk 2 órán át, miközben uiírogéngází: tápláltunk he 188 ml/min sebességgel. Továbbá, az impregnált hordozót szobahőmérsékletre hőtöttük, és szobahőmérsékletről ?58^:'C-ra hevítettük 2 óra alatt, majd ugyanezen hőmérsékleten tartottuk 3 órán át, miközben levegőt tápíálmnfc be 180 minta betáplálás! sebességgel, amit követően 5,2 g fekete, tlián-oxid hordozős r-riémtastaid katalizátort kaptunk.

A röíéníunr-östd szami-u-t mennyisége a kővetkező volt:

[RttÖd(RuÖ;_:-r TTA); · 1886,2 tömegfé,

A míénlum szánmuít mennyisége u kővetkező volt:

[RaARuCo + Tiöyj] - 188 - 4,7 tömugfé.

A kapott tltán-oxíd hordozót ruténíum-oxid kataJlzriíutből 2,5 g-ot: hígítás nélkül a reaktorba töltöttük tígyanölysti módon, mint az 1. póldábtm, es u reakciót ugyanagy hajtottak végre, mim az 1. példában, kivéve, hogy a bidregés--kl:orid gázt és uz oxigéngázt 288 miimin, Itistve 288 mi/min sebességgel tápláltuk be,

A reakció kezdetétől számított 1.8 óm elteltével a kiőrképzödésí: aktivitás a katalizátor- egységnyi tömegére vonatkozta-va, 2,3? ló'⁴ mölönm - g katalizá-or.

3, Összehasonlító uéldá

Ezen összehasonlító példa szerinti katalizátort a következS-iéppen áihioítuk elő.

28,8 g ööta alakú, 1-2 mm átmérőin fitás-oxid hordozót [CS-388S-13 (attat; z \ st d\ i,. a Sakai Chemical lodustry Co,, Iád. által előállítóit termék]: impregnáltunk 7,8 g tiszta vízben oldott, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető 2,38: g roténfém-kferíd-hidráí (RnCt₃ - nl-EÖ, rutétanrtartafenu 38,2 íőmeg%) vl78 zes oldatával, és szobabőínérsékleten egy éjszakás át szárítottuk, amit kővetően 24,7 g rutétuam-kloridda) mrpregosti: hordozót kaptak, A ndéniam-ktoridősl Itspregnak hordozót őlUC-os 2 óráé át szárítottuk, Továbbá, a hordozót 192 mióta ottrogénáosnban szobahőmérsékletről íSŰX-ra melegítve szárítottuk, majd ugyanezen hótsérsékleten 2 órás át tartottuk,: assií követően 2 La g fekete, diás-oksd hordozós reiőnhsn-klórid katalizátort kaptunk.

A rutént ismkíoríd szám keit mennyisége a következő volt:

(RsCUWj -i TiOjTj - «-<5 tömegé A ruténlum számított mennyisége & következő volt:

ÍRréCRuCU -t- Tsüöj - 109 ~ 4,2 tömegűd,

A fentiekben kapod tltán-oxid hordozós ratentnm-kiorid katalizátorból 2,5 g-ot a reaktorba töltődök ugyanolyan módon,mint az i. példában, és a reakciót ugyanúgy hajtöidtk végre, szűnt az 1. példában, kivéve, hogy a belső hőmérsékletet í melegpom) 28I Tkon tartottak,.

A reakció kezdetétől szásuíoít 1.,8 óra elteltével a klőrképzödésl aktivitás a katalizátor egységnyi tömegére vonatkoztatva, 2,75 - lő'⁴ mot/mm · g katalizátor.

Claims (1)

1. I. Eljárás hordozóra felvitt rótépionttoxid katalizátor eiöáiittááárm amely eljárás a következő lé^éáé* két títoümázass, de sem tartalmaz hiáraslsos késelési lépést;

   égy rutárdum-vegyüiefet felviszüsk titéa-Oxid hordozórá, amely 87% vagy ennél több mül kristályos formát tartalmaz, es a hordozóra felvitt vegyülsfet 20Ö-Ó80X bómársékléiettksiéiháljsík oxidáló gázspnoszferábaa.

   s. Eljárás kiét' slöállításása mdrogén-klond oxigénnel történd, oxidálásával hordozóra felvitt rméhítöhtoxld kátallzátőr jélonfetéhéh, amolyet nz alábbi lépéseket tan&iniszA de hxlrazmos feozeiéd lépési nem íartakhaZő eljárással állítunk elő:

   égy nstómum-végyttletef lelvisximk éiíámoxid hordozóra,, amely á?% vagy- ennél több ratil formát tartakmtz, és as említett hordozóra felvitt vegyihetet zőiMÖtttC hőmérsékleten kslemálittk oxidáló gázátmoszfembán.