HU228808B1 - Encapsulated bleach particles, process for its producing and detergent containing it - Google Patents

Encapsulated bleach particles, process for its producing and detergent containing it Download PDF

Info

Publication number
HU228808B1
HU228808B1 HU9900398A HUP9900398A HU228808B1 HU 228808 B1 HU228808 B1 HU 228808B1 HU 9900398 A HU9900398 A HU 9900398A HU P9900398 A HUP9900398 A HU P9900398A HU 228808 B1 HU228808 B1 HU 228808B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sodium
bleach
weight
taed
acid
Prior art date
Application number
HU9900398A
Other languages
English (en)
Inventor
Ruijter Hendrik De
Bastiaan Domburg
Anshu M Gupta
Antonius Henricus J Strijbosch
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8220721&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU228808(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HUP9900398A2 publication Critical patent/HUP9900398A2/hu
Publication of HUP9900398A3 publication Critical patent/HUP9900398A3/hu
Publication of HU228808B1 publication Critical patent/HU228808B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

A taláhnány kapszulázott, szemcsés fehérítőszerre vonatkozik, amely folyékony és szemcsés mosósze* rekben való felhasználás esetés stabilitását megőrző szilárd raaganyagoí tartalmaz. A találmány továbbá e fehéritöszer előállítására és ilyen fehérítoszed tartalmazó rnosószcrkészítményre is vonatkozik.
Mosószerek érzékeny szilárd alkotórészeinek, így fehéráöszemek védelme összeférhetetlen környezettől Szikii elkölönités, így kapszulázás útján a technika állásából ismert.
Szemcsés fehérítőszerek kapszttlázásáts számos anyagot alkalmaztak. Az US-A-3 908 ©45 dokumonttas zsírsavakkal, pollj vlnil-alkohol)-lal vagy pohetilésglíkolokkaí bevont szemcsés fehárítöszerekeí ismertet. További ismert bevonő&nyagofc:; polimer latex (US-A-4 7.59' 95ő), polskarboxtiálok (US-Á-4 762 637), 50*65 °C oívadáspontú polietilén-viaszok (ΕΡ-Α-Ϊ32 184) és különféle viaszok (US-A-I 421 6őS).
Minthogy a hagyományos bevonatok eredményeként megnövelt fehérttószer-slabílítás gyakran nem bizonyait kielégítőnek, kísérletet teltek a kapszulázott szemcsés fehérítőszerek stabilitásának javítására egy második bevonat felvitele ágán.
Ezek az ismert k&pszxdázási eljárások azonban gyakran olyan kapszulázott terméket eredményeznek, amelyek hosszá időtartamú tárolásra alkalmatlanok és/vagy az ipari alkalmazás szempontjából túlságosan költségesek. Az ismert rendszerek további lehetséges nehézsége az, hogy a védelmet nyújtó kapszulázó anyagok magok is káros kölcsönhatásba léphetnek, a védendő fehéritöszer kompotreoseivek
Ezen ismert kspszaiáxási eljárások alternatívájaként a Wö 94/12613 dokumentum eljárást ismertet fehéritöszer komponensének véneimére e komponens bfepolhnerben történő oldása útján, .ami a fehéritöszer btopoltmerben lévő molekuláris szilárd oldatát tartalmazó szemcsés fehérhőszert eredményez. Az ismertetett eljárás azonban kevésbé alkalmasnak bizonyait olyan fehérfíöszer-kom|X>ne:asek esetén, amelyek általában a készítményre vonatkoztatva 5 tömeg%-ot meghaladó nretjnyáségbett vannak jelen a mosószerben.
A találmány feladata egyetlen bevonattal kapszulázott. szemcsés fehéritöszer kidolgozása, amely növelt stabilitást matat ilyen típusú szemcsés készítményekben jelen lévő egyéb komponensek, nedvesség, magas hőmérséklet vagy vizes folyékony közeg útján kiváltott lebomlással szemben.
A találmány további feladata jó oldódási jellemzőket matató bevonattal ellátott kapszulázott szemcsés fehéritöszer kidolgozása, amely a mosás során ellenőrzött módon adja le a fekérítöszert.
A találmány feladata továbbá olyan kapszulázás; eljárás kidolgozása, amely környezetszennyezési gondokat okozó szerves oldószereket nem alkalmaz. Ezenkívül a találmány feladata olyan kapszulázott fehéritöszer biztosítása, amely a textíliákkal asm lép kedvezőtlen kölcsönhatásba.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány feladatait teljesííhetják, ha a fehérítőszer bevonataként gélesiteit polimer anyagot használunk, Az így bevont szemcsés fehérítő mosószer egyaránt jó stabilitást és kítönö oldódási jellemzőket mutat, ami nem volt várható, minthogy gélesiteit polimerek, így az élelmiszeriparban használt gélesiteit aiginátok ismeretesen nem oldhatók,
A fontiek alapján a találmány kapszulázott, szemcsés fehéritöszer, amely
a) 1-30 tömeg% mennyiségű, legalább lő tötneg% mértékben keresztkötésekkel alkálsfoldfem-ionokkai összekapcsolt algísátot tartalmazó bevonatot és
b) 99-7Ö tömeg% mesnyiségá, fehérítő pemxívegyhlet, fehérítőszer katalizátor és fehérítő peroxivegy-öfet preknrzor közül választott m&ganyagot tartalmaz.
87559-2227C/VO/LZS
PCT/EP96/04166
A találmány továbbá eljárás a iennti kapszulázott, szemcsés íéhérítöszer előállítására, amelynek sorski
i) az algírtátot és a msganyagot együtt tartalmazó vizes szuszpenzióí piMasztunk, ii) a kapott cseppeket élesítjük, és iii) a géfesíieit cseppeket szabados folyó szeszesekké szárítjuk.
Ezenkívül a találmány fehérítő mosőszerkészítmény, amely felületaktív anyagot, detergensalhotőt és a fentiek szerinti kapszulázott, szemcsés fehérhőszerí tartalmaz. A mosószerkészítméríy össxtönmgére vonatkoztatva a szentesé» fehérílőszer koncentrációja előnyösen 2-40- tömeg%, reég előnyösebben 2-30 kknegkL
A bevonat
A találmány szerinti kapszulázott. szemcsés fehérítöszer bevonatában lévő gélesrtetl: pólusért molekulaszerkezetében részlegesen vagy teljes mértékbe® kereszíkötéseket tartalmazó polimerként határozhatjuk meg, almi a keresztkötések mértéke pontosan szabályozható. Ezt a polimert áhnláhsm a® agar-agar, aligáaát, karragén, kazein, gelláumézga, zselatin, pektín, tejsavóprotemek. tojáspretemgélek és ezek eíegyei közül választhatjuk. Előnyösen alignátot hsisználunk polimerként,
A gélesített polimer a bevonatban előnyöse®: 20-100 tömegéé, előnyösebben 50-100 töreeg% mennyiségben van jelen, a bevonat egyéb alkotórészei szokásos bevooéanyagok. A tárolási stabilitás és sz oldódási jellemzők tekintetében kedvező eredmények elérése céljából a géfesíieit polimer legalább 10 tömeg%-a keresAkőtésekkel előnyösen nlfcáíifeláfem ionokkal van összekapcsolva. Még előnyösebben a gélesített polimer iegalább 30 iőmeg%-a van ilyen típusu kereszífcetésben. A kereszíkőtésekkel kapcsolt nlkáhföldfém-ioaok közül előnyösek a kalciummok.
A gélessdést eredményező keresztkötések jelenségét algináí polimer anyag esetén s következő módon magysuázhatjufc, A kalciumionok ismeretesei! megkötik az alginsav sóit. Az alginsav polimerei maouronsavból és guionsavbói származtatott egységekből állnak. A gélképaö képesség vélhetően elsődlegesen az alginsav polimerben a gafonsavból származtatott egységek sorba rendeződésével kapcsolatos, Az alginsav nátriumsójábaxt lévő nátriumiosok lehetővé teszik két vegyértékű kaíeínmionokkal történő helyettesítésüket, ami a különböző poiímerszegmeasek összekapcsolásához és a fentiekben említett sorba rendeződéshez szükséges feiikiksí képezi. Annak mértékét, mennyire remt végbe a polimerszegmensek említett összekapcsolódása, meghatározhatjuk a koresztkotssekkei összekapcsolt mintában a és Na<+) ionok arányának -mérése útján. Ennek alapján az algmái anyag koreszíköiésekkel való összekapcsolásának foka (x) a következői
Csíi-0
2^2%<Na;+í
Megáll&pitottuk, hogy a kereszxkötések snértékések befeslyásolása nagyon hatásos eszköz a találmány szerinti kapszulázott szemcsék tulajdonságainak, szabályozása tekintetében.
A bevonat 'kívánatosán koherens és egységes jellegű. Mosóporokban használva a találmány szerinti kapszulázott szemesek átlagos szemesemérete általában 200-2500 pm, eiőnyösesr 500-1500 μην .Folyékony mosószerekben használva a találmány szerinti kapszulázott szemcsék átlagos szemcsemérete általában 10-200 pm. E szemcsék átlagos szemcsemérete szempontjából lényeges, hogy a készre formált készítményekben lévő szemcsék ne szegregálődjanak. A. találmány szerinti ksspszulázott szemcsék bevonata a készre formált szemcsék £755$~222?C/VO/L2s
FCTZEP2Ő/C41ŐÓ
- 3 (azaz: a maganyag és bevonat), tömegére vonatkoztatva előnyösen 1-20 tömegőá, még előnyösebben i -lö tÖmes:%.
A találmány szerinti szemcsék szilárd magja a szemcséknek előnyösen 70-99 tömegM-áí, meg előnyösebben bö-9ö tömeg%~ái teszik ki. A. maganyagskat fehérítő peroxivegyüíet, jehérftőszef-kataiizátor és fehérítő peroxivegyüfeí prekurzor csoportjából választjuk ki. Vizes vagy nedves környezetben e maganyagok mindegyike instabil, és bevonat nélkül elveszti aktivitását.
A maganyagok némelyike, kstreskedelmí forgalomban kapható olyan alakban, amely méret és alak tekintetében kielégíti az előnyösen Hzikai jellemzőkre vonatkozó követelményeket Az előnyös alak gömbalak, vagy ehhez a lehető legközelebb álló alak. Számos egyéb aktív m&ganyag, amely alkalmas lehet a találmány szerinti kapszulázott szemcsés anyagokban, nem kapható kereskedelmi forgalomban előnyös jellemzőkkel, llyertkor hasznosnak bizonyul az aktív maganyag alkotórészt és aggiomerálősxeP tartalmazó kömpozit magszemcsék, előállítása. Az aktív rnaggnyag szempontjából az agglomerálőszemek stabilnak és literinek kell leimre. Az agglomerált magszemcsékhes adott esetben az agglomerálószettrel szemben támasztott követelményeket kielégítő inért anyagot is hozzáadhatunk,
Fehéntőszrer - fehérítő pcrexb-egyölei
A fehérítő peroxtvegyüfeiek hatásosan ttlkahmzhatók a találmány szerinti szemcsék mzganyagskéní. A találmánnyal összefüggésben s fehérítőszerek előnyösen elvan, -vegyületek, amelyek vizes oldalban, hidrogén-peroxid leadására képesek. Hldrogén-peroxidot leadó anyagok a teelmika állásából ismertek, Ezekhez tartoznak többek között az alkáifem-perosidok, szerves peroxidok, igy a karbasníd-peroxtd és szervetlen persók, így az aikálifétn-perborátok, -perkarbonátok, -perfoszíáfok, -perszilikátok és -perszulfátok. Két vagy több ilyen vegyület elegye is alkalmazható.
Különösen előnyős a nátriuEn-perborát-tetralüdrát, még előnyösebb a náírium-petborár-monohidrát. A náíritno-perborát-rnonohldrát nagy aktív oxigéntaóahsa miatt előnyős.. A nátrium-perkarbonát környezetei okok miatt is előnyős lehet.
Az alkalmas fehérítő peroxlvegyülefek további alkalmas osztályát alkotják az. alkll-lndroxs-peroxidok. Ezekre az anyagokra példa többek között a kumol-htároperoxid és a tere-butil-bidtoperoxid.
Fehérítő mgaaya^cáat használható fehérítő peroxívegyületek további osztályát alkotják a szerves peroxisavak, amelyek szokásom leírhatók az (I) általános képlettel-.
O
I (D
-c~-r~~y
A fenti képletben R jelentése 1-213 szénatomos aíkíléncsopotf vagy helyettesített alkilénesoport, amely adott esetben a láncban amidkösést bfoahnazha·, vagy leniléucsopoP vagy helyettesített fondénesoport, és Y jelentése hidrogén- vagy haiogénatom vagy aikilcsoport, arílesoport» haído-aromás csoport vagy aromástól eltérő csoport, -COOH képlet» csoport vagy kvaferner ammommnosoport.
A találmány szempontjából hasznos jellemző mont^eroxisavak: aikil-peroxisavsk és atil-peroxfeavak, így
Operoxi-beszoesav és gyűrűben helyettesített peroxl-btmzoesavak, többek között peroxi-ö-aaftoesav, ií) alifás, helyettesített alifás és aríl-alkll-atímoperoxísavak, többek között perexi-launnsav, peroxi-szíearinssv és N,N-taiOii-amtno-peroxi-k3pronsav (PAP) ás
S7559-222?C/VO/LZs
FCT/FF9Ő/041ÓÓ
- 4 ín) ó-foktil-íimmokó-oxo-peroxi-hexánsav.
A találmány szempontjából hasznos je llemző álperoxisavak többek között:
η) 1,í2foiperoxí~dodekátídisav (DPDA),
ν) 1,9~diperoxí- azelamsav, vi) dlperoxi-brasszidinsav, díperoxt-szebtffimsav és áiperoxi-tzöftálsav, vii) S-decil-díperosi-batán-1,4-dissv, vili) 4>4'-sztól&atil-bÍ!S®(pe«)xi»í>eazöesav) és ix) N^-ifirefedoíl-diíö-ammo-peroxs-kapmnsavjiTPCAT),
A találmány szerinti szemcsék xxxanyngaként szervetlen peroxisavak is alkalmasak, Ilyen vegyüietekre példák a moaoperszulfát sói, így a kálítun-msmöpersznífát (MFS), Valamennyiilyen peroxivegyület használható egyedit! vagy fehérítő peroxísav pre-onzorra! és/vagy áöneaetifésstóí mentes szerves fehérítöszer-katalizátorral együtt.
Fehérííőszer-kstÉalisáíorok
A. találmány szempontjából maganysgokként folterítőszerAsíalizátorok is alkalmasak, ilyen, alkalmas katalizátorok többek között msngán{H)-sók {VS-A-4 ?11 748). Egyéb alkalmas katalizátorokat, így sznli'or·úninekeí ismertet az: US-.A-5 041 232 számú dokumentum. A katalizátorok keverhetők alkalmas alkotórészekkel vagy a&szorfeeáltaihatók azokon, A. találmány szerinti kapszulázott lehéritőszer-katalizátorokat tartalmazó fosmák készítmények tartalmazfeamak olyan: fehériiSszert is, amelynek hatását katalizátor váltja. ki. A találmány értelmében ilyen, fehérítöszer ís lehet adott esetben: kapszulázva.
Fehérítő jperoxivegyStet preknrzorok
A találmány szerinti szemcsék maganyagaként persav prekurzorek is alkalmasak, előnyösen granulált alakban, A persav pretorrzorok olyan vegySfeíek, amelyek a fehérítő oldatban szervetlen peroxiíbrrásbóí származó hidrogén-peroxiddaí reagálnak szerves peroxisav képződése közben, A hidrolízisre ezek a vegyületek is érzékenyek, és általában nem formálhatók közvetlenül vizes tisztítószerekké. A találmánynak nteglelelően kapszulázott. persav preknízorokai .itidrogén-peroxidot leadó anyaggal együtt .olya® termékekbe visszük be, amelyek a találmány érteimében adott esetben szintén kapszulázhatök.
Fehérítő peroxivegynleíek persav prekurzorah a szakirodalom részletesen ismerteti (836 988, 855 735, 907.358, 907 950, 1 003 31Ö és 1246 339 számú nagy-brítannia! szabadalmi leírások, 3 332 882 és
128 494 számú USA-beh szabadalmi leírás és 844 481 szántó kanadai szabadalmi leírás.
Többszörösen aetlezed alkilés-diammek jellemző példái az 19,ts,N!,M’-tetraaoetii-eíílén-diamm (TAED) es N.N.N’.N'-tetraueetii-'metílémdiajní.n (TAMD);: aellezett glíkohirifok, így tetraacedi-glikoluril (TAGÚ): Íríaoetíl-eíanntát, sátrium-szullb-fenii-ehl-karbousav-észter, uáiríttm-acedl-oxi-benzolszulfonát (SAKS), náíriun5{sotumcsil-oxí)-l>euzolszui:foj!át (SNOBS) és koliH-szulfo-feníl-kmfeonáí, Itorosi-benzoesav prekursorok a technika állásából ismertek (GB-Á-836 988). ilyen vegyüietekre példák: foml-benzost, fonii-|5-nitn:s-be«zoáí, o-mtro-fenii-benzoát, o-karboxt-fettíi-benzoát, p-brőm-feníkbenzoát, nátrium* vagy kálímn-:(benzoíl-exí)•benzolszalfonát és besmcxísavanhidrib.
A találmány .szerinti szemesés fohérífoszerben való használatra előnyős fehérítő peroxívegyület prekuszerok a nátrtum-4-(benzoÍl-öxÍ!-benzolszoifonát (SBOBSp N,N,N',N’-tetraaeetíÍ-etiÍén-dl3min (TAED), uáírinm- lÍuetd~2-(benzoii-oxl)-benzol-4-szalfouát, nátráan5-4-metíi-3-(benzolI--esi)-benzoáp 2-<N,N',N'-trtmeöl-ainm^unt>ettímátrsnm’'4-szníftm'fosS~karbör3ih-klorid (SPCC), trtmetil*ammörsűm:-(toind-oxí)-Í5enzoísznl8?559~222?C/VO/LZs
FCT/BP9Ö/041 őó fosát, náirfom-(nonanoil-oxi)-benzolszu.lfonát (SNÖSS), náhmm-CS.S'.S-hünetü-hÍ^aeoil-exil-benztüs^lümát (STHOBS) és heíyeítesstett kahosos tútrilek. Á legelőnyösebb fehérítő peroxivegyüíef prekurzor T AED,
A bevont szemesék előállítási eljárása
A találmány szerinti eljárás a következő lépésekből álh i)az. algújátot és a magaayagot együtt tartahnszó vizes .szat^mzáét porlasztással atomizáljuk, is) a kapóit cseppeket élesítjük, és lii) & gélesítets cseppeket szabadén folyó szemcsékké szárítjuk.
A2 előállított szemcsék homogenitása és egységessége szempontjából a legjobb eredmények elérése eéíjábőí a fenti lépéseket egymást követően megszakítás aélkül folytatjuk le.
A találmány szerinti bevont szemcsék előállítására a fenti eljárás első lépéseként az aígirtáíoi és a. maganyagot porlasztással atosnizáljok. Atomizáló porlasztásra szolgáló eljárások a technika állásából ismertek. Kedvező eredményeket érhetünk el, ba a porlasztást az alginát és a magimyttg áramló vizes szoszpenziójst mechanikai eszközökkel zavarjak meg. Érmek sajátos esete a rezonásé fúvóka. Ez az eljárás a szemcsék méretefoszíásának szűk szabályozását kínálja előnyként, ugyanakkor az eljárás iéptékrtővelése Is biztosított. Egyéb használható porlasztási eljárások az egyfázisú és kétfázisú í'óvókák. valamint forgótárcsák alkalmazása útján valósíthatók meg.
A gélesltési műveletet előnyösen alkálifósdfem-íonokat tartalmazó fürdőben vagy gravitációs fíimreaktorhars valósitink meg. A szárítást lépést előnyösen ómnyágyas eljárásként vételezzük hí
A felulernkítv anysg
A találmány szerinti fehérítő nsosószerkésziímény általában 18-5G fomeg% felületaktív anyagot tartalmaz. A telölefoktiv anyag lehet természetes eredetig így szappan, vagy·· pedig anionos, nemíonos, belső só típusú vagy kationos felületaktív anyagok és ezek elegyes közül választott szintetikus anyagok Számos alkalmas felületaktív anyag kapható kereskedelmi forgalomban, ilyen vegyületeket a szakirodalom részletes» ismertet [Schwarz, Perry és Berek: Surface Acíive Ágeuts and Detergents, L és IL kötet).
jellegzetes szintetikus aninos feiúfetakdv anyagok általában 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó szerves szulfátok és szulfonáíok vizoídhaíó alkálifom-sóí, ahol az alkücsopcrí kifejezés magában foglalja hosszabb széniáncú arüesoporíok alkilláncát ís. Alkáfots szintetikus anionos felületaktív anyagok többek között a nátrium- és ammónium-aíkíl-sztdfátok, különösen hosszabb szénlátteú {8-18 szénatomos) alkoholok, igy faggyú vagy fcökuszdióoiaj eredetű alkoholok szulfotálásával kapott termékek; nátrium- és ammósmm-0MO széuatomos)alkíl-i>«t3zclssulíbsátok, különösen nátrium-flö-l 5 szénatomos szekunderj&lkiMjenzolszulfonátok; náúiujs-alkil-gliceril-étet-sznlfátok, különösen faggyú vágj· kókttszdíóolaj eredetű zsírsav-mouoglicerid-sztslfátok és -szslfonátok alapján előállított hosszabb széniáncú alkoholokból származó észterek; hosszabb szétdáncú (9-18 szénatomos) zsúrdkohoiok alkílén-oskklai, külöíjösert etilen-oxiddsl alkotott reakdótermékei kénsav-észteremek nátrium- és ammórnumsói; izetionsawaí észterezett és náíríum-hidmxiddal semlegesített zsírsavak, Így kókuszdió eredetit zsírsavak reakeíőtermékes; meíil-íanrin zsrrsav-amidjamak náírium- és amrnöniumsói; (8-28 szértatomos) a-olerinek nátrium-hldrogén-szulSttak valamint parari'mok kén-áloxiddal lefolytatott reakciójából, majd ezt követően bázissal lefolytatott, random szulfonátot eredeményező intimIiziséből származó alkán-monosznifonátok; nátrium- és ammóaium-{?-12 szénatomosjdlalkd-szalfoszukfínátek és olefln-szulfosrátok, amelyeket olefinek, különöse» 10-20 szénatomos a-oleítnek kén(Vf)-oxídal lefolytatott reakciója, majd a reskolótermék semlegesítése és hidroiizálása útján állítunk elő, Az előnyős anionos
8?$59-2227C/VO/LZs
PCT/EP9Ő/Ö41Ö6 felületaktív anyagok a »átrtüm-(lö-15 £Ké3xatomos)&!lttl-boHaolszufeoátok és a náíriurtr-{16-f 8 széantomosjalkii•éter-sztjlfonátok.
Az alkalmazható nemíonos felületaktív anyagok - különösen sz anionos felületaktív anyagokkal együtt használva - többek között lehetnek: áÖriléo-öxídofc, általában etilén-oxid (ő~22 szénatomos) aikíl-fenolokkal alkotott reakelötermékei, amelyek molektiláaként 5-25 egység efílén-oxídot (EO) tartalmaznak, valamint (8-18 szénatomos) altfás, primer vagy szekunder. egyenes vagy elágazó láncú alkoholok etilén-oxidáal (általában 2-3Θ Eö-egységgel) alkotott kondenzációs termékei. Egyéb úgynevezett nemíonos felületskttv anyagok lehetnek alkil-poilglikozídok, cukor-észterek, bosszú láncú tercíer-amin-oxidok, hosszú láncú tercier-foszrin-oxidok és átahkil-szulloxldok.
A találmány szerinti mosószerk áményben amfoter vagy belső só típusú felületaktív anyagokat Is alkalmazhatunk, ez: azonban a viszonylag magas költségek miatt nem .kívánatos. Ha amfoter vagy belső só típusú felületaktív anyagokat egyáltalán használunk, azok mennyisége a sokkal eltetjodtebben használt szintetikus anionos és nemíonos felületaktív anyagok tsiemiyiségéhez viszonyítva általában csekély.
A találmány szerinti fehérítő mesöszerkészítmény előnyösen 1-15 tömeg'% anionos felületaktív anyagot és 10-40 iömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalma?,.
A taláteátty szerinti fehérítő mosószerkészítmény szokásosan deíergensaifcoíót is tartalmaz 5-80 tömeg%, előnyösen 10-60 törne,g% meunyiséghen.
A tletergensaikoíő anyagokat a következők közül választhatjuk;
1. kalciumot rnaszkoló anyagok, .2. csapadékképzö anyagok,
3. kafcí untra néz ve ioncserélő anyagok és
4, a fenti anyagok elegyei.
Kalciumot maszköté detergensalkotök tettetnek alkáliréiK-polifoszfátok, így ná-rmm-öíppliíbszíát; nitrilo-tóecetsav és vízoldhatö sót, karboxi-meül-oxi-borostyánkösav, ötllén-dismin-teiraeoeíspv, oxi-díborostyánkősav, mellltssv, bcnzol-poíikarbossavak és eitromsav aikálitémsoi, valamint ismert poliaeeíál-karboxilátek (hiS-A-4 144 226 és US-A-4 146 495).
Csapadékképzö detcrgertsalkető anyagokra példa a nátrium-ortofoszíát és nátrium-karbonát.
Kalciumra nézve ioncserélő anyagok tehetnek többek között a vlzoldhatatlan kristályos vagy amorf aiumathim-szíiikátok különböző típusát, amelyek közül legismertebbek a zeolitok, így az A típusú zeolit, a (P típusú zeolitkénÉ is ismert) B típusú zeolit, valamint a C, X, Y és P típusa zeolit (EP-á-Ö 384 Ö7ö>.
A találmány szerinti készítmények közelebbről tartaimazha^ák bármelyik szerves vagy szervetlen deiergensaiköiőt, bár környezetvédelmi okokból a foszfát detergensalkotőkaí előnyösen elhagyjuk, vagy esek nagyon kis mennyiségben használjuk. A találmány értelmében alkalmazható jellemző defergcmsalkotők többek között a. nátrium-karbonát, kricikksrbonáí, a sítriio-triecetsav nátriumsója, náüíimt-cítrát, karboxí-metíl-oxi-malenát, karboxi-meül-oxi-sznkcináf és a vízoláhatatlan kristályos vagy amorf alunvmusm-szihkái detergensaikotók, amelyek bármelyike alkalmazható fe deiargensalkoíókénf vagy egyedül vagy egyéb detergensalkotok vagy' polimerek kis mennyiségével alkotott keverék alakjában.
87559-2227C/VOA,Xs
PCT/EX'96/04166 * 7 A készítmény sátnum-karboiréí alakiában kifejezve előnyösen legfeljebb S tőmeg%, még előnyösebben 0-2,5 t6meg% karbonát detergensalkotót tartalmaz, ha a készítmény pH^énéke a 10-ig terjedő kisebb íúgosságó tartományban van.
TfgysSfr a£kiMMsze&
Az előzőekben említeti kompcaeasekes kívül s találmány szerinti fehérítő tnesőszetkészifotény bármilyen szokásos- adalékot tartalmazhat olyan mennyiségben, amely textíliák mosására alkalmazott mosószerekben általába szokásos, ilye® .adalékanyagok többek között pufleroló anyagok, ágy karbonátok; habzást fokozó anyagok, így atkaKoi-amidok, különösen pálntantag és kókuszdió eredetű zsírsavakból származó xnoaoeiattol-amidok; habzásgátlók, így alkd-foszfátok es szilikonok; újraleválást gátló anyagok, így nátrium-karbexi-metíl-cellulóz és alkil- vagy helyettesíted aUdl-cellulőz-éterek; slabtitzálőszerek, Így feszfonsavszármazékok (többek között Deqnest tipusú kereskedelmi termékek); textíliát íágyató anyagok, szervetlen sók és lúgos kémhatása pnfféroló anyagok, így nátrium-sadlát, rtátrinrn-szdlkát; valamint: általában nagyon kis mennyiségű fluoreszkáló anyagok, illatosító anyagok, enzimek, így proteázok. oellalázok, lipások, amilázck és oxidázok, ezenkívül csíragátlő anyagok és színezékek.
Az adalékok közül az útmeneíiiÖmek komplexképzői, így az EDTA és a foszfonsavszámtazékok, így az eíiién-diamin-tetra-iatetllén-foszfonát) (BDTMP) különös fontosságúak, minthogy oem csak javítják érzékeny alkotórészek, így enzimek, íKtoreszfcáió anyagok, illatosító: anyagok és hasonlók stabilitását, hanem a fehérítés hatásosságát is javíhák, különöse® a W-et meghaladó magasabb pH-tartomáayban, különösen pBMÖ.5 értéknél •és az azt meghaladó tartományban.
Mosőszcfkészííinényekben nagyon kívánatos többcélú további alkotórész a Ö, 1 -3 tomeg% mennyiségben alkalmazott 1Θ00-2 Oöö Oöö molekulatömeg# polimer anyag, amely lehet akriísavbőL maíeinsavból, e vegyületek sójából vagy aífeklrídjéböl, vinil-pirrolidnsból, metil- vagy eíii-vírúi-éterekből ás egyéb polimerizálható vimlmonomerekbői képzett homo- vagy kopolimer. Az ilyen polimer anyagok előnyős példái: poliakrilsav vagy poliakrilát; pofmtdeitssav/afctíisav kopolimer; 70:30 mólarányú akrilsavfoidroxi-etii-maleát kopolimer; 1:1 uíólarárjyú sztirol/maieinsav kopolimer; izobuttiéttóntdemsav és áiizobrttilértúnaleinsav kopoihnerek; metil- és etil-vinil-éter/nsalehisav kopolimerek; etüéaáaafeinsav kopolimer; polí(vini.l-pííroií.don) és vínii-pitrolidofe’malemsav kopolimer.
A találmány szerinti fehérítő· snosőszerkészítmény bármely alkalmas alakban, igy por vagy grasuiáítjm, folyékony vagy pasztaszerS termék alakjában formálható. Szabadon folyó részecskék, így porított vagy granulált termék alakjában formálva a fehérítő mosószert a mosószerek gyártásában alkalmazott bársailyen szokásos eljárással előállíthatjuk. így eljárhatunk zagy készítése, ezt kővetően detergens alappor előállítására porlasztva szárítás útján, és a kapott alapperhez kívánt esetben száraz anyagok alakjában hozzáadhatunk hőre érzékeny alkotórészeket és adott esetben egyéb alkotórészeket. Magától értetődően a detergens alapport magát, amelyhez a találmány szerinti .szemcséket hozzáadj uk, számos módon előállíötatjuk. így alkalmazható az úgynevezett rész-értként! előállítás, a tornyot sem: alkalmazó eljárás, száraz keverés, aggíomeráiás, grannlálás, exlmdálás, kompaktáló és tömörítő eljárások, amelyek szakember szamára ismertek, és nem alkotják a találmány lényegi részét.
A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal részletesebben istneríeijük. Egyéb utalás hiányában a részként és % egységben megadott adatok tömegre vonatkoznak.
.A példákban használt rövidítések jelentéséi a követkszőkbeK adjuk meg.
87559-222?OVO/LZs
PCT/EP96/04166 s -
Manugel DM. j különböző minőségű nátriumtartalmú sági-
Manugel DB; f nát (gyártó cég: Kelco ínternationálj Merek-
Manugel GMB:: j -csoport);
Protonul F 12ÖM: náíriims-í’lgKíát (gyártó cég: Pronovs Biopoíymers);
Ns-PAS; primer aíkíi-szulíat nátriumsó;
rsennonos 7EO: neínionos 3EO: neunouos felületaktív anyag, molekulánként átlagosan 7 enlsn-osid-csoportot tartalmazó12-14 szénatomos etoxilezettalkohol (gyártó cég: íd); n.emtonos Íelűlemkíiv anyag, molekulánkéin átlagosan 3 eh'ién-oxíd~esoporí:o-t tartalmazó 12-14 s?;éna.tomos etoxílezeü alkohol (gyártó cég: íCí):
szappan:: sztearinsav nátrimnsójn;
A 24 típusú zeoht: kristályos nártíujn-ahtmíuium-sriiikát (gyártó eég: Crosfield);
M&x&cai CX 6Ö9K: eszimgíanulátuíB (gyártó cég: Genencor);
Dequast 2Θ47:. íoszfortsavszármazék:
bevont perkarbonát: bőrral bevont perkarbonát (gyártó cég: ínteroz).
1. és 2, példa, A összehasouhtó péiáa
Granulált TAED-algtótoé állítunk elő a következő mődm.
teacseréit -vízzel 900 ntí: 1. tömeg'/ó-o» ítigis-rároldatot készítünk. Ehhez Matntgel DM kereskedelmi nevű nálriurn-aíginátoi használunk (gyártó: eég: .Kelco irttemaííosöl), A száraz Manugsi DM termékben a nátrium- és kalciurtrtsrtalmat főntgeuíluöreszeeas eljárással meghatározva a 7,33 tötneg%, illetve 0,137 tömeg% értéket kapjuk. Az slgínáíoldatot intenzív keveréssel állítjuk elő nagy nyírási igénybevétellel működő (Ultra Ttwax típusú) keverőt használva és zz aígínát szükséges measyfeégét iassaa beadagolva.
Az így előállított algiuátoltiátba ezt kővetően keverés közben bevfeszük a TAED komponenst- (gyártó eég: Hoeehst). TAED-áiszperziót 2 koncesíráeió esetén készítünk, ehhez 900 ml algínátoldaihoz 171 g, illetve 36 g TAED komponenst haszsátók. A TAED tenpoaens átlagos szemcsenrérete 90 μη», aktivitása (térfogatos titrálás útján meghatározva) 9?%-os„
Az így előállított (zagynak ís nevezett) DkED-diszperziókat kétfázisú fúvókán kérésztől nyomás alatti tartályba tápláljak he. A. beáramlás biztosítására a fúvókában csekély mértékű ítilnyomást aikaknazank. A kétfázisú fúvóka belső átmérője 1,9 mm. A íűvókán betáplált levegő mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a kívánt méretű cseppeket kapjuk.
Az így porlasztoú cseppeket: 1,5 1 térfogatú kaleiurnfürdőhe tápláljuk be. A 0.Í rnol/1 kalcinmíon’koöceatráctejú oldatot kalcfcm-kkaiddai készítjük. A kereszíkötések kialakulására 20 pere reakcióidőt hagyunk, és az igy kapott nedves, gálesiteh grarnúáruuíol szűrés úljúrt eltávolítjuk, A granulátumot ezt kővetően örvény-ágyas berendezésben 79 aC hőmérsékleten 15 percen át szárítjuk, és ezt követő szűrés útján kapjuk a kívánt szemssernéreí-eloszlású granuláíumoi.
Ezenkívül összehasonlítás céljára sznlfáttartaltnű granulált TAED-szerncséket állítunk eló ismert eljárással.
Az eljárás sorárt alkalmazott műveleti paramétereket, és a kapott granulátum összetételét az 1, táblázat szemlélteti.
87559~2227€WÖ/LZs
PCT/EE96/04166
88,3 ί kalcintnfürdb kKiaoenbáelója | száraz gátestieíí granoiátnm összetétele (tenteg%> 4'AED
68,3
80,0
Ezekben a példákban két oldhatósági vizsgálatot végzünk.
amelyekhez a kővetkező összetételű szemcsés
hőmérsékleten tartunk. Az első vizsgálatban a lentiek .szerinti detergens alappert az 1. példában eiöániíott bevont TAED-grastóátam 7104000 μι» méretű szítaímkcmíával együtt használjuk.
A második vizsgálatot detergens alapper aélkSl folytatjuk te a detergens alapper által az algínáttal bevont TAEb- gramdáirns oldhatóságára gyakorolt hatás szentiéltetése céljából. E második vizsgálatban szintén az I. példában előállítok bevont TAED-granal&mt ugyanazon ssibdrakeióját hasznának.
A 2, táblázatban feltüntetett bsszetételő vizes mosóhigskat állítjuk elő, majd a feltüntetett időtartam «tán a vizes ntosólág 25 mi térfogató alikvot részeiben rneghatározzuk a TAED leadást, ehhez a TAED-konceníráelóí
8?559-2227C/VO/LZs
PCí7EFW@41«6 a persav egységesített térfogatos bírálásával határozzuk meg. A TAED oldódási jellemzőire vosatkoző eredményeket a 2, táblázat mutatja be.
rausólóg összetétele (g/l) 3, példa 4, példa
deíergsss alappor 7,45 -
bevont perkarbonát 2,05 2,00
TAED granuláísrm (710-1000 pm) C>,5 0,5
Deqnest 2047 0,03 04
TAE»-ieadás (gd)
5 pere múlva 0,151 0,169
IÖ perc múlva 0,392 0,273
15 perc múlva 0,422 0,351
20 perc múlva 0,415 0,403
25 perc múlva 0.417 0,404
30 pere múlva 0,422 0,406
.Ezek az adatok világosan szemléltetik, hogy szokásosan formált. mosószerben .a találmány szerinti bevont TAED-grantrláfo® oldhatósága kedvező, és hogy ilyen formált mosószer nélkül a TAED-aígiaát granulátum lassabban oldódik.
5-7. példa, B összehasonlító példa
Stabilitási vizsgáltok lefolytatására a 5. példa szerinti detergeus alappert különböző TAED-algtnát .graaulátammal és perkarborjáttai keverjük, és az igy kapod «legyeket 37 °C hőmérsékletű és '70% relatív neávessógtartahnő klímakamráhan négy héten át tároljuk.
Az S. példa szerinti etegy az 1. példába® elöállitelt, algináíísl bevont TAED-vtatsilátan! 718-1400 pm méretű szita&skcióját tartalmazza. A 6. és 7. példa szerinti elegy a 2. példában előállított, álgjnáttal bevont TABD-gracoaktao 500-718 pm, illőivé 71Ö44ÖÖ unt mérető szátaSúkeíóját tnríahnaKza. A B példa .szerinti .elegy az A példa szerint előállított, szalláítal bevont TAED-gmmdátam 710-1400 pm méretű szítatmke lóját Wítíttiassaa.
A stabilitás vizsgálatára elöáílitott készítményeket és a stabiltíás vizsgálatának eredményeit (azaz a feltüntetett tárolási időtartam után s TAED aktivitását a készítményben lévő TAED tómeg%-aban mért koncentrációban kifejezve) 3. táblázat foglalja össze.
3, táblázat
mlsta alkotórészei (gj 5« példa ő, példa ?.. példa B példa
alappor 14,5 14,5 14,5 14,5
be vont perkarbosát 44 44 4,1 4,1
TAED-gmmdáfej»* 13
TAED-granulátum** 1,3
TAED-granulátum *** 1,3
TAED-granuláíam**** 13
Dequest 2047 0,08 0,08 0,08 0,08
87559-2227C/VO/LZS
PCT/EÍWOTíőő
3. táblázat (folyiatsis)
tárolási Időtartam támlás «tárd l AED-aktlvitás (tomeg%)
9 hét 5.3 4,1 3,7 4,8
1 hét 5,3 4,9 3,7 4,1
2 hét 4,8 3,6 3,5 2,8
3 hét 4,5 3,3 3,2. 2,6
4 hét 4,2 3,0 3,0 2,3
* 710- 1490 cm Π. példa s ** 509-710 pm (2. példa) *** 710-1400 ym (2. példa) **** 7 10-1400 pm (A példa)
A táblázat adataiból egyértelműen kitűnik, hogy az algrnátial bevont TAED-granuláíntn szokásos szentesés mosószerekben kitűnő stabilitást matat. Ezenkívül két figyelemre méltó megfigyelést tehetünk:
i)A készítményekbe nagyon nagy mennyiségű T'AED vihető he. Az 1. példa szerinti 88 tötneg%-os TAED-gratrulábins stabilitása meghaladja az A Összehasonlító példa szerinti 80 íötneg%-os granulátumét. Ezt a megállapítást a 3. táblázat alapján tehetjük, ha az 5. példa és a B összehasonlító pólóit szerinti készítményekre vonatkozó stabilitási eredményeket összehasonlítjuk.
fi) A 6. példa és a B Összehasonlító példa szerinti készítmények stabilitási eredményeit összehasonlítva megállapíthatjuk, hogy a találmány szerinti kisebb mérető szemcsék, stabilitása jelentősen meghaladja a technika állása szérián nagyobb szemcsék stabilitását.
S~íl. példa
Ezek a példák azt szemléltetik, hogy a TAEÖ-gramdátum kitűnő tárolási stabilitását érhetjük el abban az esetben, ha e granulátum bevonására több kíilönböző algináíot használónk, E vizsgálatokban négy különböző algináttai bevont TAED-granalátnmot vizsgálunk. E TAED-granulátumok előállításához: használt zagyösszetételét a 4. iáblázas. szemlélteik
4« íáMíszat
zagy összetétele (töxneg%) 8. példa 9. példa lö. példa 11. példa
ioncserélt víz 83.2 70.8 82,8 83,1
Manugel DM 0,9
Manugel DH 1,45
ManugelGMS 0,85
Frolönal SF120M 0,85
TABD 15,9 27,7 lő,4 ϊό,ϊ
A zagy porlasztására az I, es 2. példában ismertetett, kétfázisú fúvókéval felszerelt berendezést használjuk. A fávókít belső átmérője 1,0 mm, és a. porlasztás lefolytatásához 0,5-0,8 bar tffinvoraást alkahnazonk. A keresztkóíések létesítését 9,1 moll koncentrációjú CaCk-oIdsíbao folytatjuk le, az ebhez alkalmazott reakcióidé 10 perc. Az így kapott nedves, gélesfeett granulátumét szűrés útján eltávolítjuk, ezt követően örvényágyban 79 °C
87559-2227CAO/I.Zs
PCf/EP9ó/041&>
hőmérsékleten 15 percen át szárítjuk. A száritoe granulátumból a további vizsgálatokhoz az 500-710 pm méretű szitafrakciét külősuijük el. A kapott -gpsaadátettbaa a TAED mennyisége .a 88-90 tömsg% tartosnányhan w.
Az oldhatósági és tárolási vizsgálatokhoz a 2. példa szerinti alappert baszaáljuk: beverni perkarbonááal és a fentiek szerbi előállított ?Á.ED~granuláiumí»s; együtt. E vizsgálatokhoz az 5. táblázatban megadott formálásé mosószerekethasználjuk.
5. táblázat
a készstesény összetétele (t§meg%) példa száma
8. 9. 18. 11. C
detorgens alapper 73 73 73 73 73 j
bevont ^karbonát 20,5 20,5 20,5 ; 20,5 20,5
TAED granulátum (500-710 pm) 6.5 ö,5 6,5 6,5 6,5
Látható, hogy sz 5. táblázat a C összehasonlító példa adatait is tartalmazza, amely az A összehasonlító példa szerbi! granulátummal megegyező összetételű szulfáttartalmú TAED-granulótumot tartalmaz.
Az oldhatóságot az 5. táblázatban feltüntetett összetételű mosószer 10 g mennyiségét 1 1 ioncserélt vízben használva vizsgáljuk, ahol a kapott mosóíúgot 40 °C állandó hőmérsékleten tartjuk. A TAED-lsadás mértékét ezekben az oldatokban a 3. es 4. példában ismertetett módon határozzuk meg. A TAED-oldódásara vonatozó eredményeket a 6, táblázatban tüntetjük fel a mosószerben. kezdetben jelen lévő TAED Í6meg%-ában megadva.
6. táblázat
TAEÖ-feadás példa szánta
(tömeg %) 8. 9. 18, 11. C
5 pere időtartam etán 96,4 90.. 8 74,2 75,1 98,9
1Ö perc időtartam után 100,0 100,0 98,9 100,0 95,0
15 perc időtartam után 99,5 94,6 97,4 98,9 96,1
20 perc időtartam mán 97,4 96,2 100,0 97,9 91,0
Az 5. táblázatban bemutatott, készre formált mosószerek, tárolási stabilitását oly módon vizsgáljuk, hogy a készítmények: 20 g tömegű mintáját perforált fedelű müírnyagpöharakban 37 °C hőmérsékletű és 70%-os relatív nedvességtarialmü klimakamrábao helyezzük el. A poharakat a klímakamrából rendszeres időközökben kivéve az azokban lévő készítményeket a TAED visszamaradó aktív mennyiségének meghatározására bíráljuk. A stabilitási vizsgálatok eredményeit (vagyis a megadott tárolási időtartam után visszamaradó TAED aktivitását a készítményben kezdetben jeles lévő TÁED tömeg%-áhan kifejezve) a 7. táblázatban tűntetjük tét.
7, táblázat
tárolás alánt TAED-akíiv 11 ás (ÍÖSK«g%) példa száma
8. 9, 10. 11. C
0 hét tárolási időtartam utáas 100 ÍÖ0 íoo 100 100 :
1 hét tárolási időtartam mán 92,5 95,8 96,8 93,2 93,4 ;
2 hét tárolási időtartam után 82,5 90,4 87,0 79,0 79
3 hőt tárolási: időtartam után 74,7 85 81,3 71,2 67,5
4 hói tárolást időtartam után 63,1 77 73,9 64,9 48,8
8?559-2227C/VO/LZs
PO7EP9Ő/Ö4I66
Á fenti adatokból látható, hogy az algináitaí bevont TAED-grattuiáítitn stabilitása eagyohb, mmt a technika állása szerimi, szulíaitaríahnú grenuíámmöke.

Claims (9)

1} az algínátoí és a magauyagot együtt taríalmazö vizes szuszpenziőt porlasztónk, ii) a kapott cseppeket élesítjük, és iii) a «élesített cseppeket szabadon folyó szemesekké szárítjuk.
1. Kapszulázott, szemcsés fehérftősaar, amely
a) 1-30--tömegé» menayiségö, legalább 10 tomeglá mértékben kereszíkötésekkei aJkáhfbíáfém-mokkal összekapcsolt aígintítot tartalmazó bevonatot és
b) 99-70 tömegük mennyiségű, fehérítő peroKÍvegyöíet, fehérhösser katalizátor és fehérítő peroxivegyület prekarzor közöl választóit maganyagot tartalmaz.
2. Áz 1, igénypont szerinti szemcsés fehérítöszer, amely a bevonatra vonatkoztatva 20-100 í»meg% algináto? tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szemcsés fehérltöszer, amelyben az. algínát kalcfemfenokkal van keresztkötésekkei összekapcsolva.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés fehérltöszer, amely a maganyagban fehérítő pest» xi vegyidet prekurzort tartalmaz.
5. A 4. Igénypont szerinti szemcsés- fehérltöszer, amely nóírhÍm^-heíizoil-ezi-benzolszallboát, 14.N,N'',N’-totraacetll-eriíén-díamm, nátríujn-i-metíl-S-herízoíl-oxí-beuzoM-srtíHenáá, nátrinm-4-meril-3-benzoü-oxí-lxm?,oát, 2-(KN^-tthn^d-ammmmm)-ehI-nátóöm-4-s2aíÍfea-feaÍÍ-ksrboaát-któ4, irimeiii-ísmroömum-toiuil-oxi-henzolszulfonát, nátrmax-raxnari&il-oxi-teízolszoltonát, nátrium-3,5,5-trimettl-hexanoi!-oxi-hetjzoisznlfotiáí és helyettesített kationos aítriiek közti! választott fehérítő peroxivegyliiet prekurzort tartalmaz.
ő.
Eljárás az 1, igénypont szerinti kapsziilázott, szemcsés iehérííőszer előállítására, azzal jellemezve, hogy
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a porlasztást rezoaálé- fóvóka alkalmazásával folytatjuk 1c.
8. A 6. igény-pont szerinti eljárás, azzal jeiemeave, hogy a porlasztást ismert forgó-tárcsa, egy- vagy kétfázisöfövőkaalkahnazásával folytaíjok ís,
9. fehérítő .mosószer, amely felületaktív anyagot, óetsrgensalkotót és az 1. igénypont szerinti kapszulázott, szemcsés fshérltöszcrt tartalmaz.
HU9900398A 1995-10-16 1996-09-19 Encapsulated bleach particles, process for its producing and detergent containing it HU228808B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95202784 1995-10-16
PCT/EP1996/004166 WO1997014780A1 (en) 1995-10-16 1996-09-19 Encapsulated bleach particles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9900398A2 HUP9900398A2 (hu) 1999-06-28
HUP9900398A3 HUP9900398A3 (en) 1999-11-29
HU228808B1 true HU228808B1 (en) 2013-05-28

Family

ID=8220721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9900398A HU228808B1 (en) 1995-10-16 1996-09-19 Encapsulated bleach particles, process for its producing and detergent containing it

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5747441A (hu)
EP (1) EP0874896B1 (hu)
JP (1) JP4056085B2 (hu)
AU (1) AU703533B2 (hu)
BR (1) BR9611070A (hu)
CZ (1) CZ288066B6 (hu)
DE (1) DE69609735T2 (hu)
ES (1) ES2150692T3 (hu)
HU (1) HU228808B1 (hu)
PL (1) PL184308B1 (hu)
SK (1) SK282287B6 (hu)
WO (1) WO1997014780A1 (hu)
ZA (1) ZA968102B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19735763A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE19740671A1 (de) * 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
GB0004988D0 (en) 2000-03-01 2000-04-19 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
AU2003231107A1 (en) 2002-05-02 2003-11-17 The Procter And Gamble Company Detergent compositions and components thereof
CA2505665A1 (en) * 2002-11-14 2004-06-03 The Procter & Gamble Company Rinse aid containing encapsulated glasscare active salt
JP4102989B2 (ja) * 2003-02-06 2008-06-18 ライオン株式会社 被覆粒子及び洗剤組成物
PL1601753T3 (pl) * 2003-03-11 2007-12-31 Reckitt Benckiser Nv Pakiet zawierający kompozycję detergentu
DE602004005849T8 (de) * 2003-05-21 2008-04-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabile teilchenförmige zusammensetzung enthaltend bleichkatalysatoren
DE10361170A1 (de) † 2003-06-13 2005-01-05 Henkel Kgaa Lagerstabiles Polyelektrolytkapselsystem auf Basis von Peroxycarbonsäuren
GB0324245D0 (en) * 2003-10-16 2003-11-19 Reckitt Benckiser Nv Coated bleach particle
DE102004012568A1 (de) * 2004-03-12 2005-12-08 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004018790B4 (de) * 2004-04-15 2010-05-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen
DE102004047097A1 (de) 2004-09-29 2006-04-06 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit immobilisierten aktiven Inhaltsstoffen
GB0425467D0 (en) * 2004-11-19 2004-12-22 Unilever Plc Dispensing system
JP5383479B2 (ja) * 2006-04-04 2014-01-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリマ−で層状に包囲された漂白系
DE102006023937A1 (de) 2006-05-19 2007-11-22 Henkel Kgaa Verkapselte Bleichmittelteilchen
WO2008083877A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Unilever Plc Laundry compositions
DE102007004054A1 (de) 2007-01-22 2008-07-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Bleichmittelzusammensetzungen
NO330729B1 (no) * 2008-04-28 2011-06-27 Yara Int Asa Fremgangsmate og granulator for produksjon av granuler
US20100075883A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Ecolab Inc. Granular cleaning and disinfecting composition
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
GB201019628D0 (en) 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Dyed coated bleach materials
GB201106409D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
GB201106377D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
GB201106408D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
GB201106391D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
US20130149420A1 (en) * 2011-05-16 2013-06-13 Bruce Dorendorf Methods and Devices for Forming Articles
GB201622167D0 (en) * 2016-12-23 2017-02-08 Marine Biopolymers Ltd Method of processing seaweed and related products
EP3382004A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-03 Basf Se Acylhydrazone granules for use in laundry detergents
CN110959036B (zh) * 2017-07-31 2022-01-04 陶氏环球技术有限责任公司 洗涤剂添加剂
WO2019027633A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Dow Global Technologies Llc DETERGENT ADDITIVE
JP7305677B2 (ja) 2018-04-16 2023-07-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 漂白活性化剤として有用なテトラアセチルジアミンおよびトリアセチルジアミンの誘導体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE342832B (hu) * 1969-03-06 1972-02-21 Mo Och Domsjoe Ab
US3996152A (en) * 1975-03-27 1976-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching composition
JPS587497A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 ダスキンフランチヤイズ株式会社 蛋白質乃至ペプチド系の汚染用漂白剤組成物
US4837008A (en) * 1985-04-09 1989-06-06 Peroxydent Group Periodontal composition and method
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
US5480575A (en) * 1992-12-03 1996-01-02 Lever Brothers, Division Of Conopco, Inc. Adjuncts dissolved in molecular solid solutions
AU6203594A (en) * 1993-02-22 1994-09-14 Quest International B.V. Humidity resistant composition
ES2147217T3 (es) * 1993-11-12 2000-09-01 Unilever Nv Composicion detergente.

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9900398A3 (en) 1999-11-29
EP0874896B1 (en) 2000-08-09
CZ115198A3 (cs) 1998-09-16
ZA968102B (en) 1998-03-26
HUP9900398A2 (hu) 1999-06-28
CZ288066B6 (cs) 2001-04-11
US5747441A (en) 1998-05-05
SK282287B6 (sk) 2002-01-07
BR9611070A (pt) 1999-07-13
WO1997014780A1 (en) 1997-04-24
ES2150692T3 (es) 2000-12-01
AU7213396A (en) 1997-05-07
AU703533B2 (en) 1999-03-25
PL326164A1 (en) 1998-08-31
DE69609735D1 (de) 2000-09-14
PL184308B1 (pl) 2002-09-30
EP0874896A1 (en) 1998-11-04
JP4056085B2 (ja) 2008-03-05
JPH11514402A (ja) 1999-12-07
DE69609735T2 (de) 2001-04-12
SK46398A3 (en) 1998-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU228808B1 (en) Encapsulated bleach particles, process for its producing and detergent containing it
AU598371B2 (en) Process for encapsulating particles using polymer latex
EP3105310B1 (en) Novel peracid-containing particle
CA2782583C (en) Coated particles of a glumatic acid n,n-diacetate chelating agent
KR20010033321A (ko) 수화된 차단 재료를 가지는 과립
US20130209806A1 (en) Coated Particles of a Glumatic Acid N,N-Diacetate Chelating Agent
CA2344673A1 (en) Matrix granule
JP2528863B2 (ja) 粒状漂白剤賦活物質の製造方法並びに該物質を含有する粒状洗剤組成物
US8076113B2 (en) Method for producing granules with reduced dust potential comprising an antifoam agent
US20120302487A1 (en) Composite
CA2233622C (en) Encapsulated bleach particles
JPH0640709A (ja) 安定な過炭酸ソーダ及びその製造法並びに安定な過炭酸ソーダを含有する漂白洗浄剤組成物
JPH07118003A (ja) 安定な過炭酸ソーダ及びその製造方法並びに安定な過炭酸ソーダを含有してなる漂白洗浄剤組成物
CA2443112C (en) Granule with reduced dust potential
MXPA01004174A (en) Matrix granule