HU226699B1 - Electrical wire or cable having insulation and process making thereof - Google Patents
Electrical wire or cable having insulation and process making thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU226699B1 HU226699B1 HU0103585A HUP0103585A HU226699B1 HU 226699 B1 HU226699 B1 HU 226699B1 HU 0103585 A HU0103585 A HU 0103585A HU P0103585 A HUP0103585 A HU P0103585A HU 226699 B1 HU226699 B1 HU 226699B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- layers
- layer
- cable according
- polymer
- pvdf
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 55
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 42
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 34
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 94
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000034713 Spontaneous Rupture Diseases 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000002355 dual-layer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
- H01B3/445—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Communication Cables (AREA)
- Die Bonding (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
A találmány szerinti vezeték vagy kábel egy másik változata tartalmaz legalább egy, a teljes keverékösszetétel polimer részét tekintve legalább 20 tömeg% karboniltartalmú (homo- vagy ko- vagy tér-) polimert tartalmazó poliolefinalapú keverék-összetétel képezte első (i) réteget, ahol a polimernek az egyetlen vagy legalább egyik monomerje akrilát vagy acetát vagy egyéb karbonsav-észter, továbbá ha a polimer ko- vagy terpolimer, akkor a polimer legalább 5 tömeg%-át az említett monomer képezi, míg a polimer fennmaradó része vagy fennmaradó részének nagyobb hányada etilénből vagy egyéb olefinmonomerből van származtatva, érintkezésben legalább egy, összetételét tekintve legalább 10 tömeg0/;) polivinilidén-fluoridot (PVDF), vagy vinilidén-fluorid (VDF) és hexafluor-propilén (HFP) kopolimerjét, vagy részlegesen vagy teljesen fluorozott komonomer és VDF kopolimerjén alapuló egyéb kopolimert tartalmazó további keverék-összetétel képezte második (ii) réteggel, ahol az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek 23 °C hőmérsékleten végzett 1 óra időtartamú acetonba merítési teszt során bekövetkező szétválást megakadályozó, vagy a rétegek között fennálló lefejtési szilárdságot az ASTM B1876-95 számú szabvány szerinti teszteljárással a szóban forgó rétegeket alkotó két anyag összetapadt csíkjain megmérve legalább 5 N nagyságúra növelő, vagy a szóban forgó lefejtési szilárdságot a nem térhálósodott rétegek lefejtési szilárdságához képest legalább 100%-kal megnövelő, sugárzással kiváltott térhálósítási reakciónak vagy egyéb térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel előállítására szolgáló eljárás lényege, hogy villamos vezetőn az (i) és a (ii) rétegeket egymással érintkezésben rendezik el, és az egymással érintkező rétegeket térhálósítási reakciónak vetik alá.
A leírás terjedelme 8 oldal
HU 226 699 Β1
A találmány tárgya szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel, továbbá eljárás ilyenek előállítására.
Közelebbről tekintve, a találmány szerinti megoldások olyan villamos vezeték vagy kábel (a továbbiakban „vezeték”) szigeteléséhez kapcsolódnak, ahol egy poliolefinalapú anyagból lévő réteg és egy polivinilidénfluorid-alapú anyagból lévő réteg között, azok érintkezési felülete mentén erős tapadást érünk el. A találmány szerinti megoldások különösen előnyösek villamos vezetékek többrétegű szigetelésénél, mivel általuk lehetővé válik, hogy a szóban forgó anyagok rétegei között rendkívül jó minőségű tapadást érjünk el a vezetékkel szemben támasztott egyéb, erősen specifikus és a más típusú gyártmányok, például fröccsöntött termékek vagy bevonófóliák esetében fennálló követelményektől rendkívül eltérő minőségi követelmények bonyolult összefüggései közötti elfogadható egyensúly fenntartása mellett.
A jelen bejelentésben a következő rövidítéseket fogjuk használni:
PJ - elsődleges köpeny; pro-rad - térhálósítást segítő adalék; TMPTM - trimetilol-propán-trimetakrilát; ASTM - Amerikai Anyag- és Mérésügyi Társaság (Amerikai Szabványügyi Hivatal); PVDF - polivinilidénfluorid; VDF - vinilidén-fluorid; HFP - hexafluor-propilén; HDPE - nagy sűrűségű polietilén; EEA - etilén-/etil-akrilát; EMA - etilén-/metil-akrilát; ÉVA - etilén-/vinil-acetát kopolimer; EA - etil-akrilát; MA - metilakrilát; VA - vinil-acetát.
A kétrétegű, valamilyen poliolefin belső rétegből (magból) és polivinilidén-fluorid (PVDF) külső rétegből (PJ) lévő vezetékszigetelés a kereskedelemben már több mint 30 éve kapható, számos gyártó forgalmazza azt. Az ilyen termékeknél azonban a belső (poliolefin) és a külső (PVDF) rétegek között elhanyagolható mértékű a tapadás, aminek eredményeként az említett rétegek egymástól könnyen szétválaszthatok. Számos, a tapadás ezen hiányából fakadó és a konstrukció megbízhatóságát rendkívüli mértékben behatároló előnytelen viselkedés elfogadása volt szükséges. Példának okáért, a külső szigetelőréteget érő mechanikai feszültség hatására, bizonyos folyadékoknak való kitétel hatására, éles tárgyakkal való érintkezésre vagy külső behatásra a belső réteg is lefejtődhet. Két, egymástól könnyen elváló szigetelőréteg jelenléte ugyancsak hátrányosan befolyásolja a szigetelés kopását és hajlítási kifáradással szembeni ellenálló képességét („flexural fatigue resistance”), továbbá a hajlításkor fellépő ráncosodással szembeni ellenállást (amely a vezeték tömítésénél vagy a vezeték szigetelőtárcsákba, illetve csatlakozókba történő behelyezésénél okozhat problémákat). Ez idáig úgy tartották, hogy az egymástól lényegesen eltérő osztályokba tartozó anyagokból, például a poliolefinekből és a PVDF-alapú anyagokból lévő rétegek egymáshoz tapasztása kereskedelmi szempontból elfogadható áron és hatékony gyártás mellett nem valósítható meg. Sőt mi több, a rendelkezésre álló összetapasztásra szolgáló módszerek a vezeték minőségi jellemzőit is elfogadhatatlan módon befolyásolhatják. Egy, a poliolefinekből és a PVDF-ből lévő rétegek összekapcsolására szolgáló hagyományos megoldás értelmében (amint azt például az US-5,589,028 számú USA-beli szabadalom tárgyalja) valamilyen kötőanyag rétegét alkalmazzák. Az ilyen megoldások mindazonáltal eléggé költségesek, vezetékkel kapcsolatosan történő alkalmazásuk pedig a vezeték egyéb tulajdonságait, például annak hő hatására fellépő öregedését („heat ageing”) mérsékelhetik, és bonyolultabbá teszik a gyártási eljárást, hiszen a további réteget is ki kell alakítani. Ugyanakkor előfordulhat, hogy az elért tapadási szilárdság tekintetében az említett megoldások csupán korlátozott hatékonysággal bírnak.
Vizsgálataink során felismertük, hogy az egymástól rendkívül különböző szigetelőanyagot jelentő poliolefinalapú mag és polivinilidén-fluorid-alapú PJ - a jelen találmány szerinti megoldás értelmében - villamos vezetéken vagy kábelen jelentős mértékű egymáshoz tapadást [azaz lefejtési szilárdságot („peel bond strength)] biztosító módon kapcsolható össze; a kialakult tapadás mérsékli vagy megszünteti a vezeték esetén az előzőekben említett megbízhatósággal kapcsolatos problémákat; továbbá a szóban forgó tapadás - a várakozásokkal ellentétben - oly módon érhető el, hogy a repedésterjedéssel szembeni ellenállásra, a bekerülési költségre vagy a vezeték minőségi jellemzőinek általános egyensúlyára nézve elfogadhatatlan hatások nem lépnek fel.
A találmány szerinti vezeték- vagy kábelszigetelésnél fellépő jelentős mértékű tapadási szilárdságot kiválasztott összetételű poliolefinalapú rétegnek polivinilidén-fluorid-alapú réteggel való érintkeztetésének, és valamilyen térhálósítási, előnyösen sugárzás, különösen előnyösen ionizáló sugárzás alkalmazásával befolyásolt reakció végrehajtásának együttes eredményeként nem várt módon értük el.
Ennek megfelelően a jelen találmány olyan szigetelővel ellátott villamos vezetéket vagy kábelt valósít meg, amely tartalmaz legalább egy (a teljes anyagösszetételre számítva) legalább 20 tömeg% karboniltartalmú (homo- vagy ko- vagy tér-) polimert tartalmazó poliolefinalapú anyag képezte első (i) réteget, ahol a polimernek az egyetlen vagy legalább egyik monomerje akrilát vagy acetát vagy egyéb karbonsav-észter, továbbá ha a polimer ko- vagy terpolimer, akkor a polimer legalább 5 tömeg%-át az említett monomer képezi, míg a polimer fennmaradó része etilénből vagy egyéb olefinmonomerből van származtatva, érintkezésben legalább egy, a teljes anyagösszetételre számítva legalább 10 tömeg% polivinilidén-fluoridot (PVDF), vagy részlegesen vagy teljes egészében fluorozott komonomer és vinilidén-fluorid (VDF) kopolimerjét tartalmazó anyag képezte második (ii) réteggel, ahol az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek a közöttük fennálló lefejtési szilárdságot az ASTM B1876-95 számú szabvány szerinti teszteljárással a szóban forgó rétegeket alkotó két anyag összetapadt csíkjain megmérve legalább 5 N nagyságúra növelő térhálósítási reakciónak vannak alávetve. Előnyösen az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek
HU 226 699 Β1 °C hőmérsékleten végzett 1 óra időtartamú acetonba merítési teszt során bekövetkező szétválást megakadályozó térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
A jelen találmány másrészt olyan szigetelővel ellátott villamos vezetéket vagy kábelt valósít meg, amely tartalmaz legalább egy, a teljes keverék-összetétel polimer részét tekintve legalább 20 tömeg% karboniltartalmú (homo- vagy ko- vagy tér-) polimert tartalmazó poliolefinalapú keverék-összetétel képezte első (i) réteget, ahol a polimernek az egyetlen vagy legalább egyik monomerje akrilát vagy acetát vagy egyéb karbonsavészter, továbbá ha a polimer ko- vagy terpolimer, akkor a polimer legalább 5 tömeg%-át az említett monomer képezi, míg a polimer fennmaradó része vagy fennmaradó részének nagyobb hányada etilénből vagy egyéb olefinmonomerből van származtatva, érintkezésben legalább egy, összetételét tekintve legalább 10 tömeg% polivinilidén-fluoridot (PVDF), vagy vinilidénfluorid (VDF) és hexafluor-propilén (HFP) kopolimerjét, vagy részlegesen vagy teljesen fluorozott komonomer és VDF kopolimerjén alapuló egyéb kopolimert tartalmazó további keverék-összetétel képezte második (ii) réteggel, ahol az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek 23 °C hőmérsékleten végzett 1 óra időtartamú acetonba merítési teszt során bekövetkező szétválást megakadályozó, vagy a rétegek között fennálló lefejtési szilárdságot az ASTM B1876-95 számú szabvány szerinti teszteljárással a szóban forgó rétegeket alkotó két anyag összetapadt csíkjain megmérve legalább 5 N nagyságúra növelő, vagy a szóban forgó lefejtési szilárdságot a nem térhálósodott rétegek lefejtési szilárdságához képest legalább 100%-kal megnövelő, sugárzással kiváltott térhálósítási reakciónak vagy egyéb térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
A rétegek előnyösen bármelyik réteg térhálósítását megelőzően, és legalább az egyik rétegben lévő polimer anyag olvadási vagy lágyulási pontjánál magasabb hőmérsékleten vannak egymással érintkező helyzetbe hozva, továbbá a PVDF-alapú réteg anyagának nagyobb részét, előnyösen teljes egészét VDF és HFP kopolimerje képezi. Egy lehetséges másik kiviteli alak esetében a PVDF-alapú réteget VDF és HFP kopolimerje képezi, melynek HFP-tartalma előnyösen 8-12 tömeg%, előnyösebben pedig 9-11 tömeg%. Továbbmenve, a poliolefinalapú réteg előnyösen polietilén és az említett karboniltartalmú polimer keverékét tartalmazza.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezetéknek előnyösen a poliolefinalapú anyagból lévő belső rétege és a PVDF-alapú anyagból lévő külső rétege van, továbbá a külső réteg előnyösen a belső rétegre van ráextrudálva.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezeték egy lehetséges újabb kiviteli alakjának az (i) és a (ii) rétegeket képező anyagokból felváltva felvitt rétegei vannak.
Egy lehetséges további kiviteli alaknál az (i) és a (ii) rétegek vagy azok egyikének anyaga legalább egy térhálósítást segítő adalékot tartalmaz, ahol a térhálósítást segítő adalék előnyösen csupán az (i) réteg anyagához van hozzáadva. A térhálósítást segítő adalék célszerűen trimetilol-propán-trimetakrilát vagy egyéb multifunkciós akrilát- vagy metakrilát-észter. Továbbmenve, a térhálósítást segítő adalék előnyösen csupán az (i) réteg anyagához van hozzáadva.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezeték egy újabb kiviteli alakjánál a PVDF-alapú (ii) réteg lényegében átlátszó, és előnyösen lényegében csak PVDF vagy az említett VDF-kopolimer van benne.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel előállítására szolgáló eljárás lényege, hogy villamos vezetőn az (i) és a (ii) rétegeket egymással érintkezésben elrendezzük, és az egymással érintkező rétegeket térhálósítási reakciónak vetjük alá. Továbbmenve, az egyes rétegeket előnyösen (a) bármelyik réteg térhálósítását megelőzően, és (b) legalább az egyik rétegben lévő polimer anyag olvadási vagy lágyulási pontjánál magasabb hőmérsékleten érintkeztetjük egymással. Ezáltal az érintkezési felület közelségét a lehető legnagyobbé tesszük, és elősegítjük, hogy az ezután végzett térhálósító reakció során tapadást segítő határfelületi térhálókötések alakuljanak ki. Előnyösen az (i) réteget a villamos vezetőre extrudáljuk rá, és/vagy a (ii) réteget az (i) rétegre extrudáljuk rá.
A gyártási eljárás egy lehetséges másik változatánál a villamos vezetőre az (i) és (ii) rétegeket a villamos vezető anyagának az extrudálófolyamat adagolóegységétől annak felcsévélőegységéig való egyszeri előrehaladása során koextrudáljuk vagy tandemextrudáljuk.
A poliolefinalapú (i) réteg a fentiekben előírt követelményeket kielégítő keverék-összetétel polimertartalma mellett a kívánt mechanikai, hőtani, elektromos stb. tulajdonságok biztosítása érdekében tetszőleges egyéb adalék anyagokat, például antioxidánsokat, festékanyagokat, töltőanyagokat, gyulladásgátló anyagokat stb. - amint az per se ismert - szintén tartalmazhat.
A PVDF-alapú (ii) réteg, amint az per se ismert, a tapadás mellett a kívánt további tulajdonságok biztosítása céljából ugyancsak tartalmazhat egyéb adalék anyagokat is.
A találmány szerinti erős tapadás kialakulása eredményezte előnyök közé tartoznak a következők:
- a felületi rétegnek, valamint a szigetelő egészének a kopásállósága megnövekedhet, ha az (vagyis a felületi réteg) valamilyen hordozóanyagra tapad;
- a lefejtéssel szembeni ellenálló képesség fokozódik, különösen abban az esetben, ha a rétegek egyike sérült/perforált;
- a két réteg hőhatásra bekövetkező felhólyagosodással szemben fokozott ellenállást mutat;
- például mechanikai feszültség, vagy kémiai, például oldószereknek való kitettség hatására a két réteg közötti rétegelválással/ráncosodással/gyűrődéssel szemben fokozott ellenálló képesség figyelhető meg; és
- csökken a vezeték meghajlítása során fellépő gyűrődés, valamint a fentiekben ismertetett jellemzők javulása figyelhető meg, miközben a szigetelés átvágással és bemetszéssel szembeni el3
HU 226 699 Β1 lenálló képessége megfelelő értéken marad ezen utóbbi tulajdonság teljesen váratlanul jelentkezik, mivel az eddigi tapasztalatok szerint az egymáshoz erősen tapadó rétegeknél a külső rétegen ejtett vágás vagy bemetszés rendszerint meglehetősen könnyedén továbbítódik a belső rétegre.
A jelen bejelentésben tekintett tapadási szilárdságot a szóban forgó két anyag egymáshoz tapadó csíkjai között fellépő lefejtési szilárdságon keresztül mérhetjük. Egy ilyen vizsgálat elvégzésére szolgáló szabványosított eljárást ismertet az ASTM 1876-95 számú szabvány. Az ezen szabványban foglalt definíció értelmében egy tapadást jelentős mértékűnek tekintünk, ha a lefejtéshez szükséges erő meghaladja az 5 N-t, míg erős tapadás esetén a lefejtéshez szükséges erő legalább 10 N. Abban az esetben, ha a vizsgálandó (i) és (ii) rétegeket valamilyen vezetéken hozták létre, akkor egy, a rétegek közötti lefejtési szilárdság meghatározására szolgáló kényelmes eljárás értelmében 60 mm hosszúságú vezetékmintát 23 (±3) °C hőmérsékleten 1 óra időtartamra hosszának 70%-áig (például a Fisher Scientific UK által AR-minősített) acetonba merítünk. A szigetelőrétegek elhanyagolható egymáshoz tapadásával jellemzett vezetékminták a PVDF-ből lévő PJ tengelyirányú megnyúlásán esnek át, ami független a poliolefinből készített mag bármilyen megnyúlásától és/vagy a PJ gyűrődésétől, minek következtében a PJ a magtól bizonyos helyeken elválik. Ha ez bekövetkezik, akkor a szóban forgó vizsgálat végén a PJ korábban említett megnyúlása egy, rendszerint a vezetékminta magjának levágott végén legalább 1 mm hosszúságban túlnyúló „PJ-cső” formájában jelentkezik. A jelentős mértékben egymáshoz tapadó szigetelőrétegekkel ellátott vezetékeknél a mag és a PJ-rétegek a vezeték tengelye irányában, annak levágott végén túlmenő, elválás nélküli együttes megnyúlást és/vagy együttes, szétválás nélküli gyűrődést mutatnak. A mag és a PJ-rétegek bármely ilyen együttes gyűrődése a gyűrődések keresztmetszetének mikroszkóp alatti vizsgálatával egyértelműen megkülönböztethető a csupán a PJ-ben bekövetkező gyűrődéstől.
A vezeték gyártása bármilyen olyan eljárással történhet, amely az előbbiekben említett (i) és (ii) rétegek erős egymáshoz tapadását eredményezi. Ilyen eljárások közé tartozik például az egyik anyagból lévő bevonatnak a másik anyagból előre elkészített rétegre való rávitele, valamint a fentiekben ismertetett anyagok két csoportjának egyikét vagy másikát külön-külön tartalmazó szigetelőrétegek létrehozása céljából alkalmazott iker- vagy többrétegű extrudálás. A vezetéken az olefinalapú anyag képezte (i) réteg előnyösen a belső réteg, a PVDF-alapú réteg pedig előnyösen a külső (ii) réteg. A két különböző anyagból lévő rétegeket koextrudálhatjuk, tandemextrudálhatjuk, illetve extrudálhatjuk több rétegben, vagy felvihetjük egyéb módon is. A rétegek közül egynek vagy többnek a létrehozására felhasználhatjuk a már ismert, vezetékek szigetelésére szolgáló eljárásokat, például a csőlehúzásos extrudálást, bár egy előre kialakított hordozórétegen elrendezendő második és bármely azt követő szigetelőréteg optimális tapadásának az eléréséhez előnyösen a per se ismert (nyomáson zajló) extrudálást alkalmazzuk.
A vezetéken lévő szigetelést térhálósítási reakciónak vetjük alá. Ilyen térhálósítási reakció a kémiai reagensek, például peroxidok alkalmazása, előnyösen azonban besugárzást, különösen ionizáló sugárforrásból származó, a polimerekben szabad gyökök, és ezáltal keresztkötések keletkezését kiváltó sugárzásokat alkalmazunk, ahol a keresztkötések közül néhány előnyösen a két anyag közötti határfelületi tartományban alakul ki. Ennek megfelelően kívánatos, bár ha például az ion- vagy szabadgyök-mobilitás a besugárzási folyamatot követően a molekuláris reakciók folytatódását a határfelület mentén vagy annak közelében lehetővé teszi, akkor nem szükségszerűen lényeges, hogy a sugárzás az anyagban legalább a határfelületig eljusson. A sugárforrást képezheti például egy radioizotóp vagy egy röntgenforrás, vagy valamilyen nem ionizáló szabadgyök-keltő forrás, például valamilyen UV-forrás. A sugárforrás mindazonáltal előnyösen valamilyen elektronsugár, előnyösen olyan elektronsugár, amely az anyagba legalább 2 Mrad, előnyösen legalább 5 Mrad, ennél előnyösebben legalább 10 Mrad, még előnyösebben pedig legalább 15 Mrad nyalábdózist juttat be.
Vizsgálataink során azt találtuk, hogy a határfelületi tapadási szilárdság bizonyos adalékok alkalmazásával tovább fokozható. Ilyen adalékok közé tartozik a poliolefinalapú anyagban és/vagy a PVDF-alapú anyagban előnyösen alkalmazott térhálósítást segítő adalék („pro-rad”). A poliolefinalapú anyagban és/vagy a PVDF-alapú anyagban ebből a célból az ismert, térhálósodást kiváltó anyagok alkalmazhatók, előnyösen a metakrilát/akrilát alapú anyagok, továbbá különösen előnyösen a TMPTM típusú adalékok.
A továbbiakban a találmány szerinti réteges szigetelőanyagokkal végzett kísérleteink eredményeit ismertetjük. Az alábbi táblázatokban foglalt eredményeket a két anyagból a szokásos, per se jól ismert polimerkezelési módszerekkel előállított, egymáshoz nyomott próbalemezek vizsgálatával nyertük. A próbalemezeket lapjaikon megvalósuló összetapadásuk céljából egymással szemben összenyomtuk, majd az így nyert összetapadt elemet a fentiekben ismertetett módon sugárzásnak vetettük alá. Ezen bemutató kísérleteknél vezetékek helyett azért használtunk próbalemezeket, mert azoknál a tapadási szilárdság viszonylag egyszerűen mérhető. A kísérleti körülmények a következők voltak:
- a próbalemez 150 mm*150 mm*0,85 mm méretekkel rendelkezett;
- az összenyomást 200 °C hőmérsékleten végeztük;
- az összenyomás időtartama előmelegítés mellett 2 perc, majd adott nyomáson további 1 perc volt;
- az összenyomásnál 20-40 tonnát helyeztünk egy 300 mm*300 mm méretű fémlemezre, vagyis az alkalmazott nyomás mintegy 2,2-4,4*10® Pa volt;
- a hűtést a fenti nyomáson 300 mm*300 mm felülettel rendelkező, vízzel hűtött fémlemezek között 2 percig végeztük.
HU 226 699 Β1
1. táblázat
A besugárzási dózis példakénti hatása a megfelelő poliolefinalapú és PVDF-alapú anyagok között fellépő lefejtési szilárdságra
| 1. számú anyag | 2. számú anyag | Dózis (Mrad) | Lefejtési szilárdság (N) |
| 25 tömeg% VA-tartalmú EVA-kopolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer+7,5 tömeg% adalék anyag | 0 | 0,5 |
| Ugyanaz, mint az előbb | ugyanaz, mint az előbb | 15 | 40 |
| 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 0 | 1 |
| 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 8 | 24 |
| 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 20 | 52 |
| 19 tömeg% akril-észter-tartalmú etilén/akril-észter/maleinsavanhidrid terpolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 0 | <5 |
| 19 tömeg% akrilgyanta-tartalmú etilén/akrilgyanta/maleinsavanhidrid terpolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 20 | 21 |
2. táblázat
Etilénkopolimert tartalmazó anyag százalékos komonomertartalmának példakénti hatása a lefejtési szilárdságra megfelelő PVDF-alapú anyag esetében, elektronnyalábbal végrehajtott térhálósítást követően
| 1. számú anyag | 2. számú anyag | Dózis (Mrad) | Lefejtési szilárdság (N) |
| 9 tömeg% MA-tartalmú EMA-kopolimer | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer+7,5 tömeg% adalék anyag | 20 | 4 |
| 28 tömeg% MA-tartalmú EMA-kopolimer | ugyanaz, mint az előbb | 20 | 45 |
3. táblázat
Egy poliolefinpolimer-keverék százalékos kopolimertartalmának példakénti hatása a lefejtési szilárdságra megfelelő PVDF-alapú anyag esetében, elektronnyalábbal végrehajtott térhálósítást követően
| 1. számú anyag | 2. számú anyag | Dózis (Mrad) | Lefejtési szilárdság (N) |
| 100% HDPE | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer+7,5 tömeg% adalék anyag | 20 | 0 |
| 20% HDPE és 80% 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer keveréke | ugyanaz, mint az előbb | 20 | 70 |
4. táblázat
PVDF-alapú anyag példakénti hatása a lefejtési szilárdságra megfelelő poliolefinalapú anyag jelenlétében, elektronnyalábbal végrehajtott térhálósítást követően
| 1. számú anyag | 2. számú anyag | Dózis (Mrad) | Lefejtési szilárdság (N) |
| 25 tömeg% VA-tartalmú EVA-kopolimer | PVDF-homopolimer | 15 | 4 |
| Ugyanaz, mint az előbb | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer | 15 | 17,5 |
HU 226 699 Β1
5. táblázat
Pro-rad olefinalapú anyaghoz való hozzáadásának példaként! hatása a lefejtési szilárdságra megfelelő PVDF-alapú anyag jelenlétében, elektronnyalábbal végrehajtott térhálósítást követően
| 1. számú anyag | 2. számú anyag | Dózis (Mrad) | Lefejtési szilárdság (N) |
| 20% HDPE és 80% 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer keveréke | 10 tömeg% HFP-tartalmú VDF/HFP kopolimer+7,5 tömeg% adalék anyag | 20 | 70 |
| 19% HDPE és 77% 15 tömeg% EA-tartalmú EEA-kopolimer és 4% TMPTM prorad keveréke | ugyanaz, mint az előbb | 20 | >130 |
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezeték egyik lehetséges példaként! kiviteli alakjánál a szigetelés belső rétege (azaz a vezeték vezető anyagához közelebb elhelyezkedő réteg) valamilyen poliolefinalapú anyag, amely túlnyomórészt (a) 15 tömeg% EA-t tartalmazó EEA-kopolimerböl és (b) HDPE-böl áll mintegy 8:2 kopolimer/HDPE tömegarányban, ahol a szokásos további adalék anyagok, beleértve a térhálósítást segítő adalékokat, a stabilizátorokat, az antioxidánsokat, a festékanyagokat, valamint a feldolgozást megkönnyítő adalékokat, kisebb mennyiségben, összesen 24 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A szóban forgó réteget a fémes vezetőre extrudálással alakítottuk ki.
A szóban forgó szigetelés külső rétege döntően 10 tömeg% HFP-tartalmú PVDF/HFP kopolimerből állt, amely ebben az esetben térhálósítást segítő adalékot, valamint további ugyancsak ismert adalékokat, például festékanyagokat, lágyítószereket, stabilizátorokat, antioxidánsokat, valamint feldolgozást megkönnyítő adalékokat a megszokott 7,5 tömeg% összmennyiségben tartalmaz. A külső réteget az előzőleg kialakított belső rétegre egy külön lépésben extrudáltuk rá. Ezt követően a szigeteléssel ellátott vezetéket elektronnyalábon vezettük keresztül, minek során a vezeték 20 Mrad dózisú sugárzást kapott.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezeték egy lehetséges másik példaként! kiviteli alakját az előbb ismertetett módon hoztunk létre, azonban a belső rétegben a térhálósítást segítő adalékot ebben az esetben 4 tömeg% TMPTM képezte, míg a szigetelés külső rétege teljes egészében 10 tömeg% HFP-tartalmú PVDF/HFP kopolimerből állt. Az így nyert, szigeteléssel ellátott vezetéket ezt követően elektronnyalábon vezettük keresztül, minek során a vezeték 20 Mrad dózisú sugárzást kapott. A vezetéket ezután az acetonba merítési tesztnek vetettük alá, annak igazolására, hogy ezen kiviteli alak esetében a szigetelőrétegek jelentős mértékű egymáshoz tapadást mutatnak.
A találmány szerinti szigeteléssel ellátott vezeték egy lehetséges újabb példaként! kiviteli alakját az előző vezetékkel megegyező szerkezettel alakítottuk ki, a belső és a külső szigetelőrétegek egymás utáni extrudálásával. A szigeteléssel ellátott vezetéket ezt követően elektronnyalábon vezettük keresztül, minek során a vezeték 20 Mrad dózisú sugárzást kapott. Az így nyert vezetéket szintén alávetettük az acetonba merítési tesztnek, annak ellenőrzése céljából, hogy a szigetelőrétegek egymáshoz tapadása valóban jelentős mértékű volt-e.
Vizsgálataink során bebizonyosodott, hogy a fent említett második kiviteli alaknak megfelelő vezetékek a kereskedelemben pillanatnyilag hozzáférhető vezetékekhez képest sokkal jobb teljesítményt nyújtanak. Ennek illusztrálása céljából az előbbiekben ismertetett szerkezetű és gyártási folyamaton átesett (A-val jelölt) vezetéket durva kezelést és végfelhasználásnál jelentkező környezeti viszonyokat idéző vezeték-ellenállósági tesztek egész sorozatán keresztül hasonlítottuk össze egy vele megegyező méretekkel bíró, kereskedelmi forgalomban beszerezhető, piacvezető poliolefin/PVDF kettős falú (B-vel jelölt) vezetékkel. Vizsgálati eredményeinket az alábbiakban ismertetjük.
1. A hántolási kopásállóság növekedése
A teszt elvégzéséhez hagyományos típusú vezetékhántoló koptatógépet alkalmaztunk. A vezeték mérete (a vezető anyag keresztmetszete) 0,75 mm2 volt. A koptatógépben lapos, 3,5 mm szélességű, szélein 0,05 mm-es lekerekítéssel kialakított kést használtunk a vezetékre merőlegesen, a terhelés 1,8 kg, a koptatógép lökethossza 10 cm, fordulatszáma pedig 55 1/perc nagyságú volt.
| Vezeték jele | PJ-n való áthatoláshoz szükséges hántolási ciklusok száma 40 °C hőmérsékleten |
| A | >800 |
| B | 272 |
| Vezeték jele | PJ-n való áthatoláshoz szükséges hántolási ciklusok száma 5 °C hőmérsékleten |
| A | >1350 |
| B | 212 |
2. A hidegállóság növekedése
Ezen jellemző vizsgálatánál a vezeték mérete (a vezető anyag keresztmetszete) 6 mm2, az ütőtömeg 800 g, az ütközőelemre ejtés magassága pedig 275 mm volt. Az ütközőelem vezetéket ütő területe 7 mmx2 mm volt, ahol az utóbbi érték 45°-os szög alatt 3,4 mm-re növekedett, a környezet hőmérsékletét
HU 226 699 Β1 °C-on tartottuk. A szigetelőben fellépő repedésterjedést vizuálisan határoztuk meg.
| Vezeték jele | Hidegállósági teszt eredménye |
| A | A PJ-ben fellépő repedések az üllővel való ütközés helyétől nem terjednek tova |
| B | A PJ-ben komoly, 5 mm-nél hosszabb repedések keletkeznek, amelyek az üllővel való ütközés helyétől tovaterjednek. A PJ a magról elkezd lefejtődni |
3. Az oldószerrel szembeni ellenálló képesség növekedése
Ezen jellemző vizsgálata céljából 0,75 mm2 méretű és 60 mm hosszúságú vezetéket 23 °C hőmérsékleten 1 óra időtartamra a vezeték hosszának 75%-áig acetonba merítettünk.
| Vezeték jele | Acetonba merítési teszt eredménye |
| A | A mag és a PJ szétválása/elválása nem lépett fel, egyik szigetelőréteg berepedése sem volt megfigyelhető |
| B | A PJ a bemerülés mentén rendkívül erősen megráncosodott, két helyen spontán szétrepedés volt megfigyelhető, ami a magot 2-3 mm hosszúságban tárta fel |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (20)
1. Szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy tartalmaz legalább egy (a teljes anyagösszetételre számítva) legalább 20 tömeg% karboniltartalmú (homo- vagy kovagy tér-) polimert tartalmazó poliolefinalapú anyag képezte első (i) réteget, ahol a polimernek az egyetlen vagy legalább egyik monomerje akrilát vagy acetát vagy egyéb karbonsav-észter, továbbá ha a polimer ko- vagy terpolimer, akkor a polimer legalább 5 tömeg%-át az említett monomer képezi, míg a polimer fennmaradó része etilénből vagy egyéb olefinmonomerből van származtatva, érintkezésben legalább egy, a teljes anyagösszetételre számítva legalább 10 tömeg% polivinilidén-fluoridot (PVDF), vagy részlegesen vagy teljes egészében fluorozott komonomer és vinilidén-fluorid (VDF) kopolimerjét tartalmazó anyag képezte második (ii) réteggel, ahol az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek a közöttük fennálló lefejtési szilárdságot („peel bond strength”) az ASTM B1876-95 számú szabvány szerinti teszteljárással a szóban forgó rétegeket alkotó két anyag összetapadt csíkjain megmérve legalább 5 N nagyságúra növelő térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
2. Szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy tartalmaz legalább egy, a teljes keverék-összetétel polimer részét tekintve legalább 20 tömeg% karboniltartalmú (homo- vagy ko- vagy tér-) polimert tartalmazó poliolefinalapú keverék-összetétel képezte első (i) réteget, ahol a polimernek az egyetlen vagy legalább egyik monomerje akrilát vagy acetát vagy egyéb karbonsav-észter, továbbá ha a polimer ko- vagy terpolimer, akkor a polimer legalább 5 tömeg%-át az említett monomer képezi, míg a polimer fennmaradó része vagy fennmaradó részének nagyobb hányada etilénből vagy egyéb olefinmonomerből van származtatva, érintkezésben legalább egy, összetételét tekintve legalább 10 tömeg% polivinilidén-fluoridot (PVDF), vagy vinilidén-fluorid (VDF) és hexafluor-propilén (HFP) kopolimerjét, vagy részlegesen vagy teljesen fluorozott komonomer és VDF kopolimerjén alapuló egyéb kopolimert tartalmazó további keverék-összetétel képezte második (ii) réteggel, ahol az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek 23 °C hőmérsékleten végzett 1 óra időtartamú acetonba merítési teszt során bekövetkező szétválást megakadályozó, vagy a rétegek között fennálló lefejtési szilárdságot („peel bond strength”) az ASTM B1876-95 számú szabvány szerinti teszteljárással a szóban forgó rétegeket alkotó két anyag összetapadt csíkjain megmérve legalább 5 N nagyságúra növelő, vagy a szóban forgó lefejtési szilárdságot a nem térhálósodon rétegek lefejtési szilárdságához képest legalább 100%-kal megnövelő, sugárzással kiváltott térhálósítási reakciónak vagy egyéb térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
3. Az 1. igénypont szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy az egymással érintkezésben lévő (i) és (ii) rétegek 23 °C hőmérsékleten végzett 1 óra időtartamú acetonba merítési teszt során bekövetkező szétválást megakadályozó térhálósítási reakciónak vannak alávetve.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a térhálósítási reakció a lefejtési szilárdságot a nem térhálósodon rétegek között fennálló lefejtési szilárdsághoz képest legalább 500%-kal vagy 1000%-kal növelőn van végrehajtva.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a rétegek bármelyik réteg térhálósítását megelőzően, és legalább az egyik rétegben lévő polimer anyag olvadási vagy lágyulási pontjánál magasabb hőmérsékleten vannak egymással érintkező helyzetbe hozva.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a PVDFalapú réteg anyagának nagyobb részét, előnyösen teljes egészét VDF és HFP kopolimerje képezi.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a PVDFalapú réteget VDF és HFP kopolimerje képezi, melynek HFP-tartalma előnyösen 8-12 tömeg%.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a poliolefinalapú réteg polietilén és az említett karboniltartalmú polimer keverékét tartalmazza.
HU 226 699 Β1
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a poliolefinalapú anyagból lévő belső rétege és a PVDF-alapú anyagból lévő külső rétege van.
10. A 9. igénypont szerinti villamos vezeték vagy 5 kábel, azzal jellemezve, hogy a külső réteg a belső rétegre van ráextrudálva.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a térhálósítási reakció ionizáló sugárzással van végre- 10 hajtva.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy az (i) és a (ii) rétegeket képező anyagokból felváltva felvitt rétegei vannak. 15
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy az (i) és (ii) rétegek vagy azok egyikének anyaga legalább egy térhálósítást segítő adalékot tartalmaz.
14. A 13. igénypont szerinti villamos vezeték vagy 20 kábel, azzal jellemezve, hogy a térhálósítást segítő adalék trimetilol-propán-trimetakrilát (TMPTM) vagy egyéb multifunkciós akrilát- vagy metakrilát-észter.
15. A 13. vagy a 14. igénypont szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a térháló- 25 sítást segítő adalék csupán az (i) réteg anyagához van hozzáadva.
16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti villamos vezeték vagy kábel, azzal jellemezve, hogy a PVDF-alapú (ii) réteg átlátszó, és előnyösen lényegében csak PVDF vagy az említett VDF-kopolimer van benne.
17. Eljárás az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti szigeteléssel ellátott villamos vezeték vagy kábel előállítására, azzal jellemezve, hogy villamos vezetőn az (i) és a (ii) rétegeket egymással érintkezésben elrendezzük, és az egymással érintkező rétegeket térhálósítási reakciónak vetjük alá.
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az egyes rétegeket (a) bármelyik réteg térhálósítását megelőzően, és (b) legalább az egyik rétegben lévő polimer anyag olvadási vagy lágyulási pontjánál magasabb hőmérsékleten érintkeztetjük egymással.
19. A 17. vagy a 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) réteget a villamos vezetőre extrudáljuk rá, és/vagy a (ii) réteget az (i) rétegre extrudáljuk rá.
20. A 17-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a villamos vezetőre az (i) és (ii) rétegeket a villamos vezető anyagának az extrudálófolyamat adagolóegységétől annak felcsévélőegységéig való egyszeri előrehaladása során koextrudáljuk vagy tandemextrudáljuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9820214.6A GB9820214D0 (en) | 1998-09-17 | 1998-09-17 | Bonding polymer interface |
| PCT/GB1999/003116 WO2000017889A1 (en) | 1998-09-17 | 1999-09-17 | Electrical wire insulation |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0103585A2 HUP0103585A2 (hu) | 2002-01-28 |
| HUP0103585A3 HUP0103585A3 (en) | 2002-04-29 |
| HU226699B1 true HU226699B1 (en) | 2009-07-28 |
Family
ID=10838985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0103585A HU226699B1 (en) | 1998-09-17 | 1999-09-17 | Electrical wire or cable having insulation and process making thereof |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1116243B1 (hu) |
| JP (1) | JP2002525819A (hu) |
| KR (1) | KR100638181B1 (hu) |
| CN (1) | CN1331160C (hu) |
| AT (1) | ATE321345T1 (hu) |
| AU (1) | AU766430B2 (hu) |
| BR (1) | BR9913843A (hu) |
| CA (1) | CA2340386C (hu) |
| CZ (1) | CZ299046B6 (hu) |
| DE (1) | DE69930532T2 (hu) |
| ES (1) | ES2260937T3 (hu) |
| GB (1) | GB9820214D0 (hu) |
| HU (1) | HU226699B1 (hu) |
| ID (1) | ID29877A (hu) |
| IL (2) | IL141338A0 (hu) |
| NO (1) | NO324458B1 (hu) |
| PL (1) | PL192515B1 (hu) |
| RO (1) | RO121928B1 (hu) |
| RU (1) | RU2231147C2 (hu) |
| TR (1) | TR200100761T2 (hu) |
| WO (1) | WO2000017889A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200101181B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0006333D0 (en) * | 2000-03-16 | 2000-05-03 | Raychem Ltd | Electrical wire insulation |
| JP2002225204A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Reitekku:Kk | 改質フッ素樹脂被覆材およびその製造方法 |
| US7241817B2 (en) | 2003-06-06 | 2007-07-10 | Arkema France | Process for grafting a fluoropolymer and multilayer structures comprising this grafted polymer |
| FR2856404B1 (fr) | 2003-06-06 | 2008-08-08 | Atofina | Procede de greffage de polymere fluore et structures multicouches comprenant ce polymere greffe |
| FR2888389B1 (fr) * | 2005-07-05 | 2007-08-31 | Arkema Sa | Structure multicouche isolante |
| WO2007006897A2 (fr) * | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Arkema France | Structure multicouche isolante |
| CN100370556C (zh) * | 2005-12-01 | 2008-02-20 | 上海交通大学 | 不饱和羧酸盐改性的抗水树绝缘材料及制备方法 |
| KR100716381B1 (ko) * | 2006-02-15 | 2007-05-11 | 엘에스전선 주식회사 | 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선 |
| CN101117393B (zh) * | 2006-08-04 | 2011-03-16 | 上海尚聚化工科技有限公司 | 多层核壳结构的含氟聚合物颗粒及含有它的热塑性聚烯烃制品 |
| US8007857B1 (en) * | 2006-09-08 | 2011-08-30 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods for controlling the release rate and improving the mechanical properties of a stent coating |
| EP2500913A4 (en) * | 2009-11-10 | 2014-08-20 | Daikin Ind Ltd | CABLE, CABLE GUIDE AND METHOD FOR PRODUCING THE CABLE AND CABLE GUIDANCE |
| GB2479371B (en) * | 2010-04-07 | 2014-05-21 | Tyco Electronics Ltd Uk | Primary wire for marine and sub-sea cable |
| US9536635B2 (en) | 2013-08-29 | 2017-01-03 | Wire Holdings Llc | Insulated wire construction for fire safety cable |
| CN106251971A (zh) * | 2015-07-26 | 2016-12-21 | 常熟市谷雷特机械产品设计有限公司 | 一种高压电缆 |
| RU2606500C1 (ru) * | 2015-09-17 | 2017-01-10 | Акционерное общество "Лидер-Компаунд" | Пероксидносшиваемая композиция для изоляции силовых кабелей |
| FR3081602B1 (fr) * | 2018-05-22 | 2020-05-01 | Arkema France | Cables multicouches pour environnement offshore |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3269862A (en) * | 1964-10-22 | 1966-08-30 | Raychem Corp | Crosslinked polyvinylidene fluoride over a crosslinked polyolefin |
| US3650827A (en) * | 1969-11-17 | 1972-03-21 | Electronized Chem Corp | Fep cables |
| US5206459A (en) * | 1991-08-21 | 1993-04-27 | Champlain Cable Corporation | Conductive polymeric shielding materials and articles fabricated therefrom |
| US5589028A (en) * | 1994-11-03 | 1996-12-31 | Elf Atochem North America, Inc. | Bonding method employing tie layers for adhering polyethylene to fluoropolymers |
-
1998
- 1998-09-17 GB GBGB9820214.6A patent/GB9820214D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-09-17 JP JP2000571464A patent/JP2002525819A/ja active Pending
- 1999-09-17 RU RU2001107973/09A patent/RU2231147C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 DE DE69930532T patent/DE69930532T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-17 TR TR2001/00761T patent/TR200100761T2/xx unknown
- 1999-09-17 CZ CZ20010482A patent/CZ299046B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 ES ES99947633T patent/ES2260937T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-17 CA CA002340386A patent/CA2340386C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-17 IL IL14133899A patent/IL141338A0/xx active IP Right Grant
- 1999-09-17 WO PCT/GB1999/003116 patent/WO2000017889A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-17 BR BR9913843-3A patent/BR9913843A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 ID IDW20010554A patent/ID29877A/id unknown
- 1999-09-17 HU HU0103585A patent/HU226699B1/hu unknown
- 1999-09-17 KR KR1020017002898A patent/KR100638181B1/ko active IP Right Grant
- 1999-09-17 EP EP99947633A patent/EP1116243B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-17 PL PL346214A patent/PL192515B1/pl unknown
- 1999-09-17 AU AU61019/99A patent/AU766430B2/en not_active Expired
- 1999-09-17 AT AT99947633T patent/ATE321345T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 RO ROA200100291A patent/RO121928B1/ro unknown
- 1999-09-17 CN CNB998110302A patent/CN1331160C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-08 IL IL141338A patent/IL141338A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-02-12 ZA ZA200101181A patent/ZA200101181B/en unknown
- 2001-03-15 NO NO20011307A patent/NO324458B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002525819A (ja) | 2002-08-13 |
| CA2340386A1 (en) | 2000-03-30 |
| PL346214A1 (en) | 2002-01-28 |
| IL141338A0 (en) | 2002-03-10 |
| ES2260937T3 (es) | 2006-11-01 |
| CZ299046B6 (cs) | 2008-04-09 |
| EP1116243A1 (en) | 2001-07-18 |
| RU2231147C2 (ru) | 2004-06-20 |
| CA2340386C (en) | 2009-04-14 |
| ATE321345T1 (de) | 2006-04-15 |
| ID29877A (id) | 2001-10-18 |
| TR200100761T2 (tr) | 2001-09-21 |
| RO121928B1 (ro) | 2008-07-30 |
| PL192515B1 (pl) | 2006-10-31 |
| GB9820214D0 (en) | 1998-11-11 |
| AU766430B2 (en) | 2003-10-16 |
| DE69930532D1 (de) | 2006-05-11 |
| HUP0103585A3 (en) | 2002-04-29 |
| KR100638181B1 (ko) | 2006-10-26 |
| ZA200101181B (en) | 2002-05-13 |
| DE69930532T2 (de) | 2007-03-08 |
| NO324458B1 (no) | 2007-10-22 |
| CN1318200A (zh) | 2001-10-17 |
| WO2000017889A1 (en) | 2000-03-30 |
| IL141338A (en) | 2006-12-31 |
| KR20010079751A (ko) | 2001-08-22 |
| CN1331160C (zh) | 2007-08-08 |
| EP1116243B1 (en) | 2006-03-22 |
| HUP0103585A2 (hu) | 2002-01-28 |
| CZ2001482A3 (cs) | 2001-07-11 |
| AU6101999A (en) | 2000-04-10 |
| NO20011307L (no) | 2001-03-15 |
| NO20011307D0 (no) | 2001-03-15 |
| BR9913843A (pt) | 2001-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU226699B1 (en) | Electrical wire or cable having insulation and process making thereof | |
| US6753478B2 (en) | Electrical wire insulation | |
| US8696974B2 (en) | Adhesive composition, process for producing the same, molded objects, and process for producing heat-shrinkable tube | |
| IE56915B1 (en) | Laminated construction having strippable layers | |
| US9779858B2 (en) | Methods of manufacturing wire, multi-layer wire pre-products and wires | |
| US6207277B1 (en) | Multiple insulating layer high voltage wire insulation | |
| CN1856844B (zh) | 绝缘屏蔽组合物、包含该组合物的电力电缆及其制造方法 | |
| RU2001107973A (ru) | Электрический провод или кабель, имеющий изоляцию, и способ его изготовления | |
| JP2022072651A (ja) | 被覆電線、及びワイヤーハーネス | |
| US3632720A (en) | Method of fabricating cables | |
| JP2017204436A (ja) | 絶縁電線及びケーブル並びにモールド成形体 | |
| JP2013134890A (ja) | 多層絶縁電線およびその製造方法 | |
| GB2221080A (en) | Electric or optical cable | |
| TW416060B (en) | Cable semiconductor shield compositions | |
| JP4533506B2 (ja) | 化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル外部半導電層用剥離性半導電性樹脂組成物 | |
| JPH0342574Y2 (hu) | ||
| MXPA01002793A (en) | Electrical wire insulation |