HU221106B1 - Process for making of cured ball-shaped polimerization product - Google Patents
Process for making of cured ball-shaped polimerization product Download PDFInfo
- Publication number
- HU221106B1 HU221106B1 HU9800856A HUP9800856A HU221106B1 HU 221106 B1 HU221106 B1 HU 221106B1 HU 9800856 A HU9800856 A HU 9800856A HU P9800856 A HUP9800856 A HU P9800856A HU 221106 B1 HU221106 B1 HU 221106B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- tert
- peroxy
- weight
- butyl
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 17
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 tert-butyl peroxy neodecanoate Chemical compound 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006373 (C2-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MDPFMNDCSZZZIZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,7,7,9,9-octamethyldecane-3,8-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(C)(C)CCC(C)(C)C(=O)C(C)(C)C MDPFMNDCSZZZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 2
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RUVMXADOLMUNKU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)C RUVMXADOLMUNKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)CC RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZIDNXYVJSYJXPE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)CCCCCC(C)(C)C ZIDNXYVJSYJXPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N p-dimethylcyclohexane Natural products CC1CCC(C)CC1 QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 11
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 11
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 11
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 11
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWEBAGKDUWFYTO-UHFFFAOYSA-L disodium;hydrogen phosphate;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O JWEBAGKDUWFYTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylhydroxylamine Chemical compound CC(C)NO ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás térhálósított, golyó formájúpolimerizátumok előállítására szuszpenziós polimerizálással a)98,6–99,6 tömeg% monomer, b) 0,2–0,4 tömeg% térhálósító és c) 0,2–1,0tömeg% polimerizációs iniciátor keverékéből, melynek soránpolimerizációs iniciátorként legalább egy alifás peroxi-észtertalkalmaznak. A találmány kiterjed a fenti eljárással előállítotttérhálósított polimerizátumokra, melyek duzzadási indexe 5–10, és azoldható részek mennyisége legfeljebb 5 tömeg%. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás térhálósított, golyó formájú polimerizátumok előállítására, amelyek nagy duzzadóképességgel rendelkeznek és kevés oldható részt tartalmaznak. Az eljárás során polimerizációs iniciátorként peroxi-észtert használunk.
Az utóbbi időben nő a lehetőleg egységes szemcseméretű (továbbiakban monodiszperz) ioncserélők jelentősége, mivel a monodiszperz ioncserélőkből álló ágy kedvező hidrodinamikai tulajdonságai sok felhasználási területen gazdasági előnyöket eredményez. A monodiszperz ioncserélők a monodiszperz gyöngypolimerizátumok funkciós csoportokkal történő ellátásával állíthatók elő.
A monodiszperz gyöngypolimerizátumok előállításának egyik lehetséges módja az úgynevezett „seed/feed”-eljárás, melynek során egy monodiszperz polimerizátumot (mag) monomerben duzzasztanak, és ezt polimerizálják. A seed/feed-eljárást ismerteti például az EP 98 130 és EP 101 943 számú irat.
A mag polimereknek nagy duzzasztási indexszel kell rendelkezni ahhoz, hogy a seed/feed-eljárás során nagy mennyiségben felvegyék az adagolt monomert. A duzzadási index (a német Quellungsindex alapján rövidítve QI) a duzzadt polimer térfogatának és a nem duzzadt polimer térfogatának hányadosa. A duzzadási index ismert módon a térhálósító mennyiségével szabályozható: a kevés térhálósító nagy duzzadási indexet eredményez és fordítva. így például a 0,2-0,5 tömeg% divinil-benzollal térhálósított sztirolpolimerek duzzadási indexe toluolban 5-10. A kismértékben térhálósított mag polimer azonban viszonylag nagy mennyiségű nem térhálósított, oldható polimert tartalmaz. A nem térhálósított, oldható polimerek mennyisége a mag polimerben több szempontból nem kívánatos:
1. A duzzadt mag polimerizálását megzavarhatja, hogy a hozzáadott monomer által a magból kioldott polimerrészek a szemcséket összetapasztják.
2. A funkciós csoportoknak az ioncserélő előállításához szükséges bevitelét megnehezítheti, hogy a kioldott polimerrészek feldúsulnak a funkciós csoportok bevitele során alkalmazott reakcióelegyben.
3. A végtermék (ioncserélő) jelentős mennyiségű oldható polimert tartalmazhat, ami az ioncserélő nem kívánatos kilúgozásához vezethet.
A találmány feladata olyan térhálósított, golyó formájú polimerizátum kidolgozása, amely nagy duzzadóképességgel és kevés oldható komponenssel rendelkezik.
Azt találtuk, hogy a kevés térhálósítót tartalmazó, és ennek megfelelően nagy duzzadóképességű polimerek akkor tartalmaznak kevés polimer részt, ha az előállításuk során iniciátorként peroxi-észtert használunk.
A találmány tárgya tehát eljárás térhálósított, golyó formájú polimerizátumok előállítására szuszpenziós polimerizálással
a) 98,6-99,6 tömeg%, előnyösen 98,6-99,6 tömeg% monomer,
b) 0,2-0,4 tömeg%, előnyösen 0,2-0,4 tömeg% térhálósító és
c) 0,2-1,0 tömeg% polimerizációs iniciátor keverékéből, ahol a %-os mennyiségi adatok az a)-c) komponensek össztömegére vonatkoznak, melynek során c) polimerizációs iniciátorként legalább egy alifás peroxi-észtert használunk.
A találmány értelmében a) monomerként molekulánként egy gyökösen polimerizálható C=C kettős kötést tartalmazó vegyületek használhatók. Ebbe a csoportba tartozó előnyös vegyületek az aromás monomerek, például a benzol és a naftalin vinil- és vinilidénszármazékai, így vinil-naftalin, vinil-toluol, etilsztirol, α-metil-sztirol vagy klór-sztirol, előnyösen sztirol; valamint nem aromás vinil- és vinilidénvegyületek, így akrilsav, metakrilsav, 1-8 szénatomos akrilsav-alkil-észter, 1-8 szénatomos metakrilsav-alkil-észter, akrilnitril, metakrilnitril, akrilamid, metakrilamid, vinilklorid, vinilidén-klorid és vinil-acetát. A nem aromás monomereket előnyösen kis mennyiségben, így az aromás monomerre vonatkoztatva 0,1-50 tömeg%, elsősorban 0,5-20 tömeg% mennyiségben használjuk. A legtöbb esetben azonban kizárólag aromás monomert alkalmazunk.
A találmány értelmében b) térhálósítóként olyan vegyületek alkalmazhatók, amelyek molekulánként két vagy több, előnyösen kettő-négy gyökösen polimerizálható kettős kötést tartalmaznak. Példaként említhető a divinil-benzol, divinil-toluol, trivinil-benzol, divinilnaftalin, trivinil-naftalin, dietilénglikol-divinil-éter, oktadién-1,7, hexadién-1,5, etilénglikol-dimetakrilát, trietilénglikol-dimetakrilát, trimetilol-propán-trimetakrilát, allil-metakrilát és metilén-N,N-biszakrilamid. Térhálósítóként előnyösen alkalmazható a divinil-benzol. A legtöbb felhasználási területen megfelel a kereskedelmi forgalomban kapható divinil-benzol minősége, amely a divinil-benzol-izomerek mellett etil-vinil-benzolt is tartalmaz.
A találmány értelmében c) alifás peroxi-észterként alkalmazhatók például az I, II vagy III általános képletű vegyületek, a képletekben
R1 jelentése 2-20 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 20 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése 4-12 szénatomos elágazó szénláncú alkilcsoport,
L jelentése 2-20 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 20 szénatomos cikloalkiléncsoport.
I általános képletű alifás peroxi-észterként előnyösen alkalmazható például a terc-butil-peroxi-acetát, terc-butil-peroxi-izobutirát, terc-butil-peroxi-pivalát, terc-butil-peroxi-oktoát, terc-butil-peroxi-2-etil-hexanoát, terc-butil-peroxi-neodekanoát, terc-amil-peroxineodekanoát, terc-amil-peroxi-pivalát, terc-amilperoxi-oktoát, terc-amil-peroxi-2-etil-hexanoát és tercamil-peroxi-neodekanoát.
II általános képletű alifás peroxi-észterként előnyösen alkalmazható például a 2,5-bisz(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetil-hexán, 2,5-dipivaloil-2,5-dimetilhexán és 2,5-bisz(2-neodekanoil-peroxi)-2,5-dimetil-hexán.
III általános képletű alifás peroxi-észterként előnyösen alkalmazható például a di-terc-butil-peroxi-azelát és di-terc-amil-peroxi-azelát.
HU 221 106 Β1
A szuszpenziós polimerizálás fogalma alatt olyan eljárást értünk, melynek során egy monomer fázist, amely a monomerben oldható iniciátort tartalmaz, egy, a monomerrel lényegében nem elegyedő fázisban oszlatunk el cseppek formájában, és hőmérséklet-emelés és kevertetés közben kikeményítjük. A szuszpenziós polimerizálás további részletei megismerhetők például C. E. Schildknecht: Polymer Processes, Interscience Publishers Inc., New York, 1956, 69-109. oldal. A találmány értelmében a monomerrel lényegében nem elegyedő fázisként előnyösen vizes fázist használunk.
A találmány szerinti megoldás egyik előnyös megvalósítási módja során az a) vinil aromásból, b) térhálósítóból és c) alifás peroxi-észterből álló keveréket mikrokapszulázzuk.
A mikrokapszulázáshoz az ilyen célra ismert anyagokat alkalmazzuk, melyekre példaként említhetők a poliészterek, természetes és szintetikus poliamidok, poliuretánok és polikarbamidok. Természetes poliamidként különösen jól alkalmazható a zselatin. Ezt elsősorban koacervátum vagy komplex koacervátum formájában alkalmazzuk. A találmány értelmében zselatintartalmú komplex koacervátum alatt elsősorban a zselatinból és szintetikus polielektrolitból álló kombinációt értjük. Szintetikus polielektrolitként alkalmazhatók például az olyan kopolimerizátumok, amelyek beépített egységként például maleinsavat, akrilsavat, metakrilsavat, akrilamidot vagy metakrilamidot tartalmaznak. A zselatintartalmú kapszulák a szokásos keményítőszerekkel, például formaldehiddel vagy glutáraldehiddel kikeményíthetők. A monomercseppek például zselatinnal, zselatintartalmú koacervátummal vagy zselatintartalmú komplex koacervátummal történő kapszulázását ismerteti az EP 46 535 számú irat. A szintetikus polimerekkel végzett kapszulázás módszerei ismertek. Jól alkalmazható például a fázishatár-kondenzáció, melynek során egy, a monomercseppekben oldott reakcióképes komponenst (például izocianátot vagy savkloridot) egy második, a vizes fázisban oldott reakcióképes komponenssel (például aminnal) reagáltatunk.
Az adott esetben kapszulázott monomercseppek átlagos szemcsemérete általában 10-1000 pm, előnyösen 100-1000 pm.
A találmány szerinti eljárás előnyösen alkalmazható továbbá monodiszperz, golyó formájú polimerizátumok, elsősorban az EP 46 535 számú iratban ismertetett polimerizátumok előállítására. A vizes fázis ebben az esetben előnyösen egy vagy több védőkolloidot tartalmaz. Védőkolloidként előnyösen alkalmazhatók a természetes vagy vízben oldódó polimerek, például zselatin, keményítő, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), poliakrilsav, poli(met)akrilsav és (met)akrilsav/(met)akrilsav-észter kopolimerek.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a cellulózszármazékok, így cellulóz-észterek és cellulóz-éterek, például metil-hidroxi-etil-cellulóz, metil-hidroxi-propilcellulóz, hidroxi-etil-cellulóz és karboxi-metil-cellulóz. A zselatinnal vagy zselatintartalmú komplex koacervátummal kapszulázott monomercseppek polimerizálására védőkolloidként különösen előnyösen alkalmazható a zselatin. A védőkolloid alkalmazott mennyisége általában 0,02-1 tömeg%, előnyösen 0,05-0,3 tömeg% a vizes fázisra vonatkoztatva. A vizes fázis további komponensként ezenkívül egy pufferrendszert tartalmazhat. Előnyösen alkalmazhatók az olyan pufferrendszerek, amelyek a vizes fázis pHértékét a polimerizáció megkezdésekor 14-6, előnyösen 12-8 értékre állítják. Ilyen körülmények között a karbonsavcsoportokat tartalmazó védőkolloidok részben vagy egészben só formájában fordulnak elő. Pufferrendszerként különösen előnyösen alkalmazhatók a foszfátsók vagy borátsók. A foszfátsó és borátsó fogalmához a találmány értelmében hozzátartoznak a megfelelő savak és sók orto-formáinak kondenzációs termékei is. A foszfátsó, illetve borátsó koncentrációja a vizes fázisban általában 0,5-500 mmol/1, előnyösen 5-100 mmol/1.
A vizes fázis további komponensként oldott polimerizációs inhibitort tartalmazhat. Inhibitorként alkalmazhatók szervetlen vagy szerves anyagok. A szervetlen inhibitorokra példaként említhetők az átmeneti fémsók, így réz(II)-klorid, réz(II)-szulfát, vas(Ill)-klorid, vas(II)-szulfát, mangán(II)-klorid, valamint a nitrogénvegyületek, így hidroxil-amin, hidrazin, nátriumnitrit és kálium-nitrit. A szerves inhibitorokra példaként említhetők a fenolos vegyületek, így hidrokinon, hidrokinon-monometil-éter, rezorcin, brenzkatechin, terc-butil-brenzkatechin, valamint fenol/aldehid kondenzációs termékek. Szerves inhibitorként alkalmazhatók továbbá nitrogéntartalmú vegyületek, például dietil-hidroxil-amin és izopropil-hidroxil-amin. Az inhibitor koncentrációja általában 5-1000 ppm, előnyösen 10-500 ppm, különösen előnyösen 20-250 ppm a vizes fázisra vonatkoztatva.
A monomer fázis térfogataránya a vizes fázisra vonatkoztatva általában 1:0,75-1:20, előnyösen 1:1-1:6.
A polimerizációs hőmérséklet az alkalmazott iniciátor bomláshőmérsékletéhez igazodik. Ennek értéke általában 50-150 °C, előnyösen 55-100 °C. A polimerizáció időtartama 0,5 óra és néhány óra közötti. Előnyösnek bizonyult, ha a hőmérsékletet adott program szerint változtatjuk, melynek során a polimerizálást alacsony hőmérsékleten, például 70 °C hőmérsékleten kezdjük, és a polimerizációs átalakulás előrehaladásával a reakció-hőmérsékletet fokozzuk.
A polimerizálás után a polimerizátum a szokásos módon, például szűréssel vagy dekantálással izolálható, és adott esetben egy vagy több mosás után szárítható.
A technika állásából nem ismert a találmány szerinti megoldáshoz közel eső módszer. Az EP 98 130 számú irat szerint a térhálósítót 0,1-3 tömeg% mennyiségben célszerű alkalmazni, de a példákban polimerizációs iniciátorként dibenzoil-peroxidot használnak. Az EP 101 943 számú irat szerint a térhálósító alkalmazott mennyisége 0,05-12,5 tömeg%, de a példákban terc-butil-peroxi-benzoátot alkalmaznak.
Javított nyomásstabilitással rendelkező ioncserélők előállításához a DE 2 827 475 számú irat szerint iniciá3
HU 221 106 Β1 torként peroxi-észtert vagy peroxi-karbonátot használnak. Az irat azonban nem említi, hogy a seed/feed-polimerizáláshoz magként alifás peroxi-észterrel előállított polimerek alkalmazhatók. Kismértékben térhálósított és ezzel egyidejűleg kevés extrahált komponenst tartalmazó polimer előállítása nem tűnt lehetségesnek. A fentieknek megfelelően, a találmány tárgyát képezik ezért az olyan térhálósított polimerek, melyek duzzadásindexe 5-10 (toluolban mérve sztirollal azonos duzzadási mutatók érhetők el), és amelyeknél az oldható részek mennyisége (tetrahidrofurános extrahálással mérve) legfeljebb 5 tömeg%.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
A példákban az oldható részek meghatározásához 5-7 gyöngypolimerizátumot bemérünk egy extrahálótokba, és egy éjszakán keresztül Soxhlet-berendezésben 800 ml toluollal extraháljuk (fürdőhőmérséklet: 140 °C). Az extraktumot szűrőközegen szűrjük, és forgó vákuumbepárlóban mintegy 1 ml térfogatra bepároljuk. Ezután 300 ml metanollal hígítjuk, és forgó vákuumbepárlóban tömegállandóságig szárítjuk. Minden mintát két párhuzamos meghatározással vizsgálunk.
A gyöngypolimerizátum duzzadását toluolban (és részben ezenkívül THF-ben és sztirolban) szobahőmérsékleten vizsgáljuk. Ehhez 10 ml száraz, szitált gyöngypolimerizátumot 100 ml-es mérőhengerbe mérünk. A feltöltés térfogatának (Vo) és a bemért tömeg (m) hányadosa adja az ömlesztési térfogatot (Vö). A mérőhengert duzzasztószerrel 100 ml térfogatra feltöltjük, és 10-20 órán keresztül állni hagyjuk. Ennek során gyakran megrázzuk, és ügyelünk arra, hogy az adott esetben keletkező légbuborékok eltávozhassanak. A megduzzadt anyag térfogatát lemérjük, és ez adja a V, értéket. A V[ térfogat és a Vo térfogat aránya adja a duzzadási indexet (QI).
1. példa (összehasonlító példa)
Egy 3 1-es üvegreaktorba 1500 ml ionmentesített vizet töltünk, és ebben 10 g dinátrium-hidrogén-foszfátdekahidrátot, 0,03 g nátrium-nitritet és 3 g metil-cellulózt (Ty-lose MH 50) oldunk szobahőmérsékleten. Az oldathoz 350 fordulat/perc értéken történő kevertetés közben x g sztirol, y g kereskedelmi divinil-benzol (80% divinil-benzol és 20% etil-sztirol) és 5 g dibenzoil-peroxid (100%-os) keverékét adjuk. A reakcióedénybe 20 1/óra sebességgel nitrogént vezetünk. Az elegyet először 10 órán keresztül 75 °C hőmérsékleten, majd 1 órán keresztül 95 °C hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A szilárd anyagot szitán (50 pm lyukbőség) elválasztjuk, vízzel többször mossuk, és 75 °C hőmérsékleten szárítószekrényben szárítjuk. így 950 g gyöngypolimerizátumot kapunk, melynek átlagos szemcsemérete mintegy 250 pm.
A duzzadási indexet toluolban határozzuk meg 25 °C hőmérsékleten. Az oldható részeket tetrahidrofuránnal extraháljuk Soxhlet-extraktorban 6 órán keresztül.
| Sztirol mennyisége (x) | DVB mennyisége (y) | Qi | Oldható részek | |
| 1A | 997 g | 3g | 9,5 | 16,8% |
| 1B | 996 g | 4g | 7,8 | 14,5 |
| IC | 995 g | 5g | 6,9 | 10,5 |
2. példa (találmány szerinti)
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dibenzoil-peroxid helyett terc-butilperoxi-2-etil-hexanoátot alkalmazunk. 955 g gyöngypolimerizátumot kapunk, melynek közepes szemcsemérete mintegy 250 pm.
| Sztirol mennyisége (x) | DVB mennyisége (y) | Qi | Oldható részek | |
| 2A | 998 g | 2g | 8,6 | 4,5% |
| 2B | 997 g | 3g | 7,7 | 3,7% |
| 2C | 996 g | 4g | 7,1 | 2,5 |
3. példa (találmány szerinti)
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dibenzoil-peroxid helyett 2,5-bisz(2etil-hexanoil-peroxi)-2,5-dimetil-hexánt alkalmazunk, így 950 g gyöngypolimerizátumot kapunk, melynek átlagos szemcsemérete mintegy 250 pm.
| Sztirol mennyisége (x) | DVB mennyisége (y) | Qi | Oldható részek | |
| 3 | 997,5 g | 2,5 g | 7,8 | 4,4% |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (5)
1. Eljárás térhálósított, golyó formájú polimerizátumok előállítására szuszpenziós polimerizálással
a) 98,6-99,6 tömeg% monomer,
b) 0,2-0,4 tömeg% térhálósító és
c) 0,2-1,0 tömeg% polimerizációs iniciátor elegy éből, azzal jellemezve, hogy polimerizációs iniciátorként legalább egy alifás peroxi-észtert használunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I), (II) vagy (III) általános képletű alifás peroxiésztert alkalmazunk, a képletekben
R1 jelentése 2-20 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 20 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése 4-12 szénatomos elágazó szénláncú alkilcsoport,
L jelentése 2-20 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 20 szénatomos cikloalkiléncsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a)-c) komponensek keverékét mikrokapszulázott formában alkalmazzuk.
HU 221 106 Β1
4. Az 1. igénypont szerint előállított térhálósított polimerizátum, melynek duzzadást indexe 5-10 (toluolban mérve) és az oldható részek mennyisége (tetrahidrofúrános extrahálással mérve) legfeljebb 5 tömeg%.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alábbi vegyületek közül megválasztott alifás peroxi-észtert alkalmazzuk:
terc-butil-peroxi-acetát, terc-butil-peroxi-izobutirát, terc-butil-peroxi-pivalát, terc-butil-peroxi-oktoát, tercbutil-peroxi-2-etil-hexanoát, terc-butil-peroxi-neodeka noát, terc-amil-peroxi-neodekanoát, terc-amil-peroxi pivalát, terc-amil-peroxi-oktoát, terc-amil-peroxi-2 etil-hexanoát, terc-amil-peroxi-neodekanoát, 2,5-bisz
5 (2-etil-hexanoil-peroxi)-2,5-dimetil-hexán, 2,5-dipiva loil-2,5-dimetil-hexán, 2,5-bisz(2-neodekanoil-peroxi) 2,5-dimetil-hexán, di-terc-butil-peroxi-azelát és di terc-amil-peroxi-azelát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19714827A DE19714827A1 (de) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | Verfahren zur Herstellung vernetzter kugelförmiger Polymerisate |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9800856D0 HU9800856D0 (en) | 1998-07-28 |
| HUP9800856A2 HUP9800856A2 (hu) | 1998-10-28 |
| HUP9800856A3 HUP9800856A3 (en) | 2000-03-28 |
| HU221106B1 true HU221106B1 (en) | 2002-08-28 |
Family
ID=7826021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9800856A HU221106B1 (en) | 1997-04-10 | 1998-04-09 | Process for making of cured ball-shaped polimerization product |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5932152A (hu) |
| EP (1) | EP0870772A3 (hu) |
| JP (1) | JPH10287705A (hu) |
| CZ (1) | CZ109398A3 (hu) |
| DE (1) | DE19714827A1 (hu) |
| HU (1) | HU221106B1 (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964001A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Polymerisate |
| DE19826049A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter kugelförmiger Polymerisate |
| DE19837752A1 (de) * | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Saatpolymerisaten |
| DE19841510A1 (de) * | 1998-09-11 | 2000-03-16 | Bayer Ag | Polymerisationsverfahren zur Herstellung vernetzter Copolymere |
| DE19852667A1 (de) * | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von monodispersen gelförmigen Kationenaustauschern |
| DE19852666A1 (de) * | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von monodispersen gelförmigen Anionenaustauscher |
| CN104603160B (zh) * | 2012-06-10 | 2017-05-17 | 罗门哈斯公司 | 混合的盐悬浮聚合法以及由其制备的树脂和催化剂 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US32649A (en) * | 1861-06-25 | Improvement in machines for trimming teasels | ||
| GB1591924A (en) * | 1976-10-25 | 1981-07-01 | Berger Jenson & Nicholson Ltd | Polymer aggregates |
| GB1602064A (en) * | 1977-06-27 | 1981-11-04 | Rohm & Haas | Polymer beads |
| US4283499A (en) * | 1978-10-13 | 1981-08-11 | Rohm And Haas Company | Resins |
| DE3031737A1 (de) * | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von perlpolymerisaten einheitlicher teilchengroesse |
| US4419245A (en) * | 1982-06-30 | 1983-12-06 | Rohm And Haas Company | Copolymer process and product therefrom consisting of crosslinked seed bead swollen by styrene monomer |
| CA1207950A (en) * | 1982-08-02 | 1986-07-15 | William I. Harris | Ion exchange resins |
| US4564644A (en) * | 1982-08-02 | 1986-01-14 | The Dow Chemical Company | Ion exchange resins prepared by sequential monomer addition |
| USRE32649E (en) | 1985-06-18 | 1988-04-19 | The Procter & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
| US5047438A (en) * | 1988-09-26 | 1991-09-10 | Supelco, Inc. | Porous rigid resins and process of preparation |
| DE69314606T2 (de) * | 1992-12-10 | 1998-05-07 | Mitsubishi Chem Corp | Verfahren zur Herstellung eines kugelförmigen Ionen-Austauscherharzes |
| US5637627A (en) * | 1992-12-10 | 1997-06-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing a spherical ion exchange resin |
-
1997
- 1997-04-10 DE DE19714827A patent/DE19714827A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-27 EP EP98105591A patent/EP0870772A3/de not_active Withdrawn
- 1998-04-06 US US09/055,657 patent/US5932152A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-06 JP JP10108476A patent/JPH10287705A/ja active Pending
- 1998-04-09 CZ CZ981093A patent/CZ109398A3/cs unknown
- 1998-04-09 HU HU9800856A patent/HU221106B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-14 US US09/312,333 patent/US6060558A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6060558A (en) | 2000-05-09 |
| HUP9800856A3 (en) | 2000-03-28 |
| JPH10287705A (ja) | 1998-10-27 |
| CZ109398A3 (cs) | 1998-10-14 |
| DE19714827A1 (de) | 1998-10-15 |
| EP0870772A3 (de) | 1999-02-03 |
| US5932152A (en) | 1999-08-03 |
| HU9800856D0 (en) | 1998-07-28 |
| EP0870772A2 (de) | 1998-10-14 |
| HUP9800856A2 (hu) | 1998-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5244926A (en) | Preparation of ion exchange and adsorbent copolymers | |
| US5498678A (en) | Suspension polymerization process for water-soluble monomers | |
| CA1228695A (en) | Copolymer process and product therefrom | |
| US5068255A (en) | Ion exchange resins prepared by sequential monomer addition | |
| US3941724A (en) | Production of amphoteric resins in a reaction medium comprising formic acid | |
| JP2003301016A (ja) | 単分散アニオン交換ゲルの製法および単分散アニオン交換ゲル | |
| HU218091B (hu) | Eljárás térhálósított polimerek előállítására | |
| US4139499A (en) | Thermally reversible amphoteric ion exchange resins of improved demineralization capacity | |
| JP3888652B2 (ja) | マイクロカプセルに封入されたポリマーの製造方法 | |
| JP2000140653A (ja) | 単分散ゼラチン状アニオン交換体の製造方法 | |
| JPH0426321B2 (hu) | ||
| HU221106B1 (en) | Process for making of cured ball-shaped polimerization product | |
| MXPA00012167A (es) | Procedimiento para la obtencion de polimeros en perlas, reticulados, monodispersados. | |
| US4238569A (en) | Preparation of hydrophilic material for gel chromatography | |
| MXPA02004644A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de cationes en forma de gel, monodispersados. | |
| US6221287B1 (en) | Process for the preparation of crosslinked spherical polymers | |
| KR100579675B1 (ko) | 단분산 젤라틴상 양이온 교환체의 제조방법 | |
| KR102014742B1 (ko) | 혼합염 현탁 중합방법 및 그로부터 제조된 수지 및 촉매 | |
| US6251314B1 (en) | Process for the preparation of microencapsulated polymers | |
| JP2004518016A (ja) | ゲル状陽イオン交換体の製造法 | |
| US20050046059A1 (en) | Process for the preparation of non-microencapsulated monodisperse bead polymers | |
| JP2614881B2 (ja) | ボリマー粒子体の製造方法 | |
| US6025443A (en) | Process for the production of spherical polymers | |
| JPH0549337B2 (hu) | ||
| JPS625928B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |