HU220748B1 - Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására - Google Patents
Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU220748B1 HU220748B1 HU9901547A HUP9901547A HU220748B1 HU 220748 B1 HU220748 B1 HU 220748B1 HU 9901547 A HU9901547 A HU 9901547A HU P9901547 A HUP9901547 A HU P9901547A HU 220748 B1 HU220748 B1 HU 220748B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- catalyst
- dimethylamine
- trimethylamine
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 19
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 40
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 abstract description 5
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 chromium-activated cobalt Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Natural products CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- JIYXHCMRGZVYMA-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamic acid;n-methylmethanamine Chemical compound C[NH2+]C.CN(C)C([O-])=O JIYXHCMRGZVYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N n-ethylcyclohexanamine Chemical compound CCNC1CCCCC1 AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására, ciklohexanon és dimetil-amin hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében végzett reakciójával. A reakció jellegét tekintve reduktív aminálás.
Az Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin széles körben hasznosított anyag. Felhasználható a műanyagiparban polimerizációs katalizátorként, fűtőolaj tárolási stabilitását növelő adalékként, valamint korróziós inhibitorként.
A ciklohexanon az ezociklikus ketonok közé tartozik, melyek a nyílt láncú, illetve az exociklikus ketonokhoz képest nehezebben vihetők reduktív aminálási reakcióba. Ennek oka a karbonilcsoport kevésbé polározott jellege, másrészt a jelentősebb szterikus gátlás. így a megfelelő konverzió eléréséhez szigorúbb reakciókörülmények szükségesek. Ez nemcsak a fokozott mértékben képződő melléktermékek miatt okoz gondot, de előnytelen a kisebb hozamok miatt is. Melléktermékként ciklohexanol és monometil-ciklohexil-amin képződik.
Ciklohexanonnal, mint a legnagyobb gyakorlati jelentőséggel bíró ezociklikus ketonnal több olyan közlemény foglalkozik, melyek annak reduktív N-alkilezését tárgyalják. Az eljárások elsősorban primer aminokkal végrehajtott reakciókat ismertetnek. Dimetil-amin és ciklohexanon reakcióját kevesebben tárgyalják.
A Doki. Akad. Nauk. SSSR 226, 1341 (1976) közlemény szerint ciklohexanont alumínium-oxid-hordozós, alkálifém-oxidokkal adalékolt rézkatalizátor jelenlétében aminálják. N-etil-ciklohexil-amin esetén 59,1%-os a maximális hozam. Nikkeltartalmú katalizátorok felhasználásával ennél kisebb hozam érhető el.
A DE 16118155 számú szabadalmi leírás eljárást ismertet N-metil-ciklohexil-amin előállítására ciklohexanon metil-aminnal végzett reduktív alkilezése útján. A reakciót hidrogénáramban, 100-140 °C hőmérsékleten, 50-150 bar nyomáson, krómmal aktivált kobaltkatalizátor jelenlétében végzik. A metil-amint igen nagy, 18-22-szeres fölöslegben alkalmazzák, ennek ellenére a célterméket közepes hozammal kapják.
Az Sb. Vys. Sk. Chem-Technol. Praze, Org. Chem. Technoi. C19, 35 (1973) közlemény és a CS 154133 számú csehszlovákiai szabadalmi leírás szerint a ciklohexanon reduktív aminálását metil- és etil-aminnal aktívszén-hordozón 3 tömeg% palládiumot tartalmazó katalizátor jelenlétében végzik; az N-monoalkil-ciklohexil-aminokat 80% körüli hozamokkal kapják.
Platina-, rádium-, palládium-, ruténium- és molibdén-szulfid-katalizátorok alkalmazását ismerteti ciklohexanon reduktív aminálására az EP 14985 számú európai szabadalmi leírás. Ezzel az eljárással 84% volt az elérhető legnagyobb hozam.
Az ismertetett eljárások N-monoalkil-ciklohexilaminok előállítását mutatták be. A közölt hozamok nagyon alacsony értékek.
Az alábbi eljárások Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin előállítását ismertetik. Közös hátrányuk vagy a szakaszos üzemmód és/vagy a nehezen kezelhető segédanyag, katalizátor jelenléte. A segédanyagok savak vagy halogenidek, melyek potenciális környezetszennyezést jelentenek.
A CH 1092061 számú kínai szabadalmi leírás szerint palládium/aktív szén katalizátort alkalmaznak szakaszos üzemmódban.
Az US 4521624 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint palládium/aktív szén katalizátoron szakaszos üzemmódban ciklohexanonra vonatkoztatva 98,78% konverzió érhető el. A kívánt Ν,Νdimetil-ciklohexil-amin 97,5%-os hozammal állítható elő. Komoly hátrányt jelent, hogy az eljárás csak szakaszos üzemmódban valósítható meg.
Jó hozamot (98%) biztosít az a folyamatos üzemmódban működő eljárás, amit a HU 202 190 számú magyar szabadalmi leírás közöl. Itt viszont a körülményes katalizátorkezelés jelent nehézséget, ami az alkalmazott γ-alumínium-oxid hordozó halogénnel történő promoveálását, illetve aktiválás során annak eltávolítását jelenti. Mindez egyúttal halogéntartalmú vizes hulladék képződésével is jár.
Szakaszos üzemmódban és ecetsavadalékkal dolgozik a US 4954654 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás. Az alkalmazott katalizátor a rendkívül tűzveszélyes Raney-kobalt. Az elért konverzióértékek 84,3-96,1% között változnak, az átlagos hozam desztilláció után 82%. Az eljárás hátránya nemcsak az alacsony átlagos hozam, de a szakaszos üzemmód, az ecetsav és a katalizátor kezelése is.
Amint már közöltük, az ezociklikus ketonok kevésbé polározott karbonilcsoportjuk és a gyűrűs szerkezet szterikus gátlása miatt nehezen vihetők reduktív aminálási reakcióba. Fennáll ezért a mellékreakciók lehetősége. A mellékreakciók közül a legvalószínűbb a ketocsoport redukciója, ez ciklohexanon esetében jelentős mértékű ciklohexanol képződését jelenti. Az aminálási reakció relatív lassúsága miatt lejátszódhat a dimetilamin diszproporcionálódása is, aminek következtében a monometil-amin ciklohexanonnal nemkívánatos Nmetil-ciklohexil-aminná alakul. A felsorolt mellékreakciók visszaszorítására is szükség van.
Célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását, amelynek felhasználásával az Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin jó hozammal, a mellékreakciók visszaszorításával, korszerű folyamatos üzemmódban, környezetszennyező hulladékok képződése nélkül állítható elő.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a ciklohexanon jó hozammal reduktívan aminálható dimetilaminnal hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében, ha a ciklohexanonra számítva legalább 1 tömegszázalékban trimetil-amint keverünk a reaktánsokhoz. Azt is tapasztaltuk, hogy ha trimetil-amin jelenlétében végezzük az aminálást, a fő reakció és a nemkívánatos mellékreakciók közötti relatív reakciósebesség az előbbi javára jelentősen megnövekszik. Trimetil-amin távollétében ez a kedvező hatás nem figyelhető meg.
A találmány tárgya tehát javított eljárás Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin előállítására ciklohexanon dimetilaminnal végzett reduktív aminálásával, hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében, 60-250 °C hőmérsékleten, 15-200 bar nyomáson, 0,25-0,65 kg/dm3 katalizátor.óra folyadékterheléssel, 100-600 dm3/dm3 gáz/folyadék arány fenntartásával, ciklohexanonra számítva
HU 220 748 Bl legalább 1 tömeg%-ban a reaktánsokhoz kevert trimetil-amin alkalmazásával, folyamatos üzemmódban.
A reaktánsokhoz keverendő trimetil-amin mennyiségének nincs kritikus felső határa. A gyakorlatban azonban a ciklohexanonra számított 20 tömeg%-nál több trimetil-amint nem célszerű használni, mert az ezt meghaladó mennyiségű inért anyag keringtetése már rontja a gazdaságosságot.
Hidrogénforrásként legalább 50 térfogat% hidrogént tartalmazó gáz alkalmazható. Hidrogénező katalizátorként alkalmasak a platinacsoportbeli fémek és a nikkel, szemcsézett formában, hordozóra felvitt állapotban. A hordozó lehet az alumínium-oxid valamely módosulata, szilícium-dioxid, alumínium-szilikát, szén, zeolit, alkáliföldfém-karbonát. A dimetil-amint használhatjuk tisztán, oldatban vagy valamely módon folyadék halmazállapotúvá formált alakban, melyből a reakciókörülmények között reakcióképes dimetil-amin szabadítható fel. Ilyen például az UCB cég által forgalmazott „DIMCARB” fantázianevű anyag, mely dimetil-amin és szén-dioxid 1,8 molarányú, folyadékállapotú komplex vegyülete.
A trimetil-amin nemcsak az aminálás szelektivitását növeli meg, hanem annak termelékenységét, azaz az időegység alatt termelhető amin mennyiségét is. Nagyobb termelékenység elérése a technika korábbi állása szerint csak extenzív fejlesztéssel volt lehetséges. Tapasztalataink szerint adott termelőegység kapacitása 40-60%-kal növelhető új eljárásunk alkalmazásával.
A reakciót folyamatos üzemmódban egy katalizátortölteten is végrehajthatjuk. Ugyanakkor azt tapasztaltuk, hogy a termelékenység és a szelektivitás tovább növelhető, ha a reaktánsokat két vagy több sorba kötött katalizátortölteten vezetjük keresztül. Ennél a megoldásnál a hőmérsékletet úgy szabályozzuk, hogy az egymást követő katalizátorágyak átlaghőmérséklete 10-30 °Ckal növekedjen. Kívánatos, hogy a töltetmennyiségek közel azonos mennyiségűek legyenek.
Az aminálási reakció sebességét tovább növelhetjük, ha a dimetil-amint feleslegben alkalmazzuk. Tapasztalataink szerint a mólfelesleg előnyösen 1,2-3 mól dimetilamin/mol ciklohexanon.
A találmány szerinti eljárással az N,N-dimetil-ciklohexil-amin nagy hozammal és kitűnő szelektivitással állítható elő. A célterméket a termékelegy többi komponensétől önmagában ismert módon, desztillációval különítjük el. Az így elkülönített N,N-dimetil-ciklohexilamin igen tiszta, további tisztítást nem igényel.
A találmány szerinti eljárás legfontosabb előnyei a következők.
- Az eljárás folytonos üzemű, automatizált, nagy termelékenységű berendezésben végezhető.
- Trimetil-amin jelenlétének, illetve a különlegesen vezetett reakciónak köszönhetően a célterméket nagy hozammal és szelektivitással nyerjük.
- Katalizátorként különböző fémek egyaránt alkalmazhatók.
- Az eljárás megvalósítása nem igényel különleges kiképzésű, egyedi gyártmányú berendezést.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
Nyomásálló csőreaktorba 100 cm3 1% Pt/Al2O3 katalizátort töltöttünk. Ammónia-szintézisgáz (75 térfogat?^ hidrogén - 25 térfogat% nitrogén) felhasználásával 60 bar nyomást és 16 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,4 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 140 °C hőmérsékleten üzemeltettük a reaktort. A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 43,5 dimetil-amin 30, víz 20, trimetil-amin 6,5. A betáplált ciklohexanon teljes mértékben átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 98,2%-os hozammal képződött.
2. példa
Nyomásálló csőreaktorokba 3x100 cm3 1% Pt/Al2O3 katalizátort töltöttünk. Ammónia-szintézisgáz (75 térfogat% hidrogén - 25 térfogat% nitrogén) felhasználásával 60 bar nyomást és 45 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,6 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 120/140/155 °C hőmérsékletértékeken üzemeltettük a sorba kötött reaktorokat. A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 38,7, dimetil-amin 32,2, víz 22,3, trimetil-amin 6,8. A betáplált ciklohexanon teljes mértékben átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 99,3%os hozammal képződött.
3. példa
Nyomásálló csőreaktorokba 3x100 cm3 50% Ni/Al2O3 katalizátort töltöttünk. A katalizátort önmagában ismert módon redukáltuk. Hidrogén felhasználásával 130 bar nyomást és 30 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,48 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 140/165/180 °C hőmérsékletértékeken üzemeltettük a sorba kötött reaktorokat. A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 48,1, dimetil-amin 43,3, víz 0, trimetil-amin 8,6. A betáplált ciklohexanon 99%-ban átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 97,8%-os hozammal képződött.
4. példa
Nyomásálló csőreaktorokba 100 cm3 0,5% Pd/Al2O3 katalizátort töltöttünk. Ammónia-szintézisgáz (75 térfogat% hidrogén - 25 térfogat% nitrogén) felhasználásával 45 bar nyomást és 18 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,36 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 145 °C hőmérsékleten üzemeltettük a reaktort. A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 43,5, dimetil-amin 30, víz 20, trimetil-amin 6,5. A betáplált ciklohexanon teljes mértékben átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 98,7%-os hozammal képződött.
5. példa
Nyomásálló csőreaktorokba 100 cm3 0,5% Pd/Al2O3 katalizátort töltöttünk. Ammónia-szintézisgáz (75 térfogat% hidrogén - 25 térfogat% nitrogén) felhasználásával 50 bar nyomást és 18 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,33 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 155 °C hőmérsékleten üzemeltettük a reaktort.
HU 220 748 Bl
A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 40, dimetil-amin 31, széndioxid 16,8, trimetil-amin 4,2, víz 7,9. A betáplált ciklohexanon teljes mértékben átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 98%-os hozammal képződött.
6. példa
Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük.
Nyomásálló csőreaktorokba 100 cm3 1% Pt/Al2O3 katalizátort töltöttünk. Ammónia-szintézisgáz (75 térfogat% hidrogén - 25 térfogat% nitrogén) felhasználásával 60 bar nyomást és 16 dm3/óra gázáramot állítottunk be. Ezután 0,4 g/cm3 katalizátor.óra folyadékterhelés mellett 140 °C hőmérsékleten üzemeltettük a reaktort. A betáplált alapanyag összetétele tömeg%-ban a következő volt: ciklohexanon 46,5, dimetil-amin 32,1, víz 21,4, trimetil-amin 0. A betáplált ciklohexanon 97,3%ban átalakult, a kívánt N,N-dimetil-ciklohexil-amin 81,4%-os hozammal képződött.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin előállítására ciklohexanon dimetil-aminnal végzett reduktív aminálásával 60-250 °C hőmérsékleten, 15-200 bar nyomáson, 0,25-0,65 kg/dm3 katalizátor.óra folyadékterheléssel, 100-600 dm3/dm3 gáz/folyadék arány fenntartásával, katalizátor és hidrogén vagy legalább 50 térfogat% hidrogént tartalmazó gázkeverék jelenlétében folyamatos üzemmódban, azzal jellemezve, hogy a reduktív aminálást a ciklohexanonra számítva legalább 1 tömeg% trimetil-amin jelenlétében végezzük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reduktív aminálást a ciklohexanonra számítva legfeljebb 20 tömeg% trimetil-amin jelenlétében végezzük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dimetil-amint tisztán, oldatban, vagy a reakciókörülmények között reakcióképes dimetil-amint szolgáltató folyadék halmazállapotúvá formált alakban használjuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dimetil-amint a ciklohexanonra vonatkoztatva 1,2-3 közötti mólfeleslegben használjuk.
- 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy folyamatos üzemmódban két vagy több katalizátorágyon vezetjük a reakciót úgy, hogy az egymást követő katalizátorágyak átlaghőmérséklete 10-30 °C-kal növekedjen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9901547A HU220748B1 (hu) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9901547A HU220748B1 (hu) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9901547D0 HU9901547D0 (en) | 1999-07-28 |
| HUP9901547A2 HUP9901547A2 (en) | 2001-03-28 |
| HU220748B1 true HU220748B1 (hu) | 2002-05-28 |
Family
ID=89998270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9901547A HU220748B1 (hu) | 1999-05-10 | 1999-05-10 | Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU220748B1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114031504B (zh) * | 2021-11-12 | 2023-09-22 | 山东中科新材料研究院有限公司 | 一种制备n,n-二甲基环己胺的方法 |
-
1999
- 1999-05-10 HU HU9901547A patent/HU220748B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9901547A2 (en) | 2001-03-28 |
| HU9901547D0 (en) | 1999-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101732747B1 (ko) | 1-아다만틸트리메틸암모늄 히드록시드의 제조 방법 | |
| JPH07121894B2 (ja) | 変性ラニ−触媒を使用する芳香族ジアミノ化合物の製造 | |
| TWI424880B (zh) | 活化之基底金屬觸媒 | |
| CN106488905B (zh) | 生产芳香族伯二胺的方法 | |
| JPH0830042B2 (ja) | トリアルキルアミンの製法 | |
| CA2517164A1 (en) | Process for preparation of phenethylamine derivatives | |
| JPH0368541A (ja) | カルボニルのアミノ化 | |
| JP2845336B2 (ja) | ポリアミンの製造 | |
| JP2001316337A (ja) | アルミニウム含有率が低い触媒を用いる芳香族ニトロ化化合物の連続式水素化 | |
| TW593229B (en) | Process for preparing 6-aminocaproamide | |
| HU220748B1 (hu) | Javított eljárás N,N-dimetil-ciklohexil-amin előállítására | |
| JP2004292435A (ja) | キシリレンジアミンの製造方法 | |
| JP5879123B2 (ja) | ３級アミンの製造方法 | |
| EP3619186B1 (en) | Process for the production of semifluorinated alkanes | |
| JPH0592139A (ja) | パラジウム触媒及び置換されていてもよいシクロヘキシルアミンと置換されていてもよいジシクロヘキシルアミンの混合物の製造でのその使用 | |
| TW200911366A (en) | Activated base metal catalysts | |
| US20030130530A1 (en) | Process for preparing terbinafine and HCI salt thereof | |
| EP0861824A1 (en) | Reductive alkylation of polyamines | |
| JPS5839646A (ja) | 水素化方法 | |
| JP5750367B2 (ja) | ３級アミンの製造方法 | |
| JP4224144B2 (ja) | Ｎ−アルキルピリジンメタンアミン類の製造方法 | |
| JPH1059939A (ja) | カルバゾールの製造法 | |
| JPH061758A (ja) | アミノ化合物の製造方法 | |
| CN112920062A (zh) | 一种利用固定床氢化设备合成文拉法辛的方法 | |
| JPH0229067B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |