HU220710B1

HU220710B1 - N-[(Amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékok

Info

Publication number: HU220710B1
Application number: HU9802497A
Authority: HU
Inventors: Stephen Francis Donovan; Joseph Augustus Furch; David George Kuhn
Original assignee: American Cyanamid Co.
Priority date: 1992-10-27
Filing date: 1993-10-26
Publication date: 2002-04-29
Also published as: HU9802497D0

Abstract

A találmány tárgyát a (II) általános képletű, rovarok, atkák éspuhatestűek irtására alkalmas vegyületek képezik. A (II) általánosképletben W jelentése –CN vagy –S(O)2CF3; M jelentése hidrogén- vagyhalogénatom; Y jelentése halogénatom; Z jelentése halogénatom vagy–CF3; R2 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy halogénatommalhelyettesített fenilcsoport; n értéke 1 vagy 2; R3 jelentésehidrogénatom vagy alkilcsoport; R4 jelentése –C(O)R8, –C(O)R9 vagy–SO2R10, általános képletű csoport; R8 jelentése adott esetbenegy–három halogénatommal helyettesített alkilcsoport, vagy adottesetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport; R9 jelentése–OR13 vagy –CO2R13 általános képletű csoport; R13 jelentése adottesetben egy fenilcsoporttal helyettesített alkilcsoport; R10 jelentéseadott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport. ŕ

Description

A találmány tárgya N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metilj-pirrol-származékok,

A rovarok, atkák és puhatestűek a növekedésben lévő, és a betakarított terményeket pusztítják. Önmagában az Amerikai Egyesült Államokban a mezőgazdasági terményeket a rovarok és atkák fajainak ezrei veszélyeztetik. Ennek megfelelően folyamatos kutatás folyik új és hatékonyabb inszekticidek, akaricidek és molluszkicidek iránt, amelyek a rovarok, atkák és puhatestűek leküzdésére, a növényeknek ezektől való megvédésére alkalmasak. Folyamatos kutatási munka irányul olyan új inszekticidek és akaricidek létrehozására, amelyek az inszekticid és akaricid szerek néhány osztályával szemben észlelhető rezisztenciát leküzdenék.

Az 5 157 047,5 180 734,5 162 308 és 5 204 332 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban inszekticid, akaricid és molluszkicid hatású pirrolszármazékokat ismertetnek, de ezek egyikében sem ismertetnek N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-alkil]-pirrolszármazékokat.

A találmány tárgyát N-[(amino-alkil)-karbonil-oximetil]-pirrol-származékok képezik, amelyek inszekticid, akaricid és molluszkicid szerekként alkalmasak rovarok, atkák és puhatestűek leküzdésére, valamint növényeknek rovarokkal, atkákkal és puhatestűekkel szembeni védelmére.

Azt találtuk, hogy a találmány szerinti N-aminoalkil-karbonil-oxi-metil-pirrol-származékok, valamint az ezeket tartalmazó kompozíciók hatékony inszekticid, akaricid és molluszkicid szerek, alkalmasak rovarok, atkák és puhatestűek irtására (irtáson itt és a továbbiakban a kártevők kifejlődésének megakadályozását és a kártevők elpusztítását is értjük), mind a növekvő növények, mind a betakarított termény rovaroktól, atkáktól és puhatestűektől való védelmére. A találmány szerinti vegyületek különösen hasznosak gyapottokbagoly leküzdésére. Az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítményeket és alkalmazási eljárásukat HU 215 695B lajstromszámú szabadalmunkban ismertettük, amelyet leírásunkba referenciaként építünk be.

A találmány szerinti N-[(amino-alkil)-karbonil-oximetil]-pirrol-származékok (II) általános képletében W jelentése -CN vagy -S(O)₂CF₃;

M jelentése hidrogén- vagy halogénatom;

Y jelentése halogénatom;

Z jelentése halogénatom vagy -CF₃;

R₂ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;

n értéke 1 vagy 2;

R₃ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;

R4 jelentése -C(O)R₈, -C(O)R₉ vagy -S0₂Rio, általános képletű csoport;

R_g jelentése adott esetben egy-három halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;

Rg jelentése -OR₁₃ vagy -CO₂R_Í3 általános képletű csoport;

R₁₃ jelentése adott esetben egy fenilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport;

R₁₀ jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport.

A (II) általános képletű vegyületek körén belül előnyösek azok, amelyekben

M, W, R₂, R₃, R4, R_g, Rg, Rj₀ és Rj₃ jelentése és n értéke az előzőekben megadott,

Y jelentése Cl, vagy Br;

Z jelentése Cl, Br vagy -CF₃.

Az előzőekben említett halogénatomok példáiként említjük a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot.

Előnyös módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti (II) általános képletű vegyületek különösen hasznosak a gyapottokbagoly, sereghemyó és takácsatka irtására.

A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók az 1. reakció vázlatban bemutatott módon. A reakcióvázlat képleteiben

R₁₈ jelentése adott esetben egy-három halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport;

2- vagy 3-tienilcsoport vagy 2- vagy 3-furilcsoport;

Xj jelentése klór- vagy brómatom és W, Μ, Y, Z, R_b R₂, R₃, R₄ és n jelentése az előzőekben a (II) általános képletű vegyületre megadott.

A megfelelően helyettesített (III) általános képletű pirrolszármazékot egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk alkálifém-hidrid vagy alkálifém(1-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, így az (V) általános képletű N-alkanoil-amino-metil- vagy N-aroil-amino-metil-pirrolt nyerjük, a kapott (V) általános képletű vegyületet ezután feleslegben lévő foszfor-oxi-kloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatva a (VI) általános képletű l-(halogén-metil)-pirrolt állítjuk elő. Ezt a kapott vegyületet a (VII) általános képletű karbonsavval alkálifém-hidroxid, például nátrium- vagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk, így a kívánt (I) általános képletű N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékot nyeljük.

A találmány könnyebb megértése kedvéért a következőkben a találmányt részletesebben példákon mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül.

1. példa [3-Klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-N-(N-benzoil-glicil)-glicinát (2. reakcióvázlat)

2,0 g, 5,02 mmol l-(bróm-metil)-3-klór-5-(p-klórfenil)-2-(trifluor-metil)-pirrol-4-karbonitrilt hozzáadunk 1,41 g, 5,97 mmol benzoil-glicil-glicin és 0,24 g, 6,0 mmol nátrium-hidroxid N,N-dimetil-formamidban készült elegyéhez. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat egymást követően vízzel, majd sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluens2

HU 220 710 Bl ként metilén-klorid és etil-acetát 60:40 arányú elegyét alkalmazzuk. így 1,55 g cím szerinti terméket nyerünk cserszínű, szilárd anyag formájában. A tennék olvadáspontja 65-67 °C.

Lényegében a fenti eljárás végrehajtásával, de az 1- 5 (bróm-metil)-3-klór-5-(p-klór-fenil)-2-(trifluor-metil)pirrol-4-karbonitril helyett a megfelelően helyettesített l-(halogén-metil)-2-aril-pirrolt és benzoil-glicil-glicin helyett a megfelelően helyettesített karbonsavat alkalmazva a következő táblázatban bemutatott vegyületeket nyerjük:

A (II) általános képletben

	M	W	Y	Z	«2	n	R3	r₄	Olvadáspont (°C)
2.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	H	-C(O)OCH₂C₆H₅	üveg
3.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	H	-C(O)-(p-Cl-C₆H₅)	162-163
4.	H	-CN	Br	-cf₃	H	2	H	-C(O)-(p-F-C₆H₅)	139-141
5.	H	-CN	Br	-cf₃	-(p-Cl-C₆H₅)	1	H	-C(O)OC(CH₃)₃	115-117
6.	H	-CN	Br	-cf₃	H	1	H	-C(O)-(p-C1-C₆H₅)	73-75
7.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	H	-C(O)C₆Hj	149-150
8.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	H	-C(O)CH₃	86-88
9.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	2	H	-C(O)CF₃	110-111
10.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	ch₃	-C(O)C(O)OC₂H₅	141-143
11.	H	-CN	Cl	-cf₃	H	1	H	-S(O)₂C₆H₅	100-102
12.	H	-CN	Cl	-cf₃	-CH(CH₃)₂	1	H	-S(O)₂-(p-Cl-C₆H₅)	148-149
13.	H	-S(O)₂ cf₃	Br	Br	H	1	H	-C(O)-(p-Cl-C₆H₅)	74-78
14.	Cl	-CN	Cl	Cl	H	1	H	-C(O)-(p-Cl-C₆H₅)	111-116

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

W jelentése -CN vagy -S(O)₂CF₃;

M jelentése hidrogén- vagy halogénatom;

Y jelentése halogénatom;

Z jelentése halogénatom vagy -CF₃;

n értéke 1 vagy 2;

R₃ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;

R4 jelentése -C(O)R₈, -C(O)R₉ vagy -SO₂R₁₀, általános képletű csoport;

R₈ jelentése adott esetben egy-három halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;

Rg jelentése -OR₁₃ vagy -CO₂R₁₃ általános képletű csoport;

R_]3 jelentése adott esetben egy fenilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport;

2. Az 1. igénypont szerinti (II) általános képletű vegyületek körébe tartozó olyan vegyületek, amelyek képletében

W, M, R₂, R₃, R₄, R₈, Rg, R₁₀ és R₁₃ jelentése, valamint n értéke az 1. igénypontban megadott,

Y jelentése Cl vagy Br és

Z jelentése Cl, Br vagy -CF₃.

3. Az 1. igénypont szerinti (II) általános képletű vegyületek körébe tartozó [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil-N-(p-klór-benzoil)glicinát;

[3-klór-5-(p-klór-fenil-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil-N-acetil-glicinát;

[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il] -metil-N-(p-fluor-benzoil)-P-alaninát;

[3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 -il]-metil-N-benzoil-glicinát;

[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 -il]-metil-N-(p-klór-benzoil)-glicinát és [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-l-il]-metil-N-(fenil-szulfonil)-glicinát.