HU219982B - Eljárás szénhidrátalapú felületaktív anyagok előállítására - Google Patents
Eljárás szénhidrátalapú felületaktív anyagok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU219982B HU219982B HU9301355A HU9301355A HU219982B HU 219982 B HU219982 B HU 219982B HU 9301355 A HU9301355 A HU 9301355A HU 9301355 A HU9301355 A HU 9301355A HU 219982 B HU219982 B HU 219982B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- process according
- iii
- dialkylglycamine
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
- C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
- C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/02—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of hydrogen atoms by amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/14—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány szerint előállított N,N-dialkil-glikamin-származékok (I)általános képletében[R4]nO R1–––––N –––––R2 (I) R3 R1 jelentése 8–24 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncúalkilcsoport vagy alkenilcsoport, R2 jelentése 1–4 szénatomos, egyenesvagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy hidroxi-alkil-csoport, és R3jelentése monoszacharidilcsoport, R4 jelentése –CH2CO– vagy–CH2CH(OH)CH2SO2– képletű csoport, n értéke 1 vagy 0. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás szénhidrátalapú, felületaktív anyagok és prekurzoqaik előállítására. A találmány tárgya közelebbről javított eljárás N,N-dialkil-glikaminszármazékok előállítására, amelyek legalább egy zsíralkilcsoportot hordoznak, és amelyek intermedierként alkalmazhatók különböző szemipoláros, amfoter és kationos, felületaktív anyagok előállításához. Az említett köztitermékek nitrogénatomon oxidált, karboximetilezett és szulfoalkilezett származékai (aminoxidok, betainszármazékok és szulfobetain-származékok) új vegyületek.
Ezek az új vegyületek különösen elviselhetők a bőr és a szem által, és emellett alacsony toxicitással rendelkeznek, enyhe felületaktív anyagként igen hatékonyak, elsősorban semleges vagy enyhén savas közegben. Ezek a vegyületek a természetben található és újra feldolgozható nyersanyagok, egy szénhidrátok és természetes zsírok és olajok származékai, ami környezeti és toxikológiai szempontból előnyös. Fiziológiai szempontból különösen jól elviselhetők a monoszacharidalapú aminokból származó felületaktív anyagok.
A 396 871 számú európai szabadalmi leírás N-alkilglikaminok karboximetilezett származékait ismerteti. Dialkilezett glikaminszármazékok az irodalomból ismertek (Veksler és munkatársai: Zhur. Obshch. Khim. 44. kötet, 10, 2328-2329), de az előállításukra szolgáló, megfelelő eljárás nem ismert. Az idézett irodalomban leírják az N-alkil-N-metil-D-glükamin-származékok szintézisét, amelynek során alkilezőszerként alkilhalogenidet, vagyis egy toxikus és drága reagenst alkalmaznak. A szintézis során kationos kvatemer ammóniumsók is képződnek. Ezek a kationos származékok irritálják a bőrt vagy a szemet, és ezért az amfoter, felületaktív anyagok előállítása során nemkívánatos mellékterméknek minősülnek. Emiatt az N,N-dialkil-glikaminszármazékokat eddig nem tekintették a kozmetikai iparban széles körben alkalmazott, amfoter vagy szemipoláros, felületaktív anyagok előállításához használható intermediernek.
A találmány tárgya eljárás (I) általános képlet N,Ndialkil-glikamin-származékok előállítására [RJnO0
R,-----N®-----R2 (I) *3 a képletben
Rj jelentése 8-24 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy alkenilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport,
R3 jelentése monoszacharidilcsoport,
R4 jelentése -CH2CO- vagy -CH2CH(OH)CH2SO2képletű csoport, n értéke 1 vagy 0, oly módon, hogy egy (II) általános képletű, szekunder aminszármazékot
H
R2-----N-----R3 (II) a képletben
R2 és R3 jelentése a fenti,
RjSO4M általános képletű alkálifém- vagy alkálifoldfém-szulfáttal reagáltatunk, a képletben
M jelentése alkálifémion vagy alkáliföldfémion,
Rj jelentése a fenti, lúgos oldatban a szénhidrátcsoport bomláspontja alatti hőmérsékleten, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet
R,-----N-----R2 (III) r3 képletben Rj, R2 és R3 jelentése a fenti, (I) általános képletű N,N-dialkil-glikamin-származékká alakítjuk az alábbi lépések valamelyikével
a) Ν,Ν-dialkil-glikamin-acetátok előállításához a (III) általános képletű vegyületet N-karboximetilezzük, vagy
b) a megfelelő N-oxidok előállításához a (III) általános képletű vegyületet oxidálószerrel reagáltatjuk, vagy
c) N,N-dialkil-glikamin-2-hidroxi-3-szulfo-propánszármazékok előállításához a (III) általános képletű vegyületet N-szulfoalkilezzük.
A kiindulási anyagokat előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk. Bármely reagens feleslege elviselhető azonban, mivel mindkettő vízben oldódik, és a terméktől egyszerű mosással elválasztható. A szulfátszármazék, mivel felületaktív hatással rendelkezik, kevésbé könnyen távolítható el, mint az aminszármazék. Ennek megfelelően előnyösen az aminszármazékot alkalmazzuk kis feleslegben.
A találmány értelmében a szekunder aminszármazékot, például az N-metil-D-glükamint a szulfátszármazékkal, például 8-24 szénatomos nátrium-alkil- vagy -alkenil-szulfáttal, előnyösen nátrium-lauril-szulfáttal reagáltatjuk egy reakcióedényben, például autoklávban, ahol az aminszármazék és a szulfátszármazék mólaránya (5:1)-(1:1,5), előnyösen (4:1):(1:1,1), különösen előnyösen (3:1)-(1:1), például (2:1)-(1,1:1) megfelelő mennyiségű bázis, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében, amely a képződő savat semlegesíti, például legalább PH = 12 értéken.
A reakcióedényt előnyösen megfelelő hőmérsékletre melegítjük, és így kielégítő reakciósebességet tartunk fenn, amelynek során azonban el kell kerülni a monoszacharidil bomlását. Az alkalmazott reaktor típusától függően általában szobahőmérséklet és 200 °C közötti, előnyösen 120-170 °C közötti, különösen előnyösen 140-160 °C közötti, például 150 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A reakcióidő általában 0,5-24 óra, előnyösen 1,5-10 óra, az alkalmazott hőmérséklettől függően.
A kapott Ν,Ν-dialkil-glikamin-származék a szokásos módon izolálható. Előnyösen úgy járunk el, hogy a reakcióelegyet vízzel és/vagy szerves oldószerrel, például metanollal mossuk. További tisztítási lépésre általában nincs szükség.
Az (I) általános képletű vegyületekre példaként említhetők az Ν,Ν-dialkil-glikamino-acetátok, N,N-dial2
HU 219 982 Β kil-glikamino-2-hidroxi-3-szulfo-propán vagy N,N-dialkil-glikamin-oxidok.
Az Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékok (I) általános képletében
Rj előnyös jelentése olajsavból, linolsavból, mirisztinsavból, sztearinsavból, taurinsavból vagy laurinsavból származó, általában 8-24 szénatomos, előnyösen 10-22 szénatomos, különösen előnyösen 12-14 szénatomos zsíralkilcsoport vagy zsíralkenilcsoport,
R2 előnyös jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, különösen előnyösen metilcsoport,
R3 előnyös jelentése valamely hexóz-cukorból, így Dglükózból, D-galaktózból, D-mannózból vagy Dfruktózból származó dezoxi-hexitil-csoport, előnyösen 1-dezoxi-l-glucitil-csoport, 2-dezoxi-2-glucitilcsoport vagy 3-dezoxi-3-glucitil-csoport, különösen előnyösen 1-dezoxi-l-glucitil-csoport, elsősorban 1-dezoxi-l-D-glucitil-csoport, amelyek az alábbi képletekkel ábrázolhatok:
CH2 ch2oh ch2oh (CHOH)4 CH vagy CHOH
CH2OH (CHOH)3 CHCH2OH (CHOH)2 ch2oh
A találmány szerint előállított (I) általános képlet
Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékokra példaként említhető az N-dodecil-N-metil-D-glükamino-acetát, Ndodecil-N-metil-D-glükamin-N-oxid és N-dodecil-Nmetil-D-glükamino-2-hidroxi-3-szulfo-propán.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében (III) általános képletű vegyületekből állítjuk elő, amelynek során úgy járunk el, hogy
a) Ν,Ν-dialkil-glikamin-acetátok előállításához egy (III) általános képletű Ν,Ν-dialkil-glikamint N-karboximetilezzük, vagy
b) a megfelelő N-oxidok előállításához egy (II) általános képletű Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékot egy oxidálószerrel reagáltatunk, vagy
c) a megfelelő hidroxi-propán-szulfonátok előállításához egy (III) általános képletű N,N-dialkil-glikaminszármazékot 3-klór-2-hidroxi-propán-szulfonsavval vagy annak sójával reagáltatjuk.
Az (a) és (c) lépésben, amelynek során N,N-dialkilglikamin-acetátot vagy hidroxi-propán-szulfonátot kapunk, az említett Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékot, például az N-dodecil-N-metil-D-glükamint általában megfelelő N-karboximetilezőszerrel vagy N-szulfoalkilezőszerrel reagáltatjuk felületaktív anyagok vagy felületaktív prekurzorok karboximetilezése vagy szulfoalkilezése során szokásos körülmények között.
Reagensként alkalmazható például 3-klór-2-hidroxipropán-szulfonsav a szulfoalkilezéshez, és alkálifémklór-acetát, előnyösen nátrium-klór-acetát a karboximetilezéshez. A karboximetilezést általában vizes oldatban végezzük, de a szokásos szerves vagy más inért oldószerek is alkalmazhatók.
Az (a) lépés megvalósítása során előnyösen úgy járunk el, hogy a megfelelő nátrium-klór-acetátot adagoljuk az Ν,Ν-dialkil-glikamin lényegében teljes karboximetilezéséhez szükséges mennyiségben, amikor is a nátrium-klór-acetátot a glikaminszármazékra vonatkoztatva általában (0,9:1)-(1,5:1) mólarányban, előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben vagy kis feleslegben alkalmazzuk. Az eljárás során olyan hőmérsékleten és pH-értéken dolgozunk, amelyen a monoszacharid csoport, például a dezoxi-hexitil-csoport hidroxilcsoportja nem lép reakcióba, és a klór-acetát nem hidrolizál glikollá. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten általában 1-30 órán keresztül, például 15 órán keresztül kevertetjük. Az eljárást általában szobahőmérséklet és a monoszacharidilcsoport vagy klór-acetát-csoport bomláspontja alatti hőmérséklet között, például legfeljebb 100 °C hőmérsékleten, előnyösen 40-90 °C közötti hőmérsékleten, így 70 °C hőmérsékleten, és legalább pH=7 értéken, előnyösen pH=8-9 értéken valósítjuk meg. A klór-acetát feleslege könnyen glikollá hidrolizálható, ha a terméket lúgos körülmények között melegítjük.
A kapott Ν,Ν-dialkil-glikamin-acetát, például N-dodecil-N-metil-D-glükamino-acetát, vagyis az R4 helyén -CH2CO- képletű csoportot tartalmazó, (I) általános képletű vegyület a szokásos módon izolálható, de a kapott vizes reakcióelegyet általában közvetlenül felhasználjuk.
A (c) eljárás megvalósítása során előnyösen úgy járunk el, hogy az Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékot Nszulfoalkilezőszerrel reagáltatjuk a glikaminszármazék teljes átalakításához szükséges mennyiségben. Ennek során a reagens, például a 3-klór-2-hidroxi-propán-szulfonsavat általában (1:1)-(1, 5:1) mólarányban, előnyösen (1:1)-(1,05:1) mólarányban alkalmazzuk. Az eljárás során olyan hőmérsékleten és pH-értéken dolgozunk, hogy a monoszacharidilcsoport hidroxilcsoportja ne lépjen reakcióba. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten kevertetjük 1-30 órán keresztül, előnyösen 20 órán keresztül. Az eljárást általában szobahőmérséklet és a monoszacharidilcsoport vagy az N-szulfoalkilező reagens bomláspontja közötti hőmérsékleten, általában legfeljebb 80 °C hőmérsékleten, előnyösen legfeljebb 60 °C hőmérsékleten, és legalább pH=8 értéken valósítjuk meg.
A 3-klór-2-hidroxi-propán-szulfonsav vagy sójának feleslege nátrium-hidroxidos hidrolízissel könnyen eltávolítható.
A kapott N,N-dialkil-glikamino-hidroxi-propán-szulfonát, például az N,N-dialkil-glikamino-2-hidroxi-3- szulfo-propán, vagyis az R4 helyén -CH2CHOHCH2SO2képletű csoportot tartalmazó, (I) általános képletű vegyület kívánt esetben a szokásos módon izolálható.
HU 219 982 Β
A (b) lépés megvalósítása során előnyösen úgy járunk el, hogy az Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékot, például az N-dodecil-N-metil-D-glükamint szelektív N-oxidálást biztosító, megfelelő oxidálószerrel reagáltatjuk, például vizes hidrogén-peroxid-oldatban kevertetjük. 5 A hidrogén-peroxidot előnyösen az N,N-dialkil-glikamin-származék teljes oxidálásához szükséges mennyiségben alkalmazzuk. A hidrogén-peroxidot a glikaminszármazékra vonatkoztatva általában (1:1)-(1,5:1) mólarányban, előnyösen (1:1)-(1,1:1) mólarányban alkal- 10 mázzuk, amelyen belül általában elegendő a sztöchiometrikus mennyiség alkalmazása. A glikaminszármazék feleslege további tisztítást igényel, míg a hidrogénperoxid feleslege nátrium-szulfittal egyszerűen eltávolítható. 15
Az eljárást előnyösen kismennyiségű, átmenetifémion kelátképző szer, így EDTA jelenlétében a megfelelő sebességű oxidáláshoz szükséges hőmérsékleten végezzük, amikor is azonban el kell kerülni a monoszacharidilcsoport hidroxilcsoportjának reakcióját. 20 A reakció sebességének gyorsítására alkalmazhatók különböző katalizátorok, így nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-karbonát és/vagy szén-dioxid. A reakció további gyorsításához és környezetvédelmi szempontból nemkívánatos melléktermékek képződésének meg- 25 akadályozásához különböző foszfonátokat, így acetodifoszfonátot, amino-trisz(metilén-foszfonát)-ot, etiléndiamin-tetrakisz-(metilén-foszfonát)-ot, dietilén-triamin-pentakisz-(metilén-foszfonát)-ot vagy a sorozat nagyobb móltömegű tagjait, valamint glicin-bisz(me- 30 tilén-foszfonát)-ot adagolunk. A reakciót általában legfeljebb 100 °C, előnyösen 40-90 °C közötti, elsősorban 60 °C hőmérsékleten valósítjuk meg, 2-6 óra, például 4 óra reakcióidővel. A kapott N,N-dialkil-glikamin-oxid, például az N-dodecil-N-metil-D-glükamin- 35 N-oxid, vagyis olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 0, kívánt esetben a szokásos módon izolálhatok, de általában a kapott reakcióelegyet használjuk fel. 40
Az (I) általános képletű N,N-dialkil-glikamin-származékok felületaktív anyagként alkalmazhatók. Ebből a célból az Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékokat általában megfelelő készítménnyé alakítjuk, amelyek további komponensként tartalmazhatnak más felületaktív anya- 45 got vagy szinergetikus anyagot, izzadásgátló anyagot, szagosítóanyagot, lanolint vagy más bőrlágyító vagy -nedvesítő anyagot, analgetikumot, antiszeptikumot, emulgeálószert, diszpergálószert, szappant, polimer vastagítószert, nedvesítőszert, habzásgátló szert, illatosító- 50 anyagot és színezéket.
A találmány szerint előállított N,N-dialkil-glikamin-származékok könnyen habosodnak, és emellett kímélik a bőrt és a szemet. További előnyös tulajdonságuk, hogy biológiailag lebonthatók, és ismételten fel- 55 használható nyersanyagokból, így glükózszármazékokból és zsíralkoholokból állíthatók elő.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna. 60
1. példa
N-Lauril-N-metil-D-glükamin előállítása
493,4 g (1,67 mól) 90 tömeg%-os nátrium-laurilszulfátot, 611,1 g (3,15 mól) N-metil-D-glükamint és 60 g (1,5 mól) nátrium-hidroxidot 1055,7 g vízben 5 literes autoklávba töltünk. Az autokláv nyomásállóságát nitrogénatmoszférában 1,2 χ 107 Pa nyomáson ellenőrizzük, majd 2 órán keresztül 160 °C hőmérsékleten melegítjük (a maximális gőznyomás 6, 1 χ 105 Pa). A reakcióelegyet lehűtve fehér, szivacsos anyagot kapunk, amit vízzel és metanollal mosva eltávolítjuk a szennyezőanyagokat, majd deszikkátorban szárítunk. így 96% tisztaságú fehér, por alakú terméket kapunk.
A reakcióelegy összetétele: nátrium-lauril-szulfát (90tömeg%) 493,4 g, (1,67 mól),
N-metil-D-glükamin 611,1 g, (3,15 mól), víz 1055,7 g, nátrium-hidroxid 60 g, (1,5 mól).
Reakciókörülmények:
hőmérséklet 160 °C reakcióidő 2 óra
Analízis:
bázicitás
Olvadáspont: 88-90 FAB Mass spec:
149,4 mg KOH/g (97%)
336 (M+H), 364 (M + H), 392 (M+H), 420 (M+H).
13C-NMR (d6-DMSO): 14 (CH3-CH2)n), 23-31 (CH2)n) 42 (CH3-N), 60 (N-CH2), 64 (CH2OH), 70-72 ((CHOH)4).
1H-NMR (d6-DMSO): 0,8 (-CH3, t, 3H), 1,3 (-CH2, s, 22 H), 2,2 (-N-CH3, d, 3H), 3,4-3,7 (CH2+CH, m, 8H), 4,3-4,6 (OH, m, 5H).
2. példa
N-Lauril-N-metil-D-glükamino-acetát előállítása
20,7 g (0,177 mól) nátrium-klór-acetátot 212 g vízben oldunk, és kis részletekben, kevertetés közben 64,5 g (0,177 mól) N-lauril-N-metil-D-glükamint adunk hozzá, amelynek során a reakcióelegy hőmérséklete legfeljebb 60 °C hőmérsékletre emelkedik. Az adagolás befejezése után az elegyet 0,5 g, 20 vegyes%-os nátriumhidroxid-oldattal pH=9,0 értékre állítjuk. A reakcióelegyet 12 órán keresztül 70 °C hőmérsékleten melegítjük, amelynek során kis részletekben további 4,41 g nátriumklór-acetátot adagolunk hozzá. A termék tiszta, habos oldat formájában képződik.
A reakcióelegy összetétele: nátrium-klór-acetát 25,11 g, (0,216 mól),
N-lauril-N-metil-Dglükamin 64,5 g, (0,177 mól), víz 212 g, vegyes%-os nátrium-hidroxid 1,4 g.
3. példa
N-Lauril-N-metil-D-glükamin-2-hidroxi-l-propánszulfonát előállítása
HU 219 982 Β
34,8 g (0,177 mól) 3-klór-2-hidroxi-l-propán-szulfonsav-nátriumsót 212 g vízben oldunk, és kevertetés közben, kis részletekben N-lauril-N-metil-D-glükamint adunk hozzá, amelynek során a reakcióhőmérséklet legfeljebb 60 °C hőmérsékletre emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1,5 g, 20 vegyes%-os nátrium-hidroxid-oldattal pH=9,0 értékre állítjuk, majd 20 órán keresztül 80 °C hőmérsékleten melegítjük. A termék tiszta, habos oldat formájában képződik.
4. példa
N-Lauril-N-metil-D-glükamin-N-oxid előállítása
393,63 g (1,06 mól) N-lauril-N-metil-D-glükamint 1050 g vízben szuszpendálunk egy 2 literes, duplafalú reakcióedényben, 50 °C hőmérsékleten. 1,7 g EDTA 30 g meleg vízben felvett, 0,1 tömeg%-os szuszpenzióját adagoljuk a fenti szuszpenzióhoz kevertetés közben, majd 17 g nátrium-hidrogén-karbonát 50 g meleg vízben (végkoncentráció 1 tömeg%) felvett oldatát adjuk hozzá. Csepegtetőtölcséren keresztül 104,35 g (1,06 mól) 34,75 tömeg%-os hidrogén-peroxidot adagolunk a reakcióelegyhez. A szuszpenziót 50 °C hőmérsékleten kevertetjük, és egyszerre mintegy 20 g hidrogénperoxidot adagolunk. 30 perc elteltével a maradék hidrogén-peroxidot 30 perc alatt csepegtetjük a reakcióelegyhez. További 20 perc elteltével a tejszerű szuszpenzió tiszta és kevésbé viszkózus oldattá alakul. Az elegyet 5 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten kevertetjük. Lehűtés után a végterméket fehér paszta formájában kapjuk.
A hidrogén-peroxid vizsgálata alapján a kitermelés 99%.
Claims (25)
1. Eljárás (I) általános képlet N,N-dialkil-glikaminszármazékok előállítására [R4]nO©
R,-----N®-----R2 (I)
R3 a képletben
Rj jelentése 8-24 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy alkenilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport,
R3 jelentése monoszacharidilcsoport,
R4 jelentése -CH2CO- vagy -CH2CH(OH)CH2SO2képletű csoport, n értéke 1 vagy 0, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű, szekunder aminszármazékot
H r2-----n-----R3 (II) a képletben
R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott,
RjSO4M általános képletű alkálifém- vagy alkáliföldfém-szulfáttal reagáltatunk, a képletben
M jelentése alkálifémion vagy alkáliföldfémion,
R, jelentése a tárgyi körben megadott, lúgos oldatban a monoszacharidilcsoport bomláspontja alatti hőmérsékleten, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet Rl-----n-----R2 (III) R3 a képletben Rb R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, (I) általános képletű N,N-dialkil-glikamin-származékká alakítjuk az alábbi lépések valamelyikével
a) Ν,Ν-dialkil-glikamin-acetátok előállításához a (III) általános képletű vegyületet N-karboximetilezzük, vagy
b) a megfelelő N-oxidok előállításához a (III) általános képletű vegyületet oxidálószerrel reagáltatjuk, vagy
c) N,N-dialkil-glikamin-2-hidroxi-3-szulfo-propánszármazékok előállításához a (III) általános képletű vegyületet N-szulfoalkilezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás R2 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot és abban az esetben, ha n értéke 1, akkor R4 helyén -CH2CO- képletű csoportot tartalmazó, (I) általános képletű N,N-dialkil-glikaminszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) Ν,Ν-dialkil-glikamin-acetátok előállításához a (III) általános képletű vegyületet N-karboximetilezzük, vagy
b) a megfelelő N-oxidok előállításához a (III) általános képletű vegyületet oxidálószerrel reagáltatjuk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás R| helyén 8-24 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó, (I) általános képletű Ν,Ν-dialkil-glikamin-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás Rj helyén olajsavból, linolsavból, mirisztinsavból, sztearinsavból, taurinsavból vagy laurinsavból származó zsíralkilcsoportot vagy zsíralkenilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás R! helyén mirisztinsavból, sztearinsavból, taurinsavból vagy laurinsavból származó zsíralkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás R2 helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
7. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás R3 helyén valamely hexóz cukorból, előnyösen D-glükózból, D-galaktózból, D-mannózból vagy D-ffuktózból származó, monoszacharidilcsoportot tartalmazó vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás R3 helyén 1-dezoxi-l-glucitil-csoportot, 2-dezoxi-2-glucitil-csoportot vagy 3-dezoxi-3-glucitil-csoportot tartalmazó vegyüle5
HU 219 982 Β tek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szekunder aminszármazékot és a szulfátot (5:1)-(1:1,5) mólarányban reagáltatjuk.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szekunder aminszármazékot és a szulfátot (3:1)-(1:1) mólarányban reagáltatjuk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek előállítása során legalább pH=12 értéken dolgozunk.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek előállítása során a monoszacharidilcsoport bomláspontja alatti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet és 200 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 100-200 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 120-170 °C közötti hőmérsékleten, különösen előnyösen 150 °C hőmérsékleten dolgozunk.
14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szekunder aminként N-metil-D-glükamint alkalmazunk.
15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfátként alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkilszulfátot alkalmazunk.
16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nátrium-lauril-szulfátot alkalmazunk.
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek előállítása során 0,5-24 óra reakcióidővel dolgozunk.
18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-10 óra reakcióidővel dolgozunk.
19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-5 óra reakcióidővel dolgozunk.
20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-3 óra reakcióidővel dolgozunk.
21. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karboximetilezőszerként nátrium-klór-acetátot alkalmazunk a (III) általános képletű N,N-dialkilglikamin-származék teljes karboximetilezéséhez szükséges mennyiségben.
22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az N,N, dialkil-glikamin-származék és a karboximetilezószer közötti reakciót a monoszacharidilcsoport vagy a klór-acetát-csoport bomláspontja alatti hőmérsékleten, előnyösen 100 °C alatti hőmérsékleten valósítjuk meg.
23. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 40-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
24. A 21-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót pH=7-ll értéken valósítjuk meg.
25. Az 1. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként hidrogén-peroxidot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929210133A GB9210133D0 (en) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | Carbohydrate-derived surfactants |
| GB929210094A GB9210094D0 (en) | 1992-05-11 | 1992-05-11 | Carbohydrate-derived surfactants |
| GB939304273A GB9304273D0 (en) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | Carbohydrate derived surfactants |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9301355D0 HU9301355D0 (en) | 1993-09-28 |
| HUT67753A HUT67753A (en) | 1995-04-28 |
| HU219982B true HU219982B (hu) | 2001-10-28 |
Family
ID=27266175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9301355A HU219982B (hu) | 1992-05-11 | 1993-05-10 | Eljárás szénhidrátalapú felületaktív anyagok előállítására |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523478A (hu) |
| EP (1) | EP0569904B1 (hu) |
| JP (1) | JP3347393B2 (hu) |
| CN (1) | CN1086739A (hu) |
| AT (1) | ATE151069T1 (hu) |
| AU (1) | AU657219B2 (hu) |
| CA (1) | CA2095879A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ85793A3 (hu) |
| DE (1) | DE69309341T2 (hu) |
| DK (1) | DK0569904T3 (hu) |
| ES (1) | ES2102549T3 (hu) |
| GB (1) | GB2266889B (hu) |
| GR (1) | GR3023261T3 (hu) |
| HU (1) | HU219982B (hu) |
| IN (1) | IN186296B (hu) |
| MX (1) | MX9302729A (hu) |
| MY (1) | MY109032A (hu) |
| NO (1) | NO931716L (hu) |
| NZ (1) | NZ247601A (hu) |
| PH (1) | PH30986A (hu) |
| PL (1) | PL172930B1 (hu) |
| SK (1) | SK45593A3 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2713638A1 (fr) * | 1993-12-14 | 1995-06-16 | Vegatec Sarl | Nouveaux tensioactifs glycosidiques et zwitterioniques, leurs procédés de synthèse et leurs études physico-chimiques. |
| WO1997038968A1 (en) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | The Procter & Gamble Company | Syntheses of substituted amines |
| US6281176B1 (en) | 1999-12-03 | 2001-08-28 | Albemarle Corporation | Process for producing betaine/amine oxide mixtures |
| US20060100127A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-11 | Meier Ingrid K | N,N-dialkylpolyhydroxyalkylamines |
| CN100496692C (zh) * | 2007-06-21 | 2009-06-10 | 北京服装学院 | 糖基季胺盐型阳离子表面活性剂、制法及应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2016962A (en) * | 1932-09-27 | 1935-10-08 | Du Pont | Process for producing glucamines and related products |
| US2016963A (en) * | 1932-09-27 | 1935-10-08 | Du Pont | Product comprising glucamines and related substances |
| US2016956A (en) * | 1932-11-04 | 1935-10-08 | Du Pont | Amino derivatives and process of preparing them |
| US2060851A (en) * | 1935-09-13 | 1936-11-17 | Du Pont | Chemical compounds |
| BE425071A (hu) * | 1936-12-14 | |||
| DE2063423A1 (en) * | 1970-12-23 | 1972-09-21 | Rewo Chemische Fabrik GmbH, 6497 Stemau | Betaine - contg surfactant mixtures - prepd from tert amines and halocarboxylic or halosulphonic acids or sultones |
| DE3915121A1 (de) * | 1989-05-09 | 1990-11-15 | Huels Chemische Werke Ag | Neue n-alkylglykaminoverbindungen sowie ein verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
| US5099065A (en) * | 1990-02-27 | 1992-03-24 | Kao Corporation | Betaine compound and detergent composition |
-
1993
- 1993-05-10 CA CA002095879A patent/CA2095879A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-10 AT AT93107555T patent/ATE151069T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 DE DE69309341T patent/DE69309341T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-10 MX MX9302729A patent/MX9302729A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 EP EP93107555A patent/EP0569904B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-10 HU HU9301355A patent/HU219982B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-10 IN IN464DE1993 patent/IN186296B/en unknown
- 1993-05-10 DK DK93107555.0T patent/DK0569904T3/da active
- 1993-05-10 ES ES93107555T patent/ES2102549T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 PH PH46170A patent/PH30986A/en unknown
- 1993-05-11 NO NO93931716A patent/NO931716L/no unknown
- 1993-05-11 NZ NZ247601A patent/NZ247601A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-05-11 SK SK455-93A patent/SK45593A3/sk unknown
- 1993-05-11 AU AU38524/93A patent/AU657219B2/en not_active Ceased
- 1993-05-11 MY MYPI93000866A patent/MY109032A/en unknown
- 1993-05-11 JP JP10950893A patent/JP3347393B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 GB GB9309668A patent/GB2266889B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-11 CZ CZ93857A patent/CZ85793A3/cs unknown
- 1993-05-11 CN CN93107067A patent/CN1086739A/zh active Pending
- 1993-05-11 PL PL93298895A patent/PL172930B1/pl unknown
-
1994
- 1994-11-16 US US08/340,801 patent/US5523478A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-12 US US08/679,152 patent/US5710332A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-22 GR GR970400926T patent/GR3023261T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100505A (ja) | 1994-04-12 |
| HUT67753A (en) | 1995-04-28 |
| DK0569904T3 (da) | 1997-04-21 |
| MY109032A (en) | 1996-11-30 |
| DE69309341D1 (de) | 1997-05-07 |
| MX9302729A (es) | 1994-08-31 |
| EP0569904A3 (hu) | 1994-01-12 |
| JP3347393B2 (ja) | 2002-11-20 |
| IN186296B (hu) | 2001-07-28 |
| HU9301355D0 (en) | 1993-09-28 |
| AU657219B2 (en) | 1995-03-02 |
| EP0569904B1 (en) | 1997-04-02 |
| GB2266889B (en) | 1995-12-06 |
| ES2102549T3 (es) | 1997-08-01 |
| PL172930B1 (pl) | 1997-12-31 |
| US5710332A (en) | 1998-01-20 |
| DE69309341T2 (de) | 1997-08-07 |
| AU3852493A (en) | 1993-11-18 |
| ATE151069T1 (de) | 1997-04-15 |
| NO931716L (no) | 1993-11-12 |
| SK45593A3 (en) | 1994-02-02 |
| CN1086739A (zh) | 1994-05-18 |
| GR3023261T3 (en) | 1997-07-30 |
| PL298895A1 (en) | 1994-01-24 |
| NO931716D0 (no) | 1993-05-11 |
| CA2095879A1 (en) | 1993-11-12 |
| GB9309668D0 (en) | 1993-06-23 |
| PH30986A (en) | 1997-12-23 |
| NZ247601A (en) | 1995-11-27 |
| GB2266889A (en) | 1993-11-17 |
| CZ85793A3 (en) | 1995-11-15 |
| US5523478A (en) | 1996-06-04 |
| EP0569904A2 (en) | 1993-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5952291A (en) | Process for the preparation of high purity imidazoline based amphoacetate surfactants | |
| US4891159A (en) | Low-foam alkali-stable amphoteric surface active agents | |
| US5739365A (en) | Method for preparing ammonium hydroxyalkyl sulfonates and ammonium alkanoyl alkyl sulfonates produced therefrom | |
| US4705893A (en) | Process for the preparation of amphoteric surfactants | |
| US3376333A (en) | Sulfuric acid esters of linear secondary alcohol ethoxylates and salts thereof and method of producing same | |
| HU219982B (hu) | Eljárás szénhidrátalapú felületaktív anyagok előállítására | |
| US5371250A (en) | Process for the preparation of pure aqueous betaine solutions | |
| US6365774B1 (en) | Carboxylated surfactants | |
| US5162590A (en) | Vinyl polyether alcohols | |
| US2842583A (en) | Process for preparing 1, 3-bis (dimethylthiocarbamyl-mercaptomethyl)-urea | |
| US2435829A (en) | Alpha-hydroxy-ether of fatty acid soap | |
| EP0706511B1 (en) | Preparation of ammonium hydroxyalkyl/alkanoylalkyl sulfonates | |
| US3769311A (en) | Ethoxylated carboxy containing quaternary ammonium compounds and process for manufacturing same | |
| JPS5951532B2 (ja) | 新規なアミンアミド化合物，その製造方法および前記アミンアミド化合物を含有する界面活性剤 | |
| US6025522A (en) | Process for making secondary amphoacetates and diacetates | |
| EP0210642A2 (en) | Surfactants derived from succinic acid | |
| JPS61143347A (ja) | 新規なアミンアミド化合物含有界面活性剤組成物を製造する方法 | |
| JP2869127B2 (ja) | 色相及び匂いの安定なアルキルグリコシドの製造方法 | |
| JP4342645B2 (ja) | イミダゾリン化合物の製造法 | |
| KR100194519B1 (ko) | N-아실-n-알킬 폴리하이드록시 지방산 아마이드의 제조방법 | |
| JPH0693289A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| JP4271320B2 (ja) | スルホコハク酸モノエステルの製造方法 | |
| KR850001350B1 (ko) | 이미다졸린 및 그 유도체의 제조방법 | |
| JPH09309869A (ja) | Ｎ−アルキルアミドエーテル酢酸又はその塩及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤組成物 | |
| JPH093490A (ja) | 液体洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC, US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |