HU214193B - Eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására és az eljárásnál alkalmazott katalizátorrendszer - Google Patents

Eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására és az eljárásnál alkalmazott katalizátorrendszer Download PDF

Info

Publication number
HU214193B
HU214193B HU9300620A HU9300620A HU214193B HU 214193 B HU214193 B HU 214193B HU 9300620 A HU9300620 A HU 9300620A HU 9300620 A HU9300620 A HU 9300620A HU 214193 B HU214193 B HU 214193B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkali metal
catalyst
reaction
formula
solution
Prior art date
Application number
HU9300620A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300620D0 (en
HUT63641A (en
Inventor
Karl-Heinz Sockel
Wilheim Weber
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Publication of HU9300620D0 publication Critical patent/HU9300620D0/hu
Publication of HUT63641A publication Critical patent/HUT63641A/hu
Publication of HU214193B publication Critical patent/HU214193B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás triőrganil-őxi-szilil- és/vagy őrganő-(diőrganil-őxi)-szilil-végcsőpőrtőt tartalmazó pőli-(diőrganő-szilőxán)-vegyületek előállítására, amelynél <F" ymből">a,w-dihidrőxi-pőli(diőrganő-szilőxán)-vegyületeket tetra(őrganil-őxi)-szilán- vagyőrganő-(triőrganil-őxi)--szilán-vegyületekkel reagáltatnak katalitikűsmennyi égű, valamely alkálifém- hidrőxid, alkálifém-alkőhőlát és vagyalkálifém-szilanőlát jelenlétében, őly módőn, hőgy a reakciót legalábbegy, a reakciórendszerben őldódó alkálifém jelenlétében végzik. Atalálmány vőnatkőzik tővábbá az eljárásnál felhasználásra kerülőkatalizátőrrendszerre is. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására.
A tri(organil-oxi)-szilil-, illetve organo-di(organil-oxi)-szilil-végcsoportot tartalmazó poli(diorgano-sziloxánok) víz j elenlétében, különösen légnedvesség, valamint 5 katalizátorok jelenlétében keményednek ki és képeznek elasztomer szilikonokat. Ezek az anyagok ennél fogva szobahőmérsékleten térhálósodó egykomponensű tömítő- és formamasszák (RTV1 K-masszák) alapanyagai.
A di-, illetve tri(organi-oxi)-szilil-poli(diorgano- 10 -sziloxánokat) általában α,ω -dihidroxi-poli(diorgano-sziloxánok) és tetra(organil-oxi)-szilánok vagy tri(organil-oxi)-szilánok reagáltatásával állítják elő bázikus katalizátorok, illetve katalizátorrendszerek jelenlétében. 15
Ennél a reakciónál alkalmazható katalizátorok, illetve katalizátorrendszerek például a következők:
aminok (lásd 21859 és 69256 számú európai szabadalmi leírások), hidroxil-amin-származékok (lásd 70786 számú euró- 20 pai szabadalmi leírás), ammónium-karbamát (3523206 számú német szabadalmi leírás) aminok és karbonsavak keveréke (lásd 137883 számú európai szabadalmi leírás). 25
A fentiekben említett katalizátorrendszerek számos hátránnyal rendelkeznek, így például hosszú reakcióidőt és/vagy magas hőmérsékletet igényelnek. Hátrány továbbá, hogy a katalizátorból tetemes mennyiség szükséges, amit a reakciókeverékből csak igen nehezen lehet 30 eltávolítani és így a termék esetében nemkívánatos módosításokkal kell még számolni.
Az egyébként nagyhatású alkálifém-hidroxid katalizátorok alkalmazásánál, amelyek igen hatásosak az említett átalakítási reakciónál (végcsoportok bevitele), hát- 35 rány, hogy ezeknél nemkívánatos mellékreakcióként polimer-átrendeződéssel kell számolni. Ez az átrendeződés lánchasadáshoz és végül elágazó polisziloxánok képződéséhez vezet, amelyek a végállású szilíciumatomon alkoxicsoportot tartalmaznak. Az ilyen végcsoportok 40 azonban a csekély reakcióképességük miatt az RTV 1 K-masszák előállításához nem alkalmasak.
A hátrányok kiküszöbölésére ajánlották, hogy az alkálifém-hidroxid-katalizátorokat az átalakítási reakció befejeződése után savak adagolásával, illetve olyan anyagok 45 adagolásával, amelyekből sav szabadul fel, semlegesítsék a nemkívánatos mellékreakciók még időben történő leállítása érdekében (457693 és 468239 számú európai szabadalmi leírások). Az ilyen műveletek azonban különösen ipari méretek esetén olyan követelményeket támasztanak, 50 amelyek csak igen nehezen vitelezhetők ki.
Azt tapasztaltuk, hogy a nemkívánatos mellékreakciók visszaszoríthatok, illetve késleltethetők és ily módon az alkálifém-hidrox katalizátor semlegesítésére elegendő idő áll rendelkezésre, ha a végcsoport bevitelére szol- 55 gáló reakciónál a reakcióközegben lényegében semleges, a reakcióközegben kielégítően oldódni képes alkálifém sót alkalmazunk.
A fentieknek megfelelően a találmány tárgya eljárás tri(organil-oxi)-szilil- és/vagy di-(organil-oxi)-szilil- 60
-végcsoportot tartalmazó poli(diorgano-sziloxánok) előállítására oly módon, hogy a,to-dihidroxi(diorgano-sziloxán)-vegyületet tetra(organil-oxi)-szilánokkal vagytri(organil-oxi)-szilánnal reagáltatunk katalitikusán hatásos mennyiségű alkálifém-hidroxidok, alkálifém-alkoholátok és/vagy alkálifém-szilanoátok jelenlétében, és a reakció fontos jellemzőjeként az átalakítást legalább egy, a reakciórendszerben oldható alkálifém jelenlétében végezzük.
Az átalakításra alkalmas a,o)-dihidroxi-(diorgano-sziloxán)-vegyületeket az (I) általános képlettel íquk le
HR
I
-O-Si!
R1
-OH amely képletben
R1 jelentése metil-, vinil-, fenil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport és az R1 csoportok lehetnek azonosak vagy különbözőek, és m j elentése az (I) képletű polimernek 0,Ölési,0 Pa. s közötti viszkozitást biztosító szám.
Az alkalmas organil-oxi-szilán-vegyületeket a (II) általános képlettel írjuk le,
R2nSi (OR3)4.n (II) amely képletben
R2 jelentése adott esetben szubsztituált 1-10 szénatomos alkil-, 2—10 szénatomos alkenil- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport,
R3 jelentése adott esetben szubsztituált, 1-6 szénatomos alifás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoport, és n értéke 0 vagy 1.
A fenti képletben R2 jelentése előnyösen metil- vagy vinilcsoport és R3 jelentése metil- vagy etilcsoport.
A találmány szerinti eljárásnál az organil-oxi-szilán-vegyületet 1-20, előnyösen 1-10, különösen előnyösen 1-6 mól mennyiségben alkalmazzuk az (I) képletű polimer OH-ekvivalens mennyiségére számolva. Organil-oxi-szilán-vegyületként tri- és tetrafunkciós vegyületek keverékét is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti eljárásnál katalizátorként MeOH általános képletű alkáli hidroxidokat, MeOR4 általános képletű alkálfém-alkoholátokat vagy MeO(SiR52O)pR5 általános képletű alkálifém-szilanolátokat alkalmazhatunk, amely képletekben
Me jelentése Li, Na, K vagy Cs, előnyösen Na vagy K, R4 jelentése adott esetben szubsztituált lineáris vagy elágazó láncú 1-10 szénatomos alkil- vagy cikloalil-csoport,
R5 jelentése metilcsoport, p jelentése 1 és 100 közötti, előnyösen 1 és 20 közötti, különösen előnyösen 1 és 5 közötti szám.
A találmány szerinti eljárásnál a katalizátort olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a reakcióközegben az (I) általános képletű polimerre számolva 0,5 és 1000 ppm közötti mennyiségben legyen alkálifémion jelen. 0,5 és 10 ppm közötti koncentráció elegendő, ha a kiindulási
HU 214 193 Β anyag savas alkotóktól mentes. A gyakorlatban a 20 és 200 ppm közötti alkálifémion-koncentrációt alkalmazunk előnyösen.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a katalizátort bizonyos mennyiségű alkoholban oldjuk. Erre a célra előnyösen olyan alkoholt alkalmazunk, amely magánál az átalakulási reakciónál képződik. Különösen előnyös azonban a metanol, mivel metanol alkalmazásánál a katalizátorrendszer tárolásánál az elszíneződés veszélye csekély. Az oldószerként alkalmazott alkohol mennyisége nem kritikus, általában az (I) általános képletű polimerre számított 0,1-0,3 tömeg% elegendő. Ennél nagyobb mennyiségű alkohol nem káros.
A találmány szerinti eljárás lényege, hogy a nemkívánatos mellékreakció késleltetésére „antikatalizátorként” valamely alkálifémsót alkalmazunk. Erre a célra alkalmas sók alkálifémekkel képzett sók, amelyeknél az alkálifémet valamely következő anyaggal reagáltatjuk:
egy adott esetben szubsztituált lineáris, vagy elágazó láncú vagy ciklusos alkánkarbonsav vagy egy polikarbonsav, amelyek szénatomszáma előnyösen 1-30 szénatom, vagy egy adott esetben szubsztituált aromás karbonsav, vagyegy R6-O(CO)OMe általános képletű szénsav-félészter, vagyegy R7-SO2-OMe általános képletű aril- vagy alkil-szulfonsav, vagy egy R8-PO-(OMe)2 általános képletű aril- vagy alkilfoszfonsav, amely képletekben
R6, R7 vagy R8 jelentése alifás vagy aromás, adott esetben szubsztituált 1-10 szénatomos szénhidrogéncsoport, és
Me jelentése valamely fentiekben említett alkálifémion, előnyösen Na vagy K.
A találmány szerinti „antikatalizátort” legalább 1 mól mennyiségben alkalmazzuk 4 mól katalizátorra számolva. Az antikatalizátor mennyiségének felső határát nem korlátozzuk. Mindazonáltal, túlzott mennyiségben való alkalmazása nemkívánatos a termékben való esetleges visszamaradása miatt. Előnyösen az antikatalizátor mennyisége a 4 mól katalizátort ne lépje túl. Az antikatalizátor/katalizátor arány különösen előnyösen 2/1 és 1/2 közötti mólarány.
Az alkálifém-iononok hatásossága a polisziloxánok átrendeződésével kapcsolatban nem korlátozódik az itt leírt átalakulásra. A találmány szerinti antikatalizátorok ily módon általában alkalmasak a polisziloxánok alkoxi-szilánok jelenlétében végbemenő nemkívánatos átrendeződési reakcióinak elkerülésére, amely átrendeződési reakciókat az alkálifém-bázisok jelenléte okoz.
A találmány szerinti katalizátorrendszert, amely katalizátorból és antikatalizátorból áll a reakciókeverékhez tetszés szerinti formában adagolhatjuk. Eljárhatunk például úgy, hogy először az OH-fünkciós poli(organo-sziloxánt elkeverjük az organil-oxi-szilánnal, majd ehhez adagoljuk először az antikatalizátort, majd a katalizátort. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy először az antikatalizátort elkeverjük az OH-funkciós poli(organo- sziloxán)nal, majd külön a katalizátort organil-oxi-sziloxán)nal és ezután a két reakciópartnert egyesítjük.
Előnyös az előkevert katalizátorrendszer alkalmazása, amely katalizátorból, alkoholból, antikatalizátorból és az átalakítandó organil-oxi-szilán egy részéből áll.
Az alkálifém-sók a felhasználásra kerülő alkoholban vagy az alkoholból és az organil-oxi-szilánból álló keverékben kielégítően oldhatók kell, hogy legyenek. A sóban lévő alkálifém különbözhet is a bázisban lévő alkálifémtől, mindazonáltal előnyös az azonos fémek alkalmazása, különösen előnyösen nátriumot vagy káliumot alkalmazunk. Az, hogy melyik fém kerül alkalmazásra, végül is a (II) általános képletű alkoxi-szilán reakcióképességétől függ. Kevésbé reakcióképes szilánok esetében kálium- vagy céziumvegyület alkalmazását ajánljuk. A reakcióképes szilánokkal, mindenekelőtt a metoxi-szilánokkal való reakciónál nátriumvegyületek alkalmazása előnyös.
Sóként például alkánkarbonsavak, beleértve a hangyasavat is, sóit alkalmazzuk. Előnyösek az ecetsav vagy 2-etil-hexánsav sói. Sóként alkalmazhatunk aromás karbonsavsókat is, így például a benzoesav vagy metil-benzoesav sóit. A polikarbonsavak sói gyakran kevésbé oldhatók mint a monokarbonsav sók. Előnyösek azonban például a félészter-sók is, így például a maleinsav sói.
A gyakorlatban különös jelentőségű a szénsav-félészter-sók alkalmazása. Ezek képződése alkálifémalkoholátokból és szén-dioxidból ismert (W. Behrendt, G. Gattow és W. Dráiger, Zeitschrift fúr anorganische und allgemeine Chemie, 397 (1973) 237—246). Ezek az anyagok vízre érzékenyek és hőre labilisak. Szobahőmérsékleten azonban stabilak. A funkcionalizálást követő semlegesítésnél szén-dioxid képződése közben bomlanak és a rendszerben további idegen anionokat nem hagynak hátra. Egy ilyen katalizátoroldat előállításánál előnyösen például úgy járunk el, hogy az alkálifémalkoholát alkoholos oldatát, amely adott esetben alkoxi-szilánt is tartamaz, két részre osztjuk, az egyik részébe CO2-t vezetünk a telítettségi értékig, majd hozzáadagoljuk az oldat másik felét.
További alkalmas alkálifém-sók még az alkáli- vagy aril-szulfonsavak, előnyösen a benzol- vagy toluolszulfonsavak alkálifémsói. A perfluor-alkánszulfonsavak szintén alkalmazhatók.
Előnyösek továbbá még a foszfonsavak, így például a metil-foszfonsav vagy fenil-foszfonsav alkálifémsói.
A találmány szerinti katalizátorrendszerben a bázis a só mólaránya 4 : 1 és 1 : 4 közötti érték, különösen előnyösen 2 : 1 és 1 : 2 közötti érték. Az arány megfelelő megválasztásához szükséges azonban az (I) általános képletű polimer összetételének pontos ismerete. A polimer minden alkálikus és savas anyag tartalma még nyomokban is befolyásolja a szükséges mennyiségeket és mennyiségi arányokat. A kereskedelmi forgalomban beszerezhető poli(dimetil-sziloxán) vegyületek például savas foszfátokat tartalmaznak. Az ilyen foszfátok, amelyeket az egyszerűség kedvéért KH2PC>4 képlettel írunk le, bázist fogyasztanak, például alkálifém-alkoholátot, a katalizátor rendszerből. Ez azt jelenti, hogy az alkálifém3
HU 214 193 Β hidroxid vagy alkálifém-alkoholát mennyiségét ennek megfelelőennövelnikell.Hasonlóképpenkelleljámi,ha az alkoxi-szilánok savas anyagokat tartalmaznak, így például a szintéziséből kifolyólag HCl-maradékot. A találmány szerinti katalizátorrendszerek előnye nem csak az, hogy a nemkívánatos polimerátrendeződés visszaszorul, hanem az is, hogy lehetővé teszi a különböző nyersanyagingadozások kiegyenlítését. Ily módon egyenletes előállítási eljárást lehet biztosítani akkor is, ha a savas nyomanyagok a felhasznált nyersanyagokban változnak.
Alkoxi-szilán-vegyületként előnyösen ugyanolyan vegyületet alkalmazunk, mint amellyel az (I) általános képletű polisziloxánt funkcionalizálni kívánjuk.
A katalizátorrendszer előállítását száraz védő gáz jelenlétében végezzük. Különösen fontos, hogy a szén-dioxid jelenlétét elkerüljük. Különösen kedvező, ha a szilárd alkálifém-hidroxidot egy alkoxi-szilánból és alkoholból álló keverékben feloldjuk, majd óvatosan az alkálifémsónak megfelelő szabad savhoz adagoljuk.
Az előállítást egy másik módon például úgy végezzük, hogy metanolos nátrium-metilát oldatot állítunk elő, amelyhez a sót vagy a szabad savat adagoljuk. Ebben az esetben az alkoxi-szilán adagolásáról le lehet mondani.
A funkcionalizálást természetesen úgy is végezhetjük, hogy a sót a polimerrel és az alkoxi-szilánnal és adott esetben az alkohollal elkeverjük és a tiszta bázis oldatot adagoljuk hozzá. Ez a mód azonban oldhatósági problémákat vet fel és igen nehéz kivitelezni.
A találmány szerinti katalizátorrendszer előnye, hogy gyors és a kívánt végcsoport bevitelt katalizálja. A végcsoportreakciót tehát szobahőmérsékleten rövid idő alatt véghezvihetjük. A nemkívánatos polimer-átrendeződést ezen a módon a tiszta alkálifém-hidroxidokat, illetve alkálifém-alkoholátokat alkalmazó reakcióhoz képest jelentősen késleltetjük. Ez a késleltetés megkönnyíti a funkcionalizálási eljárást, mivel egy nagyobb időtartam áll rendelkezésre a bázikus katalizátorok semlegesítéséhez és a nemkívánatos mellékreakciók még az igen reakcióképes alkoxi-szilánok esetében is messzemenően elkerülhető. A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen alkalmazható az RTV1 K-masszák OH-funkciós poli(dimetil-sziloxán)-okból egy reakcióedényben történő előállításánál.
A következő példákkal a találmány szerinti eljárást mutatjuk be közelebbről.
Hacsak másképp nem jelöljük, a kísérleteknél OH-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t alkalmazunk, amelynek viszkozitása 18 Pa.s és amelyet savval aktivált derítőföld segítségével állítottunk elő. Az ily módon előállított polisziloxán savtól vagy alkálikus nyomanyagoktól mentes. A reakcióképes csoportok mennyisége 0,006 mól SiOH 100 g polimerre vonatkoztatva. A felhasznált alkoxi-szilánok kevesebb, mint 50 ppm hidrolizálódni képes klórt tartalmaznak.
1. példa
Az alábbi katalizátoroldatokat állítjuk elő:
A oldat:
Száraz argongáz-atmoszférában feloldunk 0,6 g szilárd nátrium-metilátot 38 g vízmentes metanolban és az oldatot 23 °C hőmérsékleten gázformájú CO2-vel telítjük. A CO2-t felhasználás előtt szárítjuk.
B oldat:
Száraz argongáz-atmoszférában feloldunk 0,6 g szilárd nátrium-metilátot 38 g vízmentes metanolban.
C oldat (katalizátorrendszer):
g A oldatot száraz argongáz-atmoszférában 10 g B oldattal elkeverünk.
500 g OH-végcsoportú poli(dimetil-sziloxán)-t, amelynek viszkozitása 18 Pa.s, elkeverünk 25 g metil-trimetoxi-szilánnal száraz nitrogénatmoszférában, majd keverés közben 23 °C hőmérsékleten hozzáadagolunk 0,44 g előző C oldatot (katalizátorrendszer).
Kb. 60 perc elteltével meghatározzuk a keverékviszkozitás lefutását (1. táblázat). A nagy mennyiségű alkoxi-szilán felesleg jelenlétének ellenére a keverék viszkozitása 10 perces intervallumon belül nem változik. Ez azt jelenti, hogy a polimerszerkezetben nem történt változás.
A kísérletet megismételjük és 10 perc reakcióidő után az SiOH csoportokra vonatkozóan a következő kísérletet végezzük.
100 tömegrész vizsgálandó keveréket elkeverünk 5 tömegrész vizsgáló oldattal. Ezt az oldatot levegő nedvesség kizárása mellett állítjuk elő 100 °C hőmérsékleten úgy, hogy dibutil-ón-oxid 20 t%-os tetraetoxi-szilános oldatát képezzük. Amennyiben a vizsgáló oldat adagolása után gyors viszkozitásnövekedés következik be, amely egész a gélesedésig vezet, ez arra utal, hogy az OH-végcsoportú polisziloxánok SiOH csoportjainak kötése nem ment tökéletesen végbe.
A fenti vizsgálatnál nem tapasztaltunk észrevehető gélesedét, ennek következtében a kívánt végcsoport-reakció végbement.
A viszkozitásértékeket Haake VT 181 típusú rotációs viszkoziméterrel határoztuk meg, kb. 7 cm átmérőjű hengeres tartályban, 15 mm átmérőjű 35 mm hosszúságú mérőfej alkalmazásával. Mivel kísérleteinknél az abszolút viszkozitásadatokra nincs szükség, a mérés csupán a viszkozitásváltozás követése, a következőkben az erre közvetlenül utaló, a műszeren közvetlenül leolvasható „skálarész”-eket adjuk meg. Ezek nagyobb értéke nyilvánvalóan nagyobb viszkozitásra utal. A megadott „relatív viszkozitás” megjelölés a viszkozitás időbeli lefutását, az értékek egymáshoz viszonyított változását jelenti.
la összehasonlító példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de a C oldat helyett 0,42 g B oldatot alkalmazunk. A viszkozitáslefútást az 1. táblázatban foglaljuk össze.
A viszkozitáslefútásból kitűnik, hogy már 10 perces reakcióidő után is a viszkozitás jelentős mértékben csökken.
Ez azt jelenti, hogy az átrendeződési reakciók miatt a polimerváz megváltozott.
lb összehasolítópélda
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de a C oldat helyett 0,42 g A oldatot alkalmazunk (lásd 1. táblázat). A viszkozitás az összmegfígyelési idő alatt, azaz 1 óra alatt nem változik. Az SiOH csoportokra vonatkozó vizsgálat 10 perces reakcióidő után pozitív. Ez azt jelenti, hogy még jelentős mennyiségű SiOH-csoport van jelen.
HU 214 193 Β
1. táblázat
A viszkozitásértékeket a mérőberendezés skála egységeiben adjuk meg.
Idő (perc) Relatív viszkozitás (skálarész)
1. példa la összehason- lb összehasonlító példa lító példa
0 17,5 17,5 17,5
10 17,5 13,5 17,5
16 16,5 11,5 17,5
21 15,5 - 17,5
27 - 9,5 -
30 - 8,5 17,5
33 - 8,0 -
39 13,5 - -
47 12,5 - 17,5
62 - 4,5 -
2. példa g 2-etil-hexánsavat feloldunk 90 g vízmentes metanolban. 0,42 g így nyert oldatot elkeverünk 2 g 1. példa szerinti B oldattal, amikor is a D oldatot kapjuk.
g nátrium-acetátot feloldunk 90 g vízmentes metanolban 0,24 g így nyert oldatot elkeverünk 1 g 1. példa szerint B oldattal, így nyerjük az E. oldatot.
g p-toluolszulfonsavat feloldunk 90 g vízmentes metanolban. 0,22 g így nyert oldatot elkeverünk 2 g, 100 g vízmentes metanolban oldott 0,68 g nátrium-metilát oldattal, amikor is az F oldatot nyerjük.
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de a C oldat helyett D-F oldatokat alkalmazzuk. A következő 2. táblázatban összefoglaljuk a viszkozitáslefutást a reakcióidő, valamint az alkalmazott katalizátorrendszerek függvényében.
A gélesedési vizsgálat szerint mindhárom esetben 10 perc reakcióidő után észrevehető viszkozitásnövekedés nem volt. Ez azt jelenti, hogy a végcsoportbevitel lényegében végbement.
2. táblázat
A viszkozitásadatokat a mérőberendezés skála egységeiben adjuk meg.
Idő (perc) Relatív viszkozitás (skálarész)
D oldat E oldat F oldat
0 18,5 17,5 17,5
6 - 17,5 -
7 19,0 -
8 - - 17,5
11 - - 17,5
15 - 16,5
16 18,5 - -
22 - - 15,5
27 - 16,0 15,5
30 - - 14,5
33 15,5 -
43 - - 14,5
Idő (perc) Relatív viszkozitás (skálarész)
D oldat E oldat F oldat
48 — 14,5 —
61 15,0 - -
79 - - 11,5
108 14,5 - -
110 - 12,0 -
Alkalmazott katalizátor mennyiségek: 1,0 g 0,5lg 2,2g

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás triorganil-oxi-szilil és/vagy organo20 -diorganil-oxi-szilil-végcsoportot tartalmazó poli(diorgano-sziloxán)-vegyületek előállítására, amelynél (I) általános képletű a,cű-dihidroxi-poli(diorgano-sziloxán)-vegyületeket
    H I
    -O-SiI
    -OH (I)
    - a képletben
    R1 jelentése metil-, vinil-, fenil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport és az R1 csoportok lehetnek azono35 sak vagy különbözőek, és m jelentése az (I) képletű polimernek 0,01 és 1,0 Pa.s közötti viszkozitást biztosító szám (II) általános képletű tetra(organil-oxi)-szilán- vagy organo-tri(organil-oxi)-szilán-vegyületekkel
    40 R2nSi(OR3)4_n (II)
    - a képletben
    R2 jelentése adott esetben szubsztituált 1-10 szénatomos alkil-, 2-10 szénatomos alkenil- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport,
    45 R3 j elentése adott esetben szubsztituált, 1 -6 szénatomos alifás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoport, és n értéke 0 vagy 1 reagáltatunk katalitikus mennyiségű, valamely alkálifém-hidroxid, alkálifém alkoholát, és/vagy alkálifém50 -szilanolát jelenlétében, azzaljellemezve, hogy a reakciót legalább egy, a reakciórendszerben oldódó alkálifémsó jelenlétében végezzük.
  2. 2. Katalizátorrendszer a,a>-dihidroxi-poli(diorganosziloxán)-vegyületek organo-tri- vagy tetra(organil-oxi55 -szilán-vegyületekkel való reakciój ához, amely katalizátorként alkálifém-hidroxidot, alkálifém-alkoholátot és/vagy alkálifém-szilanolátot és antikatalizátorként a nemkívánatos mellékreakciók kiküszöbölésére egy, a reakciórendszerben oldódó alkálifémsót tartalmaz legalább 0,25 mól
    50 mennyiségben 1 mól katalizátorra számolva.
HU9300620A 1992-03-06 1993-03-05 Eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására és az eljárásnál alkalmazott katalizátorrendszer HU214193B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4207212A DE4207212A1 (de) 1992-03-06 1992-03-06 Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300620D0 HU9300620D0 (en) 1993-05-28
HUT63641A HUT63641A (en) 1993-09-28
HU214193B true HU214193B (hu) 1998-01-28

Family

ID=6453443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300620A HU214193B (hu) 1992-03-06 1993-03-05 Eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására és az eljárásnál alkalmazott katalizátorrendszer

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5310844A (hu)
EP (1) EP0559045B1 (hu)
JP (1) JP3251090B2 (hu)
KR (1) KR100255832B1 (hu)
AT (1) ATE136316T1 (hu)
AU (1) AU651756B2 (hu)
BR (1) BR9300760A (hu)
CA (1) CA2090928A1 (hu)
CZ (1) CZ283240B6 (hu)
DE (2) DE4207212A1 (hu)
DK (1) DK0559045T3 (hu)
ES (1) ES2086801T3 (hu)
FI (1) FI103979B (hu)
GR (1) GR3019553T3 (hu)
HU (1) HU214193B (hu)
NO (1) NO302759B1 (hu)
NZ (1) NZ247055A (hu)
SK (1) SK16293A3 (hu)
TR (1) TR26457A (hu)
TW (1) TW262482B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5663269A (en) * 1992-03-31 1997-09-02 Loctite Corporation Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents
US5300608A (en) * 1992-03-31 1994-04-05 Loctite Corporation Process for preparing alkoxy-terminated organosiloxane fluids using organo-lithium reagents
EP0618211A1 (en) * 1993-04-02 1994-10-05 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing alkoxysilane
DE4314502A1 (de) * 1993-05-03 1994-11-10 Bayer Ag Stabilisierung von Acetatsystemen
DE4426213A1 (de) * 1994-07-23 1996-01-25 Nuenchritz Chemie Gmbh Katalysator zur Herstellung und Verarbeitung von Polyorganosiloxanen
DE19533915A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung
KR100440224B1 (ko) * 1995-12-29 2004-12-08 고려화학 주식회사 양말단수신기를함유하는폴리다이메틸실록산의제조방법
DE60111318T2 (de) 2000-09-05 2006-05-11 Toyo Boseki K.K. Polyesterfolie, ihre Verwendung und aus dieser Folie hergestelltes laminiertes Metallblech, und aus diesem Blech hergestellte Metalldose und Metalldeckel
DE10134634A1 (de) 2001-07-17 2003-02-06 Consortium Elektrochem Ind Über Alkoxygruppen vernetzende RTV-1-Siliconkautschuk-Mischungen
JP3962898B2 (ja) * 2001-12-17 2007-08-22 信越化学工業株式会社 線状オルガノシロキサンポリマーの製造方法
CN103408941A (zh) * 2013-08-23 2013-11-27 山东永安胶业有限公司 透明脱醇型单组份室温硫化硅橡胶及其制备方法
EP3841179A1 (de) 2018-08-24 2021-06-30 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende rtv-silikonzusammensetzung mit homogener tiefenhärtung
US20230279263A1 (en) 2020-06-24 2023-09-07 Wacker Chemie Ag Moisture-curing conformal coating compositions
JP7486663B2 (ja) * 2020-08-31 2024-05-17 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリジオルガノシロキサンの調製

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3504051A (en) * 1967-07-24 1970-03-31 Dow Corning Castable siloxane block copolymers
FR2458572A1 (fr) * 1979-06-08 1981-01-02 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
FR2508467A1 (fr) * 1981-06-26 1982-12-31 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis
ATE40832T1 (de) * 1983-10-18 1989-03-15 Gen Electric Endblockierungskatalysatoren zur formung von einkomponent-r.t.v.-zusammensetzungen mit alkoxy- funktionalitaet.
DE3523206A1 (de) * 1985-06-28 1987-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
US4897459A (en) * 1987-11-25 1990-01-30 General Electric Company Catalyst for producing fluorosilicone polymers
GB8902935D0 (en) * 1989-02-09 1989-03-30 Dow Corning Process for producing organosilicon products
FR2661680B1 (fr) * 1990-05-02 1992-07-24 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy.
GB9014450D0 (en) * 1990-06-28 1990-08-22 Dow Corning Process for the production of organosilicon compounds
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0559045A1 (de) 1993-09-08
KR100255832B1 (ko) 2000-05-01
FI103979B1 (fi) 1999-10-29
FI930965A0 (fi) 1993-03-04
EP0559045B1 (de) 1996-04-03
NZ247055A (en) 1994-06-27
DE59302082D1 (de) 1996-05-09
BR9300760A (pt) 1993-09-14
AU3384893A (en) 1993-09-09
JPH069784A (ja) 1994-01-18
DE4207212A1 (de) 1993-09-09
AU651756B2 (en) 1994-07-28
ATE136316T1 (de) 1996-04-15
ES2086801T3 (es) 1996-07-01
NO930591D0 (no) 1993-02-19
NO930591L (no) 1993-09-07
HU9300620D0 (en) 1993-05-28
TR26457A (tr) 1995-03-15
HUT63641A (en) 1993-09-28
NO302759B1 (no) 1998-04-20
FI930965A (fi) 1993-09-07
KR930019732A (ko) 1993-10-18
CA2090928A1 (en) 1993-09-07
CZ24393A3 (en) 1993-12-15
TW262482B (hu) 1995-11-11
JP3251090B2 (ja) 2002-01-28
FI103979B (fi) 1999-10-29
GR3019553T3 (en) 1996-07-31
SK16293A3 (en) 1993-11-10
DK0559045T3 (da) 1996-08-19
US5310844A (en) 1994-05-10
CZ283240B6 (cs) 1998-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214193B (hu) Eljárás organil-oxi-végcsoportot tartalmazó polisziloxánok előállítására és az eljárásnál alkalmazott katalizátorrendszer
KR100190197B1 (ko) 유기 규소 생성물의 제조방법
JPH0645698B2 (ja) アルコキシ末端基を含有するジオルガノポリシロキサンの製造方法
US5481015A (en) Method for preparation of siloxanyl phosphate
JPH0554507B2 (hu)
US4125551A (en) Process for producing silylphosphates
JP4007632B2 (ja) ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法
JPH08512234A (ja) オルガノシロキサンもしくはポリオルガノシロキサンの製造のための触媒
US6284859B1 (en) Polymerization of siloxanes
CN1256282A (zh) 聚合硅氧烷的方法
CA2046963A1 (en) Process for the production of alkoxy-terminated poly-(diorganosiloxanes)
US4633002A (en) Aminofunctional polysiloxane compounds and method of preparation therefor
JPH08127717A (ja) シリコーンエラストマー組成物
JP2000319285A (ja) シラノール基を有する有機けい素化合物の製造方法
JPH034566B2 (hu)
US5352751A (en) Preparation of end-alkoxylated diorganopolysiloxanes
US5283308A (en) Neutralization of polyorganosiloxanes using triorganosilanes and curable compositions containing said polyorganosiloxanes
JPH07173220A (ja) 無機アルコキシドもしくはハロシランを有する有機ポリマーの反応生成物
EP0755963A2 (en) Method for producing alkoxysilalkylene terminated siloxane polymers
KR100500487B1 (ko) 실록산분산액및이의제조방법
JP6991355B2 (ja) オキサミド官能性シロキサンの調製方法
EP0423684B1 (en) Polycyclosiloxanes containing silacyclobutane
JP2000026731A (ja) クリーンルーム用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2024507154A (ja) リン化合物を含有する混合物及びその使用
JPH07292114A (ja) ポリ（ジオルガノシロキサン）からの反応生成物の製造

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: GE BAYER SILICONES GMBH & CO. KG, DE

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee