CZ283240B6 - Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou - Google Patents
Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283240B6 CZ283240B6 CZ93243A CZ24393A CZ283240B6 CZ 283240 B6 CZ283240 B6 CZ 283240B6 CZ 93243 A CZ93243 A CZ 93243A CZ 24393 A CZ24393 A CZ 24393A CZ 283240 B6 CZ283240 B6 CZ 283240B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkali metal
- acid
- formula
- ome
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Chemical group 0.000 title claims description 45
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 12
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 125000003110 organyloxy group Chemical group 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 18
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 5
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical class CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Chemical class CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical class [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical class CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical class CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovou triorganyloxysilylovou , popřípadě organo-diorganyloxysilylovou skupinou reakcí ,omega-dihydroxy (diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organo-triorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátůa / nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, reakce se provádí za přítomnosti dodatečně alespoň jedné soli alkalického kovu, rozpustné v reakčním systémuŕ
Description
Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou, katalyzátorový systém pro tuto reakci a použití solí alkalických kovů při přesmyku organopolysiloxanů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě organo-diorganyloxysilylovými skupinami, katalyzátorového systému pro tuto reakci a použití solí alkalických kovů při přesmyku organopolysiloxanů.
Dosavadní stav techniky
Poly(diorganosiloxany) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě organo-diorganyloxysilylovými skupinami, se vytvrzují za přítomnosti vody, obzvláště vzdušné vlhkosti, a za přítomnosti katalyzátorů, na elastomemí silikony. Tvoří tedy základní látku pro jednokomponentní těsnicí a tvarovací hmoty (RTV 1 K-Massen), zesíťující při teplotě místnosti.
Diorganyloxysilyl-poly(diorganosiloxany), popřípadě triorganyloxysilyl-poly(diorganosiloxany), se obvykle vyrábějí reakcí a,co-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo triorganyloxysilany za přítomnosti bázických katalyzátorů, popřípadě katalyzátorových systémů.
Takovéto katalyzátory, popřípadě katalyzátorové systémy jsou:
aminy (EP-A 21859 a EP-A 69 256), deriváty hydroxylaminu (EP-A 70 786), amoniumkarbamáty (DE-A 3 523 206), a směsi aminů a karboxylových kyselin (EP-A 137 883).
Uvedené katalyzátorové systémy představují kompromisy, které mají řadu nevýhod. Vyžadují dlouhé reakční doby a/nebo zvýšené teploty. Převážně je zapotřebí podstatnějších množství katalyzátoru, který se může z reakčních směsí pouze velmi těžko opět odstraňovat, takže se musí počítat s nežádoucí modifikací produktu.
O sobě žádoucímu použití vysoce účinných hydroxidů alkalických kovů, které jsou velice efektivní se zřetelem na uvedenou reakci (zavedení koncové skupiny), je na závadu, že způsobují nežádoucí vedlejší reakci, totiž přesmyky polymeru. Tyto mohou vést ke štěpení řetězců a konečně k rozvětveným polysiloxanům se vždy jednou alkoxylovou skupinou na koncových křemíkových atomech. Takovéto koncové skupiny jsou však vzhledem ke své nepatrné reaktivitě pro výrobu jednokomponentních těsnicích a tvarovacích hmot nevhodné.
Bylo již navrhováno katalyzátor na bázi hydroxidů alkalických kovů po ukončení reakce neutralizovat následujícím přídavkem kyselin, popřípadě látek, uvolňujících kyseliny (EP-A 457 693, EP-A 468 239), aby se nežádoucí vedlejší reakce ještě v pravý čas zastavily. Takovéto vedení reakce však obzvláště při reakcích, prováděných v technickém měřítku, představuje značné požadavky, které jsou technicky pouze těžko řešitelné.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že se nežádoucí vedlejší reakce mohou potlačit, popřípadě tak dalece zpomalit a tak mít k dispozici dostatek času pro neutralizaci katalyzátoru na bázi hydroxidů alkalických kovů, když jsou během reakce pro zavádění koncové skupiny přítomné v podstatě neutrální soli alkalických kovů, dostatečně rozpustné v reakčním médiu.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě diorganyloxysilylovými koncovými skupinami, reakcí α,ωdihydroxy(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organotriorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátů a/nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí za přítomnosti dodatečné alespoň jedné soli alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2_OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
Pro reakci vhodné jsou a, co-dihydroxypoly(diorganosiloxany) obecného vzorce 1
R1
I
-O-SiI
R1
ΌΗ (I), ve kterém
R1 značí methylovou skupinu, vinylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo 3,3,3-trifluorpropylovou skupinu, přičemž různé zbytky R1 mohou být stejné nebo různé, a m značí takové číslo, které odpovídá viskozitě polymeru vzorce 1 v rozmezí 0,01 až 1,00 Pa.s.
Jako organyloxysilany jsou vhodné sloučeniny obecného vzorce II
R2n Si (OR3)4, (Π), ve kterém
R2 značí popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo arylovou skupinu se vždy až 10 uhlíkovými atomy,
-2CZ 283240 B6
R3 značí popřípadě substituovanou alifatickou nebo cykloalifatickou uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, a n značí číslo 0 nebo 1.
Výhodně značí substituent R2 methylovou nebo vinylovou skupinu a substituent R3 methylovou nebo ethylovou skupinu.
Organy loxysi lan se používá v množství 1 až 20, výhodně 1 až 10, obzvláště výhodně 1,5 až 6 mol pro OH-ekvivalent polymeru 1. Také se mohou použít směsi trifunkčních a tetrafunkčních organy loxysi lánů.
Podle předloženého vynálezu se jako katalyzátorový systém používají hydroxidy alkalických kovů, alkoholáty alkalických kovů a/nebo silanoláty alkalických kovů, které obsahují alespoň jednu sůl alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu, a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
Katalyzátor se používá v takových koncentracích, že je v reakční směsi přítomno 0,5 až 1000 ppm iontů alkalických kovů, vztaženo na polymer vzorce 1. Koncentrace v rozmezí 0,5 až 10 ppm je dostatečná, když suroviny neobsahují kyselé součásti. V praxi jsou výhodné koncentrace mezi 20 a 200 ppm iontů alkalických kovů jako katalyzátory.
Výhodně se používá katalyzátor s určitým množstvím alkoholu jako rozpouštědlem. Výhodně se používá takový alkohol, který se tvoří při předmětné reakci. Obzvláště výhodný je ale methylalkohol, neboť u methylalkoholu je nebezpečí zbarvení při uložení katalyzátorového systému nepatrné. Množství alkoholu, používaného jako rozpouštědla, není rozhodující. Všeobecně jsou dostatečná množství v rozmezí 0,1 až 0,3 % hmotnostních, vztaženo na polymer vzorce 1. Vyšší množství alkoholu jsou neškodná.
Podle předloženého vynálezu se tedy uvedený katalyzátorový systém používá pro potlačení nežádoucích vedlejších reakcí jako antikatalyzátor. Antikatalyzátor se výhodně používá v množství alespoň 1 mol antikatalyzátoru na 4 mol katalyzátoru. Shora není množství antikatalyzátoru s ohledem na předmětnou reakci omezeno. Nadbytečná množství jsou však vzhledem k jejich setrvání v produktu nežádoucí. Výhodně by nemělo množství antikatalyzátoru přestoupit 4 mol pro jeden mol katalyzátoru. Obzvláště výhodný je poměr antikatalyzátoru ku katalyzátoru 2:1 až 1:2 (molámí množství).
Účinnost iontů alkalických kovů ve vztahu k přesmyku polysiloxanů není omezena pouze na zde popsanou reakci. Antikatalyzátor podle předloženého vynálezu je tedy obecně účinný pro
-3 CZ 283240 B6 potlačení nežádoucích přesmykových reakcí polysiloxanů za přítomnosti alkoxysilanů na základě přítomnosti bází alkalických kovů.
Katalyzátorový systém podle předloženého vynálezu, sestávající z katalyzátoru aantikatalyzátoru, se může do reakční směsi přidávat v libovolné formě. Například se může OH-funkční polyorganosiloxan nejprve smísit s organyloxysilanem a potom přidat nejprve antikatalyzátor a potom katalyzátor. Rovněž je možné smísit nejprve antikatalyzátor s OH-funkčním polydiorganosiloxanem a odděleně katalyzátor s organyloxysilanem a potom teprve smísit oba reakční partnery.
Výhodný je předem smísený katalyzátorový systém z katalyzátoru, alkoholu, antikatalyzátoru a části pro reakci potřebného organyloxysilanu.
Alkalické soli musí být dostatečně rozpustné v použitém alkoholu nebo ve směsi alkoholu a organyloxysilanu. Alkalický kov soli se může lišit od alkalického kovu použité báze. Je však výhodné použití stejných alkalických kovů, přičemž obzvláště výhodný je sodík a draslík. Který z obou kovů se použije, závisí na reaktivitě alkoxysilanů obecného vzorce II. Pro méně reaktivní silany se doporučují sloučeniny draslíku, nebo dokonce cesia. Pro funkcionalizaci s reaktivními silany, především methoxysilany, je výhodné použití sloučenin sodíku.
Jako soli jsou vhodné například soli alkylkarboxylových kyselin, zahrnujících i kyselinu mravenčí. Výhodné jsou soli kyseliny octové nebo kyseliny 2-ethylhexanové. Také jsou vhodné soli aromatických karboxylových kyselin, jako je například kyselina benzoová nebo kyselina methylbenzoová. Soli polykarboxylových kyselin jsou často méně rozpustné, než soli monokarboxylových kyselin. Vhodné je ale například použití poloesterových solí, například kyseliny maleinové.
V praxi může mít obzvláštní význam použití poloesterových solí kyseliny uhličité. Jejich tvorba z alkoholátů alkalických kovů a oxidu uhličitého byla popsána například v publikaci W. Behrendt, G. Gattow a M. Dránger, Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 397 (1973) 237 až 246. Jedná se o látky citlivé na vodu a tepelně labilní. Za teploty místnosti jsou však stabilní. Při neutralizaci po funkcionalizaci se rozkládají za tvorby oxidu uhličitého a nezanechávají v systému žádné cizí anionty. Pro výrobu takovéhoto roztoku katalyzátoru se rozdělí účelně roztok alkoholátu alkalického kovu v alkoholu a popřípadě alkoxysilanů na dvě poloviny, do jedné poloviny se zavádí oxid uhli čitý až do nasycení a potom se oba roztoky spojí.
Další vhodné soli jsou soli alkalických kovů alkylsulfonových nebo arylsulfonových kyselin, výhodně kyseliny benzensulfonové nebo kyseliny toluensulfonové. Je možno také použít soli perfluoralkansulfonových kyselin.
Další vhodné soli jsou soli alkalických kovů fosfonových kyselin, například soli alkalických kovů methylfosfonové kyseliny nebo fenylfosfonové kyseliny.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mohou obsahovat báze a soli v molámích poměrech mezi 4:1 a 1:4. Obzvláště výhodný je poměr mezi 2:1 a 1:2. Pro volbu tohoto poměru je však důležitá přesná znalost složení polymeru vzorce 1. Všechny alkalické nebo kyselé stopové součásti polymeru ovlivňují potřebná množství a hmotnostní poměry. Na trhu běžné polydimethylsiloxany obsahují například kyselé fosfáty. Takovéto fosfáty, které se pro zjednodušení mohou například popsat jako dihydrogenfosforečnan draselný, spotřebovávají bázi, například alkoholát alkalického kovu, z katalyzátorového systému. To znamená, že musí být odpovídajícím způsobem zvýšené množství hydroxidu nebo alkoholátu alkalického kovu. Toto platí obdobně pro kyselé součásti alkoxysilanů, například pro zbytky kyseliny chlorovodíkové ze syntézy.
-4CZ 283240 B6
Konečně je předmětem předloženého vynálezu použití solí alkalických kovů, které sestávají z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SC>2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu, při přesmyku organopolysiloxanů za přítomnosti organyloxy silanů a bází alkalických kovů.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mají nejen výhodu v potlačování nežádoucích přesmyků polymeru, ale jsou také schopné vyrovnávat změny ve složení surovin. Tímto způsobem je zaručen rovnoměrný průběh postupu v případě, že se mění koncentrace kyselých stopových součástí v používaných surovinách.
Jako alkoxysilan se používá výhodně stejná sloučenina, kterou má být polysiloxan obecného vzorce I funkcionalizován.
Při výrobě katalyzátorových systémů se musí pracovat za použití suchého ochranného plynu. Obzvláště je třeba zabránit nekontrolovanému přístupu oxidu uhličitého. Je obzvláště vhodné, když se pevný hydroxid alkalického kovu rozpustí ve směsi alkoxysilanu a alkoholu a potom se opatrně dávkuje volná kyselina, odpovídající dané soli.
Další typ výroby vychází například z methanolického roztoku methylátu sodného, ke kterému se přidává sůl nebo volná kyselina. V tomto případě se může upustit od přídavku alkoxysilanu.
Pro provádění funkcionalizace se může přirozeně také předložit sůl s polymerem a alkoxysilanem a popřípadě alkoholem a dávkovat čistý roztok báze. Tento pracovní postup však přináší většinou problémy s rozpustností aje těžko proveditelný.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mají tu výhodu, že rychle katalyzují požadovaný proces zavádění koncové skupiny. Reakce zavádění koncové skupiny se může tedy provádět v krátké době při teplotě místnosti. Nežádoucí přesmyk polymeru se však ve srovnání s použitím čistých hydroxidů alkalických kovů, popřípadě alkoholátů alkalických kovů, silně potlačí. Toto potlačení ulehčuje vedení reakce při funkcionalizaci, neboť je k dispozici velký časový úsek pro neutralizaci bázického katalyzátoru a nežádoucí vedlejší reakce se mohou i při velmi reaktivních alkoxysilánech dalekosáhle potlačit. Uvedený způsob umožňuje obzvláště výrobu jednokomponentní těsnicí a tvarovací hmoty z OH-funkčních polydimethylsiloxanů v jednonádobovém procesu.
-5CZ 283240 B6
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění předloženého vynálezu.
Pokud není udáváno jinak, používá se pro experimenty polydimethylsiloxan s terminálními OH— skupinami o viskozitě 18 Pa.s , který byl vyroben za pomoci kyselinou aktivované bělicí hlinky. Tímto způsobem vyrobený polysiloxan byl prostý kyselých nebo alkalických stopových součástí. Obsah reaktivních skupin činil 0,006 mol SiOH na 100 g polymeru. Používané alkoxysilany obsahovaly méně než 50 ppm hydrolyzovatelného chloru.
Příklad 1
Vyrobí se následující roztoky katalyzátoru:
Roztok A:
Pod atmosférou suchého argonu se rozpustí 0,6 g pevného methylátu sodného ve 38 g bezvodého methylalkoholu a do roztoku se při teplotě 23 °C zavádí plynný oxid uhličitý až do nasycení. Používaný oxid uhličitý byl předem vysušen.
Roztok B:
Pod atmosférou suchého argonu se rozpustí 0,6 g pevného methylátu sodného ve 38 g bezvodého methylalkoholu.
Roztok C (katalyzátorový systém):
Pod atmosférou suchého argonu se smísí 10 g roztoku A s 10 g roztoku B.
K 500 g polydimethylsiloxanu s koncovými OH-skupinami o viskozitě 18 Pa.s se pod atmosférou suchého dusíku přidá 25 g methyltrimethoxysilanu. Za míchání se při teplotě 23 °C přidá 0,84 g roztoku C (katalyzátorový systém).
Po časové období asi 60 minut se zjišťuje průběh viskozity ve směsi (tabulka 1).
Přes vysoký přebytek alkoxysilanu se nemění viskozita směsi v časovém období 10 minut. To znamená, že nenastává žádná změna polymemí mřížky.
Pokus se opakuje a po desetiminutové reakční době se provede následující test na obsah SiOHskupin:
100 hmotnostních dílů zkoušené směsi se smísí s 5 hmotnostními díly testovaného roztoku. Tento roztok byl vyroben· za vyloučení vzdušné vlhkosti rozpuštěním 20 % dibutylcínoxidu v tetraethoxysilanu při teplotě 100 °C. Když nastane po přídavku testovaného roztoku rychlý vzestup viskozity až do zgelovatění, lze toto interpretovat jako důkaz neúplného nasycení SiOHskupin polysiloxanu s koncovými OH-skupinami.
Nenastalo žádné zřetelné zgelovatění. Požadovaná reakce koncových skupin tedy proběhla.
-6CZ 283240 B6
Příklad 1 a (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován, avšak namísto roztoku C se použilo 0,42 g roztoku B. Průběh viskozity je zaznamenán v tabulce 1.
Z průběhu viskozity vyplývá, že již po desetiminutové reakční době se viskozita zřetelně snižuje. To značí, že polymemí mřížka byla již napadena přesmykovými reakcemi.
Příklad lb (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován, avšak namísto roztoku C se použilo 0,42 g roztoku A. Průběh viskozity je zaznamenán v tabulce 1. Viskozita se neměnila v celé oblasti pozorování po dobu jedné hodiny. Test na SiOH-skupiny po desetiminutové reakční době proběhl pozitivně. To znamená, že je přítomno ještě podstatné množství skupin SiOH.
Tabulka 1
Doba relativní viskozita (dílky stupnice)
| pokus 1 | pokus 1 a (srov) | pokus lb (srov) | |
| 0 | 17,5 | 17,5 | 17,5 |
| 10 | 17,5 | 13,5 | 17,5 |
| 16 | 16,5 | 11,5 | 17,5 |
| 21 | 15,5 | - | 17,5 |
| 27 | - | 9,5 | - |
| 30 | - | 8,5 | 17,5 |
| 33 | - | 8,0 | - |
| 39 | 13,5 | - | - |
| 47 | 12,5 | - | 17,5 |
| 62 | - | 4,5 | - |
| 78 | 9,5 | - | 17,5 |
Příklad 2 g kyseliny 2-ethylhexanové se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,42 g tohoto roztoku se smísí se 2 g roztoku B z příkladu 1, čímž se získá roztok D.
g octanu sodného se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,24 g tohoto roztoku se smísí s 1 g roztoku B z příkladu 1, čímž se získá roztok E.
g kyseliny p-toluensulfonové se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,22 g tohoto roztoku se smísí se 2 g roztoku 0,68 g methylátu sodného ve 100 g vysušeného methylalkoholu a získá se roztok F.
Pokus 1 se provede za použití roztoků D až F namísto roztoku C. V následující tabulce 2 je ukázán průběh viskozity v závislosti na reakční době a použitém množství katalyzátorového systému.
Při gelovacím testu nebyl v žádném ze všech tří případů zjištěn po desetiminutové reakční době žádný zřetelný vzestup viskozity. To znamená, že v podstatě proběhla reakce koncové skupiny.
Tabulka 2
Doba relativní viskozita (dílky stupnice) roztok D roztok E roztok F
| 0 | 18,5 | 17,5 | 17,5 |
| 6 | - | 17,5 | - |
| 7 | 19,0 | - | - |
| 8 | - | 17,5 | |
| 11 | - | 17,0 | |
| 15 | - | 16,5 | |
| 16 | 18,5 | - | - |
| 22 | - | 15,5 | |
| 27 | 16,0 | 15,5 | |
| 30 | - | 14,5 | |
| 33 | 15,5 | - | |
| 43 | - | 14,5 | |
| 48 | 14,5 | - | |
| 61 | 15,0 | - | - |
| 79 | - | - | 11,5 |
| 108 | 14,5 | - | - |
| 110 | - | 12,0 | - |
Použitá množství katalyzátorového systému: roztok D: 1,0 g roztok E: 0,51 g roztok F: 2,2 g.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě diorganyloxysilylovými koncovými skupinami, reakcí a, (o-dihydroxy(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organotriorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátů a/nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti dodatečně alespoň jedné soli alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2,-8CZ 283240 B6 přičemžR6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, aMe značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
- 2. Katalyzátorový systém pro reakci α,ω dihydroxypoly(diorganosiloxanu) s organotriorganyloxysilanem nebo organotetraorganyloxysilanem, obsahující jako katalyzátor hydroxidy, alkoholáty a/nebo silanoláty alkalických kovů a alespoň jednu sůl alkalického kovu s popřípadě substituovanou lineární, rozvětvenou nebo cyklickou alkylkarboxylovou kyselinou nebo polykarboxylovou kyselinou s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituovanou aromatickou karboxylovou kyselinou, nebo poloesterem kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonovou nebo alkylsulfonovou kyselinou vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonovou nebo alkylfosfonovou kyselinou vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemžR6, R7 aR8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, aMe značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
- 3. Použití solí alkalických kovů, které sestávají z alkalického kovu, a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SOr-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemžR6, R7 aR8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, aMe značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu, při přesmyku organopolysiloxanů za přítomnosti organyloxysilanů a bází alkalických kovů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4207212A DE4207212A1 (de) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ24393A3 CZ24393A3 (en) | 1993-12-15 |
| CZ283240B6 true CZ283240B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=6453443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93243A CZ283240B6 (cs) | 1992-03-06 | 1993-02-19 | Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310844A (cs) |
| EP (1) | EP0559045B1 (cs) |
| JP (1) | JP3251090B2 (cs) |
| KR (1) | KR100255832B1 (cs) |
| AT (1) | ATE136316T1 (cs) |
| AU (1) | AU651756B2 (cs) |
| BR (1) | BR9300760A (cs) |
| CA (1) | CA2090928A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ283240B6 (cs) |
| DE (2) | DE4207212A1 (cs) |
| DK (1) | DK0559045T3 (cs) |
| ES (1) | ES2086801T3 (cs) |
| FI (1) | FI103979B (cs) |
| GR (1) | GR3019553T3 (cs) |
| HU (1) | HU214193B (cs) |
| NO (1) | NO302759B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ247055A (cs) |
| SK (1) | SK16293A3 (cs) |
| TR (1) | TR26457A (cs) |
| TW (1) | TW262482B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5663269A (en) * | 1992-03-31 | 1997-09-02 | Loctite Corporation | Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents |
| US5300608A (en) * | 1992-03-31 | 1994-04-05 | Loctite Corporation | Process for preparing alkoxy-terminated organosiloxane fluids using organo-lithium reagents |
| US5391797A (en) * | 1993-04-02 | 1995-02-21 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Process for preparing alkoxysilane |
| DE4314502A1 (de) * | 1993-05-03 | 1994-11-10 | Bayer Ag | Stabilisierung von Acetatsystemen |
| DE4426213A1 (de) * | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Katalysator zur Herstellung und Verarbeitung von Polyorganosiloxanen |
| DE19533915A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung |
| KR100440224B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2004-12-08 | 고려화학 주식회사 | 양말단수신기를함유하는폴리다이메틸실록산의제조방법 |
| US20020102419A1 (en) | 2000-09-05 | 2002-08-01 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester film, use thereof and metal laminated sheet made of said film, and metal can and metal lid made of the sheet |
| DE10134634A1 (de) | 2001-07-17 | 2003-02-06 | Consortium Elektrochem Ind | Über Alkoxygruppen vernetzende RTV-1-Siliconkautschuk-Mischungen |
| JP3962898B2 (ja) | 2001-12-17 | 2007-08-22 | 信越化学工業株式会社 | 線状オルガノシロキサンポリマーの製造方法 |
| CN103408941A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-11-27 | 山东永安胶业有限公司 | 透明脱醇型单组份室温硫化硅橡胶及其制备方法 |
| US11278020B2 (en) | 2018-02-12 | 2022-03-22 | Woodstream Corporation | Electronic rodent traps with remote monitoring capability |
| US11219204B2 (en) | 2018-02-12 | 2022-01-11 | Woodstream Corporation | Electronic rodent trap with remote monitoring capability |
| EP3841179A1 (de) | 2018-08-24 | 2021-06-30 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende rtv-silikonzusammensetzung mit homogener tiefenhärtung |
| CN115702188A (zh) | 2020-06-24 | 2023-02-14 | 瓦克化学股份公司 | 湿固化保形涂料组合物 |
| KR102639334B1 (ko) * | 2020-08-31 | 2024-02-23 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 폴리디오가노실록산 제조 |
| EP4549515A1 (de) | 2023-11-01 | 2025-05-07 | Sika Technology AG | Zinnfrei katalysierte rtv-1 silikonzusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität |
| EP4549514A1 (de) | 2023-11-01 | 2025-05-07 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende rtv-silikonzusammensetzung mit hoher weiterreissfestigkeit und lagerstabilität |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3504051A (en) * | 1967-07-24 | 1970-03-31 | Dow Corning | Castable siloxane block copolymers |
| FR2458572A1 (fr) * | 1979-06-08 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau |
| US4395526A (en) * | 1981-06-26 | 1983-07-26 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making |
| FR2508467A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis |
| US4515932A (en) | 1982-09-29 | 1985-05-07 | General Electric Company | End-capping catalysts for forming alkoxy-functional one component RTV compositions |
| EP0137883B1 (en) * | 1983-10-18 | 1989-02-15 | General Electric Company | End-capping catalyst for forming alcoxy-functional one component rtv compositions |
| DE3523206A1 (de) * | 1985-06-28 | 1987-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
| US4897459A (en) * | 1987-11-25 | 1990-01-30 | General Electric Company | Catalyst for producing fluorosilicone polymers |
| GB8902935D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for producing organosilicon products |
| FR2661680B1 (fr) * | 1990-05-02 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy. |
| GB9014450D0 (en) * | 1990-06-28 | 1990-08-22 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| DE4022661A1 (de) * | 1990-07-17 | 1992-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
-
1992
- 1992-03-06 DE DE4207212A patent/DE4207212A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-02-17 TW TW082101090A patent/TW262482B/zh active
- 1993-02-19 CZ CZ93243A patent/CZ283240B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 NO NO930591A patent/NO302759B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-02-22 EP EP93102760A patent/EP0559045B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-22 DE DE59302082T patent/DE59302082D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-22 DK DK93102760.1T patent/DK0559045T3/da active
- 1993-02-22 ES ES93102760T patent/ES2086801T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-22 AT AT93102760T patent/ATE136316T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-26 AU AU33848/93A patent/AU651756B2/en not_active Ceased
- 1993-02-26 TR TR93/0158A patent/TR26457A/xx unknown
- 1993-03-01 US US08/024,550 patent/US5310844A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 JP JP06481193A patent/JP3251090B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-03 NZ NZ247055A patent/NZ247055A/en unknown
- 1993-03-03 CA CA002090928A patent/CA2090928A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-04 SK SK162-93A patent/SK16293A3/sk unknown
- 1993-03-04 FI FI930965A patent/FI103979B/fi active
- 1993-03-05 KR KR1019930003280A patent/KR100255832B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-05 BR BR9300760A patent/BR9300760A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-05 HU HU9300620A patent/HU214193B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-04 GR GR960400801T patent/GR3019553T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU651756B2 (en) | 1994-07-28 |
| FI103979B1 (fi) | 1999-10-29 |
| JPH069784A (ja) | 1994-01-18 |
| HU9300620D0 (en) | 1993-05-28 |
| HUT63641A (en) | 1993-09-28 |
| ATE136316T1 (de) | 1996-04-15 |
| DE4207212A1 (de) | 1993-09-09 |
| EP0559045B1 (de) | 1996-04-03 |
| US5310844A (en) | 1994-05-10 |
| EP0559045A1 (de) | 1993-09-08 |
| CA2090928A1 (en) | 1993-09-07 |
| TW262482B (cs) | 1995-11-11 |
| DE59302082D1 (de) | 1996-05-09 |
| ES2086801T3 (es) | 1996-07-01 |
| SK16293A3 (en) | 1993-11-10 |
| BR9300760A (pt) | 1993-09-14 |
| DK0559045T3 (da) | 1996-08-19 |
| FI930965L (fi) | 1993-09-07 |
| FI930965A0 (fi) | 1993-03-04 |
| CZ24393A3 (en) | 1993-12-15 |
| KR930019732A (ko) | 1993-10-18 |
| GR3019553T3 (en) | 1996-07-31 |
| NO302759B1 (no) | 1998-04-20 |
| NO930591L (no) | 1993-09-07 |
| JP3251090B2 (ja) | 2002-01-28 |
| NZ247055A (en) | 1994-06-27 |
| TR26457A (tr) | 1995-03-15 |
| FI103979B (fi) | 1999-10-29 |
| HU214193B (hu) | 1998-01-28 |
| AU3384893A (en) | 1993-09-09 |
| KR100255832B1 (ko) | 2000-05-01 |
| NO930591D0 (no) | 1993-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283240B6 (cs) | Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou | |
| US7829647B2 (en) | Process for the preparation of branched polyorganosiloxanes | |
| KR100945773B1 (ko) | 오르가닐옥시기를 갖는 유기규소 화합물의 제조 방법 | |
| US10647822B2 (en) | Process for preparing organosilicon compounds containing organyloxy groups | |
| US4193885A (en) | Method for preparing a thermal-stability additive and a thermally stabilized methylpolysiloxane and compositions therefrom | |
| US6284860B1 (en) | Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols | |
| US5773548A (en) | Catalyst for preparing organosiloxanes or polyorganosiloxanes | |
| US5008229A (en) | Compositions containing phosphonitrile chlorides | |
| JPH09110988A (ja) | ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法 | |
| US4122109A (en) | Method for preparing a thermal-stability additive and a thermally stabilized methylpolysiloxane and compositions therefrom | |
| JPH07258371A (ja) | ヒドロキシアルコキシ基を持つ燐酸エステルオリゴマー、その製造方法およびその用途 | |
| US6337382B1 (en) | Preparation of silanol-containing organosilicon compounds | |
| US4633002A (en) | Aminofunctional polysiloxane compounds and method of preparation therefor | |
| US4269741A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| JPH034566B2 (cs) | ||
| US5352751A (en) | Preparation of end-alkoxylated diorganopolysiloxanes | |
| KR102108250B1 (ko) | 옥사미드 작용성 실록산의 제조 방법 | |
| EP0860460A2 (en) | Process for making siloxane compositions | |
| US5032660A (en) | Curable compositions | |
| CN112851948A (zh) | 一种有机硅涂料助剂及其制备方法 | |
| US4710558A (en) | Process for stabilizing organopolysiloxanes | |
| WO2025129550A1 (en) | Polyorganosiloxane composition | |
| US20230183427A1 (en) | Cross-linkable masses based on organosilicon compounds | |
| KR20050062756A (ko) | 에폭시로 안정화된 폴리포스페이트 조성물 | |
| EP0031640A2 (en) | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannic salts of carboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020219 |