CZ283240B6 - Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou - Google Patents

Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou Download PDF

Info

Publication number
CZ283240B6
CZ283240B6 CZ93243A CZ24393A CZ283240B6 CZ 283240 B6 CZ283240 B6 CZ 283240B6 CZ 93243 A CZ93243 A CZ 93243A CZ 24393 A CZ24393 A CZ 24393A CZ 283240 B6 CZ283240 B6 CZ 283240B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkali metal
acid
formula
ome
optionally substituted
Prior art date
Application number
CZ93243A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ24393A3 (en
Inventor
Wilhelm Dr. Weber
Karl-Heinz Sockel
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ24393A3 publication Critical patent/CZ24393A3/cs
Publication of CZ283240B6 publication Critical patent/CZ283240B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovou triorganyloxysilylovou , popřípadě organo-diorganyloxysilylovou skupinou reakcí ,omega-dihydroxy (diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organo-triorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátůa / nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, reakce se provádí za přítomnosti dodatečně alespoň jedné soli alkalického kovu, rozpustné v reakčním systémuŕ

Description

Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou, katalyzátorový systém pro tuto reakci a použití solí alkalických kovů při přesmyku organopolysiloxanů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě organo-diorganyloxysilylovými skupinami, katalyzátorového systému pro tuto reakci a použití solí alkalických kovů při přesmyku organopolysiloxanů.
Dosavadní stav techniky
Poly(diorganosiloxany) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě organo-diorganyloxysilylovými skupinami, se vytvrzují za přítomnosti vody, obzvláště vzdušné vlhkosti, a za přítomnosti katalyzátorů, na elastomemí silikony. Tvoří tedy základní látku pro jednokomponentní těsnicí a tvarovací hmoty (RTV 1 K-Massen), zesíťující při teplotě místnosti.
Diorganyloxysilyl-poly(diorganosiloxany), popřípadě triorganyloxysilyl-poly(diorganosiloxany), se obvykle vyrábějí reakcí a,co-dihydroxy-poly(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo triorganyloxysilany za přítomnosti bázických katalyzátorů, popřípadě katalyzátorových systémů.
Takovéto katalyzátory, popřípadě katalyzátorové systémy jsou:
aminy (EP-A 21859 a EP-A 69 256), deriváty hydroxylaminu (EP-A 70 786), amoniumkarbamáty (DE-A 3 523 206), a směsi aminů a karboxylových kyselin (EP-A 137 883).
Uvedené katalyzátorové systémy představují kompromisy, které mají řadu nevýhod. Vyžadují dlouhé reakční doby a/nebo zvýšené teploty. Převážně je zapotřebí podstatnějších množství katalyzátoru, který se může z reakčních směsí pouze velmi těžko opět odstraňovat, takže se musí počítat s nežádoucí modifikací produktu.
O sobě žádoucímu použití vysoce účinných hydroxidů alkalických kovů, které jsou velice efektivní se zřetelem na uvedenou reakci (zavedení koncové skupiny), je na závadu, že způsobují nežádoucí vedlejší reakci, totiž přesmyky polymeru. Tyto mohou vést ke štěpení řetězců a konečně k rozvětveným polysiloxanům se vždy jednou alkoxylovou skupinou na koncových křemíkových atomech. Takovéto koncové skupiny jsou však vzhledem ke své nepatrné reaktivitě pro výrobu jednokomponentních těsnicích a tvarovacích hmot nevhodné.
Bylo již navrhováno katalyzátor na bázi hydroxidů alkalických kovů po ukončení reakce neutralizovat následujícím přídavkem kyselin, popřípadě látek, uvolňujících kyseliny (EP-A 457 693, EP-A 468 239), aby se nežádoucí vedlejší reakce ještě v pravý čas zastavily. Takovéto vedení reakce však obzvláště při reakcích, prováděných v technickém měřítku, představuje značné požadavky, které jsou technicky pouze těžko řešitelné.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že se nežádoucí vedlejší reakce mohou potlačit, popřípadě tak dalece zpomalit a tak mít k dispozici dostatek času pro neutralizaci katalyzátoru na bázi hydroxidů alkalických kovů, když jsou během reakce pro zavádění koncové skupiny přítomné v podstatě neutrální soli alkalických kovů, dostatečně rozpustné v reakčním médiu.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě diorganyloxysilylovými koncovými skupinami, reakcí α,ωdihydroxy(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organotriorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátů a/nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí za přítomnosti dodatečné alespoň jedné soli alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2_OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
Pro reakci vhodné jsou a, co-dihydroxypoly(diorganosiloxany) obecného vzorce 1
R1
I
-O-SiI
R1
ΌΗ (I), ve kterém
R1 značí methylovou skupinu, vinylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo 3,3,3-trifluorpropylovou skupinu, přičemž různé zbytky R1 mohou být stejné nebo různé, a m značí takové číslo, které odpovídá viskozitě polymeru vzorce 1 v rozmezí 0,01 až 1,00 Pa.s.
Jako organyloxysilany jsou vhodné sloučeniny obecného vzorce II
R2n Si (OR3)4, (Π), ve kterém
R2 značí popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu nebo arylovou skupinu se vždy až 10 uhlíkovými atomy,
-2CZ 283240 B6
R3 značí popřípadě substituovanou alifatickou nebo cykloalifatickou uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, a n značí číslo 0 nebo 1.
Výhodně značí substituent R2 methylovou nebo vinylovou skupinu a substituent R3 methylovou nebo ethylovou skupinu.
Organy loxysi lan se používá v množství 1 až 20, výhodně 1 až 10, obzvláště výhodně 1,5 až 6 mol pro OH-ekvivalent polymeru 1. Také se mohou použít směsi trifunkčních a tetrafunkčních organy loxysi lánů.
Podle předloženého vynálezu se jako katalyzátorový systém používají hydroxidy alkalických kovů, alkoholáty alkalických kovů a/nebo silanoláty alkalických kovů, které obsahují alespoň jednu sůl alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu, a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
Katalyzátor se používá v takových koncentracích, že je v reakční směsi přítomno 0,5 až 1000 ppm iontů alkalických kovů, vztaženo na polymer vzorce 1. Koncentrace v rozmezí 0,5 až 10 ppm je dostatečná, když suroviny neobsahují kyselé součásti. V praxi jsou výhodné koncentrace mezi 20 a 200 ppm iontů alkalických kovů jako katalyzátory.
Výhodně se používá katalyzátor s určitým množstvím alkoholu jako rozpouštědlem. Výhodně se používá takový alkohol, který se tvoří při předmětné reakci. Obzvláště výhodný je ale methylalkohol, neboť u methylalkoholu je nebezpečí zbarvení při uložení katalyzátorového systému nepatrné. Množství alkoholu, používaného jako rozpouštědla, není rozhodující. Všeobecně jsou dostatečná množství v rozmezí 0,1 až 0,3 % hmotnostních, vztaženo na polymer vzorce 1. Vyšší množství alkoholu jsou neškodná.
Podle předloženého vynálezu se tedy uvedený katalyzátorový systém používá pro potlačení nežádoucích vedlejších reakcí jako antikatalyzátor. Antikatalyzátor se výhodně používá v množství alespoň 1 mol antikatalyzátoru na 4 mol katalyzátoru. Shora není množství antikatalyzátoru s ohledem na předmětnou reakci omezeno. Nadbytečná množství jsou však vzhledem k jejich setrvání v produktu nežádoucí. Výhodně by nemělo množství antikatalyzátoru přestoupit 4 mol pro jeden mol katalyzátoru. Obzvláště výhodný je poměr antikatalyzátoru ku katalyzátoru 2:1 až 1:2 (molámí množství).
Účinnost iontů alkalických kovů ve vztahu k přesmyku polysiloxanů není omezena pouze na zde popsanou reakci. Antikatalyzátor podle předloženého vynálezu je tedy obecně účinný pro
-3 CZ 283240 B6 potlačení nežádoucích přesmykových reakcí polysiloxanů za přítomnosti alkoxysilanů na základě přítomnosti bází alkalických kovů.
Katalyzátorový systém podle předloženého vynálezu, sestávající z katalyzátoru aantikatalyzátoru, se může do reakční směsi přidávat v libovolné formě. Například se může OH-funkční polyorganosiloxan nejprve smísit s organyloxysilanem a potom přidat nejprve antikatalyzátor a potom katalyzátor. Rovněž je možné smísit nejprve antikatalyzátor s OH-funkčním polydiorganosiloxanem a odděleně katalyzátor s organyloxysilanem a potom teprve smísit oba reakční partnery.
Výhodný je předem smísený katalyzátorový systém z katalyzátoru, alkoholu, antikatalyzátoru a části pro reakci potřebného organyloxysilanu.
Alkalické soli musí být dostatečně rozpustné v použitém alkoholu nebo ve směsi alkoholu a organyloxysilanu. Alkalický kov soli se může lišit od alkalického kovu použité báze. Je však výhodné použití stejných alkalických kovů, přičemž obzvláště výhodný je sodík a draslík. Který z obou kovů se použije, závisí na reaktivitě alkoxysilanů obecného vzorce II. Pro méně reaktivní silany se doporučují sloučeniny draslíku, nebo dokonce cesia. Pro funkcionalizaci s reaktivními silany, především methoxysilany, je výhodné použití sloučenin sodíku.
Jako soli jsou vhodné například soli alkylkarboxylových kyselin, zahrnujících i kyselinu mravenčí. Výhodné jsou soli kyseliny octové nebo kyseliny 2-ethylhexanové. Také jsou vhodné soli aromatických karboxylových kyselin, jako je například kyselina benzoová nebo kyselina methylbenzoová. Soli polykarboxylových kyselin jsou často méně rozpustné, než soli monokarboxylových kyselin. Vhodné je ale například použití poloesterových solí, například kyseliny maleinové.
V praxi může mít obzvláštní význam použití poloesterových solí kyseliny uhličité. Jejich tvorba z alkoholátů alkalických kovů a oxidu uhličitého byla popsána například v publikaci W. Behrendt, G. Gattow a M. Dránger, Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie, 397 (1973) 237 až 246. Jedná se o látky citlivé na vodu a tepelně labilní. Za teploty místnosti jsou však stabilní. Při neutralizaci po funkcionalizaci se rozkládají za tvorby oxidu uhličitého a nezanechávají v systému žádné cizí anionty. Pro výrobu takovéhoto roztoku katalyzátoru se rozdělí účelně roztok alkoholátu alkalického kovu v alkoholu a popřípadě alkoxysilanů na dvě poloviny, do jedné poloviny se zavádí oxid uhli čitý až do nasycení a potom se oba roztoky spojí.
Další vhodné soli jsou soli alkalických kovů alkylsulfonových nebo arylsulfonových kyselin, výhodně kyseliny benzensulfonové nebo kyseliny toluensulfonové. Je možno také použít soli perfluoralkansulfonových kyselin.
Další vhodné soli jsou soli alkalických kovů fosfonových kyselin, například soli alkalických kovů methylfosfonové kyseliny nebo fenylfosfonové kyseliny.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mohou obsahovat báze a soli v molámích poměrech mezi 4:1 a 1:4. Obzvláště výhodný je poměr mezi 2:1 a 1:2. Pro volbu tohoto poměru je však důležitá přesná znalost složení polymeru vzorce 1. Všechny alkalické nebo kyselé stopové součásti polymeru ovlivňují potřebná množství a hmotnostní poměry. Na trhu běžné polydimethylsiloxany obsahují například kyselé fosfáty. Takovéto fosfáty, které se pro zjednodušení mohou například popsat jako dihydrogenfosforečnan draselný, spotřebovávají bázi, například alkoholát alkalického kovu, z katalyzátorového systému. To znamená, že musí být odpovídajícím způsobem zvýšené množství hydroxidu nebo alkoholátu alkalického kovu. Toto platí obdobně pro kyselé součásti alkoxysilanů, například pro zbytky kyseliny chlorovodíkové ze syntézy.
-4CZ 283240 B6
Konečně je předmětem předloženého vynálezu použití solí alkalických kovů, které sestávají z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SC>2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu, při přesmyku organopolysiloxanů za přítomnosti organyloxy silanů a bází alkalických kovů.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mají nejen výhodu v potlačování nežádoucích přesmyků polymeru, ale jsou také schopné vyrovnávat změny ve složení surovin. Tímto způsobem je zaručen rovnoměrný průběh postupu v případě, že se mění koncentrace kyselých stopových součástí v používaných surovinách.
Jako alkoxysilan se používá výhodně stejná sloučenina, kterou má být polysiloxan obecného vzorce I funkcionalizován.
Při výrobě katalyzátorových systémů se musí pracovat za použití suchého ochranného plynu. Obzvláště je třeba zabránit nekontrolovanému přístupu oxidu uhličitého. Je obzvláště vhodné, když se pevný hydroxid alkalického kovu rozpustí ve směsi alkoxysilanu a alkoholu a potom se opatrně dávkuje volná kyselina, odpovídající dané soli.
Další typ výroby vychází například z methanolického roztoku methylátu sodného, ke kterému se přidává sůl nebo volná kyselina. V tomto případě se může upustit od přídavku alkoxysilanu.
Pro provádění funkcionalizace se může přirozeně také předložit sůl s polymerem a alkoxysilanem a popřípadě alkoholem a dávkovat čistý roztok báze. Tento pracovní postup však přináší většinou problémy s rozpustností aje těžko proveditelný.
Katalyzátorové systémy podle předloženého vynálezu mají tu výhodu, že rychle katalyzují požadovaný proces zavádění koncové skupiny. Reakce zavádění koncové skupiny se může tedy provádět v krátké době při teplotě místnosti. Nežádoucí přesmyk polymeru se však ve srovnání s použitím čistých hydroxidů alkalických kovů, popřípadě alkoholátů alkalických kovů, silně potlačí. Toto potlačení ulehčuje vedení reakce při funkcionalizaci, neboť je k dispozici velký časový úsek pro neutralizaci bázického katalyzátoru a nežádoucí vedlejší reakce se mohou i při velmi reaktivních alkoxysilánech dalekosáhle potlačit. Uvedený způsob umožňuje obzvláště výrobu jednokomponentní těsnicí a tvarovací hmoty z OH-funkčních polydimethylsiloxanů v jednonádobovém procesu.
-5CZ 283240 B6
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění předloženého vynálezu.
Pokud není udáváno jinak, používá se pro experimenty polydimethylsiloxan s terminálními OH— skupinami o viskozitě 18 Pa.s , který byl vyroben za pomoci kyselinou aktivované bělicí hlinky. Tímto způsobem vyrobený polysiloxan byl prostý kyselých nebo alkalických stopových součástí. Obsah reaktivních skupin činil 0,006 mol SiOH na 100 g polymeru. Používané alkoxysilany obsahovaly méně než 50 ppm hydrolyzovatelného chloru.
Příklad 1
Vyrobí se následující roztoky katalyzátoru:
Roztok A:
Pod atmosférou suchého argonu se rozpustí 0,6 g pevného methylátu sodného ve 38 g bezvodého methylalkoholu a do roztoku se při teplotě 23 °C zavádí plynný oxid uhličitý až do nasycení. Používaný oxid uhličitý byl předem vysušen.
Roztok B:
Pod atmosférou suchého argonu se rozpustí 0,6 g pevného methylátu sodného ve 38 g bezvodého methylalkoholu.
Roztok C (katalyzátorový systém):
Pod atmosférou suchého argonu se smísí 10 g roztoku A s 10 g roztoku B.
K 500 g polydimethylsiloxanu s koncovými OH-skupinami o viskozitě 18 Pa.s se pod atmosférou suchého dusíku přidá 25 g methyltrimethoxysilanu. Za míchání se při teplotě 23 °C přidá 0,84 g roztoku C (katalyzátorový systém).
Po časové období asi 60 minut se zjišťuje průběh viskozity ve směsi (tabulka 1).
Přes vysoký přebytek alkoxysilanu se nemění viskozita směsi v časovém období 10 minut. To znamená, že nenastává žádná změna polymemí mřížky.
Pokus se opakuje a po desetiminutové reakční době se provede následující test na obsah SiOHskupin:
100 hmotnostních dílů zkoušené směsi se smísí s 5 hmotnostními díly testovaného roztoku. Tento roztok byl vyroben· za vyloučení vzdušné vlhkosti rozpuštěním 20 % dibutylcínoxidu v tetraethoxysilanu při teplotě 100 °C. Když nastane po přídavku testovaného roztoku rychlý vzestup viskozity až do zgelovatění, lze toto interpretovat jako důkaz neúplného nasycení SiOHskupin polysiloxanu s koncovými OH-skupinami.
Nenastalo žádné zřetelné zgelovatění. Požadovaná reakce koncových skupin tedy proběhla.
-6CZ 283240 B6
Příklad 1 a (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován, avšak namísto roztoku C se použilo 0,42 g roztoku B. Průběh viskozity je zaznamenán v tabulce 1.
Z průběhu viskozity vyplývá, že již po desetiminutové reakční době se viskozita zřetelně snižuje. To značí, že polymemí mřížka byla již napadena přesmykovými reakcemi.
Příklad lb (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován, avšak namísto roztoku C se použilo 0,42 g roztoku A. Průběh viskozity je zaznamenán v tabulce 1. Viskozita se neměnila v celé oblasti pozorování po dobu jedné hodiny. Test na SiOH-skupiny po desetiminutové reakční době proběhl pozitivně. To znamená, že je přítomno ještě podstatné množství skupin SiOH.
Tabulka 1
Doba relativní viskozita (dílky stupnice)
pokus 1 pokus 1 a (srov) pokus lb (srov)
0 17,5 17,5 17,5
10 17,5 13,5 17,5
16 16,5 11,5 17,5
21 15,5 - 17,5
27 - 9,5 -
30 - 8,5 17,5
33 - 8,0 -
39 13,5 - -
47 12,5 - 17,5
62 - 4,5 -
78 9,5 - 17,5
Příklad 2 g kyseliny 2-ethylhexanové se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,42 g tohoto roztoku se smísí se 2 g roztoku B z příkladu 1, čímž se získá roztok D.
g octanu sodného se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,24 g tohoto roztoku se smísí s 1 g roztoku B z příkladu 1, čímž se získá roztok E.
g kyseliny p-toluensulfonové se rozpustí v 90 g vysušeného methylalkoholu. 0,22 g tohoto roztoku se smísí se 2 g roztoku 0,68 g methylátu sodného ve 100 g vysušeného methylalkoholu a získá se roztok F.
Pokus 1 se provede za použití roztoků D až F namísto roztoku C. V následující tabulce 2 je ukázán průběh viskozity v závislosti na reakční době a použitém množství katalyzátorového systému.
Při gelovacím testu nebyl v žádném ze všech tří případů zjištěn po desetiminutové reakční době žádný zřetelný vzestup viskozity. To znamená, že v podstatě proběhla reakce koncové skupiny.
Tabulka 2
Doba relativní viskozita (dílky stupnice) roztok D roztok E roztok F
0 18,5 17,5 17,5
6 - 17,5 -
7 19,0 - -
8 - 17,5
11 - 17,0
15 - 16,5
16 18,5 - -
22 - 15,5
27 16,0 15,5
30 - 14,5
33 15,5 -
43 - 14,5
48 14,5 -
61 15,0 - -
79 - - 11,5
108 14,5 - -
110 - 12,0 -
Použitá množství katalyzátorového systému: roztok D: 1,0 g roztok E: 0,51 g roztok F: 2,2 g.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby poly(diorganosiloxanů) s koncovými triorganyloxysilylovými, popřípadě diorganyloxysilylovými koncovými skupinami, reakcí a, (o-dihydroxy(diorganosiloxanů) s tetraorganyloxysilany nebo organotriorganyloxysilany za přítomnosti hydroxidů, alkoholátů a/nebo silanolátů alkalických kovů v katalyticky účinném množství, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti dodatečně alespoň jedné soli alkalického kovu, která sestává z alkalického kovu a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2,
    -8CZ 283240 B6 přičemž
    R6, R7 a R8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
    Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
  2. 2. Katalyzátorový systém pro reakci α,ω dihydroxypoly(diorganosiloxanu) s organotriorganyloxysilanem nebo organotetraorganyloxysilanem, obsahující jako katalyzátor hydroxidy, alkoholáty a/nebo silanoláty alkalických kovů a alespoň jednu sůl alkalického kovu s popřípadě substituovanou lineární, rozvětvenou nebo cyklickou alkylkarboxylovou kyselinou nebo polykarboxylovou kyselinou s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituovanou aromatickou karboxylovou kyselinou, nebo poloesterem kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonovou nebo alkylsulfonovou kyselinou vzorce R7-SO2-OMe, nebo arylfosfonovou nebo alkylfosfonovou kyselinou vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
    R6, R7 aR8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
    Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu.
  3. 3. Použití solí alkalických kovů, které sestávají z alkalického kovu, a popřípadě substituované lineární, rozvětvené nebo cyklické alkylkarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny s až 30 uhlíkovými atomy, nebo popřípadě substituované aromatické karboxylové kyseliny, nebo poloesteru kyseliny uhličité obecného vzorce R6-O(CO)OMe, nebo arylsulfonové nebo alkylsulfonové kyseliny vzorce R7-SOr-OMe, nebo arylfosfonové nebo alkylfosfonové kyseliny vzorce R8-PO-(OMe)2, přičemž
    R6, R7 aR8 značí alifatický nebo aromatický, popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, a
    Me značí některý z výše uvedených iontů alkalického kovu, při přesmyku organopolysiloxanů za přítomnosti organyloxysilanů a bází alkalických kovů.
CZ93243A 1992-03-06 1993-02-19 Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou CZ283240B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4207212A DE4207212A1 (de) 1992-03-06 1992-03-06 Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ24393A3 CZ24393A3 (en) 1993-12-15
CZ283240B6 true CZ283240B6 (cs) 1998-02-18

Family

ID=6453443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93243A CZ283240B6 (cs) 1992-03-06 1993-02-19 Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5310844A (cs)
EP (1) EP0559045B1 (cs)
JP (1) JP3251090B2 (cs)
KR (1) KR100255832B1 (cs)
AT (1) ATE136316T1 (cs)
AU (1) AU651756B2 (cs)
BR (1) BR9300760A (cs)
CA (1) CA2090928A1 (cs)
CZ (1) CZ283240B6 (cs)
DE (2) DE4207212A1 (cs)
DK (1) DK0559045T3 (cs)
ES (1) ES2086801T3 (cs)
FI (1) FI103979B (cs)
GR (1) GR3019553T3 (cs)
HU (1) HU214193B (cs)
NO (1) NO302759B1 (cs)
NZ (1) NZ247055A (cs)
SK (1) SK16293A3 (cs)
TR (1) TR26457A (cs)
TW (1) TW262482B (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300608A (en) * 1992-03-31 1994-04-05 Loctite Corporation Process for preparing alkoxy-terminated organosiloxane fluids using organo-lithium reagents
US5663269A (en) * 1992-03-31 1997-09-02 Loctite Corporation Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents
EP0618211A1 (en) * 1993-04-02 1994-10-05 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing alkoxysilane
DE4314502A1 (de) * 1993-05-03 1994-11-10 Bayer Ag Stabilisierung von Acetatsystemen
DE4426213A1 (de) * 1994-07-23 1996-01-25 Nuenchritz Chemie Gmbh Katalysator zur Herstellung und Verarbeitung von Polyorganosiloxanen
DE19533915A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganylsilyl-Endgruppen, vernetzbare Mischungen, enthaltend Poly(diorganosiloxane) mit Diorganyloxyorganylsilyl- oder Triorganyloxysilyl-Endgruppen und deren Verwendung
KR100440224B1 (ko) * 1995-12-29 2004-12-08 고려화학 주식회사 양말단수신기를함유하는폴리다이메틸실록산의제조방법
DE60111318T2 (de) 2000-09-05 2006-05-11 Toyo Boseki K.K. Polyesterfolie, ihre Verwendung und aus dieser Folie hergestelltes laminiertes Metallblech, und aus diesem Blech hergestellte Metalldose und Metalldeckel
DE10134634A1 (de) 2001-07-17 2003-02-06 Consortium Elektrochem Ind Über Alkoxygruppen vernetzende RTV-1-Siliconkautschuk-Mischungen
JP3962898B2 (ja) * 2001-12-17 2007-08-22 信越化学工業株式会社 線状オルガノシロキサンポリマーの製造方法
CN103408941A (zh) * 2013-08-23 2013-11-27 山东永安胶业有限公司 透明脱醇型单组份室温硫化硅橡胶及其制备方法
WO2020039057A1 (de) 2018-08-24 2020-02-27 Sika Technology Ag Feuchtigkeitshärtende rtv-silikonzusammensetzung mit homogener tiefenhärtung
JP2023537566A (ja) 2020-06-24 2023-09-04 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト 湿気硬化性コンフォーマルコーティング組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3504051A (en) * 1967-07-24 1970-03-31 Dow Corning Castable siloxane block copolymers
FR2458572A1 (fr) * 1979-06-08 1981-01-02 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques durcissant en elastomeres, des la temperature ambiante en presence d'eau
FR2508467A1 (fr) * 1981-06-26 1982-12-31 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
DE3379205D1 (en) * 1983-10-18 1989-03-23 Gen Electric End-capping catalyst for forming alcoxy-functional one component rtv compositions
DE3523206A1 (de) * 1985-06-28 1987-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen
US4897459A (en) * 1987-11-25 1990-01-30 General Electric Company Catalyst for producing fluorosilicone polymers
GB8902935D0 (en) * 1989-02-09 1989-03-30 Dow Corning Process for producing organosilicon products
FR2661680B1 (fr) * 1990-05-02 1992-07-24 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy.
GB9014450D0 (en) * 1990-06-28 1990-08-22 Dow Corning Process for the production of organosilicon compounds
DE4022661A1 (de) * 1990-07-17 1992-01-23 Bayer Ag Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen

Also Published As

Publication number Publication date
NO930591L (no) 1993-09-07
AU3384893A (en) 1993-09-09
KR930019732A (ko) 1993-10-18
BR9300760A (pt) 1993-09-14
FI103979B1 (fi) 1999-10-29
CA2090928A1 (en) 1993-09-07
ATE136316T1 (de) 1996-04-15
NO930591D0 (no) 1993-02-19
EP0559045B1 (de) 1996-04-03
HU9300620D0 (en) 1993-05-28
EP0559045A1 (de) 1993-09-08
HU214193B (hu) 1998-01-28
JP3251090B2 (ja) 2002-01-28
KR100255832B1 (ko) 2000-05-01
US5310844A (en) 1994-05-10
SK16293A3 (en) 1993-11-10
HUT63641A (en) 1993-09-28
NO302759B1 (no) 1998-04-20
DK0559045T3 (da) 1996-08-19
JPH069784A (ja) 1994-01-18
DE4207212A1 (de) 1993-09-09
CZ24393A3 (en) 1993-12-15
NZ247055A (en) 1994-06-27
TR26457A (tr) 1995-03-15
TW262482B (cs) 1995-11-11
AU651756B2 (en) 1994-07-28
DE59302082D1 (de) 1996-05-09
ES2086801T3 (es) 1996-07-01
FI930965A (fi) 1993-09-07
GR3019553T3 (en) 1996-07-31
FI930965A0 (fi) 1993-03-04
FI103979B (fi) 1999-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ283240B6 (cs) Způsob výroby polysiloxanů s koncovou organyloxyskupinou
US7829647B2 (en) Process for the preparation of branched polyorganosiloxanes
KR100945773B1 (ko) 오르가닐옥시기를 갖는 유기규소 화합물의 제조 방법
US6284860B1 (en) Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols
KR100352735B1 (ko) 오가노실록산및폴리오가노실록산제조용촉매
US4193885A (en) Method for preparing a thermal-stability additive and a thermally stabilized methylpolysiloxane and compositions therefrom
US10647822B2 (en) Process for preparing organosilicon compounds containing organyloxy groups
US5008229A (en) Compositions containing phosphonitrile chlorides
JPH07258371A (ja) ヒドロキシアルコキシ基を持つ燐酸エステルオリゴマー、その製造方法およびその用途
US4122109A (en) Method for preparing a thermal-stability additive and a thermally stabilized methylpolysiloxane and compositions therefrom
US6337382B1 (en) Preparation of silanol-containing organosilicon compounds
JPH09110988A (ja) ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法
KR100347296B1 (ko) 알코올의 제거에 의해 가교시켜 엘라스토머를 얻을수 있는오르가노폴리실록산 조성물
US4633002A (en) Aminofunctional polysiloxane compounds and method of preparation therefor
US4269741A (en) Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom
JPH034566B2 (cs)
US5352751A (en) Preparation of end-alkoxylated diorganopolysiloxanes
KR102108250B1 (ko) 옥사미드 작용성 실록산의 제조 방법
EP1008612A2 (en) Polymerisation of siloxanes
AU732613B2 (en) Process for making siloxane compositions
US20230183427A1 (en) Cross-linkable masses based on organosilicon compounds
CZ99795A3 (en) Process for preparing reaction products from poly(diorganosiloxanes) and alkoxysilanes
KR20050062756A (ko) 에폭시로 안정화된 폴리포스페이트 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20020219