HU213320B - Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi - Google Patents

Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi Download PDF

Info

Publication number
HU213320B
HU213320B HU9302795A HU9302795A HU213320B HU 213320 B HU213320 B HU 213320B HU 9302795 A HU9302795 A HU 9302795A HU 9302795 A HU9302795 A HU 9302795A HU 213320 B HU213320 B HU 213320B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkoxy
alkyl
pyrimidin
halogenated
Prior art date
Application number
HU9302795A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302795D0 (en
HUT67924A (en
Inventor
John Martin Clough
Fraine Paul John De
Ian Richard Matthews
Brian Leslie Pilkington
Paul Anthony Worthington
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB919108094A external-priority patent/GB9108094D0/en
Priority claimed from GB919120642A external-priority patent/GB9120642D0/en
Priority claimed from GB929202071A external-priority patent/GB9202071D0/en
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of HU9302795D0 publication Critical patent/HU9302795D0/hu
Publication of HUT67924A publication Critical patent/HUT67924A/hu
Publication of HU213320B publication Critical patent/HU213320B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány fungicid hatással rendelkező propénkarbonsav-származékok előállítási eljárására, és az azokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás gombák irtására, elsősorban növények gombafertőzéseinek kezelésére, a találmány szerinti készítmények felhasználásával.
A 370 629 sz. európai közzétételi irat fungicid hatással rendelkező propénkarbonsav-származékokat ismertet. A vegyületek ott közölt képletben
A: hidrogénatomot, halogénatomot vagy hidroxil-, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, fenoxi-, nitro- vagy cianocsoportot jelent, és
R1 és R2 együtt karbociklusos vagy heterociklusos gyűrürendszert alkot, vagy
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-, adott esetben szubsztituált heterociklil-alkil-, adott esetben szubsztituált cikloalkil-alkil-, adott esetben szubsztituált aralkil-, adott esetben szubsztituált heteroaril-alkil-, adott esetben szubsztituált aril-oxi-alkil-, adott esetben szubsztituált heteroaril-oxi-alkil-, adott esetben szubsztituált alkenil-, adott esetben szubsztituált alkinil-, adott esetben szubsztituált alkoxi-, adott esetben szubsztituált aril-, adott esetben szubsztituált heteroaril-, adott esetben szubsztituált aril-oxi, adott esetben szubsztituált heteroaril-oxi-, nitro- vagy cianocsoport vagy -NR3R4, -CO2R3,
-CONR3R4, -COR3, -S(O)nR3 vagy
-(CH2)mPO(OR3)2 általános képletű csoport, amelyekben n értéke 0, 1 vagy 2, m értéke 0 vagy 1, és
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált aralkil-, adott esetben szubsztituált alkenil-, adott esetben szubsztituált alkinil-, adott esetben szubsztituált aril- vagy adott esetben szubsztituált heteroaril-csoport.
Ezek a vegyületek legalább egy szén-szén kettős kötést és egy szén-nitrogén kettős kötést tartalmaznak, és geometriai izomerek formájában léteznek. A propenoátcsoport és az oxim-éter aszimmetrikusan szubsztituált kettős kötéseiből származó izomereket az általánosan használt E- és Z-jdőlésekkel különböztetik meg.
A találmány (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik - a képletben R1 jelentése (i) adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi-, vagy 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos alkoxij-csoporttal szubsztituált pirid-2-il-csoport, vagy (ii) (A) általános képletű csoport, amelyben
Y1 2-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, és ugyanakkor
Z1 hidrogénatomot, fluoratomot, klóratomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent; vagy (iii) (B) általános képletű csoport, amelyben
Y2 2-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és ugyanakkor
Z2 hidrogénatomot, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
Y2 metoxicsoportot jelent, és ugyanakkor Z2 1^4 szénatomos alkil-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy szénszén kettős kötést tartalmaznak, és esetenként geometriai izomerek elegyei formájában képződnek. Az egyes izomereket ismert módszerekkel különíthetjük el az izomerek elegyéből. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomerjére és ezek tetszőleges arányú elegyeire kiterjed.
A propenoátcsoport aszimmetrikusan szubsztituált kettős kötéséből származó izomereket E- és Z-izomerekként jelöljük. Az izomereket a Cahn-Ingold-Prelog rendszer szerint nevezzük meg; ezt a nómenklatúrát a szakirodalom (lásd például J. March: Advanced Organic Chemistry 3. kiadás, 109. és következő oldalak/Wiley Interscience/ részletesen ismerteti.
A propenoátcsoport szén-szén kettős kötéséből származó izomerek közül az egyik rendszerint a másik izomerénél erősebb fungicid hatással rendelkezik. Rendszerint azok az izomerek fejtenek ki erősebb fungicid aktivitást, amelyekben a -CO2CH3 csoport és az -OCH3 csoport a propenoátcsoport olefinkötésének ellentétes oldalain helyezkednek el. Ezek az izomerek az E-izomerek. Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják az E-izomerek.
A „halogénatom” megjelölésen fluor-, klór-, bróm- és jódatomot értünk.
Az alkilcsoportok - amelyek például az alkoxi-, halogénezett alkil- és halogénezett alkoxicsoportok részét is képezhetik - egyenes és elágazó láncú csoportok egyaránt lehetnek. Amennyiben mást nem közlünk, az alkilcsoportok 1-6 szénatomosak. Az alkilcsoportok közül példaként a metil-, izopropil- és terc-butil-csoportot említjük meg.
A halogénezett alkilcsoportok (amelyek halogénezett alkoxicsoport részét is képezhetik) például a következők lehetnek: difluor-metil-, trifluor-metil-, 2,2-difluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 1,1,2,2-tetrafluor-etil-, pentafluor-etil-, 2,2,3,3-tetrafluor-prop-l-il-, 2,2,3,3,3-pentafluor-prop-l-il-, l,l,l-trifluor-prop-2-il- és 4 fluor-but-l-il-csoport.
Az alkenil-oxi- és alkinil-oxi-csoportok részét képező alkenil- és alkinilcsoportok egyenes vagy elágazó láncú csoportok lehetnek, és rendszerint 2-6, jellemzően
HU213 320 Β
2-4 szénatomot tartalmaznak. Ezek közül példaként az etenil-, allil- és propargilcsoportot említjük meg.
Az (I) általános képletű vegyületek egy jellemző csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R1 (A) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y1 2-6 szén- 5 atomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-,
1- 6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent és ugyanakkor Z1 hidrogénatomot, fluoratomot, klóratomot vagy 1-4 szénato- 10 mos alkilcsoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek további jellemző csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R1 (A) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y1
2- 6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénato- 15 mos alkoxicsoportot, Z1 pedig hidrogénatomot, klóratomot, fluoratomot vagy metil-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek további jellemző csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R1 (B) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y2 20 2-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, Z2 pedig hidrogénatomot, vagy metilcsoportot képvisel.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. 25 táblázatban felsorolt vegyületek a propenoátcsoport szempontjából E-izomerek.
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek 30
A vegyült 1 sor- száma NMR/o- lefin* Op. °C 35
1. 6-OC2H5-pirimidin-4-il- 7,60 87-88
2. 6-CF3-pirid-2-il- 7,60 óla;
3. 6-CF3-pirimidin-4-il- 7,62 87,2-88,4
4. 4-CF3-pirid-2-il- 7,61 óla;
5. 4-CF3-pirimidin-2-il- 7,58 óla. 40
6. 4-C2H5O-pirimidin-2-il- 7,58 87-89
7. 6-C2F5-pirimidin-4-il- 7,61 óla
8. 4-CH3O-pirid-2-il- 7,60 60-62
9. 4-CH3S-pirimidin-2-il- 7,57 79-81
10. 4-CH3O-pirimidin-2-il- 7,58 óla; 45
11. 4-(propargil-oxi)-pirimidin-2-il- 7,58 szilárd
12. 4-n-C3H7O-pirimidin-2-il- 7,58 óla;
13. 4-n-butoxi-pirimidin-2-il- 7,58 olaj
14. 3-CF3-pirid-2-il- 7,59 gumi
15. 4-(izopropil-oxi)-pirimidin-2-il- 7,58 75-77 50
16. 4-C2H5O-pirid-2-il- 7,59 gumi
17. 4-C2H5S-pirimidin-2-il- 7,58 77-79
18. 3-CH3O-pirid-2-il- 7,58 97,1-98,7
19. 3-C2H5O-pirid-2-il- 7,57 83,6-84,3
20. 6-CH3O-pirid-2-il- 7,60106,2-107,4 55
21. 6-C2H5-pirimidin-4-il- 7,61 105,4-108
22. 4-C2H5O-5-CH3-pirimidin-2-il- 7,58 80-82
23. 4-(izopropil-oxi)-pirid-2-il- 7,60 olaj
24. 6-(izopropil-oxi)-pirimidin-4-il- 7,59 olaj
25. 4-CF3CH2O-pirimidin-2-il- 7,59 90-92 60
A vegyület sorszáma
R1
NMR/olefin*
Op. °C
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60. 61. 62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
79.
4-(szek-butil-oxi)-pirimidin-2-il4-CH3OC2H4O-pirid-2-il4- CH3O5-CH3-pirimidin-2-il5- CF3-pirid-2-il4-(i-propoxi)-5-CH3-pirimidin-2-il· 4-CF3CH2O-5-CH3-pirimidin-2-il6- C2H5O-pirid-2-il4-C2H5O-5-F-pirimidin-2-il4-CH3O-5-F-pirimidin-2-il6-CF3CH2O-pirimidin-4-il4-CF3-6-CF3CH2O-pirid-2-il4-CF3CH2O-5-F-pirimidin-2-il4-(i-propoxi)-5 -F -pirimidin-2-il4-CF3-6-C2H5O-pirid-2-il4-CHF2CF2CH2O-pirimidin-2-il- 7,58 4-CF3-6-CH3O-pirid-2-il4- CF4CH2O-pirid-2-il5- i-propil-6-CH3O-pirimidin-4-il4- (i-butoxi)-pirimidin-2-il5- C2H5-6-CF3-pirimidin-4-il4-(t-butoxi)-pirimidin-2-il4-C2H5O-5-Cl-pirimidin-2-il4-(allil-oxi)-pirimidin-2-il4-(i-propoxi)-5-Cl-pirimidin-2-i 4-CF3CH2O-5-Cl-pirimidin-2-il 4-CF3CF2CH2O-pirimidin-2-il4-(2-metil-prop-2-enil-oxi)-pirimidin-2-il6- CF 3CH(CH3)O-pirimidin-4-il
4-CH3O-5-Cl-pirimidin-2-il4-CHF2CH2O-pirimidin-2-il4-CH2FCH2CH2O-pirimidin-2-il4-CF3CH(CH3)O-pirimidin-2-il4-CH2FCH2CH2CH2O-pirimidin-2-il4-CF 3 CH2CH2CH2O-pirimidin-2-il4-CF3CF2CH(CH3)O-pirimidin-2-il4-CHF2CF2CH(CH3)O-pirimidin-2-il4-CH3CHFCF2CH2O-pirimidin-2-il4-CF3CF2CF2CH2O-pirimidin-2-il4-CF3CF2CF2CF2O-pirimidin-2-il4-CH3OCH2CH2O-pirimidin-2-il4-CH3CH2OCH2CH2O-pirimidin-2-il- 7,57
7,59 gumi
7,60 gumi
7,79 105-106
7,60 gumi
7,58 gumi
7,59 130-131
7,60 64,4-65,6
7,58 100-102
7,58 79-81
7,61 gumi
7,61 84,1-85,1
7,58 88-89
7,58 89-91
7,60 gumi
7,58 76-78
7,61 80,3-80,8
7,60 130,0-131,8
7,58 gumi
7,58 65-68
7,59 gumi
7,58 gumi
7,58 120-122
7,57 gumi
7,58 90-92
7,58 114-115
7,59 108-110
7,58 gumi
7,62 gumi
7,58 134-136
4-CH3(CH2)4O-pirimidin-2-il4- CH3(CH2)2CH(CH3)O-pirimidin-2-il5- (i-propil)-6-C2H5O-pirimidin-4-il5- (i-propil)-6-CF3CH2O-pirimidin-4-il6- (CF 3)2CHO-pirimidin-4-il6-CFfF2CH2O-pirimidin-4-il6-CH2FCH2CH2O-pirimidin-4-il6-CH2FCH2CH2CH2O-pirimidin-4-il6-CF3CH2CH2CH2O-pirimidin-4-il6-CF3CF2CH(CH3)O-pirimidin-4-il6-CHF2CF2CH(CH3)O-pirimidin-4-il6-CF3CHCF2CH2O-pirimidin-4-il6-CF3CF2CF2CH2O-pirimidin-4-ilgumi
HU 213 320 Β
A veII. táblázat száma
82. 5-CH3-6-CF3-CH2O-pirimidin-4-il83. 5-CH3CH2-6-CF3CH2O-pirimidin-4-il84. 5-CH3CH2CH2-6-CF3CH2-pirimidin-4-il85. 3-CH3O-4-CF3-pirid-2-il86. 3-CH3CH2O-4-CF3-pirid-2-il87. 5-CH3CH2O-pirid-2-il88. 4-CH3CH2OCH2CH2CH2O-pirimidin-2-il89. 4-CH3OCH2CH2CH2O-pirimidin-2-il90. 4-CH3CH2OCH2CH2CH(CH3CH2)O-pirimidin-2-il92. 4-CH3OCH(CH3)CH2O-pirimidin-2-il93. 4-CH3CH2OCH2CH(CH2OCH2CH3)O-pirimidin-2-il94. 4-CH3OCH2CH(CH3)O-pirimidin-2-il95.4-CH3(CH2)3OCH2CH(CH3)O-pirimidin-2-il96. 4-CH3OCH2CH(CH2CH3)O-pirimidin-2-il97. 4-CH3CH2OCH2CH(CH3)O-pirimidin-2-il98. 4-CH3OCH2O-pirimidin-2-il99. 4-CH3CH2OCH2O-pirimidin-2-il100. 4-CH3CH2OCH(CH3)O-pirimidin-2-il101.4- C2H5-pirimidin-2-il102. 4-(allil-oxi)-5-CH3-pirimidin-2-il103. 4,5-di-CH3-pirimidin-2-il104. 4-(3-butenil-oxi)-pirimidin-2-il105. 4-(2-metil-2-propenil-oxi)-pirimidin-2-il106. 4-(2-butinil-oxi)-pirimidin-2-il107. 4-(3-butinil-oxi)-pirimidin-2-il108. 4-(3 -buten-2-il-oxi)-pirimidin-2-il109. 4-(2-butenil-oxi)-pirimidin-2-il110.4- (butin-3-il-oxi)-pirimidin-2-il111. 4-F2CHO-pirimidin-2-il112. 6-F2CHO-pirimidin-4-il113. 4-CF3O-pirimidin-2-il114. 6-CF3O-pirimidin-4-il115. 4-CHF2CF2O-pirimidin-2-il116. 6-CHF2CF2O-pirimidin-4-il117. 4-CCl3O-pirimidin-2-il118. 6-CCl3O-pirimidin-4-il119.4- CH3OCH2-pirimidin-2-il- 7,57 106-108
120.4- C2H5OCH2-pirimidin-2-il- 7,58 64-66
121. 4-[CH3OC(CH3)2]-pirimidin-2-il- 7,59 olaj
122. 6-(propargil-oxi)-pirimidin-4-il- 7,60 gumi
123.5- n-propil-6-(propargil-oxi)-prilimidin-4-il- 7,58 gumi *A nagyobb mennyiségben jelenlévő oxim-éter izomer β-metoxi-propenoát-csoportjában lévő olefinkötésű proton kémiai eltolódása (szingulett; ppm, tetrametilszilán belső standardra vonatkoztatva).
Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőinek NMR spektrum-adatait a Π. táblázatban közöljük. A kémiai eltolódás-értékeket tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatott ppm egységekben, δ skálán adtuk meg. A spektrumokat 270 MHz frekvencián, deuterokloroform (CDCfi) oldószerben vettük fel. A Π. táblázatban használt sz rövidítés szélest, a sept rövidítés szeptettet jelent.
A ve® NMR spektrum adatai sorszáma
2. 2,34 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,19 (2H, s),
7,10-7,60 (5H, m), 7,60 (1H, s), 7,79 (1H, t),
8,08 (lH,d)
5. 2,40 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,35 (2H, s),
7,18 (1H, m), 7,35 (2H, m), 7,54 (1H, m),
7,58 (1H, s), 7,60 (1H, d), 9,07 (1H, d)
7. 2,30 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,25 (2H, s),
7,18 (1H, m), 7,35 (2H, m), 7,48 (1H, m),
7,61 (1H, s), 8,22 (1H, s), 9,33 (1H, s)
10. 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,30 (2H, s), 6,68 (1H, d), 7,18 (1H, m),
7,34 (2H, m), 7,54 (1H, s), 7,58 (1H, s), 8,50 (1H, d)
11. 2,35 (3H, s), 2,51 (1H, m), 3,68 (3H, s),
3,82 (3H, s), 5,05 (2H, d), 5,32 (2H, s), 6,76 (1H, d),
7,18 (1H, m), 7,34 (2H, m), 7,55 (1H, m),
7,58 (1H, s), 8,58 (1H, d)
12. 1,03 (3H, t), 1,81 (2H, m), 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s),
3,82 (3H, s), 4,36 (2H, t), 5,31 (2H, s), 6,65 (1H, d),
7,18 (1H, m), 7,35 (2H, m), 7,55 (1H, d),
7.58 (1H, s), 8,50 (lH,d)
13. 0,99 (3H, t), 1,48 (2H, m), 1,78 (2H, m), 2,35 (3H, s),
3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,41 (2H, t), 5,31 (2H, s), 6,65 (1H, d), 7,18 (1H, m), 7,32 (2H, m),
7,55 (1H, d), 7,58 (1H, s), 8,49 (1H, d)
14. 2,29 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s),
5,14 (2H, s), 7,16 (1H, m), 7,28-7,43 (3H, m),
7,51 (1H, m), 7,59 (1H, s), 8,02 (1H, d), 8,77 (1H, d)
16. 1,43 (3H, t), 2,32 (3H, s), 3,69 (3H, s),
3,80 (3H, s), 4,10 (2H, q), 5,19 (2H, s), 6,75 (1H, m),
7.16 (1H, m), 7,29-7,39 (3H, m), 7,52 (1H, m),
7.59 (1H, s), 8,38 (1H, d)
23. 1,36 (6H, d), 2,32 (3H, s), 3,69 (3H, s),
3,82 (3H, s), 4,69 (1H, m), 5,18 (2H, s), 6,73 (1H, dd),
7.17 (1H, m), 7,28-7,37 (3H, m), 7,52 (1H, m),
7.60 (lH,s), 8,38 (lH,d)
24. 1,35 (6H, d), 2,26 (3H, s), 3,69 (3H, s)
3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,37 (1H, m), 7,11 (1H, s),
7,1-7,5 (4H, m), 7,59 (1H, s), 8,73 (1H, s)
26. 0,98 (3H, t), 1,36 (3H, d), 1,72 (2H, m),
2.32 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,28 (1H, m),
5.32 (2H, s), 6,61 (1H, d), 7,18 (1H, m), 7,35 (2H, m), 7,55 (1H, m), 7,59 (1H, s), 8,49 (1H, d)
27. 2,32 (3H, s), 3,45 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,76 (2H, t),
3,82 (3H, s), 4,20 (2H, t), 5,18 (2H, s), 6,81 (1H, dd),
7.17 (1H, m), 7,29-7,37 (2H, m), 7,42 (1H, d),
7,51 (1H, m), 7,60 (1H, s), 8,39 (1H, d)
29. 2,33 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,21 (2H, s),
7.18 (1H, t), 7,34 (2H, t), 7,50 (1H, t), 7,60 (1H, s),
7,85 (1H, dd), 8,02 (1H, d), 8,82 (1H, s)
30. 1,38 (6H, d), 2,12 (3H, s), 2,34 (3H, s), 3,68 (3H, s),
3,82 (3H, s), 5,29 (2H, s), 5,47 (1H, m),
7,18 (1H, m), 7,34 (2H, m), 7,55 (1H, m), 7,58 (1H, s), 8,30 (1H, s)
35. 2,27 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,85 (3H, s), 4,81 (2H, q),
HU 213 320 Β
A veg''6’et NMR spektrum adatai sor- r száma
5,19 (2H, s), 7,18 (1H, m), 7,34 (3H, m),
7,48 (1H, m), 7,61 (1H, s), 8,86 (1H, s)
39. 1,40 (3H, t), 2,28 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,42 (2H, q), 5,19 (2H, s), 6,87 (1H, s),
7,16 (1H, m), 7,34 (2H, m), 7,51 (1H, m),
7.60 (lH,s), 7,67 (1H, s)
43. 1,18 (6H, d), 2,21 (3H, s), 3,19 (1H, sept),
3.67 (3H, s), 3,81 (3H, s), 3,99 (3H, s), 5,10 (2H, s),
7.16 (1H, m), 7,33 (2H, m), 7,48 (1H, m),
7.57 (lH,s), 8,59 (1H, s)
45. 1,00 (3H, t), 2,29 (3H, s), 2,91 (2H, q), 3,67 (3H, s),
3,82 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,17 (1H, m),
7,34 (2H, m), 7,45 (1H, m), 7,54 (1H, s),
9,15 (1H, s)
46. 1,61 (9H, s), 2,30 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,30 (2H, s), 6,55 (1H, d), 7,18 (1H, m),
7.34 (2H, m), 7,55 (1H, m), 7,58 (1H, s),
8,45 (1H, d)
48. 2,35 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,92 (2H, d), 5,2-5,5 (1H, m), 5,31 (2H, s), 6,0-6,2 (1H, m), 6,70 (1H, d), 7,1-7,6 (4H, m), 7,57 (1H, s),
8.53 (1H, d)
52. 1,83 (3H, s), 2,35 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s),
4,86 (2H, s), 5,00 (1H, s), 5,10 (1H, s) 5,31 (2H, s), 6,72 (1H, d), 7,1-7,6 (4H, m), 7,58 (1H, s), 8,54 (1H, d)
53. 1,50 (3H, d), 2,27 (3H, s), 3,71 (3H, s), 3,85 (3H, s),
5.19 (2H, s), 5,83 (1H, szept), 7,09 (1H, m),
7,28 (1H, s), 7,35 (2H, m), 7,49 (1H, m),
7,62 (lH,s), 8,76 (1H, s)
66. 1,24 (3H, t), 2,34 (3H, s), 3,60 (2H, q),
3.68 (3H, s), 3,81 (2H, m), 3,83 (3H, s),
4.58 (2H, m), 5,32 (2H, s), 6,74 (1H, d),
7,1-7,6 (4H, m), 7,57 (1H, s), 8,53 (1H, d)
75. 2,06 (2H, m), 2,27 (3H, s), 2,27 (2H, m), 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 4,43 (2H, t), 5,20 (2H, s), 7,18 (1H, m),
7.20 (1H, s), 7,35 (2H, m), 7,49 (1H, m),
7.61 (1H, s), 8,75 (1H, s)
108. 1,45 (3H, d), 2,32 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s),
5,18 (1H, d), 5,32 (1H, d), 5,31 (2H, s),
5.78 (1H, m), 5,92 (1H, m), 6,62 (1H, d),
7.17 (1H, m), 7,33 (2H, m), 7,55 (1H, m),
7.58 (1H, s), 8,50 (lH,d)
109. 1,77 (3H, d), 2,34 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s),
4,86 (2H, d), 5,31 (2H, s), 5,67-5,99 (2H, m),
6,67 (1H, d), 7,15 (1H, m), 7,34 (2H, m),
7.54 (1H, m), 7,58 (1H, s), 8,50 (1H, d)
110. 1,66 (3H, d), 2,36 (3H, s), 2,47 (1H, d), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,31 (2H, s), 5,87 (1H, m), 6,71 (lH,d),
7,1-7,6 (4H, m), 7,57 (1H, d), 8,56 (1H, d)
121. 1,55 (6H, s), 2,38 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s),
5.34 (2H, s), 7,1-7,6 (4H, m), 7,59 (1H, s),
8.79 (1H, d)
122. 2,26 (3H, s), 2,50 (1H, t), 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (2H, d), 5,19 (2H, s), 7,18 (1H, m),
7,25 (1H, s), 7,34 (2H, m), 7,48 (1H, m),
7,60 (1H, s), 8,80 (1H, s)
A vesvülct
NMR spektrum adatai sor- r száma
123. 0,83 (3H, t), 1,48 (2H, m), 2,24 (3H, s), 2,46 (1H, t), 2,64 (2H, m), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H, s),
5,03 (2H, d), 5,14 (2H, s), 7,17 (1H, m),
7,33 (2H, m), 7,46 (1H, m), 7,58 (1H, s), 8,64 (1H, s)
Az (I) általános képletű vegyületeket az 1. reakcióvázlaton bemutatott szintézissel állíthatjuk elő. Az 1. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben R1 jelentése a fenti, X pedig kilépő atomot vagy csoportot, például halogénatomot (így klór-, bróm- vagy jódatomot) vagy -OSO2CF3 csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket bázikus körülmények között (III) általános képletű oximok sóival reagáltatjuk. Eljárhatunk például úgy, hogy a (III) általános képletű oximokat megfelelő oldószer, így N,N-dimetil-formamid vagy tetrahidrofurán jelenlétében bázissal, így nátrium-hidriddel vagy nátrium-metoxiddal kezeljük, amelynek hatására kialakul a kívánt oxim anion, majd a reakcióelegyhez hozzáadjuk a (II) általános képletű vegyületeket.
A (III) általános képletű oximok a kémiai szakirodalomból ismert vegyületek. Az X helyén brómatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet - amelyben a propenoát csoport E-konfigurációjú - a 203 606. sz. európai közrebocsátási irat ismerteti.
A (III) általános képletű oximokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (XI) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben, például primer alkohol (így metanol vagy etanol) és víz elegyében hidroxilaminnal reagáltatjuk. A reakciót adott esetben puffer, például szerves sav sója (így nátrium-acetát) jelenlétében végezhetjük.
A (XI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XII) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószerben, például acetonban savval reagáltatjuk. Savként előnyösen erős ásványi savat, így megfelelő koncentrációjú vizes sósavoldatot használhatunk. A (XII) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XIII) általános képletű vegyületeket - a képletben X jellemzően klóratomot, brómatomot vagy -OSO2CF3 csoportot jelent — alkoxi-vinil-ónvegyülettel, például 1-etoxi-vinil-tri-n-butil-ónnal reagáltatjuk. A reakciót megfelelő oldószerben, például Ν,Ν-dimetil-formamidban, katalizátor, például bisz(trifenil-foszfm)-palládium(II)-klorid jelenlétében hajthatjuk végre.
Más megoldás szerint (XI) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (XIV) általános képletű vegyületeket megfelelő oldószer, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán j elenlétében metil-magnézium-halogenidekkel reagáltatjuk. A (XIV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XIIT) általános képletű vegyületeket trialkil-aminnal, például trimetil-aminnal reagáltatjuk. A trialkil-amint előnyösen vizes oldat formájában használjuk fel, és a reakciót megfelelő szerves oldószer, például dietil-éter jelenlétében végezzük. Ez5
HU213 320 Β után a reakcióelegyhez cianid anion-forrást, például kálium- vagy nátrium-cianidot adunk.
A (XI), (XII), (XIII) és (XIV) általános képletű vegyületeket a szakirodalomban ismertetett más eljárásokkal is előállíthatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombakártevőkkel szemben használhatók fel eredményesen:
rizs Pyricularia oryzae-fertőzései, búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései, más gazdanövények, például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények egyéb üszöggomba-fertőzései, árpa és búza Erysiphe graminis- (lisztharmat-) fertőzései és más gazdanövények egyéb lisztharmat-fertőzései, például komló Sphaerotheca macularia-fertőzései, tökfélék (így uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;
gabonafélék Helminthosporium spp.-, Rhynchosporium spp.-, Septoria spp.-, Pyrenophora spp.-, Pseudocercosporella herpotrichoides- és Gaeumannomyces graminis-fertőzései;
földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporidium personata-fertőzései, és más gazdanövények, például cukorrépa, banán, szójabab és rizs egyéb Cercospora-fertőzései;
paradicsom, földieper, zöldségfélék, szőlő és más gazdanövények Botrytis cinerea- (szürke penész-) fertőzései; zöldségfélék (például uborka), olajrepce, alma, paradicsom és más gazdanövények Altemaria-fertőzései; alma Venturia inaequalis-fertőzései (varasodás); szőlő Plasmopara viticola-fertőzései;
más lisztharmat-fertőzések, például saláta Bremia lactucae-fertőzései, szójabab, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora-fertőzései, komló Pseudoperonospora humuli-fertőzései és tökfélék Pseudoperonospora cubensis-fertőzései;
burgonya és paradicsom Phytophthora infestans-fertőzései, zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaó és más gazdanövények egyéb Phytophthora-fertőzései;
rizs Thanatephorus cucumeris-fertőzései és más gazdanövények, például búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű egyéb Rhizoctonia-fertőzései.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői in vitro körülmények között is széles spektrumú fungicid hatással rendelkeznek. Ezek a vegyületek a gyümölcsöket betakarítás után károsító különféle gombakártevőkkel (így narancs Penicillium digitatum-, Penicillium italicum- és Trichoderma viride-fertőzéseivel, banán Gloeosporium musarum-fertőzéseivel és szőlő Botrytis cinerea-fertőzéseivel) szemben is hatásosak lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői ezen túlmenően magcsávázószerek hatóanyagaiként is felhasználhatók gabonafélék Fusarium-, Septoria-, Tilletia- (búzamagvakon élősködő gombakártevő) és Helminthosporium-fertőzéseivel, gyapot Rhizoctonia solani-fertőzéseivel és rizs Pyricularia oryzae-fertőzéseivel szemben.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői a növényi szövetekben vándorolva szisztemikus hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői elég illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban is kifejtsék hatásukat növények gombakártevőivel szemben.
A találmány tárgya továbbá eljárás növények gombafertőzéseinek megelőzésére vagy kezelésére oly módon, hogy a növények magvaira, vagy a növények vagy magvak környezetébe (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények hatásos mennyiségét visszük fel. A levélzet kezelésekor 1 hektár területre 0,1 g-10 g, előnyösen 1 g-8 kg, különösen előnyösen 10 g-4 kg (I) általános képletű vegyületnek megfelelő mennyiségű készítményt juttathatunk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a mezőgazdaságban hordozóanyagokkal, hígítószerekkel és/vagy más, mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagokkal képezett készítmények formájában használjuk fel. Oltalmi igényünk ezekre a fungicid kompozíciókra is kiteljed.
Ezeket a készítményeket különféle módszerekkel vihetjük fel a kezelendő területre. így például a készítményeket közvetlenül a növények leveleire, a növények magvaira, a talajra vagy talajba, illetve a növények egyéb termesztőközegeire vagy termesztőközegeibe juttathatjuk. A készítményeket permetezéssel, porozással, krémszerű vagy pépes készítményként, gőzfázisban vagy nyújtott hatóanyag-felszabadulású granulátumok formájában egyaránt kijuttathatjuk a kezelendő területre.
A készítményeket a növények bármely részére (így a levélzetre, a szárakra, az ágakra vagy gyökerekre), a gyökereket körülvevő talajra, elvetés előtt a magvakra, a teljes talajba, az elárasztáshoz felhasznált öntözővízbe vagy a vízkultúrás tenyészetekbe egyaránt kijuttathatjuk. A készítményeket esetenként növényekbe injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetező berendezésekkel vagy kis térfogat kijuttatására alkalmas más módszerrel közvetlenül a növekedésben lévő növényzetre vihetjük fel.
A „növény” megjelölésen a leírásban és az igénypontsorozatban a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A találmány szerinti fungicid kezelés megelőző, védő, gyógyító és gombairtó kezelés egyaránt lehet.
A hatóanyagokat kompozíciók formájában alkalmazzuk mezőgazdasági vagy kertészeti célokra. Az egyes kezelésekhez felhasználandó készítményformát mindig az adott célnak megfelelően választjuk meg.
A kompozíciók például porozószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyag mellett szilárd hígítószert vagy hordozóanyagot, például töltőanyagot, így kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalciumkarbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, diatómaföldet és porcelánföldet tartalmazhatnak. A granulátumok előre elkészített, talajra közvetlenül felvihető készítmények lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a töltőanyag szemcséit impregnáljuk a hatóanyaggal, vagy a hatóanyag és a porított töltőanyag keverékét szemcsézzük.
A magcsávázásra alkalmas készítmények a kompozí6
HU 213 320 Β dóinak a magvakhoz tapadását elősegítő anyagot, például ásványolajat tartalmazhatnak. Magcsávázásra azonban a hatóanyag és szerves oldószerek (például N-metil-pirrolidon, propilén-glikol vagy dimetil-formamid) keverékeit is felhasználhatjuk.
A készítmények továbbá nedvesíthető porkeverékek vagy vízben diszpergálható granulátumok lehetnek, amelyek az egyéb komponensek mellett a készítmény folyadékokban való diszpergálását elősegítő nedvesítővagy diszpergálószereket is tartalmaznak. A porkészítmények és granulátumok töltőanyagokat és szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A készítmények további csoportját alkotják az emulgeálható koncentrátumok és az emulziók. Ezeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítő- vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az elegyet vízhez adjuk, ami adott esetben szintén tartalmazhat nedvesítő- vagy emulgeálószert. Szerves oldószerként például aromás oldószereket, így alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat, így izoforont, ciklohexanont és metil-ciklohexanont, klórozott szénhidrogéneket, így klór-benzolt és triklór-etánt, továbbá alkoholokat, így benzil-alkoholt, furfüril-alkoholt, butanolt és glikol-étereket használhatunk.
Az igen nehezen oldódó szilárd anyagokból szuszpenziós koncentrátumokat készíthetünk úgy, hogy a hatóanyag és a hatóanyag kiülepedését meggátló diszpergálószer vagy szuszpendálószer keverékét golyós malomban vagy gyöngymalomban összeőröljük.
A permetezéssel felviendő készítmények továbbá aeroszolok lehetnek, amelyek a hatóanyag és az esetleges segédanyagok mellett propellenst, így fluor-triklór-metánt vagy diklór-difluor-metánt is tartalmaznak. Ezeket a készítményeket atmoszferikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltött állapotban hozzuk forgalomba.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekbe is bekeverhetjük, és így zárt térben füstölésre alkalmas kompozíciókat alakíthatunk ki.
A hatóanyagokból mikrokapszulás készítményeket is kialakíthatunk. A hatóanyagokat továbbá biológiailag lebontható polimerekbe keverhetjük be, és így lassú, szabályozott hatóanyag-felszabadulású kompozíciókat alakíthatunk ki.
A készítményekhez a felhasználás céljától függően egyéb adalék- és segédanyagokat, például a hatóanyag eloszlását javító, tapadásfokozó és esőállóságot fokozó adalékokat is adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal (például nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) összekeverve is felhasználhatjuk. Különösen előnyösek a kizárólag műtrágya-granulátumból és hatóanyagból álló kompozíciók, amelyek a hatóanyagot például a műtrágya-granulátumra bevonással felvitt állapotban tartalmazhatják. Ezek a granulátumok rendszerint legföljebb 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények külön csoportját alkotják a műtrágyából és (I) általános képletű vegyületből (vagy sójából vagy fémkomplexéből) álló, műtrágyázásra alkalmas készítmények.
A nedvesíthető porkészítmények, emulgeálható koncentrátumok és szuszpenziós koncentrátumok rendszerint felületaktív anyagokat, azaz nedvesítőszereket, diszpergálószereket, emulgeálószereket és/vagy szuszpendálószereket is tartalmaznak. Ezek az anyagok kationos, anionos vagy nemionos szerek egyaránt lehetnek.
A kationos felületaktív anyagok például kvatemer ammóniumvegyületek lehetnek, amelyek közül a cetiltrimetil-ammónium-bromidot említjük meg.
Anionos felületaktív anyagokként például a következőket használhatjuk: szappanos, alifás kénsav-monoészterek sói (így nátrium-lauril-szulfát), valamint szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-ligninszulfonát vagy -butil-naftalin-szulfonát, továbbá nátrium-di- és -tri-izopropil-naftalin-szulfonát keveréke).
A nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsíralkoholokkal, így oleilalkohollal vagy cetilalkohollal vagy alkil-fenolokkal, így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal alkotott kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részletes észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (így poli/vinil-pirrolidon/-t és nátrium-karboxi-metil-cellulózt), továbbá duzzadóképes agyagásványokat, ígybentonitot vagy attapulgitot használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba; a koncentrátumokat felhasználás előtt vízzel hígítjuk a kívánt hatóanyag-tartalomra. A koncentrátumok előnyös képviselői azok, amelyek hosszú időn át változás nélkül tárolhatók, és hosszas tárolás után vízzel hígítva kellő ideig homogén kompozíciót alkotnak ahhoz, hogy hagyományos permetező berendezéssel felvihetőek legyenek. Ezek a koncentrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg%, előnyösen 10-85 tömeg%, például 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, vízzel hígított készítmények hatóanyag-tartalma a felhasználás céljától függően változik, rendszerint azonban 0,0005-10 tömeg%, például 0,01-10 tömeg% hatóanyag-tartalmú készítményeket alkalmazhatunk.
A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű vegyületek mellett más biológiailag aktív anyagokat, például az (I) általános képletű vegyületekéhez hasonló vagy azok hatását kiegészítő füngicid hatóanyagokat vagy növényi növekedést szabályozó, herbicid vagy inszekticid hatóanyagokat is tartalmazhatnak.
További füngicid hatóanyagokként például a gabonafélék (így búza) kalászait károsító gombakártevőkkel (így Septoria-, Gibberella- és Helminthosporium-fajtákkal), magvakon és talajban élő gombakártevőkkel, szőlő-lisztharmattal, alma-lisztharmattal vagy alma-varasodással szemben hatásos anyagokat és hasonlókat alkalmazhatunk. A további füngicid hatóanyag bekeverésével szélesíthetjük a készítmény hatásspektrumát. Esetenként a további füngicid hatóanyag szinergetikusan fokozhatja az (I) általános képletű vegyület füngicid aktivitását.
HU 213 320 Β
A találmány szerinti készítményekhez például a következő további fungicid hatóanyagokat keverhetjük: (±)-2-(2,4-diklór-fenil)-3-( 1H-1,2,4-triazol-1 -il)-propil-1,1,2,2-tetraíluor-etil-éter, (RS)-1 -amino-propil-foszfonsav, (RS)-4-(4-klór-fenil)-2-fenil-2-( 1 Η-1,2,4-triazol- 1 -1 -il-metil)-butironitril, (RS)-klór-N-(ciano-/etoxi/-metil)-benzamid, (Z)-N-but-2-enil-oxi-metil-2-klór-2',6'-dietil-acetanilid, 1 -(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid, 1 -(/2RS,4RS,2RS,4RS/-4-bróm-2-/2,4-diklór-fenil/-tetrahidrofurfuril)- 1H-1,2,4-triazol, 3-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-kinazolin-4(3H)-on, 3-klór-4-(4-metil-2-/1 Η-1,2,4-triazol-1 -metil/- 1,3-dioxolan-2-il)-fenil-4-klór-fenil-éter, 4-bróm-2-ciano-N,N-dimetil-6-(trifluor-metil)-bezimidazol-1 -szulfonamid, 4-klór-benzil-N-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-1,2,4-triazol-1 -il)-tioacetamidát, 5-etil-5,8-dihidro-8-oxo(l ,3)-dioxo(4,5-g)kinolin-7-karbonsav, a-[N-(3-klór-2,6-xilil)-2-metoxi-acetamido]- γ -butirolakton, anilazin, BAS 454, benalaxil, benomil, biloxazol, binapakril, bitertanol, blaszticidin S, bupirimát, butiobát, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboxin, klórbenztiazon, kloroneb, klorotalonil, klorozolinát, réztartalmú vegyületek, például réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, cikloheximid, cimoxanil, ciprokonazol, ciprofuram, di-2-piridil-diszulfid-l,l'-dioxid, diklofluanid, diklon, diklobutrazol, diklomezin, dikloran, dimetamorf, dimetirimol, dinikonazol, dinokap, ditalimfosz, ditianon, dodemorf, dodin, edifenfosz, etakonazol, etirimol, etil-(Z)-N-benzil-N-[(metil-/metil-tio-etilidén-amino-oxi-karbonil/-amino)-tio]-p-alaninát, etridazol, fenapanil, fenarimol, feníuram, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentinacetát, fentin-hidroxid, flutolanil, flutriafol, fluzilazol, folpet, foszetil-alumínium, fuberidazol, furalaxil, furkonazol-cisz, guazatin, hexakonazol, hidroxi-izoxazol, imazalil, iprobenfosz, iprodion, izoprotiolán, kasugamicin, mankozeb, maneb, mepronil, metalaxil, metfuroxam, metszulfovax, miklobutanil, neoasozin, nikkeldimetil-ditio-karbamát, nitrotal-izopropil, nuarimol, ofurace, szerves higanyvegyületek, oxadixil, oxikarboxin, penkonazol, pencikuron, pent-4-enil-N-furfuril-Nimidazol-1 -il-karbonil-DL-homoalaninát, fenazin-oxid, ftalid, polioxin D, poliram, probenazol, prokloraz, procimidon, propamokarb, propikonazol, propineb, protiokarb, pirazofosz, pirifenox, pirokvilon, piroxifur, pirrolnitrin, kvinometionát, kvintozen, sztreptomicin, kén, tekloftalam, teknazen, tebukonazol, tiabendazol, tiofanát-metil, tiram, tolklofosz-metil, l,l’-imino-di(oktametilén)-diguanidin-triacetát, tradimefon, tria-dimenol, triazbutil, triciklazol, tridemorf, triforin, validamicin A, vinklozolin és zineb.
Magvakon élő, talajban élő vagy leveleket károsító gombafajtákkal szembeni védelem céljából az (I) általános képletű vegyületeket talajhoz, tőzeghez vagy más gyökereztető közegekhez is keverhetjük.
A találmány szerinti készítményekhez keverhető inszekticidhatóanyagokpéldául a következők lehetnek: buprofezin, karbaril, karbofuran, karboszulfán, klórpirifosz, cikloprotrin, demeton-s-metil, diazinon, dimetoát, etofenprox, fenitrotion, fenobukarb, fention, formotion, izoprokarb, izoxation, monokrotofosz, fentoát, pirimikarb, propafosz és XMC.
Növényi növekedést szabályozó anyagokként például gyomirtó szereket, kalászosodást gátló anyagokat, valamint a nem kívánt növények (például fűfélék) növekedését szelektíven visszaszorító anyagokat alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítményekhez például a következő növényi növekedést szabályozó anyagokat keverhetjük: 3,6-diklór-pikolinsav, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2-oxo-l ,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, metil-3,6-diklór-anizát, abszcizinsav, azulam, benzoilprop-etil, karbetamid, daminozid, difenzokvat, dikegulak, etefon, fenpentezol, fluoridamid, glüfozát, glüfozin, hidroxi-benzo-nitrilek (például bromoxinil), inabenfid, izopirimol, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, maleinsav-hidrazid, mefluidid, morfaktinok (például klór-fluorekol), paklobutrazol, fenoxi-ecetsavak (például 2,4-D és MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (például trijód-benzoesav), szubsztituált kvatemer ammóniumés foszfóniumvegyületek (például klórmekvat, klórfonium és mepikvat-klorid), teknazen, auxinok (így indolecetsav, indol-vajsav, naftil-ecetsav és naftoxi-ecetsav), citokininek (így benzimidazol, benzil-adenin, benzil-amino-purin, difenil-karbamid és kinetin), gibberellinek (így GA3, GA4 és GA7) és triapentenol.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük. A példákban az „éter” megjelölésen dietil-étert értünk. Az oldatok szárításához vízmentes magnézium-szulfátot használtunk, és az oldatokat csökkentett nyomáson töményítettük. A levegő vagy víz hatására érzékeny közbenső termékeket alkalmazó vagy eredményező reakciókat nitrogén atmoszférában végeztük, szükség esetén a felhasznált oldószereket előzetesen szárítottuk. Amennyiben mást nem közlünk, a kromatografáláshoz álló fázisként szilikagélt használtunk. A közölt infravörös és NMR spektrum-adatok csak a legjellemzőbb értékeket tartalmazzák; nem törekedtünk minden esetben az összes abszorpciós maximum feltüntetésére. Az NMR spektrumokat — amennyiben mást nem közlünk - deuterokloroformban (CDC13) vettük fel. Az NMR spektrumok esetén a kémiai eltolódásokat δ skálán, ppm egységekben közöljük.
1. példa (E),(E)-2-[2-(4-/Trifluor-metil/-pirid-2-il-acetoxi-imono-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület) előállítása
3,33 g 2-klór-4-(trifluor-metil)-piridin, 5,95 g (1-etoxi-vinil)-tri-n-butil-ón és 0,4 g bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-klorid 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 16 órán át 70 °C-on tartottuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, 60 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-fluorid oldatot adtunk hozzá, a kapott elegyet 1 órán át kevertük, majd Hyflo supercel szűrési segédanyagon átszűrtük. A szűrőlepényt éténél öblítettük. A szűrletet éterrel kétszer extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, majd szárítottuk, bepároltuk, és a maradékot kromatografáltuk. Eluálószerként 1 :4 térfogatarányú éter/hexán elegyet használtunk. Halványsárga folyadék
HU 213 320 Β formájában 1,4 g (35%) l-etoxi-l-(4-/trifluor-metil/-pirid-2-il)-etilént kaptunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,45 (3H, t), 4,00 (2H, q), 5,50 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,88 (1H, s), 8,72 (1H, d).
1,4 g l-etoxi-l-(4-/trifluor-metil/-pirid-2-il)-etilén 15 ml acetonnal készített oldatához 5 ml 2 N vizes sósavoldatot adtunk. A reakcióelegyet 16 órán át állni hagytuk, majd bepároltuk. A maradékot vízzel hígítottuk, nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük, és a vizes elegyet éterrel kétszer extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. Halványsárga folyadék formájában 1,2 g (99 %) 2-acetil-4-(trifluor-metil)-piridint kaptunk.
Infravörös spektrum maximuma (film): 1705 cm'1.
1,2 g 2-acetil-4-(trifluor-metil)-piridin, 0,495 g hidroxilamin és 2,2 g nátrium-acetát 20 ml etanol és 10 ml víz elegyével készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraltuk. A reakcióelegyet vízbe öntöttük, és a vizes elegyet etil-acetáttal kétszer extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vízzel mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. A kapott szilárd anyagot hexánnal mostuk. Halvány rózsaszínű szilárd anyag formájában 1,0 g (77%) (E)-2-acetil-4-(trifluor-metil)-piridin-oximot kaptunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 2,39 (3H, s), 7,47 (1H, d), 7,89 (széles s, 1H), 8,12 (1H, s), 8,12 (1H, s), 8,78 (1H, d).
0,078 g nátrium-hidrid 20 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 0,66 g 2-acetil-4-(trifluor-metil)-pirídin-oxim 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. Egy óra elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra hütöttük, és az elegybe 0,92 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. További 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntöttük, és a vizes elegyet éterrel háromszor extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, bepároltuk, és a maradékot kromatografáltuk. Eluálószerként 3 : 7 térfogatarányú etil-acetát/hexán elegyet használtunk. Színtelen olaj formájában 0,844 g (64%) cím szerinti vegyületet kaptunk.
Infravörös spektrum maximumai (film): 1708, 1633 cm1.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 2,33 (3H, s),
3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,18 (1H, m),
7,35 (2H, m), 7,45 (1H, d), 7,50 (1H, m), 7,61 (1H, s), 8,14 (1H, s), 8,75 (lH,d).
2. példa (E),(E)-2-[2-(4-Etoxi-pirimidin-2-il-acetoximino-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (azl. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület) előállítása.
6,34 g 2-klór-4-etoxi-pirimidin, 14,4 g (1-etoxi-vinil)-tri-n-butil-ón és 1 g bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-klorid 60 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 60 órán át 90 °C-on tartottuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütöttük, és az elegyhez 100 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-fluorid oldatot adtunk. A kapott elegyet 1 órán át kevertük, majd Hyflo supercel szűrési segédanyagon keresztül szűrtük. A szűrőlepényt éterrel öblítettük. A szűrletet éterrel kétszer extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, majd szárítottuk, betöményítettük, és a maradékot kromatografáltuk. Eluálószerként 1 : 4 térfogatarányú etil-acetát/hexán elegyet használtunk. Narancsvörös olaj formájában 2,7 g (35%) l-etoxi-l-(4-etoxi-pirimidin-2-il)-etilént kaptunk.
Infravörös spektrum maximuma (film): 1550 cm'1.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,40 (3H, t), 1,50 (3H, t), 4,02 (2H, q), 4,45 (2H, q), 4,58 (1H, d), 5,65 (1H, d), 6,60 (1H, d), 8,48 (1H, d).
2.7 g l-etoxi-l-(4-etoxi-pirimidín-2-il)-etilén 20 ml acetonnal készített oldatához 6 ml 2 N vizes sósavoldatot adtunk. A reakcióelegyet 16 órán át állni hagytuk, majd
1,5 órán át 40 °C-on tartottuk, ezután bepároltuk. A maradékot vízzel hígítottuk, a vizes elegyet nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük, majd etil-acetáttal kétszer extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk és bepároltuk. Színtelen olaj formájában 1,8 g (78%) 2-acetil-4-etoxi-pirimídint kaptunk; a termék állás közben részlegesen megszilárdult. Ezt az anyagot további tisztítás nélkül használtuk fel.
Infravörös spektrum maximuma (film): 1717 cm1.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,45 (3H, t), 2,74 (3H, s), 4,53 (2H, q), 6,85 (1H, d), 8,60 (1H, d).
1.8 g 2-acetil-4-etoxi-pirimidin, 0,83 g hidroxil-amin-hidroklorid és 2,2 g nátrium-acetát 30 ml etanol és 10 ml víz elegyével készített oldatát 3 órán át visszafolyatás közben forraltuk. A reakcióelegyet vízbe öntöttük, és etil-acetáttal háromszor extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. A kapott szilárd maradékot hexánnal mostuk. Törtfehér szilárd anyag formájában
1,15 g (60%) (E)-2-acetil-4-etoxi-pirimidin-oximot kaptunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,44 (3H, t), 2,38 (3H, s), 4,50 (2H, q), 6,68 (1H, d), 8,48 (1H, d),
9,80 (1H, széles s).
0,10 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 0,8 g 2-acetil-4-etoxi-pirimidin-oxim 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. Egy óra elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra hütöttük, és az elegybe 1,22 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-feni 1)-3 -metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. További 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntöttük, és a vizes elegyet éterrel háromszor extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, bepároltuk, és a maradékot kromatografáltuk. Eluálószerként 3 : 2 térfogatarányú etil-acetát/hexán elegyet használtunk. Fehér szilárd anyag formájában 0,84 g (51%) cím szerinti vegyületet kaptunk; op.: 87-89 °C.
Infravörös spektrum maximumai (nujol párna): 1698, 1623 cm1.
HU 213 320 Β
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,42 (3H, t), 2,33 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,46 (2H, q), 5,30 (2H, s), 6,65 (1H, d), 7,18 (1H, m), 7,34 (2H, m), 7,55 (1H, d), 7,58 (1H, s), 8,50 (1H, d).
A fenti reakcióban reagensként felhasznált 2-acetil-4-etoxi-pirimidint a következőképpen is előállítottuk:
g 2-klór-4-etoxi-pirimidin (1 ekvivalens nátrium-etoxid és 2,4-diklór-pirimidin 0-5 °C-on végzett reakciójával előállított vegyület) 50 ml éterrel készített oldatát jéghűtés közben 50 ml 30 tömeg%-os vizes trimetil-amin oldathoz adtuk. A reakcióelegyet 2 órán át kevertük, majd 9,0 g kálium-cianid 50 ml vízzel készített oldatát adtuk hozzá, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten erélyesen kevertük. 16 óra elteltével a reakcióelegyet háromszor 50 ml éterrel extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. Halványsárga folyadék formájában 14,6 g (77%) 2-ciano-4-etoxi-pirimidint kaptunk. A termék állás közben lassan kristályosodott (op.: 35 °C).
NMR spektrum adatai (270 MHz): 1,42 (3H, t), 4,49 (2H, q), 6,89 (1H, d), 8,49 (1H, d).
2-Ciano-4-etoxi-pirimidin 20 ml tetrahidrofuránnal készített, -50 °C-os oldatához 4,4 ml 3 mólos éteres metil-magnézium-bromid oldatot adtunk. 1 óra elteltével a reakcióelegyet 10 ml 2 N vizes sósavoldat beadagolásával elbontottuk, majd az elegyet nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük. Az így kapott elegyet éterrel háromszor extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vízzel mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. A kapott sötét, gumiszerű maradékot lombikból lombikba desztilláltuk. Alacsony olvadáspontú fehér szilárd anyag formájában
1,35 g (64%) 2-acetil-4-etoxi-pirimidint kaptunk; fp.: 70-80 °C/0,l Hgmm.
3. példa (E),(E)-2-[2-(4-/2,2,2-Trifluor-etoxi/-pirimidin-2-il-acetoximino-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 25. sz. vegyület) előállítása
29,5 g nátrium-hidrid 335 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához az elegy hőmérsékletét 10 °C alatti értéken tartva 51,3 ml 2,2,2-trifluor-etanol 135 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adtuk. 1 óra elteltével a reakcióelegyet 100 g 2,4-diklór-pirimidin 330 ml dimetil-formamiddal készített oldatához adtuk, miközben az elegy hőmérsékletét -5 °C és -10 °C között tartottuk. 1 óra elteltével a reakcióelegyet 1 liter vízbe öntöttük, és háromszor 400 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. Halvány narancssárga olaj formájában 142 g 70%-os tisztaságú 2-klór-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidint kaptunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 4,78 (2H, q), 6,83 (lH,d), 8,42 (lH,d).
Az így kapott 142 g 2-klór-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin 330 ml toluollal készített oldatát 140 ml 45 tömeg%-os vizes trimetil-amin oldathoz adtuk 0 °C-on.
A reakcióelegyet 16 órán át kevertük, majd a szerves fázist elválasztottuk. A vizes fázist 330 ml toluolhoz adtuk, majd az elegyhez 0 °C-on 44 g kálium-cianid 170 ml vízzel készített oldatát adtuk. A reakcióelegyet 16 órán át kevertük, majd a szerves fázist elválasztottuk, és a vizes fázist kétszer 200 ml éterrel extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, szárítottuk, végül bepároltuk. Sárga olaj formájában 73,5 g (77%) 2-ciano-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidint kaptunk.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 4,85 (2H, q), 7,10 (1H, d), 8,64 (1H, d).
70,0 g 2-ciano-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához -40 °C-on 115 ml 0,3 mólos éteres metil-magnézium-bromid oldatot adtunk. A reagens beadagolása után az elegyet
1,5 órán át —40 °C-on kevertük, ezután 50 ml vizet adtunk hozzá, majd 2 N vizes sósavoldattal éppen megsavanyítottuk. A kapott elegyet 1,5 órán át kevertük, ezután nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük, és háromszor 300 ml éterrel extraháltuk. Az éteres extraktumokat egyesítettük, szárítottuk és bepároltuk. Barna olaj formájában 66,8 g (88%) 2-acetil-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidint kaptunk.
Infravörös spektrum maximuma (film): 1718 cm’1.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 2,74 (3H,s), 4,92 (2H, q), 7,05 (1H, d), 8,74 (1H, d).
0,47 g 2-acetil-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin 10 ml etanol és 5 ml víz elegyével készített oldatához 0,16 g hidroxilamin-hidrokloridot és 0,43 g nátrium-acetátot adtunk, és az elegyet 1 órán át 40 °C-on tartottuk. A reakcióelegyet vízbe öntöttük, és a vizes elegyet háromszor 50 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az extraktumokat egyesítettük, szárítottuk és bepároltuk. A maradékot hexánnal mostuk. Fehér szilárd anyag formájában 0,35 g (70%) 2-acetil-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin-oximot kaptunk; op.: 179-181 °C.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 2,39 (3H, s), 4,87 (2H, q), 6,88 (1H, d), 8,60 (1H, d).
0,035 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben 0,347 g 2-acetil-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin-oxim 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. 1,5 óra elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtöttük, és az elegybe 0,4 g (E)-2-(2-/bróm-metil/-fenil)-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtettük. 24 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntöttük, és a vizes elegyet etil-acetáttal háromszor extraháltuk. A szerves extraktumokat egyesítettük, vizes nátrium-klorid oldattal mostuk, szárítottuk, majd bepároltuk. A maradékot kromatografáltuk, eluálószerként 4 : 1 térfogatarányú etil-acetát/hexán elegyet használtunk. Fehér szilárd anyag formájában 0,3 g (49%) cím szerinti vegyületet kaptunk; op.: 90-92 °C.
Infravörös spektrum maximumai (nujol párna): 1696, 1636 cm'1.
NMR spektrum adatai (270 MHz): 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,85 (2H, q), 5,31 (2H, s), 6,82 (1H, d), 7,18 (1H, m), 7,354 (2H, m), 7,55 (1H, m), 7,59 (1H, s), 8,64 (1H, d).
HU 213 320 Β
4. példa
A fungicid hatás vizsgálata
Pcz (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását növények levelein élősködő gombakártevőkkel szemben vizsgáltuk a következő módszerrel: 5
A növényeket John Innes Potting Compost (1. vagy 2. sz. anyag) komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű apró cserepekben termesztettük. A vizsgálandó vegyületet Dispersol T vizes oldatával gyöngymalomban összeőröltük, vagy acetonban vagy aceton és etanol elegyében 10 oldottuk, és a készítményt közvetlenül felhasználás előtt hígítottuk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A növények levelein élősködő gombakártevőkkel szembeni kezelés során a 100 ppm hatóanyag-tartalmú készítményeket a növények leveleire permeteztük, és a talajon ke- 15 resztül a növények gyökereihez is juttattuk. A permetezést maximális retenció eléréséig végeztük, és a gyökereket körülbelül 40 ppm hatóanyag/száraz talaj felviteli aránynak megfelelő mennyiségű készítménnyel kezeltük. Gabonafélék kezelése esetén a permetlevekhez 20 0,05 tömeg% végső koncentrációban Tween 20-at is adtunk.
A legtöbb kísérletben a vizsgálandó vegyületeket megfertőzés előtt egy vagy két nappal vittük fel a talajra (gyökerekre) és permeteztük a levelekre. Kivételt képez- 25 tek az Erysiphe graminis-szal szembeni hatás vizsgálatára szolgáló kísérletek, amikor a növényeket 24 órával a kezelés előtt fertőztük meg, valamint a 13. és 23-54. sz. vegyület Puccinia recondita-val szembeni hatásának vizsgálatára szolgáló kísérletek, amikor a növényeket 30 48 órával a kezelés előtt fertőztük meg. Megfertőzés után a növényeket a fertőzés kifejlődésének kedvező környezetbe helyeztük, és a fertőzés értékelhetővé válásáig ilyen körülmények között tartottuk. A megfertőzés és az értékelés között időszak a kórokozótól és a kömye- 35 zettől függően 4-14 nap volt.
A vegyületek fungicid hatását 0 és 4 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számértékek jelentése a következő volt:
4: fertőzés nem észlelhető 40
3: nyomnyi -5%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
2: 6-25%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
1: 26-59%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest 45
0: 60-100%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest.
Az eredményeket a III. táblázatban közöljük. A III. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő:
Pr: Puccinia recondita
Egh: Erysiphe graminis hordei 50
Egt: Erysiphe graminis tritici
Sn: Septoria nodorum
Po: Pyricularia oryzae
Te: Thanetophorus cucumeris
Vi: Venturia inaequalis 55
Ca: Cercospora arachidicola
Pv: Plasmopara viticola
Pil: Phytophthora infestans lycopersici a: Csak a leveleket permeteztük be 10 ppm hatóanyag-tartalmú készítménnyel 60
III. táblázat
A Fungicid aktivitás vegyület sor- pr Egh Egt Sn Po Te Vi Ca Pv Pil száma

Claims (18)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R1 jelentése (i) adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi- vagy (1M szénatomos alkoxi)-( 1-6 szénatomos alkoxi)-csoporttal szubsztituált pirid-2-il-csoport, vagy (ii) (A) általános képletű csoport, amelyben
    Y1 2-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és
    Z1 hidrogénatomot, fluoratomot, klóratomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy (iii) (B) általános képletű csoport, amelyben
    Y2 2-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-, halogénezett
    1- 6 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és ugyanakkor
    Z2 hidrogénatomot vagy 1M szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
    Y2 metoxicsoportot jelent, és ugyanakkor
    Z2 1M szénatomos alkilcsoportot jelent-, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet -a képletben X kilépő csoportot jelent - bázikus körülmények között egy (III) általános képletű oxim - a képletben R1 jelentése a tárgyi kör szerinti - sójával reagáltatunk.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 14.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése (i) adott esetben 1-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirid-2-il-csoport, vagy (ii) (A) általános képletű csoport, amelyben
    Y1 halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és
    Z1 hidrogénatomot jelent, vagy (iii) (B) általános képletű csoport, amelyben
    Y2 halogénezett 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy
    2- 6 szénatomos alkoxicsoportot jelent, és
    Z2 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1991. 04. 15.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése (i) adott esetben 1-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirid-2-il-csoport, vagy (ii) (A) általános képletű csoport, amelyben
    Y1 halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és
    Z1 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy (iii) (B) általános képletű csoport, amelyben
    Y2 halogénezett 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkoxicsoportot vagy 2-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és Z2 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1991. 09. 27.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése (i) adott esetben egy vagy több halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált pirid-2-il-csoport, vagy (ii) (A) általános képletű csoport, amelyben
    Y1 halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, halogénezett
    1- 6 szénatomos alkoxi- vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoportot jelent, és
    Z1 hidrogénatomot, fluoratomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy (iii) (B) általános képletű csoport, amelyben
    Y2 halogénezett 1-6 szénatomos alkilcsoportot,
    2- 6 szénatomos alkoxicsoportot, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxicsoportot vagy 2-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és ugyanakkor
    Z2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
    Y2 metoxicsoportot és ugyanakkor Z2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992.01.31.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 (A) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y1 2-6 szénatomos alkil-, halogénezett 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)-tio-, halogénezett 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 2—4 szénatomos alkinil-oxi-csoportot, Z1 pedig hidrogénatomot, fluoratomot, klóratomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 14.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 (A) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y1 2-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, Z1 pedig hidrogénatomot, klóratomot, fluoratomot vagy metilcsoportot képvisel, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 14.)
    HU 213 320 Β
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 (B) általános képletű csoportot jelent, és ebben Y2 2-6 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, Z2 pedig hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 01.31.)
  8. 8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése 6-(trifluor-metil)-pirid-2-il-, 4-(trifluor-metil)-pirid-2-il-, 4-(trifluor-metil)-pirimidin-2-il-, 4-etoxi-pirimidin-2-il-, 4-metoxi-pirid-2-il-, 4-(metil-tio)-pirimidin-2-il-, 4-metoxi-pirimidin-2-il-, 4-(propargil-oxi)-pirimidin-2-il, 4-(n-propoxi)-pirimidin-2-il- vagy 4-(n-butoxi)-pirimidin-2-il-csoport, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1991. 04. 15.)
  9. 9. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése 3-(trifluor-metil)-pirid-2-il-, 4-izopropoxi-pirimidin-2-il-, 4-etoxi-pirid-2-il-, 4-(etil-tio)-pirimidin-2-il-, 3-metoxi-pirid-2-il-, 3-etoxi-pirid-2-il-, 6-metoxi-pirid-2-il-, 6-etil-pirimidin-4-il- vagy 4-etoxi-5-metil-pirimidin-2-il-csoport, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1991. 09. 27.)
  10. 10. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 jelentése 4-izopropoxi-pirid-2-il-, 6-iopropoxi-pirimidin-4-il-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin-2-il-, 4-(metoxi-etoxi)-pirid-2-il-, 4-metoxi-5-metil-pirimidin-2-il-, 5-(trifluor-metil)-pirid-2-il-, 4-izopropoxi-5-metil-pirimidin-2-il-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5-metil-pirimidin-2-il-, 6-etoxi-pirid-2-il-, 4-etoxi-5-fluor-pirimidin-2-il-, 4-metoxi-5-fluor-pirimidin-2-il-, 6-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirimidin-4-il-, 4-(trifluor-metil)-6-6(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirid-2-il-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5-fluor-pirimidin-2-il-, 4-izoporpoxi-5-fluor-pirimidin-2-il-, 4-(trifluor-metil)-6-etoxi-pirid-2-il-, 4-(2,2,3,3-tetrafluor-n-propoxi)-pirimidin-2-il-, 4-(trifluor-metil)-6-metoxi-pirid-2-il-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-pirid-2-il- vagy 5-izopropil-6-metoxi-pirimidin-4-il-csoport, azzal jellemezve, hogy R1 helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (III) általános képletű oxim sóját használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 01. 31.)
  11. 11. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0001-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben R1 jelentése az 1. igénypontban megadott -, fungicid készítményekben alkalmazható hordozóanyagokkal, hígítószerekkel és/vagy egyéb segédanyagokkal együtt.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 14.)
  12. 12. A 11. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 jelentése a 2. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1991. 04.15.)
  13. 13. A 11. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 jelentése a 3. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1991. 09.27.)
  14. 14. A 11. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 jelentése a 4. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1992. 01. 31.)
  15. 15. Eljárás gombák irtására, azzal jellemezve, hogy növényekre, növények magvaira vagy azok környezetébe a 11. igénypont szerinti készítményt visszük fel hektáronként 0,1 g-10 kg (I) általános képletű hatóanyagnak megfelelő mennyiségben.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 14.)
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 12. igénypont szerinti készítményt használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 04. 15.)
  17. 17. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 13. igénypont szerinti készítményt használjuk.
    (Elsőbbsége: 1991. 09. 27.)
  18. 18. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 14. igénypont szerinti készítményt használjuk.
    (Elsőbbsége: 1992. 01. 31.)
HU9302795A 1991-04-15 1992-04-14 Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi HU213320B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919108094A GB9108094D0 (en) 1991-04-15 1991-04-15 Fungicides
GB919120642A GB9120642D0 (en) 1991-09-27 1991-09-27 Fungicides
GB929202071A GB9202071D0 (en) 1992-01-31 1992-01-31 Fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9302795D0 HU9302795D0 (en) 1994-01-28
HUT67924A HUT67924A (en) 1995-03-23
HU213320B true HU213320B (en) 1997-05-28

Family

ID=27265599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302795A HU213320B (en) 1991-04-15 1992-04-14 Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5439910A (hu)
EP (1) EP0586393B1 (hu)
JP (1) JP3112479B2 (hu)
KR (1) KR100225619B1 (hu)
AT (1) ATE167476T1 (hu)
AU (1) AU656958B2 (hu)
BR (1) BR9205902A (hu)
CA (1) CA2107084A1 (hu)
DE (1) DE69225970T2 (hu)
GB (1) GB2270075B (hu)
HU (1) HU213320B (hu)
NZ (1) NZ242290A (hu)
OA (1) OA09912A (hu)
WO (1) WO1992018487A1 (hu)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6235887B1 (en) 1991-11-26 2001-05-22 Isis Pharmaceuticals, Inc. Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines
IL106786A (en) * 1992-09-10 1997-02-18 Basf Ag Substituted pyridine derivatives and fungicidal compositions containing them
GB9221526D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Fungicides
TW279845B (hu) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
GB9226865D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
AU690190B2 (en) * 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
EP0945431A3 (de) 1994-02-04 2004-08-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Phenylessigsäurederivaten
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
TW350757B (en) * 1994-11-03 1999-01-21 Ciba Geigy Ag Benzisoxazole derivatives and pesticidal compositions containing them
DE4442560A1 (de) * 1994-11-30 1996-06-05 Basf Ag Iminooxybenzylcrotonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IL124523A (en) * 1995-12-07 2003-09-17 Bayer Ag Methoxyacrylic acid derivatives, a process for their production and use thereof in controlling insects, acarinas and phytopathogenic microorganisms
HUP9903814A3 (en) 1995-12-07 2000-12-28 Bayer Ag Process for the preparation of pesticides, intermediates and preparation thereof
AU1546197A (en) 1996-02-05 1997-08-28 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives
US5891306A (en) * 1996-12-13 1999-04-06 Measurex Corporation Electromagnetic field perturbation sensor and methods for measuring water content in sheetmaking systems
DE19710609A1 (de) 1997-03-14 1998-09-17 Bayer Ag Substituierte Aminosalicylsäureamide
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
US6092003A (en) * 1998-01-26 2000-07-18 Honeywell-Measurex Corporation Paper stock shear and formation control
US6076022A (en) * 1998-01-26 2000-06-13 Honeywell-Measurex Corporation Paper stock shear and formation control
CN1062711C (zh) * 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
US6086716A (en) * 1998-05-11 2000-07-11 Honeywell-Measurex Corporation Wet end control for papermaking machine
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
AU753165B2 (en) * 1999-08-16 2002-10-10 Korea Research Institute Of Chemical Technology Fungicidal compounds having a fluorovinyl- or fluoropropenyl-oxyphenyloxime moiety and process for the preparation thereof
GB9920959D0 (en) 1999-09-07 1999-11-10 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Novel process
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
KR100818566B1 (ko) * 2000-08-25 2008-04-01 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 2-아미노에틸피리딘의 제조 방법
GB0021066D0 (en) * 2000-08-25 2000-10-11 Aventis Cropscience Sa Novel process
AU2002213948B2 (en) * 2000-08-25 2006-08-17 Bayer Cropscience S.A. Process for the preparation of 2-aminoethylpyridines
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
US20050215626A1 (en) * 2003-09-25 2005-09-29 Wyeth Substituted benzofuran oximes
US7342039B2 (en) * 2003-09-25 2008-03-11 Wyeth Substituted indole oximes
TWI359017B (en) * 2003-11-10 2012-03-01 Synta Pharmaceuticals Corp Heteroaryl-hydrazone compounds
KR100624238B1 (ko) * 2004-06-22 2006-09-19 한국화학연구원 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물
CN100430373C (zh) * 2005-04-05 2008-11-05 湖南化工研究院 具生物活性的含双三氟甲基苯基的甲氧丙烯酸酯类化合物及其制备方法
MX2009003673A (es) 2006-10-04 2009-04-22 Pfizer Prod Inc Derivados de piridido[4,3-d]pirimidin-4(3h)-ona como antagonistas de los receptores de calcio.
CN103864662B (zh) * 2012-12-10 2016-04-06 南京农业大学 含吡咯烷二酮的甲氧基丙烯酸甲酯类化合物、制备方法及其应用
WO2014119684A1 (ja) * 2013-01-30 2014-08-07 三井化学アグロ株式会社 有害生物防除剤として使用される複素環化合物又はその塩
CN103601716A (zh) * 2013-11-20 2014-02-26 厦门大学 一种苯并噻吩取代肟醚类化合物及其制备方法与应用
EP3302056B1 (en) 2015-06-02 2019-11-27 Syngenta Participations AG Mosquito vector control compositions, methods and products utilizing same
CN106995417B (zh) 2016-01-26 2019-05-31 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
WO2017129121A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
WO2017129122A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
JP2021008403A (ja) * 2017-09-26 2021-01-28 日本曹達株式会社 １，３，５，６−テトラ置換チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ジオン化合物および農園芸用殺菌剤
JP2021176818A (ja) * 2018-07-31 2021-11-11 住友化学株式会社 Ｑｏ阻害剤に対して耐性を有するダイズさび病菌の防除方法
WO2022008303A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0506149B1 (en) * 1988-11-21 1998-08-12 Zeneca Limited Intermediate compounds for the preparation of fungicides
DE58908972D1 (de) * 1988-12-29 1995-03-16 Ciba Geigy Ag Aldimino- oder ketimino-oxy-ortho-tolylacrylsäure-methylester, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide.
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06507394A (ja) 1994-08-25
EP0586393B1 (en) 1998-06-17
NZ242290A (en) 1994-12-22
JP3112479B2 (ja) 2000-11-27
CA2107084A1 (en) 1992-10-16
WO1992018487A1 (en) 1992-10-29
DE69225970T2 (de) 1998-10-15
AU1538092A (en) 1992-11-17
US5439910A (en) 1995-08-08
HU9302795D0 (en) 1994-01-28
GB2270075A (en) 1994-03-02
KR100225619B1 (ko) 1999-10-15
OA09912A (en) 1994-09-15
ATE167476T1 (de) 1998-07-15
DE69225970D1 (de) 1998-07-23
GB2270075B (en) 1995-01-04
BR9205902A (pt) 1994-11-08
AU656958B2 (en) 1995-02-23
EP0586393A1 (en) 1994-03-16
GB9319695D0 (en) 1993-12-01
HUT67924A (en) 1995-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213320B (en) Fungicidal compositions containing 2-(substituted phenyl)-3-methoxy-propenecarboxylates as active ingredients, process for producing the active ingredients, and method for combatting fungi
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
KR100200936B1 (ko) 살균제
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
US5468747A (en) Fungicidal compositions and methods of use employing pyrimidine derivatives
US5145856A (en) Fungicides
HU204166B (en) Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
HU200982B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of phenil-acryl acid and process for proudction of the active substances
KR0150213B1 (ko) 살균제로서 유용한 피리미딘 유도체
KR0152991B1 (ko) 살균제
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
CA2026011A1 (en) Fungicides
JPH0656784A (ja) 殺菌性化合物、その製造法、その中間体、殺菌剤組成物及びカビ菌類の防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee