HU212796B - Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same - Google Patents

Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same Download PDF

Info

Publication number
HU212796B
HU212796B HU9203551A HU9203551A HU212796B HU 212796 B HU212796 B HU 212796B HU 9203551 A HU9203551 A HU 9203551A HU 9203551 A HU9203551 A HU 9203551A HU 212796 B HU212796 B HU 212796B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenoxy
spp
active ingredient
cyano
hydrogen
Prior art date
Application number
HU9203551A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64092A (en
Inventor
Heinz-Dieter Brandt
Rolf Dhein
Doris Hackemueller
Herbert Hugl
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT64092A publication Critical patent/HUT64092A/hu
Publication of HU212796B publication Critical patent/HU212796B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát új sztirol-butilén-blokk-kopolimer termoplasztikus elasztomer alapú hatóanyagtartalmú formatestek és ezek előállítási eljárása képezi. A formatestek kártevőknek, különösen haszon és háziállatoknál történő irtásnál alkalmazhatók.
Ismertek olyan formatestek, amelyek kártevők irtására alkalmas hatóanyagot tartalmaznak. Ezek a formatestek azon alapulnak, hogy egy hatóanyagtartalmú műanyag hordozó mátrixból a hatóanyagot lassan adják le (például Aries és munkatársai, 3 814 061 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Greenberg, 3 918 407 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Miller és Morales,
944 662 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Millionis és Spicer, 4 041 151 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Pasarela, 4 145 409 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, Greenberg és Cloud, 4 158 051 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, v. Bittera és munkatársai, 4 225 578 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, McDaniel és Pruitt, 0 052 411 Β1 számú európai közrebocsátási irat, Grubb és munkatársai, 3 852 416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, és Pearce,
536 388 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
Az ismert formatesteknél az alkalmazott hordozóanyag gyakorlatilag csaknem kizárólag PVC. Egyéb hordozókat említenek az irodalomban, ezek azonban gyakorlati alkalmazásra még nem tettek szert. így például a 4 195 075 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban említik többek között, hogy füljelzőnél a hordozó polimer termoplasztikus elasztomer is lehet. Itt azonban a példák kizárólag lágyítótartalmú PVC-t alkalmaznak hordozó polimerként.
Ez nem meglepő. A PVC olcsó és könnyen hozzáférhető. Széles körben keverhető más anyagokkal, különösen lágyítókkal. A lágyítóknak hatóanyagtartalmú PVC testeknél az a szerepe, hogy a hatóanyagot a hordozóban oldott állapotban tartsa, és lassan engedje a testnek a felületére. Itt a hatóanyag elpárolog, vagy pedig a lágyítóval együtt ledörzsölhető a felületről. A három komponensnek, azaz a PVC hordozónak, a lágyítónak és a hatóanyagnak az együttes hatása szabja meg, mennyire alkalmazható a formatest a gyakorlatban.
Ha a rendszerben az egyik komponenst megváltoztatjuk, előre nem látható, hogy a rendszer a gyakorlatban még hatásos lesz-e. Ez különösen akkor érvényes, ha a lágyítót változtatjuk meg vagy hagyjuk el, mivel ez kulcsszerepet játszik a hatóanyag-transzportban.
Különböző okok miatt kívánatos a PVC hordozó helyett más anyagot használni. Ugyancsak előnyös, ha a lágyítót teljes mértékben, vagy részben elhagyjuk. Szükség van ezért olyan hatóanyag-formatest-rendszerre, amelynél nem alkalmazunk PVC hordozóanyagot, valamint lágyítót, és ugyanakkor a gyakorlatban jól alkalmazható.
A termoplasztikus elasztomerek olyan anyagok, amelyek a termoplasztikusan feldolgozható polimerekben az elasztomer fázist fizikai keverék formájában vagy kémiai úton kötött állapotban tartalmazzák. Megkülönböztetünk poliblendeket, amelyeknél az elasztomer fázis fizikai úton van bekeverve, és tömbkopolimereket, amelyeknél az elasztomer fázis alkotórésze a polimer váznak. A termoplasztikus elasztomerek felépítésének következtében kemény és lágy területek vannak egymás mellett. A kemény részek kristályos hálószerkezetet alkotnak, vagy olyan folyamatos fázist képeznek, amelynél a köztitermeket elasztomer szegmensek töltik ki. A felépítésük következtében rendelkeznek ezek az anyagok kaucsukhoz hasonló tulajdonságokkal.
A termoplasztikus elasztomereknek öt csoportját különböztetjük meg:
1. Kopoliészterek
2. Poliészter-amid-blokk-kopolimerek (PEBA)
3. Termoplasztikus poliuretánok (TPU)
4. Termoplasztikus poliolefinek (TPO)
5. Sztirol-blokk-kopolimerek.
Az előzőekben említett öt csoporthoz tartozó anyagok kémiailag teljes mértékben különböző felépítésük mellett azonos makroszkopikus fizikai tulajdonságokat mutatnak fel. A makroszkopikusan azonos tulajdonságaik ellenére a különböző főcsoportokba tartozó anyagok a hatóanyag bekeverésénél és azoknak szabaddá tétele során teljesen különböző módon viselkednek.
Kopolimer alapú termoplasztikus elasztomereket alkalmaznak hatóanyagok hordozóanyagaként. A 338 821 számú európai közrebocsátási iratban sztirolbutadién-blokk-kopolimereknek hordozóként való alkalmazását ismertetik. A 338 732 számú európai közrebocsátási iratban poliuretán-polidiszoloxán-kopolimerek hordozóként való alkalmazását ismertetik.
Találmányunk tárgyát képezik:
1. Termoplasztikus sztirol-butilén-blokk-kopolimer alapú hatóanyagtartalmú formatestek, amelyekre az jellemző, hogy hordozóanyagként 70-99 tömeg%, 30% alatti polisztirol részarányú, sztirol-butilénblokk-kopolimer alapú termoplasztikus elasztomert tartalmaznak adott esetben szokásos adalékanyagok mellett, és hatóanyagként 1-20 tömeg% foszforvagy foszfonsav-észtert, természetes vagy szintetikus piretroidot, karbamátot, amidint, fiatalkori hormont vagy fiatalító hatású szintetikus hatóanyagot tartalmaznak.
2. Eljárás az 1. pont szerinti termoplasztikus sztirolbutilén-blokk-kopolimer alapú hatóanyagtartalmú formatestek előállítására, amelyre az jellemző, hogy 30%-nál kisebb polisztirol részarányú sztirolbutilén-blokk-kopolimer alapú termoplasztikus elasztomert hatóanyagokkal és adott esetben szokásos adalékanyagokkal összekeverünk és ismert módon feldolgozunk.
Meglepő, hogy a hatóanyagok lágyító alkalmazása nélkül is a sztirol és butilén alapú termoplasztikus elasztomer polimermátrixból a polimer felületre jutnak, mivel ez a tulajdonság csak kevés polimerre jellemző. Ha a rendszerben csak egy komponenst változtatunk meg, ennek kihatásai előre nem láthatók. A termoplasztikus olefin (TPO) vagy termoplasztikus po2
HU 212 796 Β liuretán alapú elasztomereknél például a hatóanyag nem migrál a felületre.
A találmány szerint alkalmazott sztirol-butilénblokk-kopolimerek polietilén-butilén kaucsuk közép blokkból állnak, amelynek mindkét vége kémiailag kapcsolódik a polisztirol szélső blokkhoz. A polisztirolrész mennyisége legfeljebb 30 t%. A polisztirol véghelyzetű blokkok olyan egyenletesen oszlanak el, hogy az etilén kaucsuk mátrixban szférikus polisztirol felületek jönnek létre.
Megfelelő blokk-kopolimerek előállítását ismerteti például a 3 485 787, 4 006 116 és 4 039 629 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Megfelelő sztirol-butilén-blokk-kopolimerek például a Kraton GR és ElexarR (Shell Chemie GmbH cég gyártmánya) és a Thermoplast-KR-vegyületek (Kraiburg cég gyártmánya).
A találmány szerinti formatesteknél előnyös hatóanyagok az inszekticid, különösen a paraziticidek állatoknál történő alkalmazás során. Az inszekticidek lehetnek foszfortartalmú vegyületek, így foszfor vagy foszforsav-észterek, természetes vagy szintetikus piretroidok, karbamátok, amidinek, fiatalkori hormonok és fiatalító hatású szintetikus hatóanyagok.
A foszfor- és foszfonsav-észterekhez tartoznak például a következők:
0-etil-0-(8-kinolil)-fenil-tiofoszfát (kvintiofosz),
O,O-dietil-O-(3-klór-4-metil-7-kumarinil)-tiofoszfát (kumafosz),
O,O-dietil-O-(fenil-glioxil-nitril)-oxim-tiofoszfát (foxim),
O,O-dietil-O-(ciano-klór-benzaldoxim)-tiofoszfát (klór-foxim),
O,O-dietil-O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-foszfono-tionát (bromofosz-etil),
O,O,O’,O’-tetraetil-S,S’-metilén-di(foszfono-ditionát) (etion),
2,3-p-(dioxán-ditiol)-S,S-bisz(0,0-dietil-foszfono-ditionát),
2-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-vinil-dietil-foszfát (klórfenvinfosz),
O,O-dietil-O-[3-metil-4-(metil-tio)-fenil]-tionofoszforsav-észter (fention),
O,O-dietil-O-(2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-il)-foszfortioát (diazinon).
A karbamátok lehetnek például: (2-izopropoxi-fenil)-metil-karbamát (propoxur)
-naftil-N-metil-karbamát (karbaril).
A szintetikus piretroidok az (I) általános képlettel ábrázolhatok, ebben
R1 és R2 jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.
Előnyösek azok az (I) általános képletű piretroidok, amelyeknek képletében
R1 jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór-, brómatom,
R2 jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór-, brómatom, trihalogén-metil-, fenil- vagy klór-fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű szintetikus piretroidok, amelyeknek képletében R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom, trifluor-metil-, p-klór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Rendkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom vagy p-klór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése 4-es helyzetű fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Külön megemlítjük a következő vegyületeket:
3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[(a-ciano-4-fluor-3-fenoxi)-benzil]-észter (flumetrin),
2.2- dimetiI-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav[a-ciano-(4-fluor-3-fenoxi)-benzil]-észter (ciflutrin) és ennek enantiomerjei és sztereoizomerjei, [a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(±)-cisz,transz-3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát (deltametrin),
2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav[a-ciano-3-fenoxi-benziI]-észter (cipermetrin), [3-fenoxi-benzil]-(±)-cisz,transz-3-(2,2-diklór-vinil)2.2- dimetil-ciklopropánkarboxilát (permetrin), oc-(p-klór-fenil)-izovaleriánsav-[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter (fenvalerát), [a-ciano-3-fenoxi-benzil]-2-(2-klór-oc,a,a-trifluor-ptoluidino)-3-metil-butirát (fluvalinát).
Az amidinekhez tartoznak például a következő vegyületek:
3-metil-2-[2,4-dimetil-fenil-imino]-tiazolin,
2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-metil-tiazolidin,
2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-(izobutil-l-enil)-tiazolidin, l,5-bisz(2,4-dimetil-fenil)-3-metil- 1,3,5-triazapenta1,4-dién (amitráz).
A fiatalkori hormonok, illetve a fiatalkori hormonszerű vegyületek lehetnek például helyettesített diaril-éterek, benzoil-karbamidok és triazin-származékok. A fiatalkori hormonokhoz és fiatalkori hormonszerű anyagokhoz tartoznak például különösen az (1), (2), (3), (4), (5) [izopropil-/(E,E)-(RS)-llmetoxi-3,7,11 -trimetil-dodeka-2,4-dienoát/ (metoprén)], (6) és (7) képletű vegyületek.
A helyettesített diaril-éterek különösen (II) általános képletű helyettesített alkoxi-difenil-éterek vagy -difenil-metán-származékok. A képletben.
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halo3
HU 212 796 Β gén-alkil-tio-, dioxi-alkilén-, dioxi-halogén-alkilén-, CN, NO2, alkenil-, alkinil-, alkoxi-alkil-, alkoxi-alkoxi- vagy hidroxi-alkoxi-csoport,
R2 jelentése az R1 jelentésénél megadott szubsztituensek,
R3 jelentése az R1 jelentésénél megadott szubsztituensek,
R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, halogén-alkil-csoport vagy halogénatom,
R5 jelentése az R4 jelentésénél megadott szubsztituensek,
Hét jelentése adott esetben helyettesített heteroail-csoport, amely a másik csoporthoz nem heteroatomon keresztül kapcsolódik,
X és Y jelentése egymástól függetlenül -O- vagy -S-, Z jelentése -O-, -S-, -CH2-, -CHCH3-, -C(CH3)2csoport, m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, de összegük 2 vagy ennél több.
Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
R1 jelentése hidrogénatom, metil-, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi-csoport, klór- vagy fluoratom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, fluor-, klóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése metil-, etil-, trifluor-metil-csoport vagy hidrogénatom,
Hét jelentése piridil- vagy piridazinilcsoport, amelyek adott esetben fluor-, klóratommal, metil-, NO2metoxi- vagy metil-merkapto-csoporttal helyettesítettek,
X jelentése O,
Y jelentése O,
Z jelentése O, CH2 vagy -C(CH3)2-csoport, m értéke 1, és n értéke 1.
Külön megemlítjük a következő (Ila) általános képletű vegyületeket:
(Ha) általános képletű vegy illetek
R1 R3 R5 R6 Z
H H CH3 H O
H H ch3 3 v. 6-CI O
3-F H ch3 H O
H H cf3 H O
H H C2H5 H O
H H H H O
H H ch3 H ch2
H H ch3 H C(CH3)2
(Ilb) általános képletű vegyületek
R1 R3 Z Hét
H H O SZ)
H H O 0 '-N
H H O S—)
A benzoil-karbamid-származékokat az (V) általános képletű ábrázolja. Ebben R1 jelentése halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy C^ alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1-5 halogén-C|-4-alkil-, C|_
4-alkoxi-, l-5-halogén-C]_4-alkoxi-, C]^-alkil-tio-,
1-5-halogén-C,^-alkil-tio-csoport, fenoxi- vagy piridil-oxi-csoport, amelyek adott esetben helyettesítve lehetnek halogénatommal, Cι^-alkil-, 1-5-halogén-C^-alkil-, C]_4-alkoxi-, 1-5-halogén-C^alkoxi-, C^-alkil-tio-, 1-5-halogén-C^-alkiI-tiocsoporttal.
Külön megemlítjük a következő (Va) általános képletű vegyületeket:
(Va) általános képletű vegyületek
r' R2 R4
H Cl CF3
Cl Cl cf3
F F CF3
H F cf3
H Cl scf3
F F scf3
H F scf3
H Cl ocf3
F F ocf3
H F ocf3
F F 0—^ ^>—ci
F F
F F
A triazin-származékokat a (VI) általános képlet ábrázolja. Ebben
R1 jelentése ciklopropil- vagy izopropilcsoport,
HU 212 796 Β
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, Ci_12-alkilkarbonil-, ciklopropil-karbonil, Cul2-alkil-karbamoil-, C|_l2-alkil-tio-karbamoil- vagy C2_6-alkenilkarbamoil-csoport, és
R3 jelentése hidrogénatom, C^^-alkil-, ciklopropil-, C2_6-alkenil-, C^^-alkil-karbonil-, ciklopropil-karbonil-, Ci_12-alkil-karbamoil-, C|2-alkil-tio-karbamoil- vagy C2_6-alkenil-karbamoil-csoport. Alkalmasak a találmányunk szerint a vegyületeknek a melegvérűek szempontjából nem toxikus savaddíciós sói is.
Külön megemlítjük a következő vegyületeket:
R1 R2 R4
Ciklopropil H H
Ciklopropil H ch3
Ciklopropil H c2h5
Ciklopropil H C3H7-n
Ciklopropil H C4H9-J1
Ciklopropil H CjH||-n
Ciklopropil H C6H|3-n
Ciklopropil H ^7Η15η
Ciklopropil H C8H17-n
Ciklopropil H C12H25-n
Ciklopropil H CH2-C4H9-t
Ciklopropil H CH2CH(CH3)C2H5
Ciklopropil H ch2ch=ch2
Ciklopropil Cl c2h5
Ciklopropil Cl CóHiyn
Ciklopropil Cl C8Hi7-n
Ciklopropil Cl C)2H25-n
Ciklopropil H Ciklopropil
Ciklopropil H coch3
Ciklopropil H COCHyHCI
Ciklopropil H COC2H5HC1
Ciklopropil H coc2h5
Ciklopropil H COC3H7-n
Ciklopropil H COC3H7-i
Ciklopropil H C0C4H9-tHCl
Ciklopropil H COC4H9-n
Ciklopropil H COC^Hj
Ciklopropil H COCj [—H2vn
Ciklopropil COCH, COC2H5
Ciklopropil COC3H7-n COCgH^-n
Ciklopropil coch3 COC3H7-n
Ciklopropil coc2h5 COC3H7-n
Ciklopropil H COCiklopropil
Ciklopropil COCiklopropil COCiklopropil
R1 R2 R4
Ciklopropil COCH, coch3
Izopropil H H
Izopropil H COCH3
Izopropil H COC3H7-n
Ciklopropil H conhch3
Ciklopropil H CONHC3H7-í
Ciklopropil CONHCH3 conhch3
Ciklopropil H CSNHCH3
Ciklopropil H CONHCH2CH=CH2
Ciklopropil CONHCH2CH=CH2 conhch2ch=ch2
Ciklopropil csnhch3 CSNHCH,
Különösen előnyösek a következő márkanevű vegyületek: propoxur, ciflutrin, flumetrin, piriproxifen /1(4-fenoxi-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-propán/, metopren, diazinon, amitraz, fention.
A hatóanyagok a formatestekben lehetnek önmagukban vagy egymással alkotott keverékei formájában.
A formatestekben a hatóanyagok koncentrációja 120 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg%.
A találmány szerinti formatestek tartalmazhatnak a műanyagoknál szokásos adalékanyagokat. A szokásos adalékanyagok például a pigmentek, a stabilizátorok, a folyósítószerek, a síkosítószerek és a formázási segédanyagok.
Az adalékanyagok példáiként felsoroljuk a következőket:
Antioxidánsok
1.1. Alkilezett monofenolok, például 2,6-di(terc-butil)-4metil-fenol, 2-terc-butil-4,6-dimetil-fenol, 2,6-di(tercbutil)-4-etil-fenol, 2,6-di(terc-butil)-4-n-butil-fenol,
2.6- di(terc-butil)-4-izobutil-fenol, 2,6-diciklopentil-4metil-fenol, 2-(a-metil-ciklohexil)-4,6-dimetil-fenol,
2.6- dioktadecil-4-metil-fenol, 2,4,6-triciklohexil-fenol, 2,6-di(terc-butil)-4-(metoxi-metil)-fenol.
1.2. Alkilezett hidrokinonok, például 2,6-di(terc-butil)4-metoxi-fenol, 2,5-di(terc-butil)-hidrokinon, 2,5di(terc-amil)-hidrokinon, 2,6-difenil-4-oktadeciloxi-fenil.
1.3. Hidroxilezett tio-difenil-éterek, például 2,2’-tiobisz(6-terc-butil-4-metil-fenol), 2,2’-tio-bisz(4-oktíl-fenol), 4,4’-tio-bisz(6-terc-butil-3-metil-fenol), 4,4’-tio-bisz[6-(terc-butil)-2-metil-fenol].
1.4. Alkilidén-biszfenolok, például 2,2’-metilén-bisz(6tere-butil-4-metil-fenol), 2,2’ -metilén-bisz(6-tercbutil-4-etil-fenol), 2,2’-metilén-bisz[4-metil-6-(ametil-ciklohexil)-fenol], 2,2’-metilén-bisz(4-metil6-ciklohexil-fenol), 2,2’-metilén-bisz(6-nonil-4metil-fenol), 2,2’-metilén-bisz[4,6-di(terc-butil)-fenol], 2,2’-etilidén-bisz[4,6-di(terc-butil)-fenol], 2,2’-etilidén-bisz(6-terc-butil-4-izobutil)-fenol], 2,2’-metiIidén-bisz[6-(a-metil-benziI)-4-nonil-fen ol], 2,2’-metilén-bisz[6-(a,a-dimetil-benzil)-4-nonil-fenol], 4,4’-metilén-bisz(2,6-di(terc-butil)-fe5
HU 212 796 Β nol], 4,4’-metilén-bisz(6-terc-butil-2-metil-fenol), l,l-bisz(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-bután,
2,6-di(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxi-benzil)-4-met il-fenol, l,l,3-trisz(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-bután, l,l-bisz(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecil-merkapto-bután, etilén-glikol-bisz[3,3-bisz(3’-terc-butil4’-hidroxi-fenil)-butirát], di(3-terc-butil-4-hidroxi5-metil-fenil)-diciklopentadién, di[2-(3’-terc-butil2’-hidroxi-5’-metil-benzil)-6-terc-butil-4-metilfenil)-tere italát.
1.5. Benzil-vegyilletek, például l,3,5-tri[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil]-2,4,6-trimetil-benzol, di[3,5di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil]-szulfid, 3,5-di(tercbutil)-4-hidroxi-benzil-merkapto-ecetsavizooktil-észter, bisz(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-benzil)-ditiol-tereftalát, 1,3,5-trisz[3,5di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil]-izocianurát, 1,3,5trisz(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-benzil)-izocianurát, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil-foszfonsav-dioktadecil-észter, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzil-foszfonsav-monoetil-észter, kalciumsó.
1.6. Acil-amino-fenolok, például 4-hidroxi-laurilsavanilid, 4-hidroxi-sztearinsav-anilid, 2,4-bisz(oktilmerkapto)-6-[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-anilino]s-triazin, N-[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil]-karbaminsav-oktil-észter.
1.7. $-[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil]-propionsavnak egy vagy többértékű alkoholokkal, például metanollal, oktadekanollal, 1,6-hexándiollal, neopentil-glikollal, tiodietilénglikollal, dietilénglikollal, trietilén-glikollal, pentaeritrittel, trisz(hidroxi-etil)izocianuráttal, dihidroxi-etil-oxálsav-diamiddal képezett észterei.
1.8. $-[5-(terc-butil)-4-hidroxi-3-metil-fenil]-propioníavnak egy vagy többértékű alkoholokkal, például metanollal, oktadekanollal, 1,6-hexán-diollal, neopentil-glikollal, tio-dietilénglikollal, dietilénglikollal, trietilénglikollal, pentaeritrittel, trisz(hidroxietil)-izocianuráttal, dihidroxi-etil-oxálsav-diaminnal képzett észterei.
1.9. $-[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil]-propionsav amidjai, például N,N’-di[3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-hexametilén-diamin, N,N’-[3,5di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-trimetiléndiamin, N,N’di[3,5-di(tere-butil)-4-hidroxi-fenilpropionil]-hidrazin.
2. UV elnyelő és fényvédő szerek
2.1.2-l2’-(Hidroxi-fenil)-benztriazolok, így például 5’metil-, 3’,5’-di(terc-butil)-, 5’-terc-butil-, 5’(1,1,3,3-tetrametil-butil)-, 5-klór-3’,5’-di(terc-butil)-, 5-klór-3’-terc-butil-5’-metil-, 3’-(szek-butil)5’-terc-butiI-, -4’-(oktil-oxi)-, 3’,5’-di(terc-amil)-, 3’,5’-bisz(a,a-dimetil-benzil)-származék.
2.2. 2-Hidroxi-benzofenonok, így például 4-hidroxi-, 4metoxi-, 4-(oktil-oxi)-, 4-(decil-oxi)-, 4-(dodeciloxi)-, 4-(benzil-oxi)-, 4,2’,4’-trihidroxi-, 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi-származék.
2.3. Adott esetben helyettesített benzoesavak észterei, így például 4-terc-butil-fenil-szalicilát, fenil-szalicilát, oktil-fenil-szalicilát, dibenzoil-rezorcin, bisz(4-terc-butil-benzoil)-rezorcin, benzoil-rezorcin, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzoesav-2,4di(terc-butil)-fenil-észter, 3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-benzoesav-hexadecil-észter.
2.4. Akrilátok, így például a-ciano-P^-difenil-akrilsav-etil-észter, illetve -izooktil-észter, a-karbometoxi-fahéjsav-metil-észter, a-ciano^-metíl-p-metoxi-fahéjsav-metil-észter, illetve -butil)-észter, akarbometoxi-p-metoxi-fahéjsav-metíl-észter, Ν-βkarbometoxi^-ciano-vinil)-2-metil-indolin.
2.5. Nikkel-vegyiiletek, így például a 2,2’-tio-bisz[4(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol] nikkel-komplexei, így az 1:1- vagy l:2-komplexek, adott esetben további ligandummal, így n-butil-aminnal, trietanolaminnal vagy N-ciklohexil-dietanol-aminnal, nikkel-dibutil-ditiokarbamáttal együtt, 4-hidroxi-3,5di(terc-butil)-benzol-foszfonsav-monoalkil-észterek nikkel sói, így a metil- vagy etil-észter nikkelsói, ketoximok nikkelkomplexei, így a 2-hidroxi-4metil-fenil-undecil-ketonoxim nikkel-komplexei, az l-fenil-4-lauril-5-hidroxi-pirazolok nikkelkomplexei, adott esetben további ligandummal együtt.
2.6. Szterikusan gátolt aminok, így bisz(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)szebacát, bisz( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-szebacát, n-butil)-3,5-di(terc-butil)-4hidroxi-benzil-malonsav-bisz( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-észter, 1 -hidroxi-etil-2,2,6,6-tetrametil-4hidroxi-piperidin és borostyánkősav, N,N’-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)-hexametilén-diamin és 4(terc-oktil-amino-2,6-diklór-l,3,5-s-triazin kondenzációs terméke, trisz (2,2,6,6-tetrametiI-4-piperidil)-nitro-triacetát, tetrakisz-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidi 1)-1,2,3,4-bután-tetraszénsav, 1,1 ’-(1,2etándiil)-bisz(3,3,5,5-tetrametil-piperazinon).
2.7. Oxálsav-diamidok, így például 4,4’-dioktiloxioxanilid, 2,2’-(diotil-oxi)-5,5’-di(terc-butil)-oxanilid, 2,2’-di(dodecil-oxi)-5,5’-di(terc-butil)-oxanilid, 2-etoxi-2’-etil-oxanilid, N,N’-bisz(3-dimetilamino-propil)-oxálamid, 2-etoxi-5-terc-butil-2’etil-oxanilid és 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di(terc-butil)oxaniliddel alkotott elegye, o- és p-metoxi- valamint o- és p-etoxi-diszubsztituált oxanilidek elegye·
3. Fémdezaktivátorok, így például N,N’-difenil-oxálsav-diamid, N-szalicilal-N’-szaliciloil-hidrazin, Ν,Ν’-bisz szaliciloil-hidrazin, N,N’-bisz[3,5di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil-propionil]-hidrazin, 3szaliciloil-amino-l,2,4-triazol, biszbenzilidén-oxálsav-dihidrazid.
4. Foszfitok és foszfonitok, így például trifenil-foszfit, difenil-alkil-foszfit, fenil-dialkil-foszfit, tri(nonilfenil)-foszfit, trilauril-foszfit, trioktadecil-foszfit, disztearil-pentaeritrit-diföszfit, trisz[2,4-di(terc-butil)-fenil]-foszfit, diizodecil-pentaeritrit-difoszfit, di[2,4-di(terc-butil)-fenil]-pentaeritrit-difoszfit, trisztearil-szorbit-trifoszfit, tetrakisz-[2,4-di(terc6
HU 212 796 B butil)-fenil]-4,4’-difenilén-difoszfonit, 3,9bisz[2,4-di(terc-butil)]-fenoxi-2,4,8,10-tetraoxi3,9-difoszfaspiro[5,5]undekán.
5. Peroxidokat bontó vegyületek, így például β-tiodipropionsav-észterek, például lauril-, sztearil-, mirisztil- vagy tridecil-észterek, merkapto-benzimidazol, 2-merkapto-benzimidazolok cinksói, cink-dibutil-ditiokarbamát, dioktadecil-diszulfid, pentaeritrit-tetrakisz-$-dodecil-merkapto)-propionát.
6. Poliamid-stabilizátorok, így például rézsók jodidokkal és/vagy foszfor-vegyületekkel és a kétértékű mangán sói.
7. Bázikus ko-stabilizátorok, így például melamin, polivinil-pirrolidon, dicián-diamid, triallil-cianurát, karbamid-származékok, aminok, poliamidok, poliuretánok, nagyobb szénatomszámú zsírsavak alkálifém- és alkálifóldfémsói, így például kalcium-sztearát, cink-sztearát, magnézium-sztearát, Na-ricinoleát, K-palminát, antimon-brenzkatechinát vagy ón-brenzkatechinát.
8. Gócképzőszerek, így például 4-(terc-butil)-benzoesav, adipinsav, difenil-ecetsav.
9. Töltőanyagok és erősítő anyagok, így például kalcium-karbonát, szilikátok, üvegszálak, azbeszt, talkum, kaolin, csillám, bárium-szulfát, fém-oxid és -hidroxid, korom, grafit.
10. További adalékanyagok, így például lágyítók, síkosítószerek, emulgeátorok, pigmentek, optikai világosítószerek, lángálló adalékanyagok, antisztatikus anyagok, hajtóanyagok.
A találmány szerinti formatesteket az egyes komponensek összekeverésével állítjuk elő. A keverést ismert módon, például gyúró vagy csigás gépeken végezzük. A további feldolgozást a termoplasztikus anyagok feldolgozásánál ismert módon végezzük, például extrudálással vagy fröccsöntéssel.
A találmány szerinti formatestek lehetnek nyakörvek, nyakörv függelékek (medaiIlonok), fül-, farok- és lábszalagok, füljelzők, füljegyek, fóliák, lehúzható fóliák, ragasztó szalagok, granulátumok. Kutyáknál és macskáknál előnyösek a nyakörvek és a medaillonok.
A formatestek a mezőgazdaságban előforduló állatokon vagy ezek környezetében, így a háziállatoknál, hobbiállatoknál és haszonállatoknál előforduló paraziták leküzdésére alkalmasak.
A háziállatok, hobbiállatok és haszonállatok közé tartoznak az emlős állatok, így a szarvasmarhák, birkák, kecskék, lovak, sertések, kutyák, macskák.
A kártevők közé tartoznak:
az Anoplura rendből a Haematopinus spp., Linograthus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp.;
a Mallophaga rendből például a Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp., Bovicola spp.;
a Diptera rendből például az Aedes spp., Culex spp., Simulium spp., Sklepotomus spp., Chrysops spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rinoestrus spp., Melophagus spp., Hippobosca spp..
A Siphonaptera rendből például a Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp., Ceratophyllus spp..
A Metastigmata rendből például a Hyalomma spp., Rhipocephalus spp., Boophilus spp., Amblyomma spp., Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp., Ornithodorus spp., Obtobius spp.;
A Mesostigmata rendből például a Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pheumonyssus spp..
A Prostigmata rendből például a Cheyletiella spp., Psorergates spp., Myobia spp.. Demodex spp., Neotrombicula spp.;
Az Astigmata rendből például az Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neoknemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
A következő példákkal a találmány szerinti sztirolbutilén-tömbkopolimer alapú inszekticid formatesteket mutatjuk be.
A példa
Összetétel:
β-Ciflutrin 12,00 g sztirol-blokk-kopolimer (Thermolast KR) 88,00 g
100,00 g
Előállítás:
A keveréket szokásos módon kutya nyakörvekké extrudáljuk.
B példa
Összetétel:
β-Ciflutrin 10,00 g
Piriproxifen 0,35 g
Triacetin (glicerin-triacetát) 5,00 g
Sztirol-blokk-kopolimer (Termoplast KR) 84,65 g
100,00 g
Előállítás:
A hatóanyagot és a triacetátot addig melegítjük, míg tiszta oldat keletkezik. A Thermolast K-t keverőben a hatóanyagnak és a triacetinnek a meleg oldatával keverjük. A keverést addig folytatjuk, míg a keverék homogén lesz. Ennek során a keverék melegszik, például a keverő fordulatszámának a növekedése következtében, és az oldat a sztirol-blokk-kopolimerbe hatol. A keveréket extruderen lemezekké extrudáljuk, amelyekből 2 x 4 cm méretű medaillonokat (nyakörv függőket) vágunk ki.
C példa
Összetétel.
Propoxur 7,50 g
Sztirol-blokk-kopolimer (Thermolast KR) 92,50 g
100,00 g
Előállítás:
A hatóanyagot intenzív keverő berendezésben felvisszük a hordozóra, és a keveréket fröccsöntőgépen kutyanyakörvekké alakítjuk.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Termoplasztikus sztirol-butilén-blokk-kopolimer alapú hatóanyagtartalmú formatestek, azzal jellemezve, hogy hordozóanyagként 70-99 tömeg%, 30% alatti polisztirol részarányú, sztirol-butilén-blokk-kopolimer alapú termoplasztikus elasztomert tartalmaznak adott esetben szokásos adalékanyagok mellett, és rovarkártevők elleni hatású hatóanyagként 1-20 tömeg% foszfor- vagy foszfonsav-észtert, természetes vagy szintetikus piretroidot, karbamátot, amidint, fiatalkori hormont vagy fiatalító hatású szintetikus hatóanyagot tartalmaznak.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy szintetikus piretroid hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, ahol
    R1 és R2 jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti formatestek, azzal jellemezve, hogy a 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szintetikus piretroidot tartalmazzák, ahol
    R1 jelentése klóratom,
    R2 jelentése klóratom, trifluor-metil-, p-klór-fenil-csoport, R3 jelentése cianocsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
    R5 jelentése hidrogénatom.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy a következő hatóanyagok közül egyet tartalmaznak:
    3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[(a-ciano-4-fluor-3-fenoxi)-benzil]-észter (flumetrin),
    2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav[a-ciano-(4-fluor-3-fenoxi)-benzil]-észter (ciflutrin), enantiomerjei és sztereoizomerjei, [a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(±)-cisz,transz-3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát (deltametrin),
    2.2- dimetíl-3-(2,2-diklór-viniI)-ciklopropánkarbonsav[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-észter (cipermetrin), [3-fenoxi-benzil]-(±)-cisz,transz-3-(2,2-diklór-vinil)2.2- dimetil-ciklopropánkarboxilát (permetrin), a-(p-klór-fenil)-izovaleriánsav-[a-ciano-3-fenoxi-benzilfészter (fenvalerát), [a-ciano-3-fenoxi-benzil]-2-(2-klór-a,a,a-trifluor-ptoluidino)-3-metil-butirát (fluvalinát),
    3-metil-2-[2,4-dimetil-fenil-imino]-tiazolin,
    2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-metil-tiazolidin,
    2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-(izobutil-l-enil)-tiazolidin,
    1,5-bisz(2,4-dimetil-fenil)-3-metil-1,3,5-triaza-penta1,4-dién (amitráz).
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy fiatalkori hormonként és fiatalító hatású anyagként az (1), (2), (3), (4), (5), (6) vagy (7) képletű vegyületet tartalmazzák.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy a fiatalkori hormon és fiatalító hatású hatóanyagként (II) általános képletű diaril-étereket tartalmaznak, ahol
    R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, dioxi-alkilén-, dioxi-halogén-alkilén-, CN, NO2, alkenil-, alkinil-, alkoxi-alkil-, alkoxí-alkoxi- vagy hidroxi-alkoxi-csoport,
    R2 jelentése az R1 jelentésénél megadott szubsztituensek,
    R3 jelentése az R1 jelentésénél megadott szubsztituensek,
    R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, halogén-alkil-csoport vagy halogénatom,
    R5 jelentése az R4 jelentésénél megadott szubsztituensek,
    Hét jelentése adott esetben helyettesített heteroailcsoport, amely a másik csoporthoz nem heteroatomon keresztül kapcsolódik,
    X és Y jelentése egymástól függetlenül -O- vagy -S-, Z jelentése -O-, -S-, -CH2-, -CHCH3-, -C(CH3)2csoport, m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, de összegük 2 vagy ennél több.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy a fiatalkori hormon és fiatalító hatású hatóanyagként (Ila) általános képletű vegyületek körébe tartozó alábbi vegyületeket tartalmaznak: l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-propán l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-(3/v.6/-klór-2-piridil-oxi)-propán l-(4-/3-fluor-fenoxi/-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-propán l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-3,3,3-trifluor-propán l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-bután l-(4-fenoxi-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-etán l-(4-benzil-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-propán l-(4-/2-fenil-prop-2-il/-fenoxi)-2-(2-piridil-oxi)-propán.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti formatestek azzal jellemezve, hogy hatóanyagként propoxurt, ciflutrint, flumetrint, piriproxifent, metoprent, diazinont, amitrázt vagy fentiont tartalmaznak.
  9. 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti termoplasztikus sztirol-butilén-blokk-kopolimer alapú, hatóanyagtartalmú formatestek előállítására azzal jellemezve, hogy 30%-nál kisebb polisztirol részarányú sztirolbutilén-blokk-kopolimer alapú termoplasztikus elasztomert hatóanyagokkal és adott esetben szokásos adalékanyagokkal összekeverünk és ismert módon feldolgozunk.
HU9203551A 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same HU212796B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4137272A DE4137272A1 (de) 1991-11-13 1991-11-13 Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer styrol-butylen-blockcopolymerer, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT64092A HUT64092A (en) 1993-11-29
HU212796B true HU212796B (en) 1996-11-28

Family

ID=6444679

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203551A HU9203551D0 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies with active substance content made of block-copoymerized styrene-butylene based material and their manufacturing method
HU9203551A HU212796B (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203551A HU9203551D0 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies with active substance content made of block-copoymerized styrene-butylene based material and their manufacturing method

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0542078A1 (hu)
JP (1) JPH05222265A (hu)
CN (1) CN1072692A (hu)
AU (1) AU662180B2 (hu)
CA (1) CA2082533A1 (hu)
CZ (1) CZ337992A3 (hu)
DE (1) DE4137272A1 (hu)
FI (1) FI925127A (hu)
HU (2) HU9203551D0 (hu)
IL (1) IL103700A (hu)
MX (1) MX9206330A (hu)
NO (1) NO303761B1 (hu)
NZ (1) NZ245084A (hu)
PL (1) PL171240B1 (hu)
TR (1) TR26341A (hu)
ZA (1) ZA928714B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU715843B2 (en) * 1994-11-28 2000-02-10 Laboratoires Virbac Residual control of parasites by long-acting shampoo formulations
US6528556B1 (en) * 1999-06-01 2003-03-04 Ciba Speciality Chemicals Corporation Process for the biocidal finishing of plastic materials
DE102004031325A1 (de) 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Healthcare Ag Wirkstoffhaltige feste Formkörper zur äußerlichen Anwendung gegen Parasiten an Tieren
DE102014117437A1 (de) * 2014-11-27 2016-06-02 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Anordnung mindestens eines Nebenaggregats an einem Gehäuse eines Motors
EP4262789A1 (en) 2020-12-21 2023-10-25 Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
US4603152A (en) * 1982-11-05 1986-07-29 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Antimicrobial compositions
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
CA2011744A1 (en) * 1989-03-09 1990-09-09 Mutsuhiko Takeda Composite insecticice and package thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CA2082533A1 (en) 1993-05-14
CN1072692A (zh) 1993-06-02
AU662180B2 (en) 1995-08-24
IL103700A0 (en) 1993-04-04
FI925127A0 (fi) 1992-11-11
DE4137272A1 (de) 1993-05-19
NO303761B1 (no) 1998-08-31
PL296588A1 (en) 1993-07-26
EP0542078A1 (de) 1993-05-19
FI925127A (fi) 1993-05-14
MX9206330A (es) 1993-05-01
HUT64092A (en) 1993-11-29
TR26341A (tr) 1995-03-15
CZ337992A3 (en) 1993-06-16
AU2825792A (en) 1993-05-20
JPH05222265A (ja) 1993-08-31
NZ245084A (en) 1995-02-24
NO924173D0 (no) 1992-10-29
HU9203551D0 (en) 1993-03-29
NO924173L (no) 1993-05-14
PL171240B1 (en) 1997-03-28
IL103700A (en) 1997-02-18
ZA928714B (en) 1993-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4596714B2 (ja) 寄生虫の非全身的抑制
DE3039882A1 (de) Ektoparasitizidhaltige polyurethane
PL171233B1 (pl) Ksztaltka szkodnikobójcza PL
US5294445A (en) Pesticidal shaped articles
HU212796B (en) Shaped bodies comprising tehrmoplastic styrenebutylene block copolymer-based active ingredient and process for producing same
HU212638B (en) Animal collars and ear labels containing active-agents and are based on thermoplastic copolyesters and process for their production
EP1180931B1 (de) Gefärbte insektizid-haltige zusammensetzungen
US20100015191A1 (en) Device and method for controlling insects
EP0569791A2 (de) Formkörper zur Bekämpfung von Ektoparasiten bei Tieren

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee