CZ337992A3 - Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof - Google Patents

Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ337992A3
CZ337992A3 CS923379A CS337992A CZ337992A3 CZ 337992 A3 CZ337992 A3 CZ 337992A3 CS 923379 A CS923379 A CS 923379A CS 337992 A CS337992 A CS 337992A CZ 337992 A3 CZ337992 A3 CZ 337992A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
spp
tert
butyl
cyclopropyl
group
Prior art date
Application number
CS923379A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Dieter Dr Brandt
Rolf Dr Dhein
Herbert Dr Hugl
Doris Dr Hackemuller
Wilhelm Dr Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ337992A3 publication Critical patent/CZ337992A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Tvarová tělesa s obsahem účinné látky na basi termoplasticky zpracovatelných elastomemích styren-butylenových blokových polymeru^/způsob jejich výroby ^jejich použití ke kontrolo okůdoiy
Oblast techniky
Vynález se týká nových tvarových těles na basi termoplasticky zpracovatelných elastomemích styren-butylenových blokových polymerů, způsobu jejich výroby a jejich použití ke kontrole škůdců, obzvláště u užitkových a domácích zvířat.
Dosavadní stav techniky
Tvarová tělesa, která obsahují účinné látky pro kontrolu škůdců, jsou známá. Jejich podstata spočívá v pomalém uvolňování účinných látek z nosné matrice z plastů, tyto účinné látky obsahujících (viz například Aries a kol., US-P 3 814 061, Greenberg, US-P 3 918 407 , Miller a Morales, US-P 3 944 662 , Millionis a Spicer, US-P 4 145 409 , Greenberg a Could, US-P 4 158 051 , Bittera a kol., US-P 4 225 578 , McDaniel a Pruitt, EP-OS 0 052 411 Bl, Grubb a kol.,
US-P 3 852 416 a Pearce
US-P 4 536388.
U známých tvarových těles je prakticky výhradně používaným nosičem PVC. Ostatní nosiče jsou sice v literatuře uvažovány, nebyl však dosud v praxi zjištěn žádný vstup. Tak je například v US-P 4 195 075 mimo jiné uvažováno, že jako nosné polymery pro ušní značky přicházejí v úvahu také termoplastické elastomery. Také v této publikaci jsou však výhradně popisovány příklady s PVC obsahujícím zmékčovadlo jako nosným polymerem.
Toto také není nijak zvlášť podivné. PVC je cenově výhodný a lehce dostupný. Je také v širokém rozsahu mísitelný s jinými látkami, obzvláště se změkčovadly. Tato změkčovadla mají u PVC-téles s obsahem účinné látky funkci udržovat tuto účinnou látku v nosiči rozpuštěnou a pomalu jí transportovat na povrch těchto těles. Tam se odpařuje účinná látka nebo se společně se změkčovadlem z povrchu otírá Společné působení těchto tří komponent, totiž PVC-nosiče, změkčovadla a účinné látky, určuje, zda a jak dalece jsou tvarová tělesa prakticky použitelná.
Když se jedna komponenta celkového systému změní, nedá se již předpokládat, zda systém v praxi ještě působí. Toto se stává obzvláště tehdy, když se zmékčovadlo, kterému vždy při transportu účinné látky náleží klíčová funkce, změní nebo se vypustí.
Z různých hledisek je žádoucí PVC jako nosný materiál nahradit. Také je výhodné od použití změkčovadel částečně nebo zcela upustit. Je proto třeba hledat systém účinná látka-tvarové těleso, u kterého by mohl být PVC jako nosný materiál, vypuštěn, stejně jako zmékčovadlo, a který by přesto byl v praxi dobře účinný.
Termoplastické elastomery jsou materiály, které elastomerní fázi v termoplasticky zpracovatelných polymerech obsahují bud fyzikálně přimíšenou nebo chemicky zabudovanou. Rozlišují se polymerní směsi, v nichž jsou elastomerní fáze fyzikálně smísené, a blokové kopolymery, v nichž jsou elastomerní fáze součástí polymerní mřížky. Výstavbou termoplastických elastomerů se vyskytují tvrdé a měkké oblasti vedle sebe. Tvrdé oblasti při tom tvoří krystalickou síťovitou strukturu nebo kontinuální fázi, jejíž meziprostory jsou vyplněny elastomerními segmenty.
Na základě této stavby mají tyto materiály vlastnosti podobné kaučuku.
Může se rozlišovat 5 hlavních skupin termoplastických elastomerů :
1. kopolyestery
2. polyether-blok-amidy (PEBA)
3. termoplastické polyurethany (TPU)
4. termoplastické polyolefiny (TPO)
5. styrenové blokové kopolymery .
Těchto 5 hlavních skupin vykazuje při chemicky zcela rozdílné stavbě makroskopicky fyzikální vlastnosti stejného druhu. Přes tyto makroskopicky stejnorodé vlastnosti se chovají tyto hlavní skupiny při přimíšení a uvolňování účinných látek zcela rozdílně.
Použití termoplastických elastomerů na basi kopolymerů jako nosiče účinné látky je známé. VEP-OS 338 821 je popsáno použití styren-butadienových blokových kopolymerú jako nosičů. Dále je v EP-OS 338 732 popsané použití polyurethan-polydisiloxanových kopolymerú jako nosičů.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou tvarová tělesa s obsahem účinné látky, jejichž podstata spočívá v tom, že jako nosič obsahují termoplastické elastomery na basi styren-butylenových blokových kopolymerú, popřípadě vedle běžných přísad.
Dále je předmětem předloženého vynálezu způsob výroby tvarových těles s obsahem účinné látky, jehož podstata spočívá v tom, že se smísí termoplastické elastomery na basi styren-butylenových blokových polymerů s účinnými látkami a popřípadě s běžnými přísadami a obvyklým způsobem se zpracují.
Je překvapivé, že účinné látky bez přísady zmékčovadel postupují také z termoplastických elastomerů na basi styrenu a butylenu z polymerní matrice na povrch polymeru, neboť tato schopnost je omezena na pouze velmi málo polymerů. Když se změní pouze jedna komponenta celkového systému, nelze důsledky předem předpokládat. Termoplastické elastomery na basi termoplastických olefinů (TPO) nebo termoplastických polyurethanů nejsou například schopné ponechat migrovat účinné látky na povrch.
Styren-butylenové blokové kopolymery, použitelné podle předloženého vynálezu, sestávají z jednoho středního bloku z polyethylenbutylenového kaučuku s polystyrénovým koncovým blokem, vázaným chemicky na obou koncích Podíl polystyrenu je menší než 30 % . Polystyrénové bloky jsou rozděleny rovnoměrně jako sférické polystyrénové domény v matrici ethylenového kaučuku.
Způsoby syntézy vhodných styrenových blokových ko polymerů jsou například známé z US-P 3 485 787 , 4 006 116 a 4 039 629 .
Vhodné styren-butylenové blokové kopolymery je možno získat například pod obchodními označeními RKraton G a RElexar firmy Shell Chemie GmbH a ^Thermolast-K-Compounds firmy Kraiburg.
Jako účinné látky pro tvarová tělesa podle předloženého vynálezu jsou výhodné insekticidy, obzvláště parasiticidy, pro použití na zvířatech. K insekticidům patří sloučeniny obsahující fosfor, jako jsou estery kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosfonové, přírodní a syntetické pyrethroidy, karbamáty, amidiny, juvenilní hormony a juvenoidní syntetické účinné látky.
K esterům kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosfonové patří :
0-ethyl-0-(8-chinolyl)fenyl-thiofosfát (Quintiofos) ,
0,0-diethyl-0- (3-chloro-4-methyl-7-kumarinyl) -thiof osf át (Coumaphos) ,
0,0-diethyl-O-fenylglyoxylonitril-oxim-thiofosfát (Phoxim),
0,O-diethyl-O-(4-bromo-2,5-dichlorofenyl)-fosforothionát (Bromophos-ethyl) ,
0,0,0',0'-tetraethyl-S,S'-methylen-di-(fosforodithionát) (Ethion) ,
2,3-p-dioxandithiol-S,S-bis(0,O-diethylfosforodithionát ,
2-chlor-l-(2,4-dichlorfenyl)-vinyldiethylfosfát (Chlorfenvinfos) a ester kyseliny 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiofenyl)-thionofosforečné (Fenthion) .
Ke karbamátům patří následující sloučeniny :
2-isopropoxyfenylmethylkarbamát (Propoxur) a
1-naftyl-N-methylkarbamát (Carbaryl) .
K syntetickým pyrethroidům se počítají sloučeniny obecného vzorce III
R4 R5 ve kterém R1 a R2 značí atom halogenu, alkylovou skupinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou atomem halogenu, značí vodíkový atom nebo skupinu CN , značí vodíkový atom nebo atom halogenu a značí vodíkový atom nebo atom halogenu .
Výhodné jsou syntetické pyrethroidy obecného vzorce
III , ve kterém
R1 značí atom halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu,
R2 značí atom halogenu, obzvláště fluoru, chloru nebo bromu, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo chlorfenylovou skupinu,
R3 značí vodíkový atom nebo skupinu CN ,
R4 značí vodíkový atom nebo atom fluoru a
R5 značí vodíkový atom.
Obzvláště výhodné jsou syntetické pyrethroidy obecného vzorce III , ve kterém
R1 značí atom chloru ,
R2 značí atom chloru, trifluormethylovou skupinu nebo p-chlorfenylovou skupinu,
R3 značí skupinu CN ,
R4 značí vodíkový atom nebo atom fluoru a c * Λ
R značí vodíkový atom .
Obzvláště je možno uvést sloučeniny obecného vzorce III , ve kterém
R1 značí atom chloru,
R značí atom chloru nebo p-chlorfenylovou skupinu,
R3 značí skupinu CN ,
R4 značí atom fluoru v poloze 4 a
R5 značí vodíkový atom.
Jednotlivě je možno jmenovat ;
[ (a-kyano-4-fluor-3-fenoxy)-benzyl]-ester kyseliny 3-[2-(4-chlorf enyl) -2-chlorvinyl ] -2,2-dimethyl-cyklopropankarboxylové (Flumethrin) , a-kyano-(4-f luor-3-fenoxy)-benzylester kyseliny 2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -cyklopropankarboxylové (Cyfluthrin) a jeho enantiomery a stereoisomery , a-kyano-3-f enoxybenzyl- (±) -cis, trans-3- (2,2-dibromvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (Deltamethrin) , a-kyano-3-fenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl) -cyklopropankarboxylové (Cypermethrin) ,
3-f enoxybenzyl- (±) -cis, trans-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (Permethrin) , a-kyano-3-fenoxy-benzylester kyseliny a-(p-chlorfenyl)-isovalerové (Fenvalerate) a
2- kyano-3-fenoxybenzyl-2-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-toluidino)-3-methylbutyrát .
Jako amidiny je možno uvést :
3- methyl-2- (2,4-dimethyl-fenylamino) -thiazolin ,
2-(4-chlor-2-methylfenylimino)-3-methylthiazolidin ,
2- (4-chlor-2-methylf enylimino )-3-( isobutyl-l-enyl) -thiazolidin a
1,5-bis-(2,4-dimethylfenyl)-3-methyl-l,3,5-triazapenta-l,4-dien (Amitraz) .
K juvenilním hormonům nebo látkám podobným juvenilním hormonům patří substituované diarylethery, benzoylmočoviny a triazinové deriváty. K juvenilním hormonům a látkám podobným juvenilním hormonům patří obzvláště sloučeniny následujících vzorců :
K substituovaným diaryletherům patří obzvláště substituované alkoxydifenylethery nebo alkoxydifenylmethany obecného vzorce IV
ve kterém
R^· značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu, halogenalkylthioskupinu, dioxyalkylenovou skupinu,dioxyhalogenalkylovou skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkoxyalkoxylovou skupinu nebo hydroxyalkoxyskupinu,
R2 značí zbytky uvedené pro R1 ,
R3 značí zbytky uvedené pro R1 ,
R4 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo atom halogenu , r5 značí zbytky uvedené pro R4 ,
Het značí popřípadě substituovanou heteroarylovou skupi nu, která není vázána s ostatními zbytky přes heteroatom,
X a Y značí nezávisle na sobě kyslíkový atom nebo atom síry,
Z značí kyslíkový atom, atom síry, methylenovou skupinu, skupinu -CHCH3- nebo skupinu -C(CH3)2 a man značí nezávisle na sobě číslo 0,1,2 nebo 3 , přičemž jejich suma je však stejná nebo větší než .
Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce
IV , ve kterém
R1 značí vodíkový atom, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, trifluormethoxy skupinu, atom chloru nebo atom fluoru,
R2 značí vodíkový atom,
R3 značí vodíkový atom, atom fluoru, atom chloru nebo methylovou skupinu
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R5 značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo vodíkový atom,
Het značí pyridylovou nebo pyridazinylovou skupinu, kte rá je popřípadě substituovaná atomem fluoru, ato13 mem chloru, methylovou skupinou, nitroskupinou, methoxyskupinou nebo methylmerkaptoskupinou,
X značí kyslíkový atom,
Y značí kyslíkový atom,
Z značí kyslíkový atom, methylenovou skupinu nebo skupinu -C(CH3)2- z m značí číslo 1 a n značí číslo 1 .
Jednotlivě je možno uvést následující sloučeniny :
R5
Η H
Η H
5-F H
Η H
Η H
Η H
Η H
Η H
CH,
CH,
CH,
CFc2h5
H
CHCHH 0
2-C1 O
H 0
H O
H O
H 0
H CH2
H C(CH3)2
<CH2)3-O-Het
Het
K benzoylmočovinám patří sloučeniny obecného vzorce V
R2
(V), ve kterém
R1 značí atom halogenu,
R2 značí vodíkový atom nebo atom halogenu,
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R4 značí atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy haloge nu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, ha logenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, fenoxyskupinu nebo pyridoxyskupinu, kte ré mohou být substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlí kovými atomy nebo halogenalkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu .
Obzvláště je možno jmenovat sloučeniny uvedené v následující tabulce :
Tabulka
R1
R1 R2 R4
H Cl cf3
Cl Cl cf3
F F cf3
H F cf3
H Cl scf3
F F scf3
H F scf3
H Cl ocf3
R4
F
H
F
F
F
F
F
F ocf3 ocf3
O—<'
Ke triazinům patří sloučeniny obecného vzorce VI
NH-R
(VI), r2-hn nh-r3 ve kterém
R1 značí cyklopropylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu,
R znacx vodíkový atom, atom halogenu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopropylkarbonylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthiokarbamoylovou skupinu . s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkenylkarbamoylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy a
R3 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlí kovými atomy, cyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopropylkarbonylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkylthiokarbamoylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo alkenylkarbamoylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy , jakož i jejich adiční soli s kyselinami, které jsou pro teplokrevné živočichy netoxické.
Obzvláště je možno jmenovat sloučeniny obecného vzorce VI , uvedené v následující tabulce :
Tabulka
R1 R2 R4
cyklopropyl H H
cyklopropyl H ch3
cyklopropyl H C2H5
cyklopropyl H c3H7”n
cyklopropyl H CéHg—n
cyklopropyl H C5Hll“n
cyklopropyl H C6H13“n
cyklopropyl H C7H15”n
cyklopropyl H C8H17”n
cyklopropyl H C12H25n
cyklopropyl H CH2-C4H9-t
cyklopropyl H ch2ch(ch3)c2h
cyklopropyl H ch2ch=ch2
Tabulka (pokračování)
R1 R2 R4
cyklopropyl Cl c2h5
cyklopropyl Cl C6H13”n
cyklopropyl Cl C8H17“n
cyklopropyl Cl C12H25”n
cyklopropyl H cyklopropyl
cyklopropyl H coch3
cyklopropyl H C0CH3 . HC1
cyklopropyl H COC2H5 . HC1
cyklopropyl H coc2h5
cyklopropyl H COC3H7-n
cyklopropyl H COC 3H7“i
cyklopropyl H COC4H9-t . HC1
cyklopropyl H 000^Η^“Γ1
cyklopropyl H C0CgHi3-n
cyklopropyl H COC11H23”n
cyklopropyl coch3 coc2h5
cyklopropyl 000β Ηγ—n COC gH^β“Π
cyklopropyl coch3 ΟΟΟβΗγ-η
cyklopropyl coc2h5 COC3H7-n
cyklopropyl H COcyklopropyl
cyklopropyl COcyklopropyl COcyklopropyl
cyklopropyl coch3 coch3
isopropyl H H
isopropyl H coch3
isopropyl H COC^H-y-n
cyklopropyl H conhch3
cyklopropyl H CONHC3H7-í
cyklopropyl conhch3 conhch3
RJ
Tabulka (pokračování)
R2 R4
cyklopropyl H csnhch3
cyklopropyl H conhch2ch=ch
cyklopropyl conhch2ch=ch2 conhch2ch=ch
cyklopropyl csnhch3 csnhch3
Obzvláště je třeba zdůraznit účinné látky s mezinárodními názvy Propoxur, Cyfluthrin, Flumethrin, Pyriproxyfen, Methoprene, Diazinon, Amitraz a Fenthion.
Účinné látky se mohou ve tvarových tělesech vyskytovat samotné vebo ve vzájemných směsích.
Účinné látky se vyskytují ve tvarových tělesech v koncentracích 0,1 až 20 % hmotnostních, výhodně v rozmezí 1 až 10 % hmotnostních.
Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat aditiva, která jsou běžná pro plasty. Jako tato aditiva je možno uvést například pigmenty, stabilisátory, kluzné prostředky, mazadla a prostředky pro usnadnění vyjmutí z formy.
Jako příklady běžných aditiv je možno uvést :
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, jako je například 2,6-di-terc.-butyl-4-methylfenol, 2-terc.-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.-butyl-4-n-butylfenol,
2,6-di-terc.-butyl-4-i-butylfenol, 2,6-di-cyklopentyl
-4-methylfenol, 2-(α-methyl-cyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-oktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, a 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxymethylfenol.
1.2. Alkylované hydrochinony, jako je například 2,6-di-terc.-butyl-4-methoxyfenol,
2,5-di-terc.-butyl-hydrochinon, 2,5-di-terc.-amylhydrochinon a ,-difenyl-4-oktadecyl-oxyfenyl .
1.3. Hydroxylované thiodifenylethery, jako je například 2,2'-thio-bis-(6-terc.-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.-butyl-2-methylfenol) .
1.4. Alkyliden-bisfenoly, jako je například 2,2'-methylen-bis-(6-terc.-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-/a-methylcyklohexyl/fenol), 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.-butyl-4-isobutylfenol),
2,2'-methylen-bis-/6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-methylen-bis/6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.-butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis- (5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan,
2,6-di-(3-terc.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan, 1,1-bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis-(3'-terč.-butyl-4·-hydroxyfenyl)-butyral/, di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)butyrát/, di-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) dicyklopentadien, di-/2-(3·-terč.-butyl-2·-hydroxy-5·-methylbenzyl)-6-terc.-butyl-4-methylfenyl/-tereftalát.
1.5. Benzylové sloučeniny , jako je například 1,3,5-tri-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, isooktylester kyseliny 3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzyl-merkaptooctové , bis-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-tereftalát, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc. -butyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurát , 1,3,5-tris-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isokyanurát , dioktadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonové , monoethylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonové, vápenatá sůl.
1.6. Acylaminofenoly , jako je například anilid kyseliny 4-hydroxy-laurové, anilid kyseliny 4-hydroxystearové , 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanxlino)-s-triazin a oktylester kyseliny N-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)-karbaminové .
1.7. Estery kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)23
-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methylalkoholem, oktadecylalkoholem,
1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritolem, tris-hydroxyethylisokyanurátem a s amidem kyseliny di-hydroxyethyloxalové.
1.8. Eestery kyseliny p-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methylalkoholem, oktadecylalkoholem,
1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritolem, tris-hydroxyethylisokyanurátem a s amidem kyseliny di-hydroxyethyloxalové.
1.9. Amidy kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionové , jako je například N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexamethylendiamin , Ν,Ν'-(3,5di-terc. -butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) -trimethylendiamin , N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl )-hydrazin.
2. UV-adsorbér a ochranné prostředky proti světlu
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)-benztriazoly , jako jsou například 5'-methylderivát, 3'5'-di-terc.-butylderivát, 5'-terc.-butylderivát, 5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-derivát, 5-chlor-3',5'-di-terc.-butylderivát, 5-chlor-3 ' -terč. -butyl-5' -methylderivát, 3'-sek.-butyl-5'-terč.-butylderivát, 4'-oktoxyderivát, 3',5'-di-terc.-amylderivát a 3',5'-bis24
-(α,α-dimethylbenzyl)-derivát .
2.2 2-hydroxybenzofenony , jako je například 4-hydroxyderivát, 4-methoxyderivát, 4-oktoxyderivát, 4-decyloxyderivát, 4-dodecyloxyderivát, 4-benzyloxyderivát, 4,2',4·-trihydroxyderivát, a 2·-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivát .
2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin , jako je například 4-terc.-butyl-fenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.-butylbenzoyl)-resorcin, benzoylresorcin, 2,4-di-terc.-butylfenylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoové a hexadecylester kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoové .
2.4. Akryláty , jako je například ethylester kyseliny a-kyan-β,β-difenylakrylové, popřípadě její isooktylester, methylester kyseliny α-karboxymethoxy-skořicové, methylester kyseliny a-kyano-p-methyl-p-methoxy-skořicivé, popřípadě její butylester, methylester kyseliny a-karbomethoxy-p-methoxy-skořicové a N-(β-karbomethoxy-p-kyanovinyl)-2-methylindolin .
2.5. Sloučeniny niklu , jako jsou například komplexy niklu 2,2'-thio-bis-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu/ , jako je komplex 1 : 1 nebo 1:2, popřípadě s dodatečnými ligandy, jako je například n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyl-diethanolamin, nikl-dibutyl-dithiokarbamát , niklpvé soli monoalkylesterů kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzyl-fosfonové, jako je její methylester nebo ethylester, niklové komplexy ketoximů, jako je 2-hydroxy-4-methyl-fenyl-undecylketoxim a niklové komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu, popřípadě ještě s dodatečnými ligandy.
2.6. Stericky bráněné aminy , jako je například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebakát , bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebakát , bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester kyseliny n-butyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylmalonové , kondensační produkt z 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a z kyseliny jantarové , kondensační produkt z N,N'-(2,2,6,6-tewtramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiaminu a 4-terc.-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu , tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitroacetát , kyselina tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylová a 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon) .
2.7. Diamidy kyseliny oxalové , jako je například 4,4'-di-oktyloxy-oxanilid , 2,2'-di-oktyloxy-5,5'-di-terc.-butyl-oxanilid , 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-terc.-butyl-oxanilid , 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilid , N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid , 2-ethoxy-5-terc.-butyl-2'-ethyloxanilid , a jeoh směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-terc.-butyl oxanilidem a směsi ortho- a para-methoxy a ortho- a para-ethoxy disubstituovaných oxanilidů .
. Desaktivátory kovů , jako je například amid kyseliny N,N'-difenyloxalové, N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin , N,N'-bis-(3,5di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin , 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol a hydrazid kyseliny bis-benzyliden-oxalové .
4. Fosfity a fosfonity , jako je například trifenylfosfit , fenyldialkylfosfity , difenylalkylfosfity , tri-(nonylfenyl)-fosfit, trilaurylfosfit , trioktadecylfosfit , distearyl-pentaerytritol-difosfit , tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-fosfit , diisodecylpentaerytritol-difosfit , di- (2,4-di-terc.-butylfenyl)-pentaerytritol-difosfit , tristearyl-sorbitol-trifosfit , tetrakis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit a 3,9-bis-(2,4-di-terc.-butylfenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekan .
5. Sloučeniny odstraňující peroxidy , jako jsou například estery kyseliny β-thiodipropionové. jako je laurylester, stearyleser, myristylester nebo tridecylester , merkaptobenzimidazol , zinková sůl 2-merkaptobenzimidazolu , zinek-dibutyl-dithiokarbamát , dioktadecyldisulfid a pentaerytritol-tetrakis-(β-dodecylmerkapto)-propionát .
6. Stabilisátory polyamidů , jako jsou například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo solemi fosforu a soli dvojmocného manganu.
7. Basické Co-stabilisátory , jako je například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, aminy, polyamidy, polyuretany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, stearát hořečnatý, ricinooleát sodný, palmitát draselný , antimonpyrokatechinát nebo címpyrokatechinát.
8. Nukleační činidla , jako je napřklad kyselina 4-terc.-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová ,
9. Plnidla a zpevňovací prostředky jako je například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy kovů, hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Ostatní přísady , jako jsou například změkčovadla, mazadla, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovače, ochranné prostředky proti vzplanutí, antistatické prostředky a také nadouvadla .
Tvarová tělesa podle předloženého vynálezu se získají smísením jednotlivých komponent. Míšení se může provádět pomocí známých technik obvyklými způsoby, například ve hnětačích nebo šnekových strojích. Další zpracování se provádí pomocí známých technik pro zpracování termoplastů, například vytlačováním nebo vstřikovacím litím.
Jako tvarová tělesa podle předloženého vynálezu je možno uvést obojky, přívěsky na obojky (medailony), ušní, ocasní a nožní náramky, ušní známky, folie, snímací folie, lepící pásky, pásky, desky, granuláty a podobně. Jako výhodné je možno jmenovat obojky a medailony pro psy a kočky.
Tvarová tělesa slouží k potírání parasitů u hospodářských zvířat, na hospodářských zvířatech a v okolí hospodářských zvířat, jakož i u domácích zvířat, užitkových zvířat a zvířat chovaných pro radost.
K domácím zvířatům, užitkovým zvířatům a zvířatům chovaným pro radost patří savci, jako jsou například krávy, ovce, kozy, koně, prasata, psi a kočky.
Mezi škůdce patří :
Z řádu Anoplura například Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp. ;
z řádu Mallophaga například Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicoa spp., Damalinea spp., Bovicola spp · ;
z řádu Diptera například Aedes spp., Culex spp., Simulium spp., Sklepotomus spp., Chrysops spp., Tabanus spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucillia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliorayia spp.,
Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp. a Hippobosca spp. ;
z řádu Siphonaptera například Ctenocephalides spp., Echinophaga spp. a Ceratophyllus spp. ;
z řádu Metastigmata například Hyalomma spp., Rhipicephallus spp., Boophilus spp., Amblyomma spp., Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp., Ornithodorus spp. a Otobius spp. ;
z řádu Mesostigmata například Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp. a Pneumonyssus spp. ;
z řádu Prostigmata například Cheyletiella spp., Psorergates spp., Myobia spp., Demodex spp. a Neotrombicula spp. a z řádu Astigmata například Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neoknemidocoptes spp., Cytodites spp. a Laminosioptes spp..
Příklady provedeni vynálezu
Následující příklady insekticidních tvarových dílů na basi kopolyesteru předložený vynález blíže objasňují, bez toho, že by jej nějakým způsobem omezovaly.
Příklad 1
Složení : β-Cyfluthrin 12,00 g styrenový kopolymer (Thermoplast K) 92,50 g
100,00 g
Výroba :
Uvedená směs se známým způsobem extruduje na psí obojky.
Příklad 2
Složení : β-Cyfluthrin 10,00 g
Pyriproxifen 0,35 g
Triacetin 5,00 g
styrenový blokový kopolymer (Thermoplast KR) 84,65 g
100,00 g
Výroba :
Účinné látky a Triacetin se společně tak dlouho zahřívají, dokud se nezíská čirý roztok. Thermoplast K se v mísičismočí horkým roztokem z účinných látek a Triacetinu. Mísí se tak dlouho, dokud směs není homogenní. Při tom pod-poruje zahřívání směsi, například v důsledku zvyšování počtu otáček míchadla, natažení roztoku do styrenového blokového kopolymeru. Směs se pomocí extruderu zpracuje na desky, z nichž se vy- ráží medailony o velikosti 2 x 4 cm (přívěsky na obojky) .
Příklad 3
Složení : Propoxur 7,50 g styrenový blokový kopolymer 92,50 g (thermoplast KR)
100,00 g
Výroba :
Účinná látka se v intensivním mísiči nanese na nosič a směs se wstřikovacím litím zpracuje na psí obojky .
Λ'”''·.
5ΧΉ- Qc
- 32 1, «hížSg 5 t • ?>
’ V |
33 i
> O —*
o < o- > l NJ >< O' a 1 co • ~
s co
·< m 1 to
N j r\j
< oc
Π
NÁROKY
PATENTOVÉ

Claims (2)

  1. NÁROKY
    PATENTOVÉ
    1. Tvarová tělesa s obsahem účinné látky, vyznačující se tím, že jako nosič obsahují termoplastické elastomery na basi styren-butylenových blokových kopolymerů, popřípadě vedle běžných přísad.
  2. 2. Způsob výroby tvarových těles s obsahem účinné látky, vyznačující se tím, že se termoplastické elastomery na basi styren-butylenových blokových kopolymerů smísí s účinnými látkami a popřípadě běžnými přísadami a obvyklým způsobem se zpracují .
CS923379A 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof CZ337992A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4137272A DE4137272A1 (de) 1991-11-13 1991-11-13 Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer styrol-butylen-blockcopolymerer, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ337992A3 true CZ337992A3 (en) 1993-06-16

Family

ID=6444679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923379A CZ337992A3 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0542078A1 (cs)
JP (1) JPH05222265A (cs)
CN (1) CN1072692A (cs)
AU (1) AU662180B2 (cs)
CA (1) CA2082533A1 (cs)
CZ (1) CZ337992A3 (cs)
DE (1) DE4137272A1 (cs)
FI (1) FI925127A (cs)
HU (2) HU9203551D0 (cs)
IL (1) IL103700A (cs)
MX (1) MX9206330A (cs)
NO (1) NO303761B1 (cs)
NZ (1) NZ245084A (cs)
PL (1) PL171240B1 (cs)
TR (1) TR26341A (cs)
ZA (1) ZA928714B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU715843B2 (en) * 1994-11-28 2000-02-10 Laboratoires Virbac Residual control of parasites by long-acting shampoo formulations
US6528556B1 (en) * 1999-06-01 2003-03-04 Ciba Speciality Chemicals Corporation Process for the biocidal finishing of plastic materials
DE102004031325A1 (de) 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Healthcare Ag Wirkstoffhaltige feste Formkörper zur äußerlichen Anwendung gegen Parasiten an Tieren
DE102014117437A1 (de) * 2014-11-27 2016-06-02 Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft Anordnung mindestens eines Nebenaggregats an einem Gehäuse eines Motors
CA3205997A1 (en) 2020-12-21 2022-06-30 University Of Georgia Research Foundation Inc. Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
US4603152A (en) * 1982-11-05 1986-07-29 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Antimicrobial compositions
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
CA2011744A1 (en) * 1989-03-09 1990-09-09 Mutsuhiko Takeda Composite insecticice and package thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE4137272A1 (de) 1993-05-19
MX9206330A (es) 1993-05-01
IL103700A0 (en) 1993-04-04
NO924173D0 (no) 1992-10-29
NO303761B1 (no) 1998-08-31
ZA928714B (en) 1993-05-10
HU212796B (en) 1996-11-28
TR26341A (tr) 1995-03-15
HUT64092A (en) 1993-11-29
EP0542078A1 (de) 1993-05-19
AU2825792A (en) 1993-05-20
HU9203551D0 (en) 1993-03-29
PL296588A1 (en) 1993-07-26
FI925127A (fi) 1993-05-14
IL103700A (en) 1997-02-18
CN1072692A (zh) 1993-06-02
FI925127A0 (fi) 1992-11-11
AU662180B2 (en) 1995-08-24
JPH05222265A (ja) 1993-08-31
NO924173L (no) 1993-05-14
PL171240B1 (en) 1997-03-28
CA2082533A1 (en) 1993-05-14
NZ245084A (en) 1995-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6063393A (en) Plant treatment agents
CZ339192A3 (en) Shaped bodies containing an active substance based on thermoplastically workable elastomeric polyether block amides and process for preparing thereof
CZ130995A3 (cs) Způsob nesystemického potírání parasitů
CZ337892A3 (en) Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric co-polyesters and process for preparing thereof
CZ337992A3 (en) Shaped bodies containing active compound based on thermoplastically workable elastomeric styrene-butylene block polymers and process for preparing thereof
US4145409A (en) Acaricidal resin composition containing spiro cyclopropane-1,-1&#39;-indene!-2-carboxylic acid, 3,3-dimethyl-, α-
US4065555A (en) Insecticidal compositions employing certain block copolymers
DE2800682A1 (de) Halsband fuer warmbluetige tiere
EP0936857A2 (de) Wirkstoffhaltige formkörper auf basis biologisch abbaubarer, thermoplastisch verarbeitbarer polymere
WO2002078443A1 (de) Wirkstoffhaltige formkörper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer polyurethane zur bekämpfung von parasiten
AU657612B2 (en) Shaped articles for combating ectoparasites on animals
DD209376A5 (de) Langsamloesende pestizidzusammensetzung
EP2317844A2 (en) Device and method for controlling insects
JPH1017704A (ja) 害虫の駆除・防除用樹脂組成物、それよりなる成形体および用途
TW201122044A (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same