HU211450B - Coating agent and process for producing thereof - Google Patents

Coating agent and process for producing thereof Download PDF

Info

Publication number
HU211450B
HU211450B HU9401247A HU9401247A HU211450B HU 211450 B HU211450 B HU 211450B HU 9401247 A HU9401247 A HU 9401247A HU 9401247 A HU9401247 A HU 9401247A HU 211450 B HU211450 B HU 211450B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
resin
component
water
weight
polyisocyanate
Prior art date
Application number
HU9401247A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9401247D0 (en
HUT68252A (en
Inventor
Rolf Dhein
Knud Reuter
Lothar Baecker
Joachim Probst
Rainer Rettig
Werner Kubitza
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU9401247D0 publication Critical patent/HU9401247D0/hu
Publication of HUT68252A publication Critical patent/HUT68252A/hu
Publication of HU211450B publication Critical patent/HU211450B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4263—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány bevonószerekre és előállításukra vonatkozik. Közelebbről a találmány tárgya vizes közegben oldott és/vagy diszpergált poliol-komponenst tartalmazó vizes bevonószer, mely poliol-komponens nagy moltömegű polikondenzációs gyantából vagy polikondenzációs gyanta és polimerizációs gyanta elegyéből és egy ebben emulgeált poliizocianát-komponensből áll.
A találmány tárgyához e bevonórendszer előállítása is tartozik.
A vizes lakkrendszerek folyamatosan elterjednek, gazdasági és ökológiai okokból egyaránt. A hagyományos lakkrendszerek felváltása azonban lassabban megy végbe, mint ahogy ezt eleinte képzelték.
Ennek számos oka van. így például a szerves oldószerben oldott lakkokhoz képest a vizes diszperzióknak gyakran hátrányai vannak a feldolgozásban. Vizes oldatok esetén gyakran gond van a ki nem elégítő vízoldékonysággal, és ha a vízben való oldódás jó, akkor ebből a kész film - hagyományos oldószerrel készített lakkrendszerekhez képest - vízzel szembeni rosszabb ellenállósága következik. Az oldatok esetén is jelentkeznek feldolgozási problémák, elsősorban a nagy viszkozitás és a viszkozitási anomália miatt, amely eddig szerves segédoldószerrel küszöböltek ki. Az alkalmazható segédoldószer mennyisége azonban korlátozott, mert máskülönben a vizes rendszerek ökológiai értelme elvész.
Csak nemrég váltak ismertté vizes, kétkomponenses poliuretán-rendszerek (DE-OS 3 829 587); kötőanyaguk vízben oldott vagy diszpergált poliakrilátgyanta és az ebben az oldatban vagy diszperzióban emulgeálva jelen lévő, szabad izocianát-csoportokat tartalmazó poliizocianát kombinációja. Ezek lényegében oldószermentes rendszerek: például a polimerizált gyanta előállításakor alkalmazott oldószereket a vizes készítmény előállítása előtt eltávolítják.
Egy saját régebbi szabadalmi bejelentésünk (P 41 01 527.4 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés) olyan kétkomponenses vizes poliuretán-rendszerekre vonatkozik, amelyek alapja vízben oldott vagy diszpergált, uretánnal módosított poliésztergyanta és az ebben az oldatban vagy diszperzióban emulgeált poliizocianát kombinációja.
Meglepő módon azt találtuk, hogy uretáncsoportmentes polikondenzációs gyantán, különösen poliésztergyantán alapuló analóg rendszerek is alkalmazhatók vizes, ill. vizes oldószeres lakkrendszerek kötőanyagként.
A találmány tárgya bevonószer, amelynek kötőanyaga
a) vízben vagy víz/oldószer-elegyben oldott és/vagy diszpergált poliol-komponensből és
b) az a) szerinti oldatban emulgeálva jelen lévő, 2,25,0 NCO-számú poliizocianát-komponensből áll, mely utóbbinak a 23 °C-on mért viszkozitása 5010000 mPa.s, amikor is a b) komponens izocianátcsoportjai és az a) komponens hidroxil-csoportjai közötti ekvivalensarány 0,5:1 és 5:1 között van. A találmány szerinti bevonószene jellemző, hogy a,) vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, uretánés szulfonátcsoportmentes, 500-10000 móltömegű, 25-70 mg KOH/g savszámú poliészter és/vagy alkid típusú polikondenzációs gyantából vagy a2) egy ap alatti polikondenzációs gyanta és - annak tömegére vonatkoztatva - legfeljebb 100 t% vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, 500-50.000 móltömegű, 100 g szilárd anyagra 8-450 milliegyenértéknyi karboxilát- és/vagy szulfonátcsoportot kémiailag kötve tartalmazó, 5-250 mg KOH/g savszámú polimerizációs gyanta, előnyösen poliakrilát-gyanta vagy gyanta-elegy keverékéből áll. A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti bevonószer előállítására, mely eljárásra jellemző, hogy a,) vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, uretánés szulfonátcsoportmentes, 500-10 000 móltömegű, 25-70 mg KOH/g savszámú poliészter és/vagy alkid típusú polikondenzációs gyantából vagy a2) egy a,) alatti polikondenzációs gyanta és - annak tömegére vonatkoztatva - legfeljebb 100 t% vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, 500-50 000 móltömegű, 100 g szilárd anyagra 8-450 milliegyenértéknyi karboxilát- és/vagy szulfonát-csoportot kémiailag kötve tartalmazó, 5-250 mg KOH/g savszámú polimerizációs gyanta, előnyösen poliakrilát-gyanta vagy gyanta-elegy keverékéből álló a) poliol-komponens 9-501% oldószert tartalmazó vizes vagy vizes-szerves oldatában legalább egy szerves poliizocianátból álló, 23 °C-on 50-10 000 mPa.s viszkozitású b) poliizocianát-komponenst emulgeálunk, aminek során az izocianát-csoportok és az a) komponens alkoholos hidroxil-csoportjai közötti ekvivalens-arányt 0,5:1 és 5:1 közötti értéken tartjuk és adott esetben alkalmazott szokásos segéd- és adalékanyagokat a poliizocianát adagolása előtt adunk a rendszerhez.
A nagy móltömegű aó poliol-komponens vízzel hígítható, azaz vízben oldható vagy diszpergálható, hidroxilcsoport tartalmú, uretán- és szulfonátcsoportmentes, 500 feletti móltömegű polikondenzációs gyantákból áll.
A polikondenzációs gyanta fogalom itt különösen (i) zsírsav- és olajmentes poliésztergyantákat és (ii) zsírsavval vagy olajjal módosított poliésztergyantákat, un. alkidgyantákat jelöl.
Az ap komponensként alkalmazható polikondenzációs gyanták 500 és 10000 közötti móltömegűek. Az 5000 alatti móltömegeket dioxános és acetonos oldatban gőznyomásozmometriásan határozzuk meg, és eltérő értékek esetén az alacsonyabb értéket tekintjük korrektnek, míg az 5000 feletti értékeket acetonos oldatban membránozmometriásan mérjük. A polikondenzációs gyanták hidroxilszáma általában 30-300, előnyösen 50-200 mg KOH/g, savszáma 25-70, előnyösen 35-55 mg KOH/g. A savszám itt mind a szabad, mind a semlegesített, azaz karboxilátcsoportként jelen lévő karboxilcsoportokat jelenti, tekintettel arra, hogy az utóbbiak - különösen ha tercier aminnal semlegesített formában vannak jelen - a káliumhidroxidos titrálás során szintén reagálnak. A polikondenzációs gyan2
HU 211 450 B ták hidroxilcsoportjainak legalább részbeni semlegesítésére különösen tercier aminokat, például trietilamint, Ν,Ν-dimetil-etanol-amint vagy N-metil-dietanol-amint alkalmazunk. Általában a polikondenzációs gyantában a karboxilát-csoportok mennyisége 50-150 milliekvivalens/100 g szilárdanyag.
A poliészter-, illetve alkidgyanták előállítása ismert módon, alkoholok és karbonsavak polikondenzálása útján történik, amelynek definíciója lásd Römpp’s Chemielexikon, 1. köt., 202. old., Frankh’sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart 1966, leírása lásd D. H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, 75-101. old., John Wiley and Sons Inc., New York, 1967.
A polikondenzációs gyanták kiindulási anyagai lehetnek például
- 32-500 móltömegű, 1-6, előnyösen 1-4 szénatomos alkoholok, így etilén-glikol, propilén-glikol, butándiolok, neopentil-glikol, 2-etil-propán-l,3diol, hexándiolok, éteralkoholok, így di- és trietilén-glikol, etoxilezett biszfenolok, perhidrogénezett biszfenolok, továbbá trimetiloletán, trimetilolpropán, glicerin, pentaeritrit, dipentaeritrit, mannit és szorbit, egyértékű láncmegszakító alkoholok, így metanol, propanol, butanol. ciklohexanol és benzilalkohol;
- 100-300 móltömegű, többértékű karbonsavak vagy karbonsavanhidridek, például ftálsav, ftálsavanhidrid, izoftálsav, tereftálsav, tetrahidroftálsav (-anhidrid), hexahidroftálsav. trimellitsavanhidrid, piromellitanhidrid. maleinsavanhidrid, adipinsav vagy borostyánkősavanhidrid;
- aromás vagy telített alifás monokarbonsavak, például benzoesav. hexahidrobenzoesav, terc-butilbenzoesav. kokoszzsírsavak vagy a-etil-hexánsav;
- olefin jellegűen telítetlen zsírsavak vagy származékaik, például lenolaj-, szójaolaj-, faolaj-, szafflorolaj-, ricinénolaj-, napraforgóolaj-, gyapotmagolaj-, földimogyoróolaj- vagy tallolaj-zsírsav, szintetikus, olefinos kettőskötést tartalmazó CirC22-zsírsavak, valamint azok konjugálása, izomerizálása vagy dimerizálása útján kapott származékai;
- a felsorolt természetes zsírsavaknak megfelelő olajok, azaz lenolaj, szójaolaj, faolaj, szafflorolaj, ricinénolaj, napraforgóolaj, gyapotmagolaj, földimogyoróolaj, tallolaj vagy ricinusolaj.
A zsírsav- és olajmentes poliészterek előállítása során a fent példaszerűen felsorolt egy- és különösen többértékű alkoholokat ismert módon a példaszerűen felsorolt több-bázisú savakkal reagáltatjuk.
A zsírsav, illetve olajsav tartalmú alkidgyantákat ismert módon, a példaszerűen felsorolt poliolokból és a példaszerűen felsorolt dikarbonsavakból vagy anhidridjeikből állítjuk elő, a példaszerűen felsorolt száradó, félig száradó vagy nem száradó olajok vagy azoknak a példaszerűen felsorolt többértékű alkoholokkal kapott átészterezési termékeinek felhasználásával. Az olajok vagy átészterezési termékeik helyett természetes olajból nyert zsír- vagy olajsavak vagy szintetikus zsírsavak vagy természetes zsír- vagy olajsavakból hidrogénezés, dehidratálás vagy dimerizálás útján nyert zsírsavak is kerülhetnek felhasználásra.
Az alkidgyanták előállítására előnyösen legalább háromértékű alkoholokat, például glicerint vagy trimetilolpropánt alkalmazunk. Négy vagy ennél több OH-csoportot tartalmazó alkoholok, így pentaeritrit, dipentaeritrit vagy szorbit, illetve a felsoroltak elegyei különösen alkalmasak vízzel hígítható gyanták előállítására, mert az alkidgyanta nagy hidroxilszáma a vízzel való hígíthatóságnak kedvez. Két hidroxilcsoportos alkoholok, így etilénglikol, dietilénglikol. butándiolok vagy neopentilglikol részarányban szintén alkalmazható.
Az alkidgyanták előállítására különösen alkalmas savak illetve savanhidridek például: adipinsav, izoftálsav, ftálsav, és különösen előnyösen ftálsavanhidrid.
A szükséges hidroxilcsoport-tartalmat ismert módon, a kiindulási anyagok fajtájának és mennyiségének megfelelő megválasztásával biztosítjuk a fenti kitanítás alapján.
A karboxilcsoportokat, amelyek - különösen semlegesítésük után - a vízzel való hígíthatóságért felelősek, például félészter képzésével vihetjük be a termékbe oly módon, hogy el őre gyártott, hidroxilcsoportokat tartalmazó poliésztergyantát a fent említett savanhidridekkel reagáltatunk. A félészterképzéshez különösen előnyös a tetrahidroftálsavanhidrid. A karboxilcsoportok beépítése úgy is megoldható, hogy a polikondenzációs reakciót dimetilol-propionsav jelenlétében végezzük, ugyanis ennek szabad karboxilcsoportja térbeli gátoltság miatt általában nem vesz részt a polikondenzációs reakcióban, azaz ez a sav csak hidroxilcsoportjai révén épül be a gyantába.
Az alternatív módon alkalmazható a2) komponens részét képező polimerizációs gyanták előnyösen poliakrilátgyanták, azaz szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó kopolimerek, amelyeknek a hidroxilszáma 15200 mg KOH/g, savszáma 5-250 mg KOH/g, és kémiailag megkötött karboxilát- és/vagy szulfonátcsoportokat tartalmaznak összesen 8-450 milliekvivalens/ 100 g szilárdanyag mennyiségben. A savszám itt is a szabad, nem semlegesített savcsoportok, különösen karboxilcsoportok, és a semlegesített savcsoportok, különösen karboxilátcsoportok összegét jelenti. A kopolimerek gélpermeációs kromatográfiás módszerrel, etalonként polisztirolt alkalmazva mért - átlagos móltömege általában 500-50000, előnyösen 1000-25000.
A kopolimerek előnyösen az alábbi összetételűek:
A 1-30 t%, előnyösen 1-10 t% akrilsav és/vagy metakrilsav,
B 0-501% metilmetakrilát
C 0-50 t% sztirol, amikor is B és C összege 10-70 t%-ot tesz ki,
D 10-45 t% egy vagy több Cj-Cg-alkilakrilát E 5-45 t% egy vagy több, monohidroxilfunkciós alkilakrilát vagy alkilmetakrilát,
F 0-15 t% egyéb, olefin-kettőskötést tartalmazó monomer, és az A - F összege 100 t%-ot tesz ki, emellett a bepolimerizált savcsoportok 5-100 %-a alifás aminnal vagy ammóniával semlegesített formában van jelen,
HU 211 450 B így a kopolimerizátum a fent megadott mennyiségben tartalmaz anionos, sószeru csoportokat.
A bepolimerizált telítetlen A és adott esetben F savakat, mint ahogy ezt már említettük, legalább részben semlegesítjük azért, hogy az ebből eredő anionos csoportok a kopolimer vízoldhatóságát illetve vízben történő diszpergálhatóságát elősegítsék vagy legalábbis megkönnyítsék. Amennyiben a sószerű csoportok csak kis koncentrációban vannak jelen a kopolimerben, annak oldhatóságát vagy diszpergálhatóságát külső emulgeátorok alkalmazásával növelhetjük. Minden esetre biztosítani kell, hogy a kopolimer vagy diszperzió, vagy kolloid- illetve molekulárisán diszperz oldat alakjában vízzel hígítható legyen.
A B és C monomerek együttesen 10-70 t%-ot tesznek ki, de ez úgy is lehetséges, hogy csak az egyik vagy csak a másik van jelen, és ez esetben a metilmetakrilátot részesítjük előnyben. Különösen előnyös azonban a metilmetakrilát és a sztirol együttes alkalmazása.
AD jelű C1-Cg-alkilakrilát lehet például metil-akrilát, etil-akrilát, n-propil-akrilát, izopropil-akrilát, n-butil-akrilát. izobutil-akrilát, n-hexíl-akrilát, n-oktilakrilát, (2etil-hexil)-akrilát. Előnyben részesítjük az n-butil-akrilátot, n-hexil-akrilátot, (2-etil-hexil)-akrilátot. Különösen előnyös az n-butil- és/vagy n-hexil-akrilát.
Hidroxilcsoportokat tartalmazó E jelű (met)akrilátként például az alábbiak jöhetnek számításba: hidroxietil(met)akrílát, hidroxipropil(met)akrilát [propilénoxid (met)akrilsavhoz történő addicionáltatásával kapott izomerelegy], (4-hidroxi-butil)(met)akrilát vagy a felsorolt monomerek tetszőleges elegyei. A (2-hidroxi-etil)-metakrilátot és az említett hidroxipropil-metakrilát izomerelegyet előnyben részesítjük.
Az F jel további monomer-egységek lehetnek: szubsztituált sztirol-származékok, például a viniholuol izomerjei, oc-metil-sztirol, propenilbenzol, C5-Cl2-cikloalkil(met)akrilátok, vinilészterek, pe vinil-acetát, -propionát és -verzatát, továbbá vinilszulfonsav, mimellett a polimerizálható savak összmennyisége (az A karbonsav és az adott esetben alkalmazott Fjei savak) nem haladhatja meg a 30 t%-ot.
A polikondenzációs gyantában vagy polimerizációs gyantában jelen lévő savcsoportok legalább részleges semlegesítésére főleg a fent már példaszerűen felsorolt tercier aminok kerülnek alkalmazásra.
Az a) poliol-komponens vízben, vagy víz és szerves oldószer elegyében oldva vagy diszpergálva van jelen. A víz mellett a folyamatos fázist alkotó szerves oldószer az izocianát addíciós reakciója szempontjából közömbösnek kell legyen, emellett légköri nyomáson (1013.102 Pa) forráspontjának 300 °C alattinak, előnyösen 100 °C és 250 °C közöttinek kell lennie. Az előnyben részesített oldószerek éter- és/vagy észtercsoportot tartalmaznak és vízzel oly mértékban összeférhetők, hogy az oldatnak, illetve diszperziónak homogén folytonos fázisa van vízből és segédoldószerből. Jól alkalmazható a3 oldószerek például 1.4-dioxán, 1,3.5-trioxán, dietilénglikol-dimetiléter, 1,3-dioxolán. etilénglikol-diacetát, butildiglikol-acetát és a felsoroltak elegyei.
Az a) poliol-komponens oldata, illetve diszperziója általában 0-50 t%, előnyösen 0-20 t% mennyiségben fenti oldószerből, maradékában vízből áll. Az a) oldatban illetve diszperzióban az a0 és adott esetben a2) kötőanyag-komponens előnyösen összesen 20-65 t%ot tesz ki.
Az a) poliol-komponens oldatának illetve diszperziójának előállítása adott esetben a savcsoportok semlegesítésével együtt történhet, például oly módon, hogy a karboxilcsoportokat tartalmazó polikondenzációs gyantát és adott esetben polimerizációs gyantát a semlegesítőszer vizes vagy vizes/oldószeres oldatába keverjük. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a gyantát először a példaként említett oldószerek valamelyikében tercier amin adagolásával semlegesítjük és a vizet utána hozzáadjuk. Végül a szerves oldószerrel készült oldatot a semlegesítőszer oldatával is összekeverhetjük.
A b) izocianát-komponens alifás, cikloalifás, aralifás és/vagy aromás kötésű, szabad izocianátcsoportokat tartalmazó tetszőleges szerves izocianát lehet, amely szobahőmérsékleten folyékony. A b) poliizocianát-komponens 23 °C-on mért viszkozitása általában 50-10000, előnyösen 50-1000 mPa.s. Különösen előnyös olyan poliizocianát-elegy, amely kizárólag alifás és/vagy cikloalifás kötésű izocianát-csoportokat tartalmaz, 2,2 és 5,0 közötti NCO-számmal rendelkezik és 23 °C-on 50-500 m Pa.s viszkozitású.
A b) komponensként alkalmas poliizocianátok különösen előnyösen az ún. lakk-poliizocianátok, aromás vagy (ciklo)-alifás kötésű izocianát-csoportokkal, ahol, mint ahogy ezt már említettük, az alifás poliizocianátokat különösen előnyben részesítjük.
Igen alkalmasak például a hexametilén-diizocianát vagy l-izocianáto-3,3,5-trimetil-5-izocianátometil-ciklohexán (IPDI) és/vagy bisz(izocianáto-ciklohexil)-metán bázisú lakk-poliizocianátok, különösen az olyanok, amelyek bázisa csak a hexametilén-diizocianát. Az ilyen diizicianát bázisú lakk-poliizocianátok fogalommal itt e diizocianátok biuret-, uretán-, uretdion- és/vagy izocianurát-csoportokat tartalmazó, önmagában ismert származékait jelöljük, amelyeket előállításuk után ismert módon, előnyösen desztillálással a felesleges kiindulási diizocianáttól tisztítjuk, 0,5 t% alatti maradéktartalomig. Az előnyben részesített, a találmány értelmében alkalmazható alifás poliizocianátokhoz tartoznak a fenti kritériumokat kielégítő, biuretcsoportokat tartalmazó, hexametilén-diizocianát bázisú poliizocianátok, amelyek például a 3 124 605, 3 358 010, 3 903 126, 3 903 127 vagy 3 976 622 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szerint állíthatók elő, és amelyek Ν,Ν’,Νtrisz(6-izocianáto-hexil)-biuret és ennek csekély mennyiségű homológjainak elegyei; továbbá a hexametiléndiizocianát fenti kritériumoknak megfelelő ciklusos trimerizátumai, amelyek a 4 324 879 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint állíthatók elő és amelyek lényegében N,N’,N-trisz(6-izocianáto-hexil)-izocianurátból állnak, ennek magasabb homológjait csekély mennyiségben tartalmazva. Különösen előnyben részesítjük a hexametiléndiizocianát bázisú, uretdion- és/vagy izocíanurát-csoportokat tartalmazó poliizocianátok fenti kritériumoknak megfelelő elegyeit, amelyek hexameti4
HU 211 450 B lén-diizocianát trialkilfoszfinok jelenlétében végzett katalitikus oligomerizálása során keletkeznek. Az utóbbi elegyek közül különösen előnyösek azok, amelyek 23 °C-on 50-500 mPa.s viszkozitásúak és 2,2- 5,0 NCOszámúak.
A találmány céljáira szintén alkalmazható, bár kevésbé előnyben részesített aromás poliizocianátok bázisa lehet főleg 2,4-diizocianáto-toluol, 2,4-diizocianáto-toluol és 2,6-diizocianáto-toluol technikai minőségű elegye, vagy 4,4’-diizocianáto-difenilmetán, illetve 4,4’-diizocianáto-difenilmetán izomerjeivel és magasabb homológjaival alkotott elegye. Az ilyen aromás lakk-poliizocianátok például az uretáncsoportokat tartalmazó izocianátok, amelyek feleslegben vett 2,4-diizocianáto-toluol és többértékű alkoholok, például trimetilol-propán reagáltatása és az el nem reagált diizocianát desztillálással történő eltávolítása útján állíthatók elő. További aromás lakk-poliizocianátok például az említett monomer diizocianátok trimerizátumai, azaz a megfelelő izocianáto-izocianurátok, amelyekből szintén az előállítást követően, előnyösen desztillálással a felesleges monomer diizocianátot eltávolítják.
Elvileg lehetséges természetesen a példaként említett nem módosított poliizocianátok alkalmazása is, amennyiben a viszkozitás szempontjából megfelelnek.
Elvileg lehetséges, az a,) és a2) komponens emulgeáló hatása miatt azonban általában nem szükséges, hogy b) komponensként vagy annak egy részeként hidrofilre módosított poliizocianátot alkalmazunk. A poliizocianát ilyen hidrofilezését például úgy érhetjük el, hogy az izocianátcsoportok egy részét egyértékű, etilénoxid-egységeket hordozó poliéteralkohollal, például egyszerű alkanolok molekulánként 5- 100 EOegységet tartalmazó etoxilezési termékeivel reagáltatjuk. A poliizocianát-komponenst továbbá úgy módosíthatjuk, hogy kevés dimetilolpropionsavval reagáltatjuk és a kapott terméket semlegesítjük. Általában azonban ezekre a módosításokra nincs szükség.
A találmány szerinti bevonószerekben az a)), a2) és b) komponens mellett a lakktechnológiából ismert segéd- és adalékanyagok is lehetnek. Az ilyen anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: pimentek, habzásgátlók, a terülést elősegítő anyagok, diszpergálószerek a pigmentek bedolgozásához, szikkatív, töltőanyagok, katalizátorok az izocianát addíciós reakciójához vagy (kevésbé előnyös) olyan segédoldószer, amely nem épül be a filmbe.
Az alkalmazásra kész bevonórendszer előállítására a b) poliizocianát-komponenst az a) komponens vizes vagy vizes-szerves oldatában vagy diszperziójában emulgeáljuk. A homogenizálás szobahőmérsékleten végzett egyszerű keverésként végezhető el. A b) izocianát-komponens mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a b) komponens izocianát-csoportjai és az aj) és a2) komponensnek az izocianátcsoporttal reakcióképes csoportkai közötti ekvivalens-arány 0,5:1 -5:1, előnyösen 0,8:1 -2:1.
Az adott esetben alkalmazott segéd- és adalékanyagokat előnyösen a b) poliizocianát-komponens adagolása előtt adjuk a rendszerhez.
A találmány szerinti bevonórendszerek a szokásos módszerekkel, például szórással, merítéssel vagy ecseteléssel a bevonni kívánt szubsztrátumra vihetők fel. A térhálósítás szobahőmérséklet és 160 °C közötti, előnyösen 60 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten történhet, az emelt hőmérsékleten végzett kikeményítés esetén a beégetési idő általában 15-45 perc. A kapott lakkfilm fényes, karcolással szemben ellenálló, oldószer nem károsítja, nincs benne hólyag. A pigment nélküli film átlátszó.
A találmány szerinti bevonórendszerek előnyösen alkalmazhatók fa-, fém- és műanyagfelületek alap- és fedőfestésére, gépkocsik első vagy javító dukkozása során gitt, alapozó és fényezőlakk készítésére, bútorok lakkozására, ipari lakkok készítésére, épületvédelemre stb.
Az alábbi példákban a részek és százalékok mind a tömegre vonatkoznak.
7. példa
1127.1 rész propán-1,2-diol, 755,9 rész trimetilolpropán, 746,2 rész adipinsav és 1828,5 rész ftálsavanhidrid elegyét nitrogén légkör alatt, 230 °C-on 7,9 savszám és 143 mp viszkozitás (60 t%-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53211 szerint mérve) eléréséig észterezzük. A propándiolveszteség elkerülése végett az észterezés kolonnában történik. 140 °C felett a hőmérsékletet lépcsőzetesen emeljük, óránként 10 °C felfűtési sebességgel. A fent megadott értékek a 230 °C elérése után 3,5 órával állnak be.
A kapott gyanta 3309,7 részéhez 130 °C-on 309,5 rész olvasztott tetrahidroftálsavanhidridet adunk. Az elegyet 130 °C-on reagálni hagyjuk, míg a gyanta savszáma 39 nem lesz. A viszkozitás (60t%-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53211 szerint mérve) 182 mp. Az oldószermentes gyanta OH-száma 150 mg KOH/g.
A kapott gyantából dietilén-glikol-dimetiléterrel 63%-os oldatot készítünk, és az oldatot - 100 rész 63%-os oldatra 4,6 rész dimetil-etanolamint számítva semlegesítjük. Utána a gyantát vízzel 29,3t% gyantatartalomra hígítjuk.
A fentiek szerint kapott vizes oldatból kiindulva, alifás lakk-poliizocianáttal vizes kétkomponenses lakkokat készítünk 1,25:1, 1,50:1 és 1,75:1 NCO/OH-ekvivalensaránnyal. A lakk-poliizocianát hexametilén-diizocianát bázisú, 22,5 t% NCO-tartalmú, biuret-csoportokat tartalmazó poliizocianát, amelyet dietilén-glikol-dimetiléterrel készített 75%-os oldat alakjában adagolunk a gyanta vizes oldatához. Intenzív keverés után stabil emulziót kapunk, amely kb. 30 percig feldolgozható. A kapott emulziót filmhúzó kerettel üveglemezen 180 pm-es filmmé kenjük, és a filmet 30 percen át 80 °C-on, illetve 120 °Con kikeményítjük. Az összes így kapott film térhálósítása olyan, hogy aceton nem hagy nyomot rajtuk. A filmek karcolással szemben ellenállók, keménységük jó.
2. példa
1620.2 rész ricinusolaj, 581,9 rész trimetilolpropán, 485,4 rész pentaeritrit, 470,9 rész benzoesav és 1141,6 rész ftálsavanhidrid elegyét V2A-acélból álló, keverővei, bevezető csővel, desztillációs híddal és hőmérővel felszerelt üstben, nitrogén légkör alatt 140 °C-ra melegítjük. Óránként 3 liter nitrogént az üstön keresztül vezetve a hőmérsékletet 12 óra alatt 260 °C-ra emeljük (10 °C/óra).
HU 211 450 B
260 °C-on az elegyet kondenzáljuk, míg a viszkozitás kezdeti csökkenés után - ismét növekszik. A kapott gyanta savszáma 5,0, viszkozitása (xilollal készített 70 t%-os oldatban DIN 53 211 szerint) 109 mp.
A kapott gyanta 2789,9 részéhez 150 °C-on 329,7 rész olvasztott tetrahidroftálsavanhidridet adunk. Az elegyet 150 °C-on reagálni hagyjuk, míg a gyanta savszáma 44,2 nem lesz. A viszkozitás (60 t%-os xilolos oldatban DIN 53 211 szerint mérve) 45 mp. Az oldószermentes gyanta OH-száma kb. 50 mg KÖH/g.
A kapott gyantából dietilén-glikol-dimetiléterrel 63%-os oldatot készítünk, és az oldatot - 100 rész 63%-os oldatra 4,6 rész dimetil-etanolamint számítva semlegesítjük. Utána a gyantát vízzel 30,4 t% gyantatartalomra hígítjuk.
A fentiek szerint kapott vizes oldatból kiindulva, az 1. példa szerinti poliizocianáttal vizes kétkomponenses lakkokat készítünk 1,25:1, 1,50:1 és 1,75:1 NCO/OH-ekvivalens-aránnyal. A poliizocianátot dietilén-glikoldimetiléterrel készített 75t%-os oldat alakjában adagolunk a gyanta vizes oldatához. Intenzív keverés után stabil emulziót kapunk, amely kb. 30 percig feldolgozható.
A kapott emulziót filmhúzó kerettel üveglemezen 180pm-es filmmé kenjük, és a filmet 30 percen át 80 °C-on, illetve 120 °C-on kikeményítjük. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
Táblázat
NCO:OH Hőmérséklet °C Ingakeménység König szerint Térhál ósítás (oldószeres teszt)
1.25 80 60,6 mp térhálósított
1,25 120 108,3 mp térhálósított
1,25 80 69,5 mp térhálósított
1.50 120 111,4 mp térhálósított
1.75 80 76,2 mp térhálósított
1.75 120 120,4 mp térhálósított
Az 1,25:1 NCO/OH-arányú lakkok filmjeit szobahőmérsékleten is szárítottuk. A ragadásmentességig 3 órán át kellett száradni. Az éjszaka folyamán a film tovább kikeményedett, és térhálósodott rugalmas bevonatot alkot.
3. példa
2899,3 rész lenolaj, 666,1 rész pentaeritrit és 734,6 rész trimetilolpropán elegyét nitrogén légkör alatt 200 °C-ra melegítjük. Ezt követően a hőmérsékletet 1 óra alatt 260 °C-ra emeljük, és ezen a hőmérsékleten főzzük, míg a viszkozitás (xilollal készített 70 t%-os oldatban DIN 53211 szerint) 26 másodperc nem lesz.
A kapott gyanta 2644,0 részéhez 484,2 rész trimetilolpropánt, 440,9 rész benzoesavat. 1069,6 rész ftálsavanhidridet és 265,0 rész Albertol KP 626-ot adunk. Nitrogén légkör alatt az elegyet 140 °C-ra felfűtjük. Utána a hőmérsékletet lassan, óránként 10 °C-kal 220 °C-ra emeljük. Ezen a hőmérsékleten az elegyet észterezzük, míg a savszám 2,0 nem lesz. Az 50 t%-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53211 szerint mért viszkozitás: 16 mp.
A kapott gyanta 3798,0 részéhez 130 °C-on 516,9 rész olvasztott tetrahidroftálsavanhidridet adunk. Az elegyet 130 °C-on reagálni hagyjuk, míg a gyanta savszáma
49,3 nem lesz. A viszkozitás (60 t%-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53211 szerint mérve) 31 mp. Az oldószermentes gyanta OH-száma 95 mg KOH/g.

Claims (2)

1. Bevonószer, amelynek kötőanyaga
a) vízben vagy víz/oldószer-elegyben oldott és/vagy diszpergált poliol-komponensből és
b) az a) szerinti oldatban emulgeálva jelen lévő, 2,25,0 NCO-számú poliizocianát-komponensből áll, mely utóbbinak a 23 °C-on mért viszkozitása 5010000 mPa.s, amikor is a b) komponens izocianátcsoportjai és az a) komponens hidroxil-csoportjai közötti ekvivalensarány 0,5:1 és 5:1 között van, azzal jellemezve, hogy az a) komponens árvízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, uretánés szulfonátcsoportmentes, 500-10 000 móltömegű, 25-70 mg KOH/g savszámú poliészter és/vagy alkid típusú polikondenzációs gyantából vagy a2) egy a^ alatti polikondenzációs gyanta és - annak tömegére vonatkoztatva - legfeljebb 100 t% vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, 500-50 000 móltömegű, 100 g szilárd anyagra 8-450 milliegyenértéknyi karboxilát- és/vagy szulfonát-csoportot kémiailag kötve tartalmazó, 5-250 mg KOH/g savszámú polimerizáció gyanta, előnyösen poliakrilátgyanta vagy gyanta-elegy keverékéből áll.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti bevonószerelőállítására, azzal jellemezve, hogy a,) vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, uretánés szulfonátcsoportmentes, 500-10000 móltömegű, 25-70 mg KOH/g savszámú poliészter és/vagy alkid típusú polikondenzációs gyantából vagy a2) egy at) alatti polikondenzációs gyanta és - annak tömegére vonatkoztatva - legfeljebb 1001% vízzel hígítható, hidroxilcsoport tartalmú, 500-50 000 móltömegű, 100 g szilárd anyagra 8-450 milliegyenértéknyi karboxilát- és/vagy szulfonát-csoportot kémiailag kötve tartalmazó, 5-250 mg KOH/g savszámú polimerizációs gyanta, előnyösen poliakrilát-gyanta vagy gyanta-elegy keverékéből álló a) poliol-komponens 9-501% oldószert tartalmazó vizes vagy vizes-szerves oldatában legalább egy szerves poliizocianátból álló, 23 °C-on 50 10000 mPa.s viszkozitású b) poliizocianát-komponenst emulgeálunk, aminek során az izocianát-csoportok és az a) komponens alkoholos hidroxil-csoportjai közötti ekvivalens-arányt 0.5:1 és 5:1 közötti értéken tartjuk és adott esetben alkalmazott szokásos segéd- és adalékanyagokat a poliizocianát adagolása előtt adunk a rendszerhez.
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Gyurcsekné Philipp Clarisse osztályvezető ARCANUM Databases - BUDAPEST
HU9401247A 1991-10-29 1992-10-15 Coating agent and process for producing thereof HU211450B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4135571A DE4135571A1 (de) 1991-10-29 1991-10-29 Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9401247D0 HU9401247D0 (en) 1994-08-29
HUT68252A HUT68252A (en) 1995-06-28
HU211450B true HU211450B (en) 1995-11-28

Family

ID=6443621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401247A HU211450B (en) 1991-10-29 1992-10-15 Coating agent and process for producing thereof

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6319981B1 (hu)
EP (1) EP0610450B1 (hu)
JP (1) JP2952522B2 (hu)
KR (1) KR100211477B1 (hu)
AT (1) ATE242279T1 (hu)
BR (1) BR9206686A (hu)
CA (1) CA2121700C (hu)
CZ (1) CZ281547B6 (hu)
DE (2) DE4135571A1 (hu)
DK (1) DK0610450T3 (hu)
ES (1) ES2198406T3 (hu)
HU (1) HU211450B (hu)
MX (1) MX191924B (hu)
WO (1) WO1993009157A1 (hu)
ZA (1) ZA928322B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4227355A1 (de) † 1992-08-19 1994-02-24 Hoechst Ag Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse
US5508340A (en) * 1993-03-10 1996-04-16 R. E. Hart Labs, Inc. Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings
DE4315593C2 (de) * 1993-05-11 2001-06-13 Westdeutsche Farbengesellschaf Verfahren zur Herstellung eines Zweikomponentenlacks
DE4416113A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Bayer Ag Wasserdispergierbare Polyisocyanat-Zubereitungen
DE4421823A1 (de) 1994-06-22 1996-01-04 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
DE19523103A1 (de) * 1995-06-26 1997-01-02 Bayer Ag Wäßrige Bindemittelkombination mit langer Verarbeitungszeit, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1200130A (zh) * 1995-10-19 1998-11-25 巴斯福涂料股份公司 含至少三组分的涂料组合物及其制备方法和应用
DE19607672C1 (de) * 1996-02-29 1998-03-12 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Bindemittelkomponente für wäßrige Zweikomponenten-Überzugsmittel und deren Verwendung
DE19623371A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Herberts Gmbh Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung und deren Verwendung bei der Mehrschichtlackierung
DE19627826A1 (de) * 1996-07-10 1998-01-15 Bayer Ag Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und Beschichtungen
DE19822468A1 (de) * 1998-05-19 1999-11-25 Ashland Suedchemie Kernfest Alkydharzemulsionen und deren Anwendungen
DE10115933C2 (de) * 2001-03-30 2003-11-20 Ashland Suedchemie Kernfest Zwei-Komponenten-Wasserlack
DE10145344A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-24 Audi Ag Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung einer Fahrzeugkarosserie und Beschichtungsmaterial
DE10237194A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Bayer Ag Wasserverdünnbare Polyester mit cyclischer Imidstruktur (I)
DE10237195A1 (de) * 2002-08-14 2004-02-26 Bayer Ag Wasserverdünnbare Polyester mit cyclischer Imid- und Isocyanuratstruktur
NL1021929C2 (nl) * 2002-11-15 2004-05-18 Schmits Beheer B V Textielbekledingspreparaat omvattende polyol, isocyanaat en een oplosmiddel, gebruik van het textielbekledingspreparaat bij het behandelen van textiel, textiel voorzien van het textielbekledingspreparaat, werkwijze voor het behandelen van textiel met het textielbekledingspreparaat en het gebruik van het textiel dat is voorzien van het textielbekledingspreparaat.
EP1705197A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-27 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Urethane modified water-reducible alkyd resins
DE502008001947D1 (de) * 2007-03-26 2011-01-13 Basf Se Wasseremulgierbare polyisocyanate
BR112015006719A2 (pt) 2012-09-28 2017-07-04 Basf Se poli-isocianato dispersável em água, composição de revestimento aquoso, uso de uma composição de revestimento, material de revestimento, adesivo ou vedante, e, substrato revestido, ligado ou vedado
JP6910354B2 (ja) 2015-12-09 2021-07-28 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 水分散性ポリイソシアネート
WO2019068529A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Basf Se DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER
US10711155B2 (en) * 2017-12-20 2020-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Ultradurable coating composition
US20230095196A1 (en) 2020-01-30 2023-03-30 Basf Se Color-stable curing agent compositions comprising water-dispersible polyisocyanates

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3606512A1 (de) * 1986-02-28 1987-09-03 Basf Lacke & Farben Dispersionen von vernetzten polymermikroteilchen in waessrigen medien, verfahren zur herstellung dieser dispersionen und beschichtungszusammensetzungen, die diese dispersionen enthalten
DE3738079A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung von makromonomeren und nach diesem verfahren hergestellte makromonomere
DE3829587A1 (de) 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
DE4101527A1 (de) 1991-01-19 1992-07-23 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung
CA2072693C (en) * 1991-07-23 2003-04-22 Peter H. Markusch Aqueous two-component polyurethane-forming compositions and a process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CZ105494A3 (en) 1994-11-16
BR9206686A (pt) 1995-10-24
DE59209982D1 (de) 2003-07-10
CA2121700C (en) 2003-06-17
DK0610450T3 (da) 2003-09-15
HU9401247D0 (en) 1994-08-29
MX9205867A (es) 1993-04-01
HUT68252A (en) 1995-06-28
EP0610450B1 (de) 2003-06-04
CA2121700A1 (en) 1993-05-13
EP0610450A1 (de) 1994-08-17
ES2198406T3 (es) 2004-02-01
WO1993009157A1 (de) 1993-05-13
JP2952522B2 (ja) 1999-09-27
DE4135571A1 (de) 1993-05-06
ZA928322B (en) 1993-05-04
KR940702913A (ko) 1994-09-17
US6319981B1 (en) 2001-11-20
CZ281547B6 (cs) 1996-11-13
MX191924B (es) 1999-05-06
JPH07500137A (ja) 1995-01-05
ATE242279T1 (de) 2003-06-15
KR100211477B1 (ko) 1999-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU211450B (en) Coating agent and process for producing thereof
US5336711A (en) Binder composition and its use for the production of coating or sealing compositions
JP3472576B2 (ja) 被覆剤、その製造方法、およびコーチングを製造する際のその使用
JP2909939B2 (ja) 水性結合剤組成物およびその製造方法
US5004779A (en) Process for the preparation of aqueous, oxidatively drying alkyd resins and their use in or as aqueous lacquers and coating compounds
EP0676431B1 (en) Coating compositions comprising 1,4-cyclohexane dimethanol
JPH0617002A (ja) 水性被覆組成物および柔軟コーチングを作成するためのその使用
SK160595A3 (en) Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer
US6139918A (en) Process for preparing physically drying coatings from aqueous dispersions
CA2190286A1 (en) At least three-part coating agent, process for producing it and its use
AU2005298812A1 (en) Use of an aqueous dispersion based on an unsaturated, amorphous polyester based on defined dicidol isomers
US5741849A (en) Aqueous binder compositions having a long processing time and their use in coating compositions
JP2000504749A (ja) ポリウレタンを基礎とする塗料用結合剤
EP0157291A2 (de) Wässrige Dispersionen auf Polyesterbasis, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Einbrennlacken
JP2000507290A (ja) 水性二成分系ポリウレタン塗料、その製法、仕上げ塗料又は透明塗料としての使用、及びプラスチック塗装のための使用
AU6969694A (en) Aqueous crosslinkable coating compositions
JP4106093B2 (ja) コーティング組成物用のフィルム形成性バインダーおよびそれを含むコーティング組成物
US4321170A (en) Aqueous polyester dispersions
CA2180813A1 (en) Aqueous, externally emulsified acrylate resin dispersions
KR20000049054A (ko) 코팅 조성물에 대한 막형성 결합제 및 그로 이루어진 코팅 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees