HU210117B - Process for producing concentrated liquid detergents containing magnesium alkylbenzene sulfonic acid and alkanelamide - Google Patents

Process for producing concentrated liquid detergents containing magnesium alkylbenzene sulfonic acid and alkanelamide Download PDF

Info

Publication number
HU210117B
HU210117B HU913628A HU362891A HU210117B HU 210117 B HU210117 B HU 210117B HU 913628 A HU913628 A HU 913628A HU 362891 A HU362891 A HU 362891A HU 210117 B HU210117 B HU 210117B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
component
priority
alkyl
magnesium
amide
Prior art date
Application number
HU913628A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT59443A (en
HU913628D0 (en
Inventor
Alp John Uray
Gary Joseph Jakubicki
Carl Schwarz
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of HU913628D0 publication Critical patent/HU913628D0/hu
Publication of HUT59443A publication Critical patent/HUT59443A/hu
Publication of HU210117B publication Critical patent/HU210117B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/655Mixtures of sulfonated products with alkylolamides of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya alkil-benzolszulfonsav-magnéziumsó és a habzást elősegítő alkanol-amid komponenseket tartalmazó koncentrált folyékony detergenskészítmény előállítása, mely készítmény mind a gyártási folyamat alatt, mind a hűtést követően csökkentett viszkozitással rendelkezik.
A szokványos folyékony detergens mosogatószerek jelentős mennyiségben tartalmaznak anionos felületaktív anyagot, mely a zsíros szennyeződés eltávolítását segíti elő.
Általában a készítmény zsíreltávolító képessége a felületaktív anyagok koncentrációjával növekszik, azonban ha a készítmény 30-50 t% anionos felületaktív anyagot tartalmaz, a viszkozitás potenciális nehézséget jelent az ilyen készítmények gyártási folyamata során, különösen, ha a felületaktív anyagok szintje megközelíti az 50 t%-ot.
Egy folyékony detergens készítmény viszkozitását az anionos felületaktív anyag és a készítményben szereplő összes többi szilárd alkotórész koncentrációja egyaránt befolyásolja. Jelen esetben „szilárd” szóval jellemzünk minden olyan alkotórészt, mely nem oldószer, ennélfogva ez az elnevezés vonatkozhat az egyébként folyékony halmazállapotú alkotórészekre is. A 12 Pa-s érték körüli viszkozitás az anyagot sűrűvé, pasztaszerűvé teszi, minek következtében azt keverni rendkívül nehéz.
Néhány esetben rendkívül kívánatos, hogy a folyékony detergensek gyártási folyamata során az alapkészítményt a végterméktől elkülönítve állítsák elő.
Az alapkészítmény megfelelő mennyiséget tartalmaz a felületaktív anyagokból, így például a magnézium-alkil-benzolszulfonátból, alkil-szulfonátból és alkil-etoxi-szulfátból, a habzást elősegítő anyagokból, így például az alkil-mono- vagy -dialkanol-amidból és a folyékony hordozókból, mint például a víz, a vízben oldódó oldószerek illetve a víz és a vízben oldható oldószerek keveréke.
Az alapkészítményt a kívánt végtermék, a folyékony detergens előállítására hígíthatják más vizes illetve vizes-alkoholos oldatokkal, amelyek olyan alkotórészeket tartalmaznak, mint például hidrotrópok, melyek biztosítják a fázisstabilitást és csökkentik a készítmény viszkozitását; alkálifém-sók, mint például a magnézium-szulfát vagy a nátrium-szulfát, melyek a tisztítóhatást segítik elő; egyéb kisebb mennyiségben jelen levő alkotórészek, mint például átlátszatlanságot biztosító anyagok, színstabilizátorok, festékanyagok, illatosító anyagok, nehézfém kelátképző anyagok, antioxidánsok, mikrobaellenes anyagok és a pH-értéket befolyásoló lúgok és savak, így például NaOH és HC1.
A hidrotrópok lehetnek, de nem kizárólag korlátozódnak a karbamidra, a 2-4 szénatomos alkoholokra, nátrium-xilol-szulfonátra, kálium-xilol-szulfonátra, nátrium-kumén-szulfonátra, ammónium-xilol-szulfonátra és az ehhez hasonló anyagokra.
Ezek az alapkészítmények a felületaktív anyagok és más szilárd anyagok magasabb koncentrációját tartalmazhatják, mint a végső folyékony készítmény és mint ilyen, ezeknek a készítményeknek a viszkozitása egy drága és energiaigényes keverőberendezést tesz szükségessé a gyártási folyamat során és a készítmény szobahőmérsékleten zselés halmazállapotúvá válhat.
A 4 169 076. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egy anionaktív anyag magnéziumsójának előzetesen közömbösített alapoldatának előállítására vonatkozik, mely oldat közvetlenül felhasználható folyékony detergensek gyártásának folyamán. Hasonlóképpen, a 4 129 515. számú USA-beli szabadalmi leírásban közölt eljárás tárgya egy nagy hatásfokú folyékony detergens alapkészítmény gyártási folyamata, ahol is egy anionos felületaktív anyagot szabad sav formában magnézium-hidroxiddal kevernek össze, ami egy olyan savoldatot eredményez, melyet később semlegesítenek alkanol-aminnal.
A korábban alkalmazott, habzást elősegítő komponenseket vagy hidrotrópokat tartalmazó koncentrált folyékony detergens készítmények gyártási eljárása során szokásosan először a detergens hatóanyagot adják a folyékony hordozóhoz, majd csak ezt követően adagolják a habzást elősegítő anyagokat és a hidrotrópokat.
Az is szokásos, hogy a detergens hatású anionos komponenst semlegesített alakjában, például só formájában használják fel.
A hagyományos eljárással előállított, magas szilárdanyag-tartalmú készítmények viszkozitása általában igen magas, gyakran meghaladja a 15-20 Pa-s-ot. A magas viszkozitás abban az esetben nem jelent problémát, ha a gyártási eljárás során rendelkeznek illetve hozzáférhetnek nagy nyírású keverŐhöz, ha azonban ez nem lehetséges és a viszkozitás meghaladja a 20 Pá s körüli értéket, különös tekintettel a 12 Pá s feletti értékre, úgy a nagy sebességű, nagy nyírású keverek hiánya jelentős problémát jelenthet a gyártás során.
Főként igaz ez, ha figyelembe vesszük, hogy a fenti gépek kezdeti beruházásigénye néhány esetben elriaszthatja a gyártókat az ilyen termék előállításától illetve nem teszi lehetővé, hogy versenyképesek legyenek a piacon. Mindezen túlmenően a villamosenergia fogyasztás növekedését és a világméretű energiatakarékossági törekvéseket figyelembe véve a gyártási folyamat-áramfelhasználásának csökkentésére minden módszer igen hasznos volna.
Ennek megfelelően jelen találmány tárgya eljárás a magnézium-alkil-benzolszulfonát és alkanol-amidot tartalmazó folyékony, koncentrált detergens alapanyagának előállítására, melyet a koncentrált folyékony detergens gyártására használunk fel. A gyártási folyamat során az alapanyagot a végterméktől elkülönítve állítjuk elő.
Szintén a találmány tárgyát képezi egy olyan koncentrált folyékony detergens gyártási folyamata, mely a magnézium-alkil-benzolszulfonát habzást elősegítő hatóanyagának, mint például alkanol-amid vagy egy etoxilált alkanol-amid és más szilárd (nem oldható) alapanyagoknak olyan keveréke, mely hozzávetőleg 12 Pa-s feletti viszkozitási értéket ér el a gyártási eljárás alatt illetve a hűtést követően és mely készítmény nem teszi szükségszerűvé nagy teljesítményű vagy nagy nyírású keverőgép használatát.
HU 210 117 Β
A találmány egy másik célja, hogy egy olyan gyártási folyamatot nyújtson, mely folyamat során a koncentrált folyékony detergens szilárd alapanyagainak összetevője, így például a magnézium-alkil-benzolszulfonát és a habzást elősegítő hatóanyagok, mint az alkanol-amid vagy az etoxilált alkanol-amid összességében a végső tennék tömegének 40%-át adják, melynek következtében a végső készítmény szobahőmérsékleten zselésedés nélkül tárolható.
Jelen találmány a koncentrált folyékony detergens előállításának továbbfejlesztését is magában foglalja, mely készítmény tartalmaz: (A) alkil-benzolszulfonsav magnéziumsót (B) adott esetben etoxilált alkil-csoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített alkanolamidokat, mint habzást elősegítő hatóanyagokat, (C) alkálifém-sókat és/vagy alkáliföldfém-sókat és végül (D) hidrotrópokat.
Jelen találmány azon a felismerésen alapul, miszerint amennyiben
1) először létrehozunk egy vizes keveréket, mely tartalmaz habzást elősegítő alkanol-amidokat, alkálifém-sókat és/vagy alkáliföldfém-sókat, hidrotrópokat és a második lépésben hozzáadandó (2) alkilbenzolszulfonsav semlegesítéséhez szükséges sztöchiometrikus aktív magnézium vegyületet és folyékony hordozót (E) és
2) csak ezt követően adjuk hozzá az első lépésben nyert keverékhez az alkil-benzolszulfonsavat, úgy az ily módon nyert keverék viszkozitása nagymértékben csökken: 20 Pá s vagy még ez alatti szintre, melynek következtében a gyártási eljárás során elegendő az alacsony nyírású keverő használata.
Amennyiben a habzást elősegítő hatóanyagokat vagy hidrotrópokat az alkil-benzolszulfonsav hozzáadását követően adagoljuk, vagy túl sok magnézium komponenst használunk fel, úgy a gyártási folyamat eredményeképpen kapott keverék viszkozitása olyan szintet ér el, hogy a kis nyírású keverőgép használatát problematikussá vagy lehetetlenné teszi.
Amennyiben a koncentrált folyékony detergens készítményt a fentebb említett eljárás alapján állítjuk elő, úgy a viszkozitás csökken a gyártás során és a készítmény a hűtést követően is önthető halmazállapotú marad.
Jelen találmány szerinti koncentrált alkil-benzolszulfonátot tartalmazó készítmények a tisztítást elősegítő alkotóelemek és a szilárd (nem oldódó) alkotóelemek olyan kompozícióját foglalják magukban, melynek viszkozitás! szintje a gyártási folyamat során 12 Pá s körüli értéken áll, illetve ennél magasabb, amennyiben a készítményt nem a jelen találmánynak megfelelően állítjuk elő.
A fentebb említett készítményt habzást elősegítő alkanol-amidokból, így például lauril- és mirisztil-monoetanol-amid elegyítése hidrotrópokat tartalmazó keverékkel, alkálifém-sóból és/vagy alkáliföldfém-sóból és sztöchiometrikus magnézium vegyület - mint például a magnézium-karbonát, magnézium-oxid vagy magnézium-hidroxid - folyékony hordozóban oldott keverékéből állítjuk elő, és csak ezt követően adjuk hozzá az alkil-benzolszulfonsavat, melynek mennyiségét készítményünk 2-5 pH szintjének megfelelően választjuk..
Ámbár jelen találmánynak megfelelően előállított készítmény is tartalmazza a szükséges folyékony hordozót. mint például a víz vagy a víz és a vízben oldódó oldószerek keveréke, igencsak kívánatos, hogy a hordozó mennyiségét a minimumon tartsuk így mennyisége ne haladja meg a készítmény össztömegének 601%át.
Jelen esetben a folyékony hordozó készítményünk 25-55 t%-át adja, legkedvezőbb az, amennyiben sikerül elérnünk a 30-42 t%-os összetételt, míg a másik oldalon a szilárd halmazállapotú anyagok a készítményen belül elfoglalt aránya 45-75 t%, de legalább 5870 t%. Ezek a szilárd halmazállapotú koncentrátumok tarthatják a viszkozitást 20, de inkább 17 és az optimális esetben 12 Pá s alatti értéken.
Az előbb említett viszkozitási értékek minden esetben alacsonyabbak, mint annál a készítménynél, mely bár ugyanazon szárazanyag tartalommal rendelkezik, azonban az alkil-benzolszulfonsavat a hidrotrópok, a sók és a habzást elősegítő hatóanyagokat megelőzően adagoljuk.
Bármilyen alkoholt, mely 1—5-ig terjedő szénatomot tartalmaz, felhasználhatunk jelen találmány detergens hordozójának keverése során. Ilyen anyagok például az etilén-glikol, polietilén-glikol, glicerinek, glikol-éterek és így tovább.
Ezenkívül vízben oldható oldószerek például a ketonok, mint az aceton, az aldehidek, mint a propionaldehid, az éterek, mint például a dietil-éter éppúgy, mint a természetes, vízben oldódó olajok, melyek vízben oldódó szerves oldószert tartalmaznak. A célra leginkább alkalmas szerves oldószer hordozó a propilénglikol.
A találmány által megadott módon elkészített habzást elősegítő alkotórészeket célszerű szemcsés (prill) állapotban elegyíteni, de hozzáadhatjuk olvadt állapotban, kizárólagos alkotórészként vagy más anyagokkal egyetemben keverékként, mint például a nátrium-xilolszulfonát oldat. A habzást elősegítő amid alkotórészek a végső detergens készítmény 5-10 t%-át alkotják. Az amid lehet etoxilált is, hogy növeljük az oldhatóságot. Az amidok alkilcsoportját kókuszdióból vagy pálmamag-olajból nyerhetjük. Az amidok alkanolcsoportjának szénlánca szerepelhet 1-5 szénatomos elosztásban és egyaránt lehet mind egyszeresen, mind kétszeresen helyettesített. A leginkább megfelelő habzást elősegítő amid a lauril/mirisztil-monoetanol-amid.
A hidrotrópokat halmazállapot stabilizálása illetve a viszkozitás csökkentése érdekében adjuk a készítményhez. A hidrotrópokat, mint például a nátrium- és kálium-toluol-szulfonát, nátrium- és kálium-kuménszulfonát és a hozzákapcsolódó komponenseket akár egyenként, akár keverékként is felhasználhatjuk. A leginkább kedvelt keverék, a nátrium-kumén-szulfonát és a nátrium-xilol-szulfonát keveréke a végső termék tömegének 3-10 t%-át teszi ki.
i
HU 210 117 B
A sókból, hidrotrópokból, alkanol-amidokból álló keverék azonos mennyiségű, vagy alig kevesebb, mint a magnézium vegyület, mint például a magnéziumoxid vagy magnézium-hidroxid sztöchiometrikus mennyisége, melyet a folyékony közvetítő anyagban először keverünk el, majd folytonos rázogatás közben az így nyert keverékhez hozzáadjuk az alkil-benzolszulfonsavat. Az alkil-benzolszulfonsav egyaránt lehet egyenes vagy elágazó láncú. Az alkilcsoport lehetőleg
12-18, de inkább 12-14 szénatomot tartalmazzon és egyenes láncú legyen. Mindazonáltal a 11-14 szénatomos, egyenes láncú alkil-benzolszulfonsavak, melyek kiváló habzóanyagok, szintén felhasználhatók. Az optimális keverék eléréséhez szükséges alkil-benzolszulfonsav mennyiségét úgy válasszuk meg, hogy az a végső detergens keverék tömegének 30-50 t%-át adja. A keverékhez hozzáadandó alkil-benzolszulfonsavat az alkil-benzolszulfonálás bármelyik eljárásával előállíthatjuk. A leginkább használatos alkil-benzolszulfonsavak: undecil-benzolszulfonsav, dodecil-benzolszulfonsav, tridecil-benzolszulfonsav illetve az előbbiek keveréke. Az alkil-benzolszulfonsav formáját magnéziumsóvá semlegesítjük, például átalakítjuk, mialatt az alkil-benzolszulfonsavat és magnézium komponenst folyékony hordozóanyag, illetve az abban már korábban oldott más alkotórészek jelenlétében összekeverjük. Az átalakítást a magnézium komponens közvetlen semlegesítő hatása fejezi be, vagy például az alkálifém-só vagy az alkil-benzolszulfonát ammóniumsója és a vízben oldódó magnézium komponens között végbemenő ioncsere. A sav közvetlen semlegesítése jobb megoldás.
A semlegesítő magnézium vegyületet - lehetőleg magnézium-oxidot illetve magnézium-hidroxidot olyan mennyiségben kell a keverékhez őrölt formában adagolnunk, hogy az elegendő legyen az összes alkilbenzolszulfonsav teljes semlegesítésére. Általában az össztömeg 2—4 t%-át képviselő mennyiség már elegendő e célra. A reagens magnéziumionokat - melynek forrása egyaránt lehet MgO, Mg(OH)2 vagy akár MgCO3 - az alkil-benzolszulfonsav adagolását megelőzően adjuk a folyékony hordozóhoz, hogy az általunk óhajtott alkil-benzolszulfonsav sóját megkapjuk. Az esetek döntő többségében az összes alkil-benzolszulfonsav semlegesítéséhez szükséges magnézium vegyület sztöchiometrikus mennyiségét a keverés kezdeti stádiumában adjuk a folyékony hordozóhoz. Mindazonáltal a reagens magnézium vegyület 85 mól, vagy az ennél méginkább kedvező 90 mól, vagy még ennél is több sztöchiometrikus mennyiségét a gyártási folyamat első fázisánál adagoljuk, az alkil-benzolszulfonsav hozzáadását megelőzően. Az első lépésben felhasznált magnézium vegyület optimális semlegesítő mennyisége 98-100 mól körül van.
Amennyiben a magnézium vegyület sztöchiometrikus mennyiségét nem a kezdeti stádiumban használjuk fel, úgy a nem reagált magnézium megnöveli a keverék pH értékét, minek következtében a keverék zavarossá válik.
A felhasználásra leginkább alkalmas alkil-benzolszulfonátsó a magnézium-alkil-benzolszulfonát vagy még ennél is optimálisabb, ha az alkil-benzoiszulfonát a lineáris dodecil-benzolszulfonát magnéziumsója.
Az alkálifém-só és/vagy alkáliföldfém-só mennyiségét úgy határozzuk meg, hogy a végső keverék össztömegének 1-3 t%-át tegye ki. A felhasználásra megfelelő sók a szervetlen sók, így például a szulfonátok, kloridok, karbonátok és nitrátok és/vagy szerves sók, mint például az acetátok, citrátok, propionátok és így tovább. A nátrium-szulfát különösen ajánlott.
Az anyagok folyékony hordozóban való oldásának sorrendje kihatással van a gyártási folyamat során és a hűtést követően a készítmény viszkozitására. Jelentősen leszoríthatjuk a gyártási folyamat során fellépő viszkozitási szintet, amennyiben a reagens magnézium vegyületet, a sókat és a hidrotróp oldatokat az alkilbenzolszulfonsav adagolását megelőzően adjuk a folyékony hordozóhoz.
Habár ez az eljárás csökkenti a gyártási folyamat során fellépő viszkozitási szintet, nem akadályozza meg a koncentrált készítmény zselésedését a hűtést követően. Az alkanol-amidok további mennyiségének a sókat és hidrotrópokat tartalmazó folyékony hordozóhoz való hozzáadása - még az alkil-benzolszulfonsav adagolását megelőzően - tovább csökkenti a gyártási folyamatok során fellépő viszkozitás szintjét és megakadályozza a készítmény hűtés közben történő zselésedését. Ilyenformán az olyan készítmény, melynek előállítása során az alkanol-amidot, a reagens magnézium vegyületet, az alkálifém és/vagy alkáliföldfémsókat és hidrotrópokat az alkil-benzolszulfonsav adagolását megelőzően adtuk a folyékony hordozóhoz, csökkent viszkozitással rendelkezik a gyártási eljárás során és olyan folyékony, koncentrált detergens készítményt eredményez, amely cseppfolyós marad abban az esetben is, ha a készítmény hőmérséklete leesik.
Ezek, a folyékony koncentrált detergens előállítása során alkalmazott módosítások azért különösen jelentősek, mert kiküszöbölik a speciális keverőberendezés szükségességét és lehetővé teszik, hogy a folyékony koncentrált detergens gyártás során a készítményt a zselésedés veszélye nélkül raktározzák.
Néhány esetben kívánatos, hogy a koncentrált folyékony detergens készítmény gyártása során olyan terméket állítsunk elő, mely nagyon magas aktivitású alkotórészeket tartalmaz. Azonban a felhasznált szilárd alkotórészek felhasználásával a viszkozitás is nő. Az olyan keverék, mely 12 Pá s feletti viszkozitási értékkel rendelkezik, speciális keverőfelszerelés használatát teszi szükségessé a gyártási folyamat során és többnyire szobahőmérsékleten nem önthető könnyedén.
Jelen találmány eljárása lehetővé teszi, hogy a gyártás során nagyobb mennyiségű, detergens készítményt tartalmazó koncentrált magnézium-alkil-benzolszulfonátot használjuk fel, mint ahogy az lehetséges lenne az alkil-benzolszulfonsav adagolását megelőzően elkészítendő, alkanol-amidot, sót és hidrotrópokat tartalmazó keverék előállítása nélkül.
Jelen eljárásnak megfelelően előállított koncentrált folyékony detergens különböző, szabadon választható ί
HU 210 117 Β egyéb más alkotóelemeket is tartalmazhat, melyek hozzájárulhatnak a termék esztétikus megjelenéséhez és növelhetik annak hatékonyságát.
Ezek a komponensek a sókat, hidrotrópot és alkanol-amidot és a folyékony hordozót tartalmazó keverék, az alkil-benzolszulfonsavhoz való adagolását meglőzően illetve az alkil-benzolszulfonsav a keverékhez való hozzáadását követően egyaránt adagolhatók. Ennek megfelelően ezek a tetszőleges alkotórészek akár vizes, akár vizes-alkoholos oldatként hozzáadhatok a készítményhez. Ezek a szabadon felhasználható alkotórészek, amennyiben fel is használjuk őket, alkotórészenként nem haladhatják meg a végső termék össztömegének 3 t%-át, így lehet az arány 0,01-3 t%, vagy még kedvezőbb a 0,05-2,5 t%-os arány a végső készítmény össztömegéhez viszonyítva.
A szabadon választható alkotórészek, melyeket a mellékelten bemutatott alapkészítményhez adagolunk,, jól ismertek, és olyan anyagokat foglalnak magukban, mint az átlátszatlanságot biztosító anyag, színstabilizálók, festékek, vízben oldható színezőanyagok, illatszerek, nehézfém kelátképző anyagok, mint például az EDTA. antioxidánsok, antimikrobás anyagok, mint például a baktericidek, fungícidek és így tovább, tartósítószerek, fényszűrő anyagok, pH módosítók, pufferek, proteinek és így tovább.
Más, hagyományos detergens-aktív komponenst is adhatunk, amennyiben így látjuk jónak, a fentebb említett koncentrált alapkészítményhez, hogy végtermékként magas hatásfokú, folyékony készítményt kapjunk.
Ezek a detergens-aktív alkotórészek - már amenynyiben felhasználjuk őket - lehetnek természetükben anionosak illetve nem anionosak, de kationos, amfoter vagy ikerionos anyagokat is felhasználhatunk.
A leginkább kedvelt anionos felületaktív anyagok az alkil-éter-szulfonátok, alkil-szulfonátok, alkilszulfoszukcinátok és paraffin-szulfonátok. Előszeretettel használt nem anionos felületaktív anyagok az etoxilált és/vagy propoxilált, hosszú szénláncú zsíralkoholok.
A találmány szerinti megoldást az alábbi, nem korlátozó példákkal szemléltetjük.
1. példa
A koncentrált folyékony detergenseket az alábbi komponensekből állítottuk elő a következőkben részletezett gyártási lépések során.
1 Készítmény 2 Készítmény 3 Készítmény 4 Készítmény 5 Készítmény
Tartalom Mennyiség (tömeg%)
deionizált víz 24,8 27,0 32,8 29,8 19,8
nátrium-kumén-szulfonát (45 t%-os oldat) 4,7 5,2 4,7 5,7 5,1
nátrium-xilol-szulfonát (40 t%-os oldat) 12,0 13,0 12,0 14,4 12,8
propilénglikol 2,3 2,5 2,3 2,8 2,5
magnézium-oxid 2,7 2,9 2,7 3,2 2,8
nátrium-szulfát 1,2 1,2 1,2 1,4 1,2
lauril/mirisztil monoetanol-amid 8,0 - - - -
dodecil-benzolszulfonsav 44,3 48,2 44,3 42,7 47,3
Összesen 100 100 100 100 100
hasznos detergens-aktív alkotórészek (LMMEA + MgLAS) 54% 49% 46,0% 44,0% 57,4%
Elméleti szilárdanyag, % (nem oldódó) 60,9% 57,5% 52,9% 53,2% 65,0%
Viszkozitás (Brookfield HA, orsó 7„ 10 fordulat/perc, 25 ’C) 8,8 Pa-s 48 Pás 12 Pa-s 48,8 Pa-s 16,8 Pa-s
Az 1. példa alapján szemléltetett folyékony koncentrált detergens készítmények előállításánál az öszszes alkotórészt - kivéve a dodecil-benzolszulfonsavat - hozzáadjuk a víz-propilénglikol hordozóanyaghoz. A dodecil-benzolszulfonsavat csak ezt követően adagoljuk.
A 2., 3. és 4. számmal jelölt készítmények ugyan alacsony szilárdanyag koncentrációt és kevesebb tisztító- aktív alkotórészt tartalmaznak, mint az 1. számú készítmény, azonban a dodecil-benzolszulfonsav az alkanol-amid előtt történő adagolása miatt a keverék rendkívül sűrű és pasztaszerű lesz a gyártási folyamat során és magas nyírású keverő használatát teszi szükségszerűvé.
A 2. és 4. sorszámmal jelölt készítmények majdnem 50 Pá s értékű viszkozitással rendelkeznek szobahőmérsékleten.
Az 1. számú készítmény azonban a gyártási folyamat során alacsonyabb viszkozitást mutat, és önthető halmazállapotú marad a keverést követően. A készítmény viszkozitási értéke nem éri el a 10 Pa-s-ot.
Az 5. számú készítmény, mely jelen találmány alapján készült és 65 t%-os szilárdanyag-tartalmú, ugyan magas viszkozitási értékkel rendelkezik, azonban jelentős javulást mutat a cseppfolyósság és a viszkozitás terén a 2. és 4. számú készítményhez képest, mely utóbbi készítmények egyaránt 8 illetve 13%-nál kevesebb aktív alkotóelemet tartalmaznak.
HU 210 117 Β
Ez a példa világosan szemlélteti, hogy a magnézium-alkil-benzolszulfonsavat tartalmazó koncentrált folyékony detergens készítmény, amennyiben azonos alapanyagokból jelen találmánynak megfelelően állítjuk elő - az alkil-benzolszulfonsavat az alkanol-amid adagolását megelőzően elegyítjük a többi alkotóelemmel - úgy csökkent viszkozitással rendelkezik. Az 1. számmal jelölt készítmény önthető halmazállapotú 25 °C-on, ellenben a 2. és 4. számmal jelölt készítménnyel, melyek ugyanazon a hőmérsékleten sűrű, zselés halmazállapotúak.
2. példa
A folyékony koncentrált detergens készítmény alább meghatározott alkotóelemeit a következő gyártási sorrendben állítjuk elő:
Készítmény 1 Készítmény 2
Deionizált víz 24,8 37,7
Nátrium-kumén-szulfonát (45 t%-os oldat) 4,7 -
Nátrium-xilol-szulfonát (40 t%-os oldat) 12,0 -
Propilénglikol 2,3 2,5
Magnézium-oxid 2,7 2,9
Nátrium-szulfát 1,2 -
Lauril/mirisztil monoetanolamid 8,0 8,7
Dodecil-benzolszulfonsav 44,3 48,2
Összesen 100 100
Halmazállapot 25 °C-on önthető sűrű zselé
A 2. számú készítmény előállításánál a felsorolt alkotórészek keverését követően a hidrotrópokat (nátrium-kumén-szulfonát és nátrium-xilol-szulfonát) és a nátrium-szulfátokat ugyanolyan mennyiségben adagoljuk, mint az 1. számú keverék előállítása során.
A sók és a további hidrotrópok az alkil-benzolszulfonsav keverését követően kerülnek felhasználásra, melynek következtében a viszkozitás valamelyest csökken, de a végtermékünk magas levegőtartalmú és sokkal sűrűbb lesz, mint ahogy az eredetileg kívánatos a gyártási folyamat során.
Ez a példa igazolja, hogy a só és a hidrotrópok adagolása csökkenti a folyékony koncentrált detergens viszkozitását, azonban annak érdekében, hogy a viszkozitást teljes mértékben befolyásolják, adagolásuk meg kell előzze az alkil-benzolszulfonsav adagolását.
A fenti példák természetszerűleg csak szemléltető jellegűek, így nem korlátozzák a találmány felhasználását semmilyen módon.

Claims (20)

1. Eljárás folyékony, az eljárás folyamán és a hűtést követően 20 Pa^s alatti viszkozitás értékű koncentrált detergens készítmény előállítására, melynek során (A) egy felületaktív vegyületet, amely egy hosszú szénláncú, az alkilrészben 12-18 szénatomot tartalmazó alkil-benzolszulfonsav magnéziumsója, (B) habzást elősegítő adalékanyagot, amely adott esetben etoxilezett alkil-(l-5 szénatomos alkanol)amid vagy alkíl-dí( 1—5 szénatomos alkanol)-amid, (C) alkálifémsót, alkáliföldfémsót vagy ezek kombinációját, (D) hidrotrópot és (E) egy folyékony hordozót összekeverünk, azzal jellemezve, hogy az első lépésben keveréket képezünk a (B), (C) és (D) komponensekből, és a második lépésben oldandó alkil-benzolszulfonsav teljes semlegesítéséhez szükséges aktív magnézium vegyület sztöchiometrikus menynyiségéből, az (E) folyékony hordozóban, és a második lépésben az első lépésben készített keverékhez hozzáadjuk az alkil-benzolszulfonsavat. (Elsőbbsége: 1991.04.25.)
2. Eljárás folyékony, az eljárás folyamán és a hűtést követően 12 Pá s alatti viszkozitás értékű koncentrált detergens készítmény előállítására, melynek során (A) egy felületaktív vegyületet, amely egy hosszú szénláncú, az alkilrészben 12-18 szénatomot tartalmazó alkil-benzolszulfonsav magnéziumsója, (B) habzást elősegítő adalékanyagot, amely adott esetben etoxilezett alkil-(1-5 szénatomos alkanol)amid vagy alkil-di(l—5 szénatomos alkanol)-amid, (C) alkálifémsót, alkáliföldfémsót vagy ezek kombinációját, (D) hidrotrópot és (E) egy folyékony hordozót összekeverünk, azzal jellemezve, hogy az első lépésben keveréket képezünk a (B), (C) és (D) komponensekből az (E) folyékony hordozóban, és a második lépésben az első lépésben készített keverékhez hozzáadunk alkil-benzolszulfonsavat vagy alkil-benzolszulfonsav-magnézium-sót, mimellett a magnéziumfonást akár az első, akár a második lépésben hozzáadhatjuk a keverékhez. (Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkil-benzolszulfonsavként egyenes vagy elágazó szénláncú, 12-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-benzolszulfonsavat alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1991.04.25.)
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy habzást elősegítő adalékanyagként (10-16 szénatomos alkil)-(l-5 szénatomos alkanol)-amidot, (ΙΟΙ 6 szénatomos alkil)-di(l—5 szénatomos alkanol)-amidot, etoxilezett (10-16 szénatomos alkil)-( 1-5 szénatomos alkanol)-amidot vagy etoxilezett (10-16 szénatomos alkil-di(l-5 szénatomos alkanol)-amidot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1991.04.25.)
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy folyékony hordozóként vizet vagy víz és egy vízben oldható szerves oldószer keverékét alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1991.04.25.)
HU 210 117 Β
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás a következő összetételű folyékony koncentrált detergens készítmény előállítására;
30-501% (A) komponens,
5-101% (B) komponens, 5
1-3 t% (C) komponens,
3-101% (D) komponens,
10-501% (E) komponens, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1991.04.25.) 10
7. A 6. igénypont szerinti eljárás legalább 60 t% szilárdanyag tartalmú készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk.
(Elsőbbsége; 1991. 04. 25.) 15
8. Az 5. igénypont szerinti eljárás 12 Pá s alatti viszkozitási értékű folyékony koncentrált detergens készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1991.04. 25.) 20
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (C) komponensként egy alkálifémsót alkalmazunk, és az (A)-(E) komponenseken kívül egy vagy több (F) komponenst is keverünk a készítményhez az első vagy a második lépés során vagy után, mely (F) 25 komponens kelátképző-, színező-, festék-, illatanyag, baktericid, fungicid, tartósítószer, fényszűrő anyag, pH módosító, puffer, átlátszatlanságot biztosító anyag, antioxidáns, protein.
(Elsőbbsége: 1991.04. 25.) 30
10. Az 1. vagy a 3-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy magnéziumvegyületként magnézium-oxidot, magnézium-hidroxidot vagy magnézium-karbonátot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1991. 04. 25.) 35
11. A 10. igénypont szerinti eljárás a következő összetételű folyékony koncentrált detergens készítmény előállítására:
30-50t% (A) komponens, 5-101% (B) komponens, 40 1-31% (C) komponens, 3-10t% (D) komponens. 10-501% (E) komponens, legfeljebb 31% (F) komponens, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfe- 45
lelő arányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1991.04.25.)
12. A 11. igénypont szerinti eljárás legalább 60 t% szilfirdanyag tartalmú készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk. 50 (Elsőbbsége: 1991. 04. 25.)
13. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkil-benzolszulfonsavként egyenes vagy elágazó szénláncú, 12-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-benzolszulfonsavat alkalmazunk. 55 (Elsőbbsége: 1990.11.21.)
14. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy habzást elősegítő adalékanyagként (10-16 szénatomos alkil)-(l—5 szénatomos alkanol)-amidot, (1016 szénatomos alkil)-di( 1-5 szénatomos alkanol)-amidot, etoxilezett (10-16 szénatomos alkil)-(l—5 szénatomos alkanol)-amidot vagy etoxilezett (10-16 szénatomos alkil-di( 1—5 szénatomos alkanol)-amidot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
15. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy folyékony hordozóként vizet vagy víz és egy vízben oldható szerves oldószer keverékét alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
16. A 2. igénypont szerinti eljárás a következő összetételű folyékony koncentrált detergens készítmény előállítására:
30-501% (A) komponens.
5-101% (B) komponens,
1-31% (C) komponens,
3-101% (D) komponens,
10-501% (E) komponens, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
17. A 16. igénypont szerinti eljárás legalább 40 t% szilárdanyag tartalmú készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat megfelelő arányban alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
18. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (C) komponensként egy alkálifémsót alkalmazunk, és az (A)-(E) komponenseken kívül egy vagy több (F) komponenst is keverünk a készítményhez az első vagy a második lépés során vagy után, mely (F) komponens kelátképző-, színező-, festék-, illatanyag, baktericid, fungicid, tartósítószer, fényszűrő anyag, pH módosító, puffer, átlátszatlanságot biztosító anyag, antioxidáns, protein, és a magnéziumforrást - mely egy savak semlegesítésére alkalmas magnéziumvegyület - az első lépés során adjuk a keverékhez.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
19. A 2. vagy a 13-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy magnézium vegyületként magnézium-oxidot vagy magnézium-hidroxidot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 11.21.)
20. A 18. igénypont szerinti eljárás a következő összetételű folyékony koncentrált detergens készítmény előállítására:
HU913628A 1990-11-21 1991-11-20 Process for producing concentrated liquid detergents containing magnesium alkylbenzene sulfonic acid and alkanelamide HU210117B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61649790A 1990-11-21 1990-11-21
US69166891A 1991-04-25 1991-04-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913628D0 HU913628D0 (en) 1992-02-28
HUT59443A HUT59443A (en) 1992-05-28
HU210117B true HU210117B (en) 1995-02-28

Family

ID=27087770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913628A HU210117B (en) 1990-11-21 1991-11-20 Process for producing concentrated liquid detergents containing magnesium alkylbenzene sulfonic acid and alkanelamide

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5382386A (hu)
EP (1) EP0487170B1 (hu)
KR (1) KR920009964A (hu)
CN (1) CN1062372A (hu)
AT (1) ATE138094T1 (hu)
AU (1) AU660292B2 (hu)
BR (1) BR9105057A (hu)
CA (1) CA2055342A1 (hu)
DE (1) DE69119554D1 (hu)
FI (1) FI915474A (hu)
GR (1) GR1001193B (hu)
HU (1) HU210117B (hu)
IE (1) IE914033A1 (hu)
MX (1) MX174551B (hu)
MY (1) MY110563A (hu)
NO (1) NO179077C (hu)
NZ (1) NZ240395A (hu)
PL (1) PL170368B1 (hu)
PT (1) PT99543B (hu)
RO (1) RO108358B1 (hu)
TR (1) TR26051A (hu)
YU (1) YU47622B (hu)
ZW (1) ZW15291A1 (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0656046A4 (en) * 1992-08-21 1995-09-20 Procter & Gamble CONCENTRATED LIQUID DETERGENT COMPOSITION COMPRISING ALKYL ETHER SULFATE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME.
US5635466A (en) * 1992-08-21 1997-06-03 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid detergent composition comprising an alkyl ether sulphate and a process for making the composition
US5474710A (en) * 1993-08-27 1995-12-12 Ofosu-Asanta; Kofi Process for preparing concentrated surfactant mixtures containing magnesium
US5417893A (en) * 1993-08-27 1995-05-23 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent compositions containing calcium ions and disulfonate surfactants
US5415801A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing sugar
US5415814A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
US5576280A (en) * 1994-10-21 1996-11-19 Colgate-Palmolive Company Solid personal cleansing composition comprising a precomplex of cationic surfactants and anionic materials
CA2795931C (en) 2010-04-19 2015-02-17 The Procter & Gamble Company Process for making a detergent base composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59553B2 (ja) * 1977-05-31 1984-01-07 ライオン株式会社 透明なアニオン界面活性剤マグネシウム塩水溶液の製造法
GB8428149D0 (en) * 1984-11-07 1984-12-12 Procter & Gamble Ltd Liquid detergent compositions
US4923635A (en) * 1987-07-06 1990-05-08 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition containing alkylbenzene sulfonate, alkyl ethanol ether sulfate, alkanolamide foam booster and magnesium and triethanolammonium ions
US5096622A (en) * 1988-12-05 1992-03-17 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition containing alkylbenzene sulfonate, alkyl ethonal ether sulfate, alkanolamide foam booster and magnesium and triethanolammonium ions
NZ240394A (en) * 1990-11-21 1994-01-26 Colgate Palmolive Co Liquid detergent comprising alkylbenzene sulphonate, a magnesium salt and

Also Published As

Publication number Publication date
US5382386A (en) 1995-01-17
MX174551B (es) 1994-05-25
FI915474A (fi) 1992-05-22
DE69119554D1 (de) 1996-06-20
MY110563A (en) 1998-08-29
BR9105057A (pt) 1992-06-23
GR1001193B (el) 1993-06-07
NO914545D0 (no) 1991-11-20
PT99543B (pt) 1999-04-30
CN1062372A (zh) 1992-07-01
NO914545L (no) 1992-05-22
TR26051A (tr) 1993-11-01
FI915474A0 (fi) 1991-11-20
PL170368B1 (pl) 1996-12-31
EP0487170B1 (en) 1996-05-15
AU660292B2 (en) 1995-06-22
HUT59443A (en) 1992-05-28
PL292457A1 (en) 1992-08-10
KR920009964A (ko) 1992-06-26
EP0487170A1 (en) 1992-05-27
YU47622B (sh) 1995-10-24
HU913628D0 (en) 1992-02-28
MX9102071A (es) 1993-01-01
NO179077C (no) 1996-07-31
RO108358B1 (ro) 1994-04-28
YU181291A (sh) 1994-01-20
AU8772891A (en) 1992-05-28
GR910100472A (en) 1992-10-08
ATE138094T1 (de) 1996-06-15
ZW15291A1 (en) 1992-03-04
NO179077B (no) 1996-04-22
PT99543A (pt) 1992-10-30
CA2055342A1 (en) 1992-05-22
NZ240395A (en) 1993-10-26
IE914033A1 (en) 1992-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1318564C (fr) Composition detergente, visqueuse, diluable et son procede d'obtention
FI73727C (fi) Fettsyra innehaollande tvaettmedelskompositioner.
KR960015369B1 (ko) 페이스트형 세제 및 그의 제조 방법
SE456425B (sv) Hogskummande flytande detergentkomposition med reducerade hudirriterande egenskaper innehallande ett alkyletersulfat, en kompletterande anjonaktiv tensid och en zwitterjonaktiv tensid
EP0487169B1 (en) Concentrated liquid detergent composition containing alkyl benzene sulfonate and magnesium
RU2073700C1 (ru) Жидкая моющая композиция для мытья посуды
HU210117B (en) Process for producing concentrated liquid detergents containing magnesium alkylbenzene sulfonic acid and alkanelamide
NZ206092A (en) Thickeneed bleaching composition
EP0208440B1 (en) Detergent compositions
JPS5811596A (ja) 液体洗剤組成物
EP0243685A2 (en) Dilutable concentrated detergent composition
JPS606994B2 (ja) 洗剤組成物
EP2655585A1 (de) Zusammensetzungen enthaltend sekundäres paraffinsulfonat und alkoholalkoxylat
JPH08500388A (ja) アルキルエーテルサルフェートを含んでなる濃縮液体洗剤組成物および製法
EP0693548B1 (en) A stable concentrated premix and its use for manufacturing aqueous detergent compositions
CA1210662A (en) Anionic nonionic surfactant mixture
NO179952B (no) Flytende oppvaskmiddelblanding
WO1996011177A1 (de) Fettstoffe
JPH093498A (ja) 貯蔵安定性の濃縮水性界面活性剤組成物
EP2655584A1 (de) Zusammensetzungen enthaltend sekundäres paraffinsulfonat und tetrahydroxypropylethylendiamin
JPH0447000B2 (hu)
EP3318621A1 (en) Liquid detergent
JPS6114300A (ja) 液体洗浄剤組成物の製造方法
WO2017001304A1 (en) Liquid manual dishwashing detergent
PL169587B1 (pl) Środek do ręcznego mycia naczyń, powierzchni lakierowanych i ręcznego prania

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee