HU208969B - Process for preparing 2,3,4,5-tetrahydro-3-oxo-4-(pyridyl-methylyden amino)-1,2,4-triazine derivatives insecticidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of plantpestiferous insects - Google Patents

Process for preparing 2,3,4,5-tetrahydro-3-oxo-4-(pyridyl-methylyden amino)-1,2,4-triazine derivatives insecticidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of plantpestiferous insects Download PDF

Info

Publication number
HU208969B
HU208969B HU902102A HU210290A HU208969B HU 208969 B HU208969 B HU 208969B HU 902102 A HU902102 A HU 902102A HU 210290 A HU210290 A HU 210290A HU 208969 B HU208969 B HU 208969B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
preparation
starting materials
appropriate starting
Prior art date
Application number
HU902102A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HU902102D0 (en
HUT53636A (en
Inventor
Odd Kristiansen
Manfred Boeger
Haukur Kristinsson
Peter Maienfisch
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU902102D0 publication Critical patent/HU902102D0/hu
Publication of HUT53636A publication Critical patent/HUT53636A/hu
Publication of HU208969B publication Critical patent/HU208969B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás 2,3,4,5-tetrahidro-3-oxo-4(piridil-metilidén-amino)-1,2,4-triazin-származékok előállítására és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, továbbá eljárás növénykártevő rovarok irtására.
A találmány szerinti eljárással előállított amino-triazinok (I) általános képletében Rj jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, -NH2, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,
R5 hidrogénatom,
R6 hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R7 hidrogénatom, halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport és n értéke 0 vagy 1;
azzal a feltétellel, hogyha az n értéke 1, akkor a piridingyűrű a 3-as helyzetben kapcsolódik a metilidéncsoporthoz és R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagai közé tartoznak az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói is.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (II) általános képletű amino-triazinont - a képletben Rl5 R2 és R3 a már megadott jelentésű - egy (III) általános képletű piridin-karboxaldehiddel reagáltatunk - ebben a képletben R4, R5, R6 és n jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal és a terméket izoláljuk. A kapott vegyületek kívánt esetben, a szokásos módon sóikká alakíhatók.
Az ilyen sók képzéséhez szerves és szervetlen savak is alkalmazhatók. Ilyen savak például sósav, brómhidrogénsav, salétromsav, különböző foszforsavak, kénsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, maleinsav, fumársav, tejsav, borkősav vagy szalicilsav.
A szubsztituensként számításba jövő alkoxi- és alkil-tio-csoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. Ilyenek például a metoxi-, metil-tio- etoxi-, etiltio- és propoxicsoport.
A szubsztituensként számításba jövő halogénatomokként említjük meg mind a fluor- és klóratomot, mind a bróm- és jódatomot, azzal, hogy az előnyös szubsztituens a fluor- és klóratom.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben Rj 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; különösen azok, amelyekben Rj metil-, etilvagy izopropilcsoportot jelent; és azok, amelyekben n értéke 1.
Szintén előnyösek az (la) általános képletű vegyületek, amelyekben Rj-R7 jelentése az előzőekben megadott.
A fenti (I) és (la) általános képletekben R2 és R3 különösen előnyös jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, elsősorban hidrogénatom.
Az (I) általános képletű vegyületek közül kiemelkedők az (Ib) általános képletűek, ebben a képletben, Rb R4-R7 és n jelentése az előzőekben megadott.
Az (Ib) általános képletű vegyületek közül azoknak a biológiai aktivitása előnyös, amelyek képletében Rj metil- vagy etilcsoportot, R5 hidrogénatomot, R4 és R7 egymástól függetlenül klóratomot, metil- vagy metoxicsoportot jelent, míg R6 klóratomot vagy metilcsoportot képvisel.
A találmány szerinti (I), (la) és (Ib) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyekben R6 hidrogénatomot jelent; vagy amelyekben R4» Ré és R7 hidrogénatomot jelent és n értéke 1; vagy amelyekben Rj metilcsoportot jelent.
Továbbá az (Ib) általános képletű vegyületek közül azok is előnyösek, amelyekben R4 és R6 egymástól függetlenül metilcsoportot vagy fluoratomot és R7 hidrogénatomot jelent és n értéke 0.
Az (I) általános képletű vegyületek közül célszerű kiemelni az (Ic) általános képletű vegyületeket, a képletben Rb R2 és R3 az előzőekben megadott jelentésű.
Különösen kiemelkedő biológiai hatású a 2,3,4,5tetrhidro-3-oxo-4-[piridin-N-oxid-3-il)-metilén-imino]6-metil-l,2,4-triazin (4.09. sz. vegyület).
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárást általában normál nyomáson, erős sav katalitikus mennyiségének és oldószernek a jelenlétében végezzük. A reakció-hőmérséklet +10 és +100 °C közötti, előnyösen 40-80 °C. Savként erős szervetlen savak, így ásványi savak, különösen sósav alkalmazható. Oldószerként alkohol, éter és éterszerű vegyületek, nitrilek vagy víz is alkalmazható.
Akiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű amino-triazinonok ismertek, vagy ismert módszerekkel előállíthatók, például hidrazin-hidrátos gyűrűátrendeződéssel, ennek során egy (IV) általános képletű oxadiazolont - a képletben Rj, R2 és R3 az előzőekben megadott - hidrazin-hidráttal (H2N-NH2xH2O) reagáltatunk. A (Π) általános képletű amino-triazinonok előállítási eljárását szokásos módon, normál nyomáson és adott esetben oldószer jelenlétében végezzük. A reakció-hőmérséklet +15 és +120 °C közötti, előnyösen +20 és 80 °C közötti. Alkalmas oldószer például a víz; nitrilek, így acetonitril; alkoholok; dioxán vagy tetrahidrofurán.
A (IV) általános képletű oxadiazolonok ismert módszerekkel állíthatók elő, például (V) képletű 5(trifluor-metil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ont reagáltatunk (VI) általános képletű ketonnal, a képletben Rb R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott és X halogénatomot jelent. A (IV) képletű oxadiazolon előállítási eljárását normál nyomáson bázis és oldószer jelenlétében végezzük. A reakció-hőmérséklet 0 és +150 °C közötti, előnyösen +20 és 100 °C közötti. Bázisként szerves és szervetlen bázisok alkalmazhatók, így például trimetilamin, alkoholátok, nátrium-hidroxid vagy nátrium-hidrid. Oldószerként alkalmazhatók alkoholok; halogénezett szénhidrogének, így kloroform; nitrilek, így acetonitril; tetrahidrofurán, dioxán; dimetil-szulfoxid vagy a víz.
A (Π) általános képletű amino-triazinonok közül
HU 208 969 Β ismert például a 4-amino-6-fenil-l,2,4-triazin-3-on (Liebigs Annáién dér Chemie, 749,125 [1971]); azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R] fenilcsoportot és R2 és R3 hidrogénatomot jelent. Az (V) képletű és a (VI) általános képletű vegyületek ismert eljárásokkal állíthatók elő. A (III) általános képletű aldehidek, amelyekben n értéke 0, ismertek, vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (Z. Chemie 184 [1970], J. Org. Chem., 46, 4836 [1981], Eur. J. Med. Chem. 72, 531 [1977], Heterocycles, 26 4836 [1981], J. Org. Chem. 53 5320 [1988]).
Azokat a (III) általános képletű vegyületeket, melyeknél a képletben n értéke 1, a megfelelő aldehid (n = 0) alkalmas oxidálószerrel, így például meta-klór-perbenzoesavval történő átalakításával állíthatjuk elő, az eljárás során az aldehidcsoportot egy alkalmas védőcsoport segítségével meg kell védenünk. Ebből a célból az aldehidcsoportot acetállá alakítjuk.
A találmány szerinti eljárás alkalmas mindazoknak az (I) általános képletű piridinszármazékoknak az előállítására, amelyeknél n értéke 0, mind az előbbiek kiindulási anyagként való alkalmazására piridin-N-oxidok (n = 1) előállítása során. Mindkét célvegyület a megfelelő piridinkarboxaldehidből (n = 0) vagy annak N-oxidjából (n = 1) előállítható.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeknek jó növényi elviselhetőség mellett nagyobb a stabilitásuk és jobban elviselhetők a melegvérűek számára is az ismert foszforsavésztereknél és karbamátoknál. Ezért kiválóan alkalmasak kártevőirtó szerekként, mindenekelőtt a növények károsító kártevők, különösen rovarok irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen alkalmasak mind a Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera és Hymenoptera rendbe tartozó rovarok, mind az Akarina rendbe tartozó atkák irtására.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek minden növénykárosító rovar ellen alkalmazhatók, különösen dísz- és haszonnövényekben, elsősorban gyapot-, zöldség-, rizs- és gyümölcskultúrákban. Ezzel összefüggésben kiemeljük, hogy a fenti vegyületeknek mind erős, kiemelkedő szisztemikus, mind kontakt hatásuk van szívórovarok ellen, mindenekelőtt az Aphididae családba tartozó olyan rovarok (például Aphis fabae, Aphis craccivora, Myzus persicae és Bemisia tabaci) ellen kiemelkedő hatásúak, amelyek a hagyományos szerekkel csak nehezen irthatok.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jó kártevőirtó hatása a kiválasztott kártevők vonatkozásában legalább 50-60%-os pusztulási aránynak (mortalitásnak) felel meg.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületet tartalmazó készítmények hatása, különösen azoké, amelyek egy további inszekticiddel és/vagy akariciddel össze vannak keverve, lényegesen kiszélesíthető, és az adott körülmények szerint befolyásolható.
A készítményekhez a következő hatóanyagcsoportokba tartozó vegyületek hozzákeverése jöhet számításba: szerves foszforvegyületek, nitro-fenol és származékai, formamidinek, karbamidok, karbamátok, piretroidok, klórozott szénhidrogének és Bacillus thuringiensis-készítmények.
Az (I) általános képletű vegyületek inszekticidként alkalmazhatók a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt emulziókoncentrátumok, közvetlenül kipermetezhető vagy hígítható oldatok, hígított emulziók, permetezőporok, oldódó porok, porozószerek, granulátumok formájában, polimer anyagokban ismert módon kapszulázott formában. Az alkalmazási eljárások, így a kiszórás, ködösítés, porozás, öntés a kitűzött célnak és az adott körülményeknek megfelelően választhatók ki.
Az (I) általános képletű hatóanyagok és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szerek, készítmények vagy kompozíciók formálása ismert módon történik, így például a hatóanyag segédanyaggal való tökéletes összekeverésével és/vagy összeőrlésével. Ilyen segédanyagok az oldószerek, a szilárd vivőanyagok és adott esetben felületaktív vegyületek (tenzidek).
Oldószerként megemlítjük az aromás szénhidrogéneket, különösen a 8-12 szénatomos frakciókat, így a xilolelegyet; a szubsztituált naftalint; a ftálsavésztert, például a dibutil- vagy dioktil-ftalidot; az alifás szénhidrogéneket, például a ciklohexánt és a paraffint; az alkoholokat és glikolokat, továbbá ezek éter- és észterszármazékait, például az etanolt, az etilénglikolt, az etilénglikol-monometil- vagy etil-étert, ketont, így ciklohexanont, erősen poláros oldószert, így N-metil-2pirrolidont, dimetil-szulfoxidot vagy dimetil-formamidot, adott esetben epoxidált növényi olajokat, így epoxidált kókuszdió olajat vagy szójaolajat vagy vizet.
Szilárd vivőanyagokként például porozószerekhez és diszpergálható porokhoz rendszerint természetes kőzetliszteket alkalmazunk, ilyen a kaiéit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasavak is vagy nagydiszperzitású szívóképes polemerizátumok is adalékolhatók. Szemcsézett, adszorbtív granulátumhordozóként porózus típusok alkalmazhatók, ilyenek például a horzsakő, az égetett agyagcserép, a szepiolit vagy a bentonit, nem szorbtív vivőanyagokként például kalcit vagy homok. Ezentúl számos szervetlen vagy szerves eredetű granulált anyag alkalmazható, ilyen különösen a dolomit vagy az őrölt növényi hulladékanyagok.
Az (I) általános képletű hatóanyagok formálásához felületaktív vegyületként nemionos, kationos és/vagy anionos olyan tenzideket alkalmazhatunk, amelyek jó emulgeáló-, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságúak. Tenzidek alatt a tenzidelegyeket is értjük.
Alkalmas anionos tenzidek a vízoldható szappanok, valamint a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is.
Szappanokként nagy szénatomszámú zsírsavak, (Cj0—C22) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóit, így például olaj- vagy sztearinsav nátrium- vagy kalciumsóját, vagy természetes zsírsavelegyeket, például kókuszdió- vagy tall3
HU 208 969 Β olajat alkalmazhatunk. Továbbá tenzidekként zsírsavmetil-taurin-sók, valamint módosított vagy nem módosított foszfolipidek is választhatók.
Gyakran még úgynevezett szintetikus tenzideket is alkalmazhatunk, különösen zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril-szulfonátokat.
Azsírszulfonátok vagy zsírszulfátok rendszerint alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsó formájúak, és az alkilcsoportok vagy acilcsoportok alkilrésze 8-22 szénatomot tartalmaz általában, ilyenek például a ligninszulfonsavak a dodecil-kénsav-észterek vagy a zsíralkohol-szulfát elegyekből előállított természetes eredetű zsírsavak nátrium- vagy kalciumsói. Ide tartoznak a zsíralkohol/etilén-oxid adduktokból készített kénsav-észterek és szulfonsavak sói is. A szulfonált benzimidazolszármazékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy, körülbelül 6-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok, például a dodecil-benzolszulfonsavak, dibutil-naftalinszulfonsavak vagy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzációs termékek nátrium-, kalcium- vagy trietanol-aminsói. Alkalmazhatók továbbá a megfelelő foszfátok is, így például p-nonil-fenol 4-14 etilén-oxiddal alkotott adduktjainakfoszforsav-észter-sói.
Nemionos tenzidekként elsősorban alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol-éter-származékai alkalmazhatók, ezek 3-30 glikol-éter-csoportot és az alifás szénhidrogén-csoportban 8-20 szénatomot, az alkil-fenol alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmaznak. További, alkalmas nemionos, vízoldható tenzidek a 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-étercsoportot tartalmazó, olyan poli(etilén-oxid)-adduktok, amelyeknek a glikolrészei polipropilénglikolból, etilén-diamino-polipropilénglikolból vagy az alkilrészben 1-10 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó aikil-polipropilénglikolból származnak. A fenti vegyületek propilénglikol egységenként - a szokásos módon - 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak.
Nemionos tenzidek példáiként a nonil-fenil-polietoxi-etanolt, ricinusolaj-poliglikol-étert, polipropilénpoli(etilén-oxid)-adduktot, tributil-fenoxi-poli-etoxietanolt, polietilénglikolt és oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt említjük. Figyelembe vehetők még a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavészterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-tiroleát.
Kationos tenzidekként mindenekelőtt az olyan kvatemer ammóniumsókat említjük meg, amelyek Nszubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak és további szubsztituensek rövid szénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportok, benzil- vagy rövid szénláncú hidroxi-alkil-csoportok. A sók elsősorban halogenidek, metil-szulfátok vagy etilszulfátok, például sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-bisz(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási technikában szokásos módon alkalmazható tenzidek a következő publikációkban vannak leírva:
„Mc Cutcheon’s Detergens and Emulsifiers Annual”, Mc Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey,
1979; Dr Helmut Stache „Tensid Taschenbuch”, Cári Hanser Verlag München/Wien 1981.
A peszticid készítmények rendszerint 3-75 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak 1-97 tömeg% szilárd anyag folyékony adalékanyaggal és 025 tömeg%, különösen 0,1-25 tömeg% tenziddel (felületaktív szerrel) együtt. Míg a kereskedelmi forgalomban elsősorban koncentrált szerek kaphatók, addig a végső felhasználásra általában hígított szerek, illetve készítmények szolgálnak csekély hatóanyag-tartalommal, így 0,1-1,000 ppm-mel. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokból a szokásosan alkalmazott kijuttatandó mennyiség - különösen mezőgazdasági kultúrákban - 0,006-1,0 kg/ha, előnyösen 0,1-0,2 kg/ha.
A találmány szerinti készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak különböző speciális hatások elérésére, így stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás-szabályozókat, kötőanyagokat, tapadástelősegítő szereket, továbbá trágyák és más hatóanyagok is hozzákeverhetek a találmány szerinti készítményekhez.
A továbbiakban a találmányt példákkal szemléltetjük; a százalékos értékek - amennyiben mást nem jelölünk meg - tömegszázalékot jelentenek.
Példák
1. Az (I) általános képletű vegyületek és intermedierjeik előállítása
E.l. példa
2-Oxo-5-(trifluor-metil)-2,3-dihidro-l ,3,4-oxadiazol-3-il-aceton
80%-os olajos nátrium-hidrid diszperzióból 15 g-ot (0,5 mól) petroléterrel olajmentesre mostunk és 125 ml dimetil-formamidban (DMF) szuszpendáltunk. Ehhez a szuszpenzióhoz 77 g (0,5 mól) 5-(trifluor-metil)l,3,4-oxadiazol-2-(3H)-on 250 ml DMF-fel készült oldatát adtuk cseppenként, szobahőfokon 1 óra alatt keverés közben, majd további három órán át kevertettük a reakcióelegyet. Ezután 55,5 g (0,6 mól) klór-acetont adtunk az elegyhez, amelyet 16 órán át kevertettünk szobahőmérsékleten. Bepárlás után a maradékot 1000 ml vízzel elegyítettük és a szilárd csapadékot leszűrtük, majd szárítottuk. A cím szerinti vegyület (1.01 sz. vegyület) színtelen, kristályos anyag, olvadáspontja 85 °C (Termelés: 96 g; 91,87%).
Hasonló módon állítottuk elő az alábbi (IV) általános képletű vegyületeket.
1. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Rt r2 r3 Fizikai adatok
1.01 ch3 H H op.: 85 ’C
1.02 í-C3H7 H H op.: 74-75 ’C
1.03 C(CH3)3 H H op.: 67 ’C
1.05 ch3 ch3 H olaj
1.06 ch3 ch3 CH3 olaj
HU 208 969 Β
Vegyület száma R. r2 r3 Fizikai adatok
1.07 c2h5 H H op.: 76-77 °C
1.10 c2h5 ch3 H
1.11 n-C3H7 H H
1.14 i-c3H7 ch3 H
1.15 i-C3H7 ch3 ch3
1.16 C(CH3)3 ch3 H
1.17 ch3 c2h5 H
1.18 ch3 c2h5 ch3
E.2. példa
2,3,4,5-Tetrahidro-3-oxo-4-amino-6-metil-1,2,4triazin
250 ml hidrazin-hidrátba 210 g (1,0 mól) 2-oxo-5(trifluor-metil)-2,3-dihidro-l,3,4-oxadiazol-3-il-acetont adagoltunk hűtés közben. A kapott világosbarna oldatot 2 órán át kevertettük, majd vákuumban bepároltuk és a bepárlási maradékot Kiesel-gélen (metilénklorid/metanol 9 : 1 tömegarányú elegyével) kromagografáltuk.
Az oldószert bepárlása után a maradékul kapott olajat éter hozzáadásával kristályosítottuk és a cím szerinti vegyületet (2.01 sz, vegyület) kaptuk, melynek olvadáspontja 117-119 °C (Termelés 64 g, 50%).
Hasonló módon állítottuk elő az alábbi (II) általános képletű vegyületeket.
2. táblázat (II) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Rí r2 r3 Op. °C
2.01 ch3 H H 117-119
2.02 ch3 ch3 H 172-174
2.03 ch3 ch3 ch3 138-139
2.04 c2h5 H H 143-145
2.05 í-C3H7 H H 79-81
2.06 C(CH3)3) H H 148-150
2.11 ch3 c2h5 H
2.12 c2h5 ch3 ch3
2.13 c2h5 ch3 H
Vegyület száma Rí r2 Rj Op. °C
2.14 n-C3H7 H H
2.15 n-C3H7 CH3 H
2.16 n-C3H7 ch3 ch3
2.17 i-C3H7 ch3 H
2.18 C(CH3)3 ch3 H
2.19 C(CH3)3 ch3 ch3
E.3. példa
2,3,4,5-Tetrahidro-3-oxo-3-[(2-metil-piridin-3-il)metilidén-amino]-6-metll-l ,2,4-triazin
0,5 g (4 mmól) 2,3,4,5-tetrahidro-3-oxo-4-amino-615 metil-1,2,4-triazin 250 ml etanollal készült oldatát 0,48 g (4 mmól) 2-metil-piridin-3-karbaldehiddel és 1 csepp koncentrált sósavval reagáltattunk. Félórás kevertetés után a reakcióterméket szűrtük, a kiszűrt szilárd anyagot éterrel mostuk és szárítottuk. A cím szerinti vegyületet (4.19 sz. vegyület) színtelen kristályos anyag formájában kaptuk, melynek olvadáspontja 226-229 °C.
(Termelés: 0,6 g; 64%).
E.4. példa
2,3,4,5-Tetrahidro-3-oxo-4-[(piridin-N-oxid-3-il)metilidén-amino]-6-metil-l ,2,4-triazin
2,56 g (0,02 mól) 2,3,4,5-tetrahidro-3-oxo-4-amino6-metil-l,2,4-triazin 25 ml etanollal készült oldatához
2,44 g (0,02 mól) piridin-3-karbaldehid-N-oxidot ad30 tünk. Félórás, visszafolyató hűtővel való forralás után a reakcióelegyet hűtöttük, a szilárd anyagot kiszűrtük, éterrel mostuk, majd szárítottuk. Az így kapott cím szerinti vegyület (4.09 sz. vegyület) szilárd anyag, melynek olvadáspontja 242-244 °C (Termelés: 3,6 g; 84%).
A fentiek szerint a következő (la), (Ib) és (Ic) képletű vegyületeket állítottuk elő:
• 3. táblázat (la) általános képletű vegyületek 40 (R4, R5, R6, R7 hidrogénatom, n értéke 0)
Vegyület száma Rí r2 Rj Fizikai állandók
3.01 ch3 H H op.: 249-250 °C
3.02 ch3 ch3 ch3 op.: 162-163 °C
4. táblázat (Ib) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Rí r4 Rj Ró r7 n Fizikai állandók
4.01 ch3 H H H Cl 0 op.: 227-228 °C
4.02 ch3 Cl H Cl Cl 0 op.: 248-249 °C
4.03 C2Hs H H H Cl 0 op.: 226-227 °C
4.04 ch3 H H H ch3o 0 op.: 193-196 °C
4.05 ch3 ch3o H H ch3o 0 op.: 241-243 °C
4.06 ch3 Cl H H H 0 op.: 240-241 °C
4.07 ch3 H H H ch3 0 op.: 220-223 °C
HU 208 969 Β
Vegyület száma Rí r4 r5 Re r7 η Fizikai állandók
4.08 ch3 nh2 H H Η 0 op.: 250 ’C
4.09 ch3 H H H Η 1 op.: 242-244 ’C
4.10 ch3 H H ch3 Η 0 op.: 229-230 ’C
4.12 ch3 H H F Η 0
4.13 ch3 F H Η Η 0
4.14 ch3 H H H F 0
4.15 ch3 H F H Η 0
4.19 ch3 CH3 H H Η 0 op.: 226-229 ’C
4.20 ch3 sch3 H H Η 0 op.: 255 °C
4.21 C4H9(t) H H Η Η 1 op.: 129-132 ’C
4.22 c3H7(i) H H H Η 1 op.: 120-121 ’C
5. táblázat 20 (Ic) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Rt r2 r3 Fizikai állandók
5.01 ch3 H H op.: 242 ’C
5.02 (CH3)2CH H H op.: 168-170 ’C
5.03 ch3 ch3 ch3 op.: 234-235 ’C
2. Formálási példák
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények formálása (%- tömegszázalék)
F.l. példa
Nedvesíthető porkoncentrátum
a) b) c)
hatóanyag 25% 50% 75%
Na-ligninszulfonát 5% 5% -
Na-lauril-szulfát 3% - 5%
Na-diizobutil-naftalin-
szulfonát - 6% 10%
oktil-fenol-polietilénglikol-
éter (7-8 mól etilén-oxid) - 2% -
nagydiszperzitású kovasa-
vak 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% —
A hatóanyagot adalékanyagokkal összekevertük és megfelelő malomban finomra őröltük.
A kapott porkoncentrátum, amely vízzel szuszpendálható, a kívánt töménységűre hígítható.
F.2. példa 55
Emulzió-koncentrátum
hatóanyag 10%
oktil-fenol-polietilénglikol-éter F.6. példa
(4-5 mól etilén-oxid) 3% Szuszpenzió-koncentrátum
Ca-dodecil-benzolszulfonát 3% 60 hatóanyag 40%
ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 4% ciklohexanon 30% xilolelegy 50%
Az így nyert koncentrátumból vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú emulzió állítható elő.
F.3. példa Porozószer
a) b) hatóanyag 5% 8% talkum 95% kaolin - 92% így alkalmazásra kész porozószert kaphatunk, a 35 hatóanyagot vivőanyagokkal összekeverve és megfelelő malomban őrölve.
F.4. példa
Extrudált granulátum
hatóanyag 10%
Na-ligninszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolin 87%
A hatóanyagot adalékanyagokkal kevertük össze,
őröltük és vízzel nedvesítettük. Az így nyert keveréket
extraháltuk, granuláltuk, majd levegőáramban szárítottuk.
F.5. példa
Bevont granulátum
hatóanyag 3%
polietilénglikol (Mt: 200) 3%
kaolin 94%
A finomra őrölt hatóanyagot vagy a hatóanyagkombinációt keverőben polietilénglikollal nedvesített kaolinnal vontuk be egyenletesen. Ily módon pormentes bevont granulátumot kaptunk.
HU 208 969 Β
etilénglikol 10%
nonil-fenil-polietilénglikol-
éter (15 mól EtO) 6%
Na-ligninszulfonát 10%
karboxi-metil-cellulóz 1%
37%-os vizes formaldehid
oldat 0,2%
szilikonolaj 75%-os vizes
emulzió formájában 0,8%
víz 32% .
A finomra őrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal bensőségesen összekeverjük. így olyan szuszpenziókoncentrátumot kaptunk, amelyből vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
3. Biológiai példák
B.l. példa
Aphis craccivora elleni kontakt hatás
4-5 napon tenyésztett borsócsírába (Pisum sativum) telepítettünk kb. 200 Aphis craccivora fajtabéli kísérleti egyedet.
A kezelt növényeket 24 órával később csuromnedvesre permeteztük 400 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó vizes készítménnyel. Tesztvegyületként két növényt alkalmaztunk. Az elért pusztulási arányt 24 és 72 óra elteltével kiértékeltük. A kísérletet 21-22 °C-on és kb. 55% relatív páratartalomnál folytattuk le.
A 3., 4. és 5. táblázatban szereplő vegyületeket vizsgáltuk ebben a tesztben; melyek jó hatást mutattak (80% körüli mortalitást nevezünk jó hatásnak mind ebben, mind a következő biológiai példákban).
β.2. példa
Myzus persicae elleni szisztemikus hatás
Hüvelyes növényeket (borsóféléket) Myzus persicae populációval megfertőztünk. A használt talajt 4 nappal később 25 ml 0,1 t%-os permetezőszerrel bepenmeteztük, amelyet 10%-os emulziókoncentrátumból vízzel történő hígítással állítottunk elő; a földre kijuttatott hatóanyagkoncentráció 12,5 ppm volt (a földtérfogatra számított tömegrész). A növényekre papírtekercset helyeztünk.
Az elért pusztulási arányt a kísérlet kezdetétől számított 3. és 7. napon értékeltük. Tesztanyagonként minden egyes edényben két növényt alkalmaztunk. A kísérletet 25 °C-on és kb. 65% relatív páratartalomnál folytattuk le.
1,2 és 4 hét múlva a növényeket újra telepítettük és mindegyik telepítést követő 3. és 7. napon kiértékelést végeztünk.
A 3., 4. és 5. táblázatban szereplő vegyületek ebben a tesztben jó hatást mutattak.
B.3. példa
Myzus persicae elleni kontakthatás.
Közvetlen kipermetezéses teszt
2-3 cm hosszúságú borsóféléket (edénybe helyezett, 6 leveles állapotú) 4 nappal a kezelés előtt Myzus persicae (R-nemzetségbelí) populációval fertőztük meg a növényre rakott, levéltetvekkel jól betelepített borsócsírával. A borsócsíra hamarosan száradni kezd, a levéltetvek átvándorolnak a kísérleti növényekre. Az így kezelt növényeket 24 órával később csuromnedvesre permeteztük 25 t%-os nedvesíthető porkoncentrátumból előállított olyan vizes szuszpenzióval, amely 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazott. Tesztanyagonként 4-4 növényt alkalmaztunk. Az alkalmazást követő 7. napon az elért pusztulási arányt kiértékeltük.
A kísérletet 21-22 °C-on és kb. 60% relatív páratartalomnál folytattuk le.
A 3., 4. és 5. táblázatban szereplő vegyületek ebben a tesztben jó hatást mutattak. Különösen a 4.09 sz. vegyület hatása volt 80% feletti (mortahtás).
B.4. példa
Myzus persicae elleni tartós hatásvizsgálati teszt
Edénybe helyezett borsóféléket (6 leveles állapotú) a vizsgálati anyagot 10%-os emulziókoncentrátumból készített spray formában tartalmazó szerrel kezeltünk, a kezelést követő 2. napon a vizsgálati növényeket a B .3. példában leírt módon Myzus persicae (R-nemzetségbeb) populációval telepítettük be. A bonitálást a telepítés után
5. nappal végeztük %-os mortabtást állapítva meg.
A 3., 4. és 5. táblázatban szereplő vegyületek ebben a tesztben Myzus persicae ellen jó hatást mutattak. Különösen a 4.09 sz. vegyület hatása volt 80% feletti (mortalitás).
B.5. példa
Bemisia tabaci elleni koniakthatás
Edénybe helyezett babnövényeket (Phaseolus vulgáris var. Autan) 2 leveles állapotban Bemisia tabacival telepítettünk be (növényenként 40 felnőtt egyed). 3 napos tojáslerakási periódus után a felnőtt egyedeket eltávolítottuk. A telepítés után 10 nappal, amikor a nimfák kb. 273 része a késő első nimfastádiumban volt, a növényeket különböző koncentrációjú permetlével permeteztük be. A permetlevet 10%-os emulziókoncentrátumból vízzel történő hígítással állítottuk elő.
A bonitálást a telepítés utáni 24. nap körül végeztük. Teljes nimfákra, bábokra és Fj-generációs felnőttekre. A kísérleteket 25 °C-on és 50-60% relatív páratartalomnál folytattuk le.
A 3., 4. és 5. táblázatban szereplő vegyületek 3 ppm koncentrációtól jó hatást mutattak. Különösen a 4.09 sz. vegyület hatása volt 80% feletti (mortahtás).
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (18)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű N-amino-l,2,4-triazin-3-on-származékok és sóik - a képletben Rj jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogén-, balogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi-, -NH2 vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R5 hidrogénatom,
    R6 hidrogénatom, halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    HU 208 969 Β
    R7 hidrogénatom, halogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport és n értéke 0 vagy 1, azzal a feltétellel, hogyha az n értéke 1, akkor a piridingyűrű a 3-as helyzetben kapcsolódik a metilidéncsoporthoz, és R4, Rs, R^ és R7 hidrogénatom -; azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű amino-triazinont - ahol R1; R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - valamely (ΠΙ) általános képletű aldehiddel - ahol R4, R5, R6 és n a már megadott jelentésű - regáltatunk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon sóvá alakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, a többi helyettesítő pedig az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rt jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport, a többi helyettesítő pedig az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol n értéke 1, és a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, (la) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Rj-R7 jelentése és n értéke az 1-4. igénypontokban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  6. 6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, a többi helyettesítő jelentése pedig az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  7. 7. Az 1-4 igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R2 és R3 jelentése hidrogénatom, és a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  8. 8. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás (lb) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Rb R4-R7 jelentése és n értéke az 1-4. igénypontokban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  9. 9. Az 1-4., 6., 7. vagy 8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rj jelentése metil- vagy etilcsoport, R4 jelentése egymástól függetlenül klóratom, metilvagy metoxicsoport, és R6 klóratom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  10. 10. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R6 jelentése hidrogénatom, a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  11. 11. Az 1-4. vagy 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R4, R6 és R7 jelentése hidrogénatom és n értéke 1, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 jelentése metilcsoport, a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiiudulóauyagokat alkalmazzuk.
  13. 13. A 8. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R4 és R^ jelentése egymástól függetlenül metilcsoport vagy fluoratom, R7 hidrogénatomot jelent, n értéke 0, és a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk,
  14. 14. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Rb R2 és R3 jelentése az 1-3. igénypontokban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  15. 15. A12. igénypont szerinti eljárás 2,3,4,5-tetrahidro-3-oxo-4-[(pÍridin-N-oxid-3-il)-metrlén-imino]-6metil-l,2,4-triazin előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulóanyagokat alkalmazzuk.
  16. 16. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-75 t% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazza, ahol Rb R2, R3, R4, R5, R6, R7 és n jelentése az 1. igénypont szerinti, megfelelő hordozóval és/vagy adalékanyagokkal együtt.
  17. 17. Eljárás növényi kártevő rovarok irtására, azzal jellemezve, hogy a rovarokat, vagy azok különféle fejlettségi stádiumban lévő egyedeit ezek tartózkodási helyén vagy lehetséges előfordulási helyüket egy, a 16. igénypontban meghatározott készítménnyel kezeljük, hektáronként 6 g-200 g hatóanyagot kijuttatva.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szívórovarokat irtunk.
    HU 208 969 Β IntCl.5: C07D401/12
HU902102A 1989-04-06 1990-04-05 Process for preparing 2,3,4,5-tetrahydro-3-oxo-4-(pyridyl-methylyden amino)-1,2,4-triazine derivatives insecticidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of plantpestiferous insects HU208969B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH127589 1989-04-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU902102D0 HU902102D0 (en) 1990-07-28
HUT53636A HUT53636A (en) 1990-11-28
HU208969B true HU208969B (en) 1994-02-28

Family

ID=4206608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU902102A HU208969B (en) 1989-04-06 1990-04-05 Process for preparing 2,3,4,5-tetrahydro-3-oxo-4-(pyridyl-methylyden amino)-1,2,4-triazine derivatives insecticidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of plantpestiferous insects

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0391849B1 (hu)
JP (1) JP2811111B2 (hu)
KR (1) KR0151399B1 (hu)
AR (1) AR245939A1 (hu)
AT (1) ATE121400T1 (hu)
AU (1) AU622998B2 (hu)
BR (1) BR9001551A (hu)
CA (1) CA2013785A1 (hu)
DE (1) DE59008914D1 (hu)
DK (1) DK0391849T3 (hu)
EG (1) EG19425A (hu)
ES (1) ES2071075T3 (hu)
HU (1) HU208969B (hu)
IL (1) IL93961A (hu)
TR (1) TR24768A (hu)
ZA (1) ZA902629B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY121190A (en) * 1992-09-10 2006-01-28 Syngenta Participations Ag Control of pests using 1,2,4-triazine derivatives.
GB9304178D0 (en) * 1993-03-02 1993-04-21 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of 6-alkyl-4-(pyridin-3-yl-methyleneamino),5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2h)-one
US5384403A (en) * 1993-03-31 1995-01-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of aminotriazine derivatives
NZ278376A (en) * 1993-12-30 1998-01-26 Novartis Ag Substituted From C Heterocycyl substituted pyridine derivatives; pesticides; thiadiazole and triazine intermediates
CN104011042B (zh) 2011-11-29 2017-03-29 先正达参股股份有限公司 杀昆虫三嗪酮衍生物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3853662D1 (de) * 1987-10-16 1995-06-01 Ciba Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel.

Also Published As

Publication number Publication date
AU5294390A (en) 1990-10-11
HU902102D0 (en) 1990-07-28
KR0151399B1 (ko) 1998-10-15
ZA902629B (en) 1990-12-28
IL93961A (en) 1994-06-24
EP0391849A2 (de) 1990-10-10
TR24768A (tr) 1992-05-01
AU622998B2 (en) 1992-04-30
ES2071075T3 (es) 1995-06-16
HUT53636A (en) 1990-11-28
JP2811111B2 (ja) 1998-10-15
CA2013785A1 (en) 1990-10-06
DK0391849T3 (da) 1995-06-26
EG19425A (en) 1995-02-28
DE59008914D1 (de) 1995-05-24
IL93961A0 (en) 1991-04-15
EP0391849A3 (de) 1991-11-13
AR245939A1 (es) 1994-03-30
EP0391849B1 (de) 1995-04-19
ATE121400T1 (de) 1995-05-15
KR900016187A (ko) 1990-11-12
BR9001551A (pt) 1991-04-30
JPH02290871A (ja) 1990-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0128481B1 (ko) 살충 활성 n-아미노-1,2,4-트리아지논
KR0168442B1 (ko) 살선충 조성물
US4963574A (en) N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control
US4948798A (en) Substituted cyanoiminoimidazolidines and -tetrahydropyrimidines useful as pesticides
HU189663B (en) Compositions containing 8-oxy-quinoline derivatives for diminishing phytotoxicity of herbicides and process for producing 8-oxy-quinoline derivatives
EP0103660A1 (en) Pyridine-1-oxides, herbicidal compositions thereof and herbicidal methods for applying the compounds
CZ609586A3 (en) Semicarbazides, thiosemicarbazides and isothiosemicarbazides, process of their preparation and herbicidal agent containing thereof
CZ204090A3 (cs) Derivát heterocyklického dionu, způsob jeho přípravy a herbicidní prostředek, který ho obsahuje
US5179094A (en) Pest control agents
HU208969B (en) Process for preparing 2,3,4,5-tetrahydro-3-oxo-4-(pyridyl-methylyden amino)-1,2,4-triazine derivatives insecticidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of plantpestiferous insects
EP0285565B1 (de) 2-Mercapto-5-pyridyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
US4853396A (en) Pesticidal compositions
JPS59137480A (ja) 有害生物防除組成物
EP0290379A2 (de) 2-Mercapto-5-pyrazinyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
US4812464A (en) Pesticidal 2-pyridyl-4,5-dihydro-1,3,4-thiadiazoles
EP0263066A2 (de) 2-Mercapto-oxadiazol- und -thiadiazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende nematizide Mittel
US4742056A (en) Oxadiazinones and pesticidal use
US4394155A (en) Substituted pyridine 1-oxide herbicides
JPS6325590B2 (hu)
JPH05201808A (ja) 殺線虫組成物
US3879550A (en) 3,5-BIS(4-PYRIDYLMETHYL)-2H-13,5-tetrahydrothiodiazine-2-thione used as a fungicide
US5190945A (en) Azinyliminodithietanes and their fungicidal and nematocidal methods of use
JPS6011497A (ja) Ｎ−ホスホリルまたはチオホスホリル−Ｎ′−ｓ−トリアジニル−ホルムアミジン、その製造方法及びそれを含有する殺虫剤組成物
JPH02286678A (ja) 殺線虫及び殺真菌用組成物
CA1239643A (en) Herbicidal diphenyl ether hydroxylamines

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee