HU208666B - Process for producing long chain alkyl amines - Google Patents
Process for producing long chain alkyl amines Download PDFInfo
- Publication number
- HU208666B HU208666B HU901718A HU171890A HU208666B HU 208666 B HU208666 B HU 208666B HU 901718 A HU901718 A HU 901718A HU 171890 A HU171890 A HU 171890A HU 208666 B HU208666 B HU 208666B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- imine
- ozonolysis
- product
- hydrogenation
- long chain
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 12
- -1 hydrocarbyl amines Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000005913 hydroamination reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007866 imination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 2
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical group NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 2
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical group NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGFYKSNMQJBURX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-pentyl-2-propylhydrazine Chemical compound CCCCCN(C)NCCC WGFYKSNMQJBURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical group NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010042618 Surgical procedure repeated Diseases 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003053 immunization Effects 0.000 description 1
- 238000002649 immunization Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- SLBGBYOQCVAHBC-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylmethanediamine Chemical compound CCN(CC)CN SLBGBYOQCVAHBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCOWZPRIMFGIDQ-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CN(C)CCCCN GCOWZPRIMFGIDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXAUQAUWLUANLY-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylheptane-1,7-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCCN OXAUQAUWLUANLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZUCMODGDIGMBI-UHFFFAOYSA-N n',n'-dipropylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCN(CCC)CCCN GZUCMODGDIGMBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical group NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVSDKMISWYGPIQ-UHFFFAOYSA-N n'-butyl-n-propylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCNCCNCCC UVSDKMISWYGPIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/54—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/066—Arylene diamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/067—Polyaryl amine alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány kenőolaj vagy benzin adalékként alkalmazható alifás aminok előállítási eljárására vonatkozik.
A hosszú szénláncú szénhidrogén-csoportokat tartalmazó nitrogénszármazékok előállítási eljárásai jól ismertek. Például a GB-A-1 172818 számú leírásban Schiff-bázisok előállítására olyan eljárást ismertetnek, amelyben poliolefint alkohol jelenlétében ózonnal oxidálnak. Az oxidált terméket karbonil-származékká alakítják át, majd a karbonilvegyületet az ozonolízis termékeitől való elválasztás után aminnal reagáltatják, és így Schiff-bázist nyernek.
A karbonilvegyület ozonolízis termékektől való elválasztásának és/vagy tisztításának, amelyeket az aminnal való reagáltatás előtt kell megvalósítani, szükségessége a fenti eljárást iparilag megvalósíthatatlanná teszi.
Az EP-A-244616 számú leírásban egy olyan eljárást ismertetnek, amelyben polibutént hidroformilezési reakciónak vetnek alá, és a kapott oxo-termékelegyet (a) Mannich-reakciónak vagy (b) hidroaminezésnek vetik alá.
A fenti reakciónak az a hátránya, hogy a hidroformilezett termék hosszú szénláncú aldehideket, ketonokat és alkoholokat tartalmazó elegyből áll.
Az ilyen reakcióelegy, főleg a Mannich-reakció vagy hidroaminezés előtt el nem választott alkoholok jelenléte nagyon bonyolult összetételű termékelegyet eredményez.
Emellett a hosszú szénláncú alkoholok például a kenőolaj vagy benzin adalékként alkalmazott aminvégterméket is károsíthatják.
Azt tapasztaltuk, hogy a fenti eljárások hátrányai kiküszöbölhetők, ha a GB-A-1 172818 számú leírásban ismertetett eljárásban elhagyjuk az elválasztási lépcsőt, az EP-A-244616 számú leírásban ismertetett eljárásban pedig a hidroformilezést.
Találmányunk ennek megfelelően hosszú szénláncú alkil-aminok poliolefinekből való előállítási eljárására vonatkozik.
Az eljárásban egy 330-2000 molekulatömegű poliolefint oldószerjelenlétében ózonnal reagáltatunk; majd
a) a kapott ozonolízis terméket a karbonilvegyületek elválasztása és/vagy izolálása nélkül primer alkilaminokkal reagáltatjuk, és így iminvegyületekké alakítjuk át; ezután
b) az a) lépcsőben kapott imint hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénezzük; és
c) a b) lépcsőben kapott hidrogénezett termékből kinyerjük az alkil-amint.
Ozonolizálandó poliolefinként 2-4 szénatomos olefinek 330-2000, előnyösen 500-1500 molekulatömegű polimerjeit vagy kopolimerjeit alkalmazhatjuk. Ezek közül előnyösek a polibutének, elsősorban a számottevő mennyiségű poliizobutént tartalmazó termékek. Ilyenek például a Hyvis, Napvis és Ultravis márkanevű termékek (mindegyik BP Chemicals gyártmány).
A poliolefin ozonolízisét úgy végezzük, hogy az oldószeres poliolefin oldaton adott esetben további hígítóanyag hozzáadásával gázfázisú ózont buborékoltatunk át. Oldószerként alkalmazhatunk alkoholokat és szénhidrogéneket, például 1-12 szénatomos, egyenes szénláncú, alifás alkoholokat. Előnyösek az 1-4 szénatomos alkoholok.
Az ozonolízis hőmérséklete -70-50 °C, előnyösen -30-30 °C, és még előnyösebben -10-30 °C. A reakció exoterm, ezért szükség esetén hűtést kell alkalmazni, hogy a reakció-hőmérséklet az 50 °C-ot ne haladja meg.
A reakcióelegyben lévő oldószer poliolefinhez viszonyított tömegaránya (1:1)-(10:1).
Az alkalmazott ózon mennyisége annyi legyen, hogy az adott hőmérsékleten és nyomáson ne jöhessen létre robbanóképes elegy.
Az ozonolízis terméket az a) lépcsőben primer aminnal érintkeztetjük. Az ozonolízis és a primer amin reagáltatását az ozonolízis termékek elválasztás nélküli, közvetlen alkalmazásával végezzük. Az ozonolízis termékekből a primer aminnal való érintkezés előtt előnyösen eltávolítjuk i) inért gázas átfúvatással, például nitrogénnel a feleslegben lévő ózont; és ii) vizes mosással az alacsony forráspontú frakciót, például acetont.
Az ozonolízis termékekkel reagáltatandó primer aminként alkalmazhatunk egy vagy több mono-, di- és poliamint, amely lehet alifás, aliciklusos vagy aromás amin.
A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek előállításához alkalmazható aminok tipikus képviselői a következő vegyületek: dietilén-triamin,di(metil-etilén)-triamin, trietilén-tetramin, tri(metilénetilén)-tetramin, tri(etilén)-tetramine, tetraetilén-pentamin, pentaetilén-hexamin, etilén-diamin, hexametilén-diamin, o-fenilén-diamin, m-fenilén-diamin, p-fenilén-diamin, alkil-helyettesített ο-, m- és p-fenilén-diamin, dimetil-amino-metil-amin; dimetil-amino-etilamin, dimetil-amino-propil-amin, dimetil-amino-butilamin, dimetil-amino-heptil-amin, dietil-amino-metilamin, dietil-amino-propil-amin, dietil-amino-amilamin, dipropil-amino-propil-amin, metil-propil-aminoamil-amin, propil-butil-amino-etil-amin, dimetilén-trianilin-metilén-dianilin, polimetilén-anilin és polialkilmetilén-anilin.
Az ozonolízis termékek primer aminnal való reagáltatását az a) lépcsőben 50-200 °C-on végezzük. A reagáltatást a reakcióban keletkező víz és a reakcióelegyben lévő oldószer esetleges előpárolgásából származó gőzök folyamatos eltávolítása mellett folytatjuk le.
A reakcióelegyben lévő ozonolízis termékek primer aminhoz viszonyított mólaránya (1:1)-(1000:1), előnyösen (1:1)-(5:1).
Az a) lépcsőben lejátszódó reakció eredményeként alifás iminvegyületet kapunk. Az imintartalmú termék tartalmaz még vizet és oldószereket, elsősorban az ozonolízishez alkalmazott oldószereket.
A víz és az oldószerek iminterméktől való elválasztását például szűréssel és/vagy frakcionált desztillálással végezzük.
Az a) lépcsőben kapott, elválasztott iminterméket ezután a kívánt aminvegyületté hidrogénezzük.
HU 208 666 Β
A hidrogénezést homogén vagy heterogén reakciókörülmények között végezhetjük.
A hidrogénezést katalizátor, például Raney-nikkel-, kobalt-, ruténium-, ródium-, irídium- vagy platina-, elsősorban aktív szén hordozós palládium- vagy platinavagy szilícium-dioxid hordozós palládium-katalizátor jelenlétében játszatjuk le.
A hidrogénezési reakció kivitelezését 20 MPa-ig, előnyösen 10 MPa-ig, még előnyösebben 8 MPa-ig terjedő nyomáson végezzük.
A hidrogénezés hőmérséklete 0-200 °C, előnyösen 50-150 ’C. Ha a hidrogénezési reakciót heterogén körülmények között játszatjuk le, a katalizátor eltávolítás elősegítésére különböző eljárásokat alkalmazhatunk. Alkalmazhatjuk például az amintermék oldószeres extrahálását. Oldószerként előnyösen alifás alkoholokat vagy szénhidrogéneket alkalmazunk.
Az ozonolízis termékek iminezését és az így kapott imin megfelelő aminná való hidrogénezését egyetlen reaktorban végezhetjük, és így elkerülhetjük az a) lépcsőben keletkező termékek elválasztását és/vagy tisztítását. Ennek megfelelően az a) lépcsőben és a b) lépcsőben fentiekben javasolt reakciókörülmények beállítását egyetlen reaktorban, egymás után, a közbülső termékként keletkező imin elválasztása nélkül végezzük. Ezt tipikusan úgy érhetjük el, hogy az iminezési reakciót az ozonolízis termékek 60 tömeg%-ának iminné való átalakulásáig engedjük lejátszódni, majd a kapott, nyers iminterméket ugyanebben a reaktorban, elválasztás nélkül hidrogénezzük.
A folyamatot úgy is lejátszathatjuk, hogy a karbonilvegyület iminné való átalakításához és az iminvegyület hidrogénezéséhez egy olyan, közös hidrogénező katalizátort alkalmazunk, amely jelenlétében lényegében egymás mellett játszódik le a két reakció. A reakció lejátszódása úgy történik, hogy a keletkező imin azonnal aminná hidrogéneződik. Ebben az eljárásban nem kell megvárni, hogy a hidrogénezési lépcső előtt lényeges mennyiségű imin keletkezzen.
Az így kapott amint a katalizátor kiszűrésével és az oldószer desztillációs eltávolításával nyerjük ki a reakciótermékből.
A találmányunk szerinti eljárással előállított alifás, aminok kenőolaj, motorhajtó olaj és benzin adalékként alkalmazhatók.
A következő példákat a találmányunk szerinti eljárás részletesebb bemutatására ismertetjük.
1. példa
Imin előállítása
A (a) Az alsó részén gázdiszpergátorral felszerelt, izotermikus köpennyel ellátott, üveg csőreaktorba 100 g 1000 molekulatömegű (Napvis 10, RTM) poliizobutént és 100 ml n-hexánt teszünk. Apoliizobutént és oldószert tartalmazó elegyen ezután 15 ’C-on 0,13 mól/ő sebességű ózont vezetünk keresztül. Az ózonbetáplálást 4 óra múlva leállítjuk, és a reakcióelegyen 2 percig nitrogént vezetünk át az el nem reagált ózon ozonolízis termékből való eltávolítására.
(b) Az ozonolízis termékekhez ezután 0,2 mól dimetil-amino-propil-amint adunk, miközben további 2 percig folytatjuk a nitrogén átáramoltatást. Az edény tartalmát ezután 500 ml térfogatú, kondenzátorral felszerelt üvegreaktorba tesszük. A reaktor tartalmát ezután 2 órán át, 71 ’C-on melegítjük visszafolyatás mellett, majd a reakcióelegyet forgórendszerű bepárló berendezésben, vákuumban, 140 ’C-on, olajfürdő alkalmazásával bepároljuk. így 115 g, 1,8 tömeg% nitrogéntartalmú, 64 mól% hozamú, sárga, imin intermedier vegyületet kapunk.
B (b) A fenti A(a) lépcsőben alkalmazottnál körülbelül ötször nagyobb átmérőjű, üveg csőreaktorba 650 g 1000 molekulatömegű poliizobutánt és 300300 ml n-hexánt és metanolt tartalmazó elegyet teszünk. A poliizobutén/oldószer elegyen erőteljes keverés mellett kis mennyiségű levegőt tartalmazó ózont vezetünk át. Ezalatt időről időre további 50-50 tömeg% n-hexánt és metanolt tartalmazó oldószerelegyet (összesen 300 ml-t) adagolunk a reakcióelegybe. A reakcióidő 6 óra. Ezután leállítjuk az oldószer betáplálást, és a reakcióelegyet a benne lévő ózon eltávolítására nitrogénnel öblítjük. Ezután 300 ml vizet adunk hozzá. A reaktor tartalmát ezután egy másik edénybe tesszük, és hagyjuk a vizes fázist elválni. A fázisok könnyen szétválnak. A szétválás után a vizes fázist eltávolítjuk.
A nem tisztított szerves termékből 220 g-ot összekeverünk 800 ml toluollal és 200 ml toluollal elegyített 24,74 g kereskedelmi tetraetilén-pentaminnal. Az egész elegyet forrásig melegítjük, és 4 óra alatt 400 ml oldószert távolítunk el. A maradék oldószert forgórendszerű bepárló berendezésben, olajos vákuumszivattyúval, 140 ’C-on távolítjuk el. így 240 g, 3,1 tömeg% nitrogéntartalmú, 66 mól% hozamú iminterméket kapunk.
A fentiekben ismertetett A és B eljárások összehasonlítása azt mutatja, hogy kevert reaktorban, ugyanolyan imin hozam mellett, sokkal kevesebb ózon szükséges, mint nem kevert reaktorban.
Imin hidrogénezés g 1. (A) példa szerinti eljárással előállított imint és 80 ml ciklohexánt 300 ml térfogatú, mechanikus keverővei felszerelt, nagynyomású üvegreaktorba tér szünk. Ezután 5 g etanollal frissen mosott, kereskedelmi Raney-nikkel katalizátort és 20 ml etanolt adunk az autoklávba, majd az edényt lezárjuk, és hidrogénnel levegőmentesítjük. Az autokláv tartalmát 15 MPa hidrogénatmoszférában, erőteljes keverés közben, 90 ’Con tartjuk 19 órán át. Ezután a keverést leállítjuk, az autokláv tartalmát hagyjuk lehűlni, majd nyomásmentesítjük. A reakcióelegyet leszűrjük, majd a szűrletet a fenti 1. (A) példában ismertetett, forgőrendszerű bepárlóban bepároljuk. A kapott, szalmaszínű maradék infravörös abszorpciós spektruma az 1800-1600 cm-1 hullámhossz-tartományban elhanyagolható abszorpciót mutat, ami azt jelenti, hogy a termék nem tartalmaz imin- vagy karbonilcsoportot. A termék nitrogéntartalma 1 tömeg%.
HU 208 666 Β
2. példa
Iminezés és hidrogénezés egy lépcsőben
401 g polibutént (Mn = 1300), 400 ml n-oktánt és 25 ml metanolt tartalmazó elegyet állítunk elő keveréssel; a kevert elegybe 3,5 órán át 0,13 mól/ó sebességű ózont vezetünk, majd a reagensekhez 500 ml vizet keverünk, és az elegyet hagyjuk vizes és szerves fázisra szétválni. A vizes réteget eldobjuk, a szerves réteget Dean és Stark oldalfeltéttel felszerelt hidrogénező reaktorban 48 g dimetil-amino-propil-aminnal keverjük össze. A reaktor tartalmát ezután 3 órán át melegítjük visszafolyatás közben. Ezután a reaktorba 3,5 g 5 tömeg% platinát tartalmazó aktívszén-katalizátort teszünk, majd a reaktort 2,8 MPa nyomású hidrogénnel nyomás alá helyezzük. A hidrogénezési reakciót 20 órán át folytatjuk erőteljes keverés közben. Ezután a reaktor tartalmát leürítjük és leszűrjük, A szűrletet forgórendszerű bepárlóban addig pároljuk, míg a könnyű frakciók eltávoznak, és viszkózus maradék képződik.
A viszkózus maradék (viszkozitása: 100 ’C-on 0,56xl0~3 m2/s) 1,2 tömeg% nitrogént tartalmaz, és a termék infravörös spektruma csak nyomokban lévő karbonil- és iminsávot mutat (<10 mól%).
3. példa
Iminezés és hidrogénezés egy lépcsőben
Hidrogénező reaktorban összekeverünk 365 g fenti
2. példa szerinti eljárással előállított polibutén-karbonilt (Mn = 1300), 450 ml n-oktánt és 3 g 5 tömeg% platinatartalmú aktívszenet.
A reakcióelegyet ezután 130 °C-on, 2,0-3,0 MPa nyomáson hidrogénezzük, majd 6 óra múlva mintát veszünk, és ezt az illő frakció eltávolítására 165 ’C-on, 525 Pa nyomáson, forgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk. így viszkózus maradékot kapunk. A termék infravörös spektruma kis imin- és karbonilsávot mutat.
A hidrogénezési további 6 órán át folytatjuk, és a mintavételi eljárást megismételjük. A fentiekben ismertetett forgórendszerű bepárló berendezésben végzett bepárlás után a termék infravörös spektruma csak nyomnyi imin- és az előzővel azonos nagyságú karbonilsávot mutat.
A termék hidrogénezését további 6 órán át folytatjuk, de most 27 ml dimetil-amino-propil-amint alkalmazunk, és megismételjük a fentiekben ismertetett mintavételi, bepárlási és elemzési eljárást. Azt tapasztaljuk, hogy a karbonilsáv majdnem teljesen eltűnik a mintamaradék abszorpciós sávjából.
A reaktor tartalmát ezután leszűrjük, és az összes könnyű termék és a nem reagált anyagok eltávolítására forgórendszerű bepárló berendezésben bepároljuk. így viszkózus maradékot kapunk. A maradék halványsárga, és 1,5 tömeg% bázikus nitrogént tartalmaz.
A termék tömegspektrometriás spektruma polibutén-poliamin jelenlétet mutat.
Ez a példa azt mutatja, hogy a platinatartalmú aktívszén-katalizátor jelenlétében a polibutén-imin könnyebben hidrogéneződik, mint a polibutén-karbonil, és szabad amin jelenlétében a polibutén-aminok előállíthatók a polibutén-karbonil egylépcsős hidroaminezésével.
Claims (6)
1. Eljárás hosszú szénláncú alkil-aminok poliolefinekből való előállítására 330-2000 molekulatömegű poliolefinnek ózonnal oldószer jelenlétében -70 ’C és 50 °C között való reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy
a) az ozonolízis termékét a képződött karbonilvegyületek elválasztása és/vagy elkülönítése nélkül primer aminnal 50-200 ’C-on reagáltatva imint képzünk,
b) az a) műveletben kapott imint hidrogénező katalizátor jelenlétében 0-200 ’C-on és legfeljebb 20 MPa nyomáson hosszú szénláncú alkil-aminná hidrogénezzük és
c) a b) műveletben képződött hosszú szénláncú alkil-amint ismert módon kinyerjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2-4 szénatomos poliolefinek 330-2000 molekulatömegű polimerjeit vagy kopolimerjeit ozonolizáljuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ozonolízist a poliolefín oldószeres oldatán átbuborékoltatott ózongázzal adott esetben hígítószerjelenlétében végezzük.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) műveletben az ozonolízis termékét alifás, aliciklusos vagy aromás mono-, divagy poliaminnal reagáltatjuk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ozonolízis termékét és a primer amint 1:1-1000:1 mólarányban reagáltatjuk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) műveletben az imin hidrogénezését Raney-nikkel, aktív szén hördozós vagy szilícium-dioxid hordozós palládium katalizátor jelenlétében végezzük.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP89400383A EP0384086A1 (en) | 1989-02-10 | 1989-02-10 | Synthesis of hydrocarbyl amines |
| SG123693A SG123693G (en) | 1989-02-10 | 1993-11-23 | Synthesis of hydrocarbyl amines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU901718D0 HU901718D0 (en) | 1991-11-28 |
| HUT57702A HUT57702A (en) | 1991-12-30 |
| HU208666B true HU208666B (en) | 1993-12-28 |
Family
ID=26122779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU901718A HU208666B (en) | 1989-02-10 | 1990-02-01 | Process for producing long chain alkyl amines |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5103061A (hu) |
| EP (2) | EP0384086A1 (hu) |
| JP (1) | JPH03504505A (hu) |
| AR (1) | AR245927A1 (hu) |
| AT (1) | ATE95809T1 (hu) |
| AU (1) | AU622286B2 (hu) |
| BR (1) | BR9005079A (hu) |
| CA (1) | CA2009557A1 (hu) |
| DE (1) | DE69003897T2 (hu) |
| DK (1) | DK0411084T3 (hu) |
| ES (1) | ES2045907T3 (hu) |
| HU (1) | HU208666B (hu) |
| NO (1) | NO171058C (hu) |
| SG (1) | SG123693G (hu) |
| WO (1) | WO1990009371A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA90872B (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2119811T3 (es) | 1991-02-26 | 1998-10-16 | Ferro Corp | Procedimiento para la produccion de aditivos anticalamina sin halogeno para carburante, incluyendo una amina de hidroxipolialqueno. |
| DE69505312T2 (de) * | 1994-02-02 | 1999-04-08 | Novartis Ag | Verfahren zur hydrierung von iminen |
| DE19525938A1 (de) * | 1995-07-17 | 1997-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen, spezielle organische Stickstoffverbindungen und Mischungen aus solchen Verbindungen sowie deren Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive |
| DE19548145A1 (de) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Basf Ag | Sekundäre Polyisobutenamine enthaltende Kraft- oder Schmierstoffzusammensetzungen |
| US5810894A (en) * | 1996-12-20 | 1998-09-22 | Ferro Corporation | Monoamines and a method of making the same |
| AU2001231680A1 (en) * | 2000-01-25 | 2001-08-07 | Akzo Nobel N.V. | Process to make aminated polyolefins |
| US7112230B2 (en) | 2001-09-14 | 2006-09-26 | Afton Chemical Intangibles Llc | Fuels compositions for direct injection gasoline engines |
| US6964726B2 (en) * | 2002-12-26 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent webs including highly textured surface |
| DE10322164A1 (de) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Garboxyl-terminierten Polyisobutenen |
| US8058317B2 (en) * | 2006-01-30 | 2011-11-15 | Dover Chemical Corporation | Nitrated extreme pressure additives and blends |
| TW200732468A (en) * | 2006-01-30 | 2007-09-01 | Dover Chemical Corp | Nitrated extreme pressure additives |
| US7878160B2 (en) | 2007-09-24 | 2011-02-01 | Afton Chemical Corporation | Surface passivation and to methods for the reduction of fuel thermal degradation deposits |
| US8661889B2 (en) * | 2009-07-16 | 2014-03-04 | Duane C. Blake | AURA devices and methods for increasing rare coin value |
| JP5630679B1 (ja) * | 2013-09-08 | 2014-11-26 | 株式会社Ｅ・テック | 揮発性消毒剤、揮発性消毒剤の製造方法 |
| US10410066B2 (en) | 2015-05-29 | 2019-09-10 | Arb Labs Inc. | Systems, methods and devices for monitoring betting activities |
| US20200024536A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | Afton Chemical Corporation | Fuel-Soluble Synergistic Cleaning Mixture for High Pressure Gasoline Engines |
| US10774722B2 (en) | 2018-09-04 | 2020-09-15 | Afton Chemical Corporation | Predictive methods for emissions control systems performance |
| US10774708B2 (en) | 2018-09-04 | 2020-09-15 | Afton Chemical Corporation | Gasoline particulate filters with high initial filtering efficiency and methods of making same |
| US11390821B2 (en) | 2019-01-31 | 2022-07-19 | Afton Chemical Corporation | Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines |
| EP3825387A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-26 | Afton Chemical Corporation | Fuel-soluble cavitation inhibitor for fuels used in common-rail injection engines |
| US20230383211A1 (en) | 2022-05-26 | 2023-11-30 | Afton Chemical Corporation | Engine oil formluation for controlling particulate emissions |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB384314A (en) * | 1931-05-23 | 1932-11-23 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of derivatives of soap forming carboxylic acids |
| US3076791A (en) * | 1960-09-01 | 1963-02-05 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil additives obtained by shearing a polymer and a monomer |
| US3293112A (en) * | 1963-05-06 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Amino-cross linked oxidized alpha-olefin polymer |
| DE1495137A1 (de) * | 1963-09-04 | 1968-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyolefinwachse |
| NL299870A (hu) * | 1963-10-29 | |||
| GB1172818A (en) * | 1965-12-27 | 1969-12-03 | Monsanto Co | Oil Detergents |
| US3647691A (en) * | 1969-03-10 | 1972-03-07 | Monsanto Co | Mono- and bis-nitrogen-containing compounds |
| DE2035706C3 (de) * | 1970-07-18 | 1975-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Äthylenpolymeren |
| US3769216A (en) * | 1971-02-26 | 1973-10-30 | Chevron Res | Nitrogenous ethylene/propylene copolymers and lubricants containing them |
| US3756954A (en) * | 1971-09-16 | 1973-09-04 | Lubrizol Corp | Rs for lubricants degraded ethylene propylene interpolymers useful as viscosity modifie |
| CH596244A5 (hu) * | 1973-04-03 | 1978-03-15 | Sandoz Ag | |
| US4113636A (en) * | 1974-07-31 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Aminated polymeric additives for fuels and lubricants |
| DE3611230A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
| GB8628339D0 (en) * | 1986-11-27 | 1986-12-31 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
-
1989
- 1989-02-10 EP EP89400383A patent/EP0384086A1/en not_active Withdrawn
- 1989-02-10 US US07/571,652 patent/US5103061A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-02-01 ES ES90902664T patent/ES2045907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-01 AU AU50286/90A patent/AU622286B2/en not_active Ceased
- 1990-02-01 EP EP90902664A patent/EP0411084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-01 DK DK90902664.3T patent/DK0411084T3/da active
- 1990-02-01 DE DE90902664T patent/DE69003897T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-01 JP JP2502996A patent/JPH03504505A/ja active Pending
- 1990-02-01 AT AT90902664T patent/ATE95809T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-01 BR BR909005079A patent/BR9005079A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-02-01 HU HU901718A patent/HU208666B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-02-01 WO PCT/GB1990/000144 patent/WO1990009371A1/en active IP Right Grant
- 1990-02-06 ZA ZA90872A patent/ZA90872B/xx unknown
- 1990-02-08 CA CA002009557A patent/CA2009557A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-08 AR AR90316116A patent/AR245927A1/es active
- 1990-09-27 NO NO904210A patent/NO171058C/no unknown
-
1993
- 1993-11-23 SG SG123693A patent/SG123693G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2045907T3 (es) | 1994-01-16 |
| DE69003897T2 (de) | 1994-02-10 |
| EP0411084B1 (en) | 1993-10-13 |
| NO904210L (no) | 1990-09-27 |
| NO904210D0 (no) | 1990-09-27 |
| WO1990009371A1 (en) | 1990-08-23 |
| ZA90872B (en) | 1991-10-30 |
| NO171058B (no) | 1992-10-12 |
| CA2009557A1 (en) | 1990-08-10 |
| DK0411084T3 (da) | 1994-02-14 |
| HUT57702A (en) | 1991-12-30 |
| HU901718D0 (en) | 1991-11-28 |
| EP0384086A1 (en) | 1990-08-29 |
| AU5028690A (en) | 1990-09-05 |
| SG123693G (en) | 1994-02-25 |
| DE69003897D1 (de) | 1993-11-18 |
| JPH03504505A (ja) | 1991-10-03 |
| EP0411084A1 (en) | 1991-02-06 |
| AU622286B2 (en) | 1992-04-02 |
| AR245927A1 (es) | 1994-03-30 |
| US5103061A (en) | 1992-04-07 |
| BR9005079A (pt) | 1991-08-06 |
| ATE95809T1 (de) | 1993-10-15 |
| NO171058C (no) | 1993-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208666B (en) | Process for producing long chain alkyl amines | |
| US5034471A (en) | Synthesis of carbonyl compounds | |
| US5041675A (en) | Process for preparing 3(4),8(9)-bis(aminomethyl)-tricyclo[5.2.1.02,6 ]d | |
| SK3297A3 (en) | Method of manufacturing possibly substituted 4-aminodiphenylamines | |
| JP3533179B2 (ja) | ケチミンの新規な製造方法 | |
| US5810894A (en) | Monoamines and a method of making the same | |
| EP0375333A2 (en) | Method for the reductive methylation of primary amines | |
| EP0147879A1 (en) | Process for the preparation of a hydroxylamine | |
| US2809995A (en) | Production of amines | |
| US2540938A (en) | N-substituted diamines and preparation of the same | |
| EP0389722A1 (en) | Synthesis of organic amino carbonyl compounds | |
| US4792631A (en) | Preparation of di-tert.-butylethylenediamine | |
| JP4709352B2 (ja) | ３−アミノプロパノールの精製方法 | |
| TW515790B (en) | Process for preparing alkanals using a rhodium tri(polyethylene glycolate) and this compound itself | |
| CA2136102C (en) | Process for producing n,n-disubstituted aminophenol | |
| JP2003525264A (ja) | イオン液体の存在下でのオレフィンのヒドロアミノメチル化によってアミンを製造する方法 | |
| HU180419B (en) | Process for producing p-amino-diphenylamine | |
| US4219503A (en) | Process for producing 2,6-dialkylanilines | |
| EP0780400A2 (fr) | Oligomères de 1,3 diène partiellement hydrogénés aminotéléchéliques et procédé de préparation de ces composés | |
| JPS6150934A (ja) | オルソ第三級アルキルフエノ−ル類の製造方法 | |
| HU197874B (en) | Process for hydrogenating nitriles in the presence of raney-nickel | |
| GB2040913A (en) | Preparation of N, N'- dialkylphenylenediamines | |
| CA2183729A1 (en) | Process for the preparation of toluidines | |
| HU204499B (en) | Process for producing ortho-phenylene-diamine and salts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |