HU208313B - Fungicidal compositions comprising azolylethane derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions comprising azolylethane derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU208313B
HU208313B HU91984A HU98491A HU208313B HU 208313 B HU208313 B HU 208313B HU 91984 A HU91984 A HU 91984A HU 98491 A HU98491 A HU 98491A HU 208313 B HU208313 B HU 208313B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
azolyl
weight
thienyl
parts
Prior art date
Application number
HU91984A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT56833A (en
Inventor
Rainer Seele
Norbert Goetz
Wolfgang Brox
Reiner Kober
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT56833A publication Critical patent/HUT56833A/hu
Publication of HU208313B publication Critical patent/HU208313B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya az (I) általános képletű, új azoliletánszármazékokat és növényélettanilag elfogadható savaddíciós sóikat hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert fungicid hatású azolil-etánszármazékok például az 1-(1, 2, 4-triazol-l-il)-l-fenil-tio-2-metil-2-fenil-propán vagy az l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(4-klór-fenil-tio)-2-metil-2-fenil-propán (EP 91 219) vagy az 1metoxi-1 -(1,2,4-triazol-1 -il )-2-fenil-etán (DE 26 40 823). A DE 29 26 280 számú leírás fungicid és növényi növekedést szabályozó a-azolil-glikol-származékot ismertet.
A találmány célja az volt, hogy jobb biológiai hatású új vegyületeket állítsunk elő.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű új azolil-etánszármazékoknak és növényélettanilag elfogadható savaddíciós sóiknak jobb fungicid hatása van, mint az ismert azolszármazékoknak.
Az (I) általános képletben
A és B egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoportot, metoxi-karbonil-etilcsoportot, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1^4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxicsoportot vagy benziloxi-, tienil- vagy furilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy legalább egyikük a fent definiált fenoxi-, benzil-oxi-, tienil- vagy furilcsoportot képviseli,
D jelentése halogénatom, fenil-tiocsoport vagy halogén-fenoxicsoport,
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom.
Az (I) általános képletben a szubsztituensek például a következő jelentésűek lehetnek:
A és B jelentése egymástól függetlenül:
egyenes vagy elágazó szénláncú 1-8 szénatomos, főleg 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, i-butil-, szek-butil-, terc-butil-, terc-butilcsoport, fenilcsoport, benzil-oxi-, fenoxicsoport, metoxi-karbonil-etilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeknek aszimmetriás szénatomjaik vannak, így ezek a vegyületek mint enantiomerek és diasztereomerek létezhetnek. A találmány tárgya felöleli mind a tiszta izomerek, mind pedig ezek elegyeinek előállítását is. A diasztereomerek elegyeit ismert módszerekkel komponenseikre választhatjuk szét, például ffakcionált kristályosítással vagy Kieselgel tölteten végzett oszlopkromatográfiával. Az (I) általános képletű racemátorokat a szokásos módszerekkel enantiomerjeikké választhatjuk szét, például optikailag aktív savval való sóképzéssel, a kapott diasztereomer sópár szétválasztásával és az egyes enantiomereknek bázissal való felszabadításával.
Fungicid hatóanyagokként mind az egyes diasztereomerek, mind pedig ezek elegyei is használhatók.
Savaddíciós sókként szerepelhetnek például a sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsavval, salétromsavval, foszforsavval, oxálsavval vagy a dodecil-benzolszulfonsavval képzett savaddíciós sók. A fungicid hatás a só kationjától függ, az aniontól nem. A savaddíciós sók előállítására az (I) általános képletű azolil-etánszármazékokat a megfelelő savval reagáltatjuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében D klór- vagy brómatomot jelent, például nagyon előnyösen H. Matsumoto és társai módszerével [Tetrahedron Letters, 52, 5011 (1979)] analóg módon állíthatunk elő úgy, hogy (II) általános képletű megfelelő aldehidet (ΙΠ) általános képletű azollal és Y-Hal2 általános képletű megfelelő savhalogeniddel reagáltatunk, az [A] reakcióvázlatnak megfelelően.
Az Y-Hal2 általános képletű szervetlen savhalogenidek halogénezőszerek, így foszfor-oxi-klorid, tiofoszgén, előnyösen foszgén, tionil-klorid és -bromid.
A (Π) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek vagy ismert módon előállíthatok [lásd H. Siegel, W. Himmele; Angew. Chem. 92, 182-187 (1980)].
A reakcióban a savhalogenidet a (II) általános képletű aldehidre vonatkoztatva előnyösen legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, míg a (Hl) általános képletű azol mennyisége a savkloridra illetve -bromidra vonatkoztatva kétszeres, előnyösen öt-hatszoros moláris mennyiség.
A reakciót előnyösen -30 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, különösen előnyösen 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten, oldószerben hajtjuk végre.
Előnyös oldószerek például a nitrilek, így az acetonitril, az észterek, így a tetrahidrofurán, dietil-éter vagy a dioxán. Különösen előnyös oldószerek a szénhidrogének és a klórozott szénhidrogének, így a hexán, benzol, toluol, diklór-metán, széntetraklorid vagy ezek elegyei.
A reakciót általában légköri nyomáson hajtjuk végre, amennyiben nem ajánlatos valamelyik illékony kiindulási vegyület miatt nagyobb, mintegy 5 bar-ig terjedő nyomást alkalmazni.
A savhalogenidek és a reakció során keletkező köztitermékek a hidrolízissel szemben érzékenyek, ezért a reakciót előnyösen a nedvesség kizárásával, különösen előnyösen pedig védőgáz alatt hajtjuk végre.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében D jelentése a klór-, brómatomtól eltérő, nagyon előnyösen az (la) általános képletű megfelelő klór- vagy brómvegyüíetből állíthatunk elő úgy, hogy ezeket D-H általános képletű vegyülettel valamint bázissal reagáltatjuk, a [C] reakcióvázlatnak megfelelően.
A D-H általános képletű kiindulási vegyületet az (la) általános képletű azolil-etánszármazékra vonatkoztatva előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben, főleg azonban mintegy 20%-os feleslegben alkalmazzuk.
A reakciót előnyösen oldószerben hajtjuk végre, a reakcióelegyhez szerves vagy szervetlen segédbázist és/vagy reakciógyorsítót adva.
A felhasznált bázis és a reakciógyorsító mennyisége a kiindulási vegyülettől függően változhat. Előnyös a bázist kis feleslegben alkalmazni, az (la) általános képletű azolil-etánszármazékra vonatkoztatva.
A reakcióhoz alkalmas bázisok például az alkáli2
HU 208 313 Β fém-hidroxidok, így a lítium-, nátrium- vagy káliumhidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátrium- vagy kálium-karbonát vagy a nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát, az alkálifém-amidok, így a nátriumvagy kálium-amid valamint a szerves bázisok, így a piridin, a 4-dialkil-amino-piridinek, a dialkil-aminok és a dialkil-anilinek vagy előnyösen a D-H általános képletű vegyület alkálifém sói.
A reakciógyorsítót előnyösen katalitikus mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez.
Reakciógyorsítóként használhatunk például fémhalogenideket, előnyösen nátrium- vagy kálium-jodidot, kvaterner ammónium sókat, így tetraalkil-ammónium-kloridot, -bromidot vagy -jodidot, aril-trialkil-ammónium-halogenideket, így benzil-trietil-ammónium-kloridot vagy -bromidot és koromaétereket, így 1,4,7,10-tetraoxa-ciklododekánt, 1,4,7,10,13pentaoxa-ciklopentadekánt, 2,5,8,11,14-pentaoxa-biciklo[ 13.4.0] nonadeka-15,17,19(1 )-trié nt,
2,5,8,15,18,21-hexaoxa-triciklo[20.4.0.0.9,14]hexakoza-9,ll,13,22,24,26(l)-hexaént vagy 2,5,8,15,18,21hexaoxa-triciklo[20.4.0.0.9,14]hexakozánt.
A reakcióhoz előnyös oldószerek a ketonok, így az aceton, metil-etil-keton vagy a ciklohexanon, a nitrilek, így az acetonitril vagy a propionitril, az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, n-butanol, a glikolok, az észterek, így a metil-, etil- vagy a buül-acetát, az éterek, így a tetrahidrofurán, dieül-éter, dimetoxi-etán, dioxán vagy a diizopropil-éter, az amidok, így a dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy az N-metil-pirrolidon, továbbá a dimetil-szulfoxid, a szulfolán vagy ezek elegyeit.
A reakciót előnyösen 0 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten, főleg az alkalmazott oldószer forráspontján hajtjuk végre.
Az (I) általános képletű azolil-etánszármazékoknak a találmány szerinti eljárással való előállítását szakaszosan vagy folyamatosan végezhetjük el.
Példák a hatóanyagok előállítására:
1. példa
1-Klór-1-(1,2,4-triazol-l-il)-2-(4-metil-fenoxi)-propán
54,5 g (0,79 mól) triazolnak 150 ml diklór-metánnal készült oldatába 0 °C-on, nitrogén védőgáz alatt beadunk 23,5 g (0,2 mól) tionil-kloridot, majd a reakcióelegynek 25 °C-on való fél órás keverése után 20 g 2-(4-metil-fenoxi)-propanált.
°C-on, 12 órás reakcióidő után a reakcióelegyhez adunk 100 ml vizet, majd az elkülönített vizes fázist diklór-metánnal kétszer extraháljuk. Ezután az egyesített szerves fázist a szokásos módon feldolgozva 25,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 84%).
2. példa l-FeniTtio-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(4-metil-fenoxi)propán
4,0 g 80 tömegszázalékos ásványolajos nátriumhidrid szuszpenziónak 100 ml dimetil-formamiddal készült oldatába 25 °C-on lassan beadunk 13 g (0,12 mól) tiofenolt, majd a reakcióelegy fél órás keverése után 19,8 g (0,08 mól) 1-klór-1-(1,2,4-triazol-l-il)-2-(4-metil-fenoxi)-propánt. 25 C°-on 24 órás reakcióidő után a reakcióelegyhez adunk 100 ml vizet. Metil-terc-butiléteres extrakció után a szerves fázist mosva és a szokásos módon feldolgozva 18,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 72%).
A következő táblázatban felsorolt hatóanyagokat az 1. és 2. példával analóg módon állítottuk elő.
kzokat az 1. és 2. példával analóg módon állítottuk elő.
Táblázat (I) általános képletű vegyületek
Példa A B D X o.p. (’C) /IRfcm’1] Izomer
1 ch3 O CH, Cl N 1509,1276, 1232, 1135, 815 D,:D2=2:1
2 ch3 o N gyanta D,:D2=2:1
3 ch3 σ— Cl N
4 ch3 °— Br N
5 ch3 Ο-θ-Ο N
9 ch3 o—C1 Cl N gyanta D,:D2=2:1
HU 208 313 Β 2
Példa A B D X o.p. (“C)/IR[cm 1 Izomer
13 ch3 0 Cl 0—Cl N
15 ch3 o-fyCi s-O N
16 ch3 ck Cl N 1479,1277, 1262, 1135, 802 D,:D2=2:1
19 ch3 0 —Cl s— N
22 ch3 - 0^3-c, 0—Cl N
23 ch3 cu_ 0 —θ- Cl S-O-F N
24 ch3 o^y-c, 0^>C, N
25 ch3 Cl N
27 ch3 O —F N
29 ch3 o^yF o— N
30 ch3 o —<^~~y~F Ck N
31 ch3 o—F Ck OH0 C1 N
32 ch3 CH, Cl N gyanta D,:D2=3:1
33 ch3 0— CH,— Cl N 1505, 1276,1136, 1100, 741,698 D,:D2=6:5
75 H C6H4 Cl N
76 H 4-Cl-C6H4 Cl N
77 H 2,4-Cl2-C6H3 Cl N
78 H 2-Cl-C6H4 Cl N
79 H 4-F-C6H4 Cl N gyanta
80 H 4-F-C6H4 N 1510,1274, 1224, 1135, 748
81 H 4-CH3-C6H4 Cl N
82 H 2-tienil Cl N
83 H 3-tienil Cl N
84 H 2-furil Cl N
85 c2h5 O-C6H5 Cl N
HU 208 313 B 2
HU 208 313 B 2
HU 208 313 Β 2
HU 208 313 B 2
Példa AB D X o.p. (”C)/IR[cm-' Izomer
245 3-tienil ch3 0—ci N
246 3-tienil c2h5 Cl N 2970,1506,1275,1135, 778,702 D,:D2=2:1
247 3-tienil c2h5 Cl N 86-88 ÓC D,:D2=2:1
249 3-tienil c2h5 0 —Cl N
250 3-tienil c2h5 O-fy F N
251 3-tienil c2h5 SC6H5 N 1502,1439, 1274,1137, 1011,702 D,:D2=2:1
252 3-tienil c2h5 sc6h5 N 1501,1476, 1274,1136, 1095,1013 D,:D2=2:1
253 3-tienil c2h5 S —Cl N
254 3-tienil C3H7 Cl N
256 3-tienil c3h7 0—ci N
257 3-tienil C3H7 sc6h5 N
259 3-tienil c6h5 Cl N
260 3-tienil 4-Cl-C6H4 Cl N
261 3-tienil 2-Cl-C6H4 Cl N
262 3-tienil 2,4-Cl2-C6H3 Cl N
263 3-tienil 4-F-C6H4 Cl N
264 3-tienil 4-CH3-C6H4 Cl N
266 2-furil ch3 Cl N
267 2-furil c2h5 Cl N
268 2-furil c2h5 Cl CH
270 2-furil C3H7 Cl N
272 2-furil C3H7 0—Cl N
273 2-furil C3H7 sc6h5 N
274 2-furil C6H13 Cl N 2927,1489, 1227, 1150, 1076,733 D,:D2=1:1
275 2-furil c6h13 Cl CH 2928,1505, 1275,1135, 1011,734 D,:D2=2:1
277 2-furil C6H,3 0—Cl N
278 2-furil C6H,3 sc6h5 N
279 2-furil c6h5 Cl N
280 2-furil 4-Cl-C6H4 Cl N
281 2-furil 2-Cl-C6H4 Cl N
282 2-furil 4-F-C6H4 Cl N
283 2-furil 2-F-C6H4 Cl N
284 2-furil 4-Br-C6H4 Cl N
HU 208 313 Β 2
Pél da A B D X o.p. (°C)/IR[cm 1 Izomer
285 2-furil 4-CH3-C6H4 Cl N
366 CIUCIUCO, ch3 c6h5 Cl N 1729, 1506,1276, 1202, 1135,702 cm1 D,:D2=3:1
367 ch,ch2co2 ch3 c6h5 Cl CH
369 ciuch2co2 ch3 c6h5 sc6h5 N
Dj:D2 = a képződött diasztereomerek aránya
A találmány szerinti új vegyületek kitűnnek a fitopatogén gombák széles spektruma, főleg a tömlőgombák (Ascomycetes) és a bazidiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó fitopatogén gombák elleni jó hatásukkal. Az új vegyületek részben szimmetrikus hatásúak, és ezek levél- illetve talajfungicid szerek hatóanyagául alkalmazhatók.
Különösen fontos a fungicid hatóanyag szerepe a különböző haszonnövényeket vagy magjaikat, főleg a búzát, rozsot, árpát, zabot, rizst, kukoricát, gyepet, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, a kertészetben a gyümölcsöket és a dísznövényeket, a szőlőt, valamint a zöldségeket, így az uborkát, babot és a tökféléket károsító számos gomba leküzdésében.
A találmány szerinti új vegyületek különösen alkalmasak a következő fitopatogén gombák leküzdésére:
Erysiphe graminis, gabonán
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea, tökféléken
Podosphaera leucotricha, almán
Uncinula necator, szőlőn
Puccinia-fajok, gabonán
Rhizoctonia-fajok, gyapoton és a gyepen
Ustilago-fajok, gabonán és cukornádon
Venturia inaequalis, almán
Helminthosporium-fajok, gabonán
Septoria nodorum, búzán
Botrytis cinerea, szamócán és szőlőn
Cercospora arachidicola, földimogyorón
Pseudocercosporella herpotrichoides, búzán és árpán
Pyricularia oryzae, rizsen
Phytophthora infestans, burgonyán és paradicsomon
Fusarium- és Verticillium-fajok, különböző növényeken
Plasmopara viticola, szőlőn
Alternaria-fajok, zöldségen és gyümölcsön
A találmány szerinti vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel a növényeket bepermetezzük vagy beporozzuk, illetve a növények magját kezeljük. A készítményeket a növények illetve magjaik gombafertőzöttsége előtt vagy után is lehet alkalmazni. A gombákat vagy a gombafertőzéstől megvédendő anyagokat, növényeket, a növények magjait vagy a talajt a hatóanyagoknak fungiciden hatásos mennyiségével kezeljük.
Az új hatóanyagokból a szokásos készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat és granulátumokat állíthatunk elő. A felhasználási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; A készítményeknek minden esetben a hatóanyagok finom és egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal való hígításával, adott esetben emulgeálószert és diszpergálószert is alkalmazva, és hígítószerként vizet használva, segédoldószerként más szerves oldószert is alkalmazhatunk. Segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek: oldószerek, így aromás vegyületek, például a xilol, klórozott aromás vegyületek, például a klórozott benzolok, a paraffinok, például az ásványolajfrakciók, alkoholok, például a metanol, butanol, ketonok, például a ciklohexanon, aminok, például az etanol-amin, a dimetil-formamid és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőporok, például a kaolin, agyag, talkum, kréta, a szintetikus kőporok, például a nagyon finom eloszlású kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, így a nem ionos és az anionos emulgeálószerek, például polioxi-etilén-zsíralkoholéterek, az alkil-szulfonátok és az aril-szulfonátok; diszpergálószerek, így a lignin-szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
A fungicid készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatás fajtájától függően 0,02-3 kg hatóanyag/ha vagy ennél nagyobb. Az új hatóanyagokat az anyagvédelemben (favédelemben) is felhasználhatjuk, például a Paecilomyces variotii ellen.
A vetőmagkezeléshez általában 0,001-50 g hatóanyag/kg vetőmag, előnyösen azonban 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag szükséges.
A találmány szerinti gombaölő készítményeket, illetve az ezekből készíthető, közvetlen felhasználásra alkalmas készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat vagy granulátumokat a szokásos módon alkalmazzuk, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
Példák a gombaölő készítmények előállítására.
/. példa tömegrész 9. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
HU 208 313 Β
II. példa tömegrész 16. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalcium sóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
III. példa tömegrész 80. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
IV példa tömegrész 225. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210— 280 °C forráspont-intervallumú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
V. példa tömegrész 226. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, 10 tömegrész - szulfitszennylúgból származó - ligninszulfonsav nátrium sóval és 7 tömegrész porított kovasavgéllel jól elkeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A keveréket vízben finoman eloszlatva permedét kapunk.
VI. példa tömegrész 246. számú hatóanyagot 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal alaposan összekeverünk. így 3 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 247. számú hatóanyagot alaposan elkeverünk 92 tömegrész porított kovasavgél és 8 tömegrész paraffinolaj elegyével, amely elegyet úgy nyerünk, hogy a paraffinolajat a kovasavgél felületére porlasztjuk. Ez az eljárás jó tapadóképességű hatóanyag előkészítésére szolgál.
VIII. példa tömegrész 251. számú hatóanyagot 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldelhid kondenzátum nátrium sóval, 2 tömegrész Kieselgéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverve vízzel hígítható, stabil vizes diszperziót kapunk.
IX. példa tömegrész 252. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalcium sóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldelhid kondenzátum nátrium sóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal alaposan összekeverve stabil olajos diszperziót nyerünk.
Ezekben a készítményekben a találmány szerinti új hatóanyagokat más hatóanyagokkal, így például gyomirtókkal, rovarirtókkal, növényi növekedésszabályozókkal és más gombaölő hatóanyagokkal vagy akár műtrágyákkal is össze lehet keverni és együtt kijuttatni. A más gombaölő hatóanyagokkal való összekeverésnél sok esetben kiszélesedik a fungicid hatásspektrum.
Hatástani példák
A hatástani kísérletekben összehasonlító hatóanyagokként a következő ismert hatóanyagokat használtuk: A vegyület = l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-fenil-tio-2-metil2-fenil-propán (EP91 219)
B vegyület = l-(l,2,4-triazol-l-il)-l-(4-klór-fenil-do)2-metil-2-fenil-propán (EP91 219)
C vegyület =l-metoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-feniletán (DE 2 640 823)
A példa
A Puccinia recondita elleni hatás
Cserépben felnevelt „Kanzler” fajtájú búzacsíranövény leveleit a levélrozsda (Puccinia recondita) spóráival beporozzuk. Ezután a cserepeket 24 órára 20-22 °C hőmérsékletű, 90-95% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott kamrába állítottuk. Ezalatt az idő alatt a spórák kicsíráztak, és a hifafonalak benyomultak a levélszövetbe. A megfertőzött növényeket ezután vizes permedével cseppnedvesre permeteztük be. A permedé szárazanyagtartalmának 80%-a a hatóanyag, a 20%-a pedig emulgeálószer volt. A permedének a növényekre való rászáradása után a kísérleti növényeket 20-22 °C hőmérsékletű, 65-70% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott üvegházba helyeztük. A levélrozsda kifejlődésének a mértékét 8 nap múlva határoztuk meg.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 2, 80 és 247 számú hatóanyagoknak, 0,025 tömegszázalékos permetlevekként való alkalmazásában, jobb fungicid hatásuk van (90%), mint az ismert A, B és C összehasonlító hatóanyagoknak (40%).
B példa
A Botrytis cinerea elleni hatás
4-5 levelet jól kifejlesztett „Neusiedler Ideál Elité” fajtájú paprikapalántákat vizes szuszpenzióval cseppnedvesre permeteztük be. A szuszpenzió szárazanyagtartalmának 80%-a a hatóanyag, 20%-a pedig emulgeálószer volt. A permedének a növényekre való rászáradása után a kísérleti növényeket a Botrytis cinerea spóráiból készült vizes szuszpenzióval permeteztük be. Ezután a kísérleti növényeket nagy nedvességű, 2224 °C-os kamrába állítottuk. A kezeletlen kontrollnövényeken a betegség 5 nap múlva annyira elhatalmasodott, hogy a keletkezett levélnekrózis a levelek túlnyomó részére kiterjedt. A levelek fertőzöttségét vizsgáltuk.
HU 208 313 B
Az eredmények azt mutatják, hogy a 225 és 247 számú hatóanyagoknak, 0,05 tömegszázalékos permetlevekként való alkalmazásban, jobb fungicid hatásuk van (85%), mint az ismert A, B és C összehasonlító hatóanyagoknak (10%).
C példa
A Pyrenophora teres elleni hatás , Jgri” fajtájú árpacsíranövényeket két leveles stádiumukban cseppnedvesre permeteztük be olyan vizes szuszpenzióval, amelynek szárazanyagtartalma 80% hatóanyagból és 20% emulgeátorból állt. 24 óra múlva a növényeket a Pyrenophora teres spóráiból készült vizes szuszpenzióval megfertőztük, majd a növényeket 48 órára nagy légnedvességű, 18 °C-os klímakamrába állítottuk. Végül a növényeket még további 5 napig termesztettük 20-22 Cos, 70%-os relatív légnedvességtartalmú üvegházban. Ezután értékeltük ki a levélfertőzöttség mértékét.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 9, 16, 80,225, 226, 246, 247, 251 és 252 számú hatóanyagoknak, 0,05 tömegszázalékos permetlevekként való alkalmazásban jobb fungicid hatásuk van (95%), mint az ismert A, B és C összehasonlító hatóanyagoknak (30%).

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy közömbös adalékanyagokat és hatóanyagként legfeljebb 95 tömegszázalék mennyiségben (I) általános képletű azolil-etánszármazékot vagy növényélettanilag elfogadható savaddíciós sóját tartalmazza - a képletben A és B egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoportot, metoxi-karbonil-etilcsoportot, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1^1 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxicsoportot vagy benziloxi-, tienil- vagy furilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy legalább egyikük a fent definiált fenoxi-, benzil-oxi-, tienil- vagy furilcsoportot képviseli,
    D jelentése halogénatom, fenil-tiocsoport vagy halogén-fenoxicsoport,
    X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű azolil-etánszármazékok és növényélettanilag elfogadható savaddíciós sóik - A, B, D és X az 1. igénypontban meghatározottak - előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű azolil-etánszármazékok előállítására, amelyek képletében A, B, X jelentése az 1. igénypontban megadott, és D klór- vagy brómhalogénatomot jelent, egy (Π) általános képletű aldehidet - a képletben A és B jelentése az 1. igénypontban megadott - (Hl) általános képletű azollal reagáltatunk - a képletben X jelentése az 1. igénypontban megadott - szervetlen savklorid vagy savbromid jelenlétében, vagy
    b) olyan (I) általános képletű azolil-etánszármazékok előállítására, amelyek képletében A, B, X és D jelentése az 1. igénypontban megadott, azonban D jelentése a klór- vagy brómatomtól eltérő, egy (la) általános képletű azolil-etánszármazékot - a képletben A, B, X jelentése az 1. igénypontban megadott, és Hal klór- vagy brómatomot jelent - D-H általános képletű vegyülettel - a képletben D a fenti jelentésű a klór- és brómatom kivételével - és bázissal reagáltatunk, és kívánt esetben az így nyert (I) általános képletű azolil-etánszármazékot savaddíciós sójává átalakítjuk.
HU91984A 1990-03-26 1991-03-25 Fungicidal compositions comprising azolylethane derivatives and process for producing the active ingredients HU208313B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4009594A DE4009594A1 (de) 1990-03-26 1990-03-26 Fungizide azolylethanderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT56833A HUT56833A (en) 1991-10-28
HU208313B true HU208313B (en) 1993-09-28

Family

ID=6403038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91984A HU208313B (en) 1990-03-26 1991-03-25 Fungicidal compositions comprising azolylethane derivatives and process for producing the active ingredients

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5204362A (hu)
EP (1) EP0449067A3 (hu)
JP (1) JPH04221369A (hu)
KR (1) KR910016715A (hu)
AU (1) AU632206B2 (hu)
CA (1) CA2039016A1 (hu)
DE (1) DE4009594A1 (hu)
HU (1) HU208313B (hu)
IL (1) IL97504A (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4034352A1 (de) * 1990-10-29 1992-04-30 Basf Ag 1-halogen-1-azolylmethanderivate und diese enthaltende fungizide
EP2044923A1 (en) 2007-10-04 2009-04-08 3M Innovative Properties Company Dental composition containing glass beads, process for production and use thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
GB1563199A (en) * 1975-09-10 1980-03-19 Ici Ltd 1,2,4 triazole compounds and their use as pesticides
DE2547954A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag 1-(2-halogen-2-phenyl-aethyl)-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2926280A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Basf Ag Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE2934507A1 (de) * 1979-08-27 1981-04-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Triazolylether enthaltende mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
EP0091219B1 (en) * 1982-04-01 1987-10-21 Schering Agrochemicals Limited Heterocyclic fungicidal and growth regulant compounds, and compositions containing them
EP0228995A1 (de) * 1985-12-20 1987-07-15 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
AU626822B2 (en) * 1987-12-17 1992-08-13 Du Pont Pharmaceuticals Company Alpha-styryl carbinols
DE3819903A1 (de) * 1988-06-11 1989-12-21 Basf Ag 1-halogen-1-azolyl-ethan-derivate und diese enthaltende fungizide
DE3914944A1 (de) * 1989-05-06 1990-11-08 Basf Ag Azolylethanderivate und diese enthaltende fungizide und wachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
CA2039016A1 (en) 1991-09-27
US5204362A (en) 1993-04-20
DE4009594A1 (de) 1991-10-02
IL97504A0 (en) 1992-06-21
AU7375891A (en) 1991-10-03
KR910016715A (ko) 1991-11-05
EP0449067A2 (de) 1991-10-02
AU632206B2 (en) 1992-12-17
EP0449067A3 (en) 1992-08-05
IL97504A (en) 1995-05-26
JPH04221369A (ja) 1992-08-11
HUT56833A (en) 1991-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU207642B (en) Fungicide compositions containing azloyl-methyl-oxiranes as active components and process for producing the active components
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
JP2806441B2 (ja) チオールカルボン酸エステル及びこれを含有する殺菌剤
CS229689B2 (en) Fungicide agent and manufacturing process of effective component
JPH0363521B2 (hu)
US5057532A (en) Azolylethylcyclopropanes and their use thereof as crop protection agents
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
HU208313B (en) Fungicidal compositions comprising azolylethane derivatives and process for producing the active ingredients
HU195610B (en) Fungicides containing as active substance triasolilealcohol derivatives and process for production of the active substances
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU207933B (en) Fungicide compositions containing substituted n-hydroxy-pyrazol derivatives and process for producing the active components
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
HU204515B (en) Process for producing azolyl derivatives
US5128357A (en) 1-alkoxy-1-azolylmethyloxiranes and the use thereof as crop protection agents
US5290792A (en) Azolylmethylspiro(2.5)octanols and fungicides containing these
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
US5175295A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
US5091401A (en) 1-halovinylazoles and fungicides containing them
NZ230935A (en) Azolylmethylcyclopropanes; plant fungicidal and growth regulating compositions, processes for preparation and combating fungi
US5164408A (en) 1,2-dihaloazolylethane derivatives and crop protection agents containing them

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee